JPH0362861A - カチオン電着性ゲル化微粒子重合体及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はカチオン電着性ゲル化微粒子重合体及びその製
造方法に関するものであり、さらに詳細にはカチオン性
反応性乳化剤を用いて乳化重合せしめてなる内部架橋さ
れた加水分解性アルコキシシラン基、ウレタン結合及び
水酸基を含有するカチオン電着性ゲル化微粒子重合体、
および乳化重合するに際し、重合開始剤として水溶性ア
ゾアミド化合物を用いて行う重合安定性良好なカチオン
電着性ゲル化微粒子重合体の製造方法に関する。

（従来技術） 粒子内の架橋反応によりゲル化された微粒子重合体及び
その製造方法は従来から広く知られており、例えは、少
なくとも２個のエチレン性二重結合を含む架橋用単量体
を含有する単量体混合物を水系で乳化重合せしめる方法
（英国特許第９６７０５１号明細書、特開昭６３−６３
７６１号公報）、グリシジル（メタ）アクリレートと（
メタ）アクリル酸などを含有する単量体混合物を分散安
定剤を用いて非水系で分散重合せしりると同時にこれら
の官能基を反応せしめる方法（特公昭５７−３４８４６
号公報）などがある。特に、水系でアルコキシシランモ
ノマーを用いて製造する方法としては、アルコキシシラ
ンモノマーと他のモノマーの１物を水系媒体中で界面活
性剤を用いて乳化重合する方法（特開昭６０−１８１１
７３号公報）、アルコキシ／ランモノマー、（メタ）ア
クリル酸およびその他の七ツマ−を共重合した後水分散
せしめてアルミ建利用つや消し電着塗膜を得る方法（特
開昭５９−６７３９６号公報）、アルコキシンラン基と
カルポキンル基とを含有するアクリル重合体とコロイド
状シリカを組み合わせた水溶液組成物（特公昭６１−４
７１７８号公報）、アルコキシシラン基とカチオン性基
を含有するアクリル共重合体を水分散化し、粒子内架橋
ｕしめる方法（特願昭６２−５４１４１号公報）等か提
案されている。

（発明が解決しようとする問題点） 従来の方法によって得られるゲル化微粒子重合体は、塗
料組成物に添加されてレオロジー特性や物理特性に影響
を及ぼし、その結果塗料のスプレ効率、塗膜のたれ防止
、金属性顔料のパターンコントロール等の改善に寄与す
る。

他方、自動車工業を中心に広く用いられているカチオン
電着塗料は、それ自体防食性に優れたものであるが、被
塗物のエツジ部の塗装膜厚が厚くならずエツジカバー性
が劣るという欠点があり、その改良が望まれている。そ
こで、本発明者らは上記問題点を解決するため、カチオ
ン電着塗料に前記したゲル化微粒子重合体を適用すべく
検討を行なったか、従来公知のゲル化微粒子重合体は多
くは非水系分散物であるか、或いは水系分散物であった
としても非反応性界面活性剤を用いて乳化重合して得ら
れるアニオン系もしくはノニオン系分散物であって、カ
チオン電着塗料に用いることか通常困難である。たとえ
、このものをカチオン電着塗料に適用したとしても電着
浴の安定性、電着特性、塗膜の耐水性、防食性を損ない
、この分野の実用に耐え得ないものである。

一方、本発明者らは先にアルコキシシラン基と水酸基及
びカチオン性基を有する内部架橋ゲル化微粒子重合体及
びその製造方法につき提案した（特願昭６３−１９７０
５５号）。この内部架橋ゲル化微粒子重合体はカチオン
電着性を有し、カチオン電着塗料に添加しても浴安定性
、電着特性を損なうことがなく、また焼付塗膜はエツジ
カバー性に特に優れているが、なお一般防食性にやや劣
るという欠点があり、実用上不満足な点があった。

（問題点を解決するだめの手段） 本発明者らはカチオン電着塗料のレオロジーコンＩ−ロ
ール剤として有用なカチオン電着性ゲル化微粒子重合体
を開発すべく鋭意研究を重ねた結果、アルコキシシラン
基とウレタン結合と水酸基及びカチオン性基を有する内
部架橋ゲル化微粒子重合体か前記問題点の解決に極ｙ）
て有効であることを見出した。また、このものはカチオ
ン電着性を有し、カチオン電着塗料に添加しても浴安定
性、電着特性を損なうことがなく、また焼付時にはアル
コキシシラン基の加水分解によって生成したシラノール
基が該シラノール基同志および水酸基と縮合して粒子間
架橋およびベース樹脂との架橋が行なわれると同時に、
粒子内のウレタン結合も架橋反応に関与することにより
、塗膜の耐水性、防食性、塗面平滑性を損なうことなく
、カチオン電着塗膜のハジキ防止やエツジカバー性、付
着性、耐チッピング性の向上等に極めて有効であること
を見出し、本発明を完成するに至った。

かくして、本発明に従えは、 （ａ）　　ビニル性二重結合と加水分解性アルコキシシ
ラン基を含有する重合性不飽和ビニルシランモノマーと
： （ｂ）　　少なくとも２個のインシアネーＩ−基がラジ
ノＪル重合性モノヒドロキシ化合物でブロックされたプ
ロ／クポリイソンア不一トと： （ｃ）　　ビニル性二重結合と水酸基を含有する重合性
不飽和基ツマ−；及び （ｄ）　　その他の重合性不飽和モノマを、分子内にア
リル基を含有するカチオン性反応性乳化剤を用いて乳化
重合せしめてなることを特徴とするカチオン電着性ゲル
化微粒子重合体が提供される。

本発明に従えば、また、 （ａ）　　ビニル性二重結合と加水分解性アルコキシシ
ラン基を含有する重合性不飽和ビニルシランモノマーと
； （１））少なくとも２個のイソシアネ−１へ基がラジカ
ル重合性モノヒドロキシ化合物でブロックされなブロン
クボリイソンア不−１・と・（ｃ）　　ビニル性二重結
合と水酸基を含有する重合性不飽和モノマー：及び （ｄ）　　その他の重合性不飽和基ノでを、分子内にア
リル基を含有するカチオン性反応性乳化剤を用いて乳化
重合するに際し、重合開始剤として水溶性アゾアミド化
合物を用いることを特徴とする重合安定性良好なカチオ
ン電着性ゲル化微粒子重合体の製造方法か提供される。

本発明において、カチオン電着性ゲル化微粒子重合体を
構成する七ツマ−は、 （ａ）　　ビニル性二重結合と加水分解性アルコキシシ
ラン基を含有する重合性不飽和ビニルシランモノマー・ （Ｉ〕）少なくとも２個のイソシアネート基がラジカル
重合性モノヒドロキシ化合物でブロックされたブロック
ポリイソシアネート； （ｃ）　　ビニル性二重結合と水酸基を含有する重合性
不飽和モノマー：及び （ｄ）　　その他の重合性不飽和モノマーである。

上記（ａンのヒニルシランモノマーには、下記一般式 ％式％（） 式中、Ｑはγ−メタクリルオキシプロピル基やビニル基
の如き重合性不飽和基を表わし、Ｒはアセトキシ基また
は１〜８個の炭素原子を有するアルコキシ基を表わす、 で示される化合物である。

このようなアルコキシ基０例としては、メトキシ、エト
キシ、プロポキシ、ブトキシ、イソブトキ／、ペン］・
キン、ヘキソキシなとのほか、メトキシメトキン リルオキシ、エトキンフェノキンなどが上げられる。好
ましいＲはメトキンまたはエトキシ基である。このシラ
ンモノマーはそれ自体既知のものであり或いはそれ自体
既知のものと同様にして製造される。そのようなシラン
モノマーの具体例としては、ビニルトリメトキンシラン
、ビニルトリニドキシンラン、ビニルトリス（２−メト
キシエトキシ）シラン、γーメタクリルオキシプロピル
トリメトキンシラン、ビニルトルアセトキンシラン等が
挙げられるが、これらのうちで特に好ましいものとして
はγーメタクリルオキシグロビルトリメトキンシランが
挙げられる。

前記（ｂ）の少なくとも２個のインシアネート基がラジ
カル重合性モノヒドロキン化合物でブロックされたブロ
ックボリイソンア不一トは、本発明の重要な目的の一つ
である塗膜の耐水性、防食性、塗面平滑性を損なうこと
なく、カチオン電着塗膜のハジキ防止やエツジカバー性
、付着性、耐デツピング性等を向上させる上で重要な成
分である。

上記（ｂ）成分において使用されるポリイソシアネート
類としては、芳香族ポリイソシアネート、例えはトルエ
ンジイソシアイ・−ト、ナフタレンジイソシアネート、
キシリレンジイソシアネート、水素化キシリレンジイソ
シア不−１−、ジフエニルメタンジイソンアネート、ン
ベンジルイソシアネト等；脂肪族ポリイソシアネート、
例えばテｊ・ラメチレンジイソシア不一ト、ヘキサメチ
レンジイソノア不−１−　、ジンクロヘキンルジイソシ
ア不一ト、インホロンジイソシア不−］・等が例示され
る。

さらに、これらポリイソシアネート化合物の重合体及び
ヒュレット体を用いることもできる。上記の如きポリイ
ソシアイ・−ト類はそれぞれ単独で使用してもよく、或
いは２種以上を混合して使用してもよい。

上記のポリイソシアネート類をブロックするために使用
されるブロック剤としては、例えばラジカル重合体モノ
ヒドロキシ化合物か包含され、その具体例としてはアク
リル酸またはメタクリル酸のヒドロキシアルキルエステ
ル、１−リーまたはテトラフロピレンゲリコールモノ（
メタ）アクリレト、トリメチロールプロパンジ（メタ）
アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アク
リレート等が挙げられる。

前記重合体モノヒドロキシ化合物は他のプロ・ンク剤と
併用することができ、併用できるプロ・ンク剤としては
、炭素数が少なくとも６の飽和または不飽和のモノアル
コール類、セロソルブ類、カルピトール類およびオキシ
ム類等か挙げられる。それらの具体例には、ヘキサノー
ル、ノナノール、デカノール、ラウリルアルコール、ス
テアリルアルコール、２−エチルヘキサノール等の飽和
モノアルコール類ニオレイルアルコール、リルニルアル
コール等の不飽和モノアルコール類：メチルセロソルブ
、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、ヘキシルセロ
ソルブ等のセロソルブ類；メチルカルピトール、エチル
カルヒト−ル、ブチルカルピトール類のカルピトール類
；メチルエチルケトキシム、アセトンオキシム、メチル
イソブチルケトキシム、シクロへキサノンオキシム等の
オキシム類等を例示することかできる。

前記（ｃ）のビニル性二重結合と水酸基を含有する重合
性不飽和モノマーは、ゲル化微粒子重合体中に水酸基を
導入するのに役立つ七ツマ−Ｊｊｌであり、導入される
水酸基はゲル化微粒子重合体を製造するときの親木基も
しくは分散粒子間の架橋反応の官能基の働きをする。上
記（ｃ）成分の不飽和モノで−の例としては６．２−ヒ
ドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキンプロ
ピル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。

前記（ｄ）のその他の重合性不飽和上ツマ−は、ゲル化
微粒子重合体を構成する残りの成分てあり、例えば、メ
チル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレー
ト、プロピル（メタ）アクリレート、９ イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）ア
クリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル
（メタ）アクリレ−１−、ラウリル（メタ）アクリレ−
Ｉ・、シクロヘキシルアクリレートなどの（メタ）アク
リル酸のアルキル（０１〜Ｃｌ８）エステル；スチレン
、α−メチルスチレン、ビニルトルエンなどのビニル芳
香族モノマー：（メタ）アクリル酸のアミド化合物；（
メタ）アクリロニトリル：などの通常のアクリル樹脂の
合皮に用いられる既知のモノマーを使用することができ
る。これら（ｄ）Ｉ＆分の単量体は、所望の特性に応し
て適宜選択され、それぞれ単独で用いてもよく、或いは
、２１１１１１またはそれ以上を組み合わせて使用する
ことができる。

本発明におけるゲル化微粒子重合体を構成する前記七ツ
マ−（ａ）〜（ｄ）の重合させる割合は、厳密に制限さ
れるものではなく、生成するゲル化微粒子重合体に望ま
れる物性等に応じて変えることができるが、一般には以
下に述べる範囲内とすることができる。

（ａ）モノマー：１〜３０！ｌｆｆ１％、好ましくは３
〜２０重量％： （ｂ）モノマー：１〜３０重量％、好ましくは３〜２０
重量％： （ｃ）モノマー：１〜３０重量％、好ましくは３〜２０
重量％： （ｄ）モノマー：ｌＯ〜９７重量％、好ましくは４０〜
９１重量％。

本発明に従い、上記モノマー成分を乳化重合する際に用
いられる分子内にアリル基を含有するカチオン性反応性
乳化剤としては、代表的なものとして下記一般式（Ｉ［
） Ｒ５ＯＨ 式中、Ｒ１は置換基を有してもよい炭素数８〜２２の炭
化水素基を表わし、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ炭素数１
〜３のアルキル基を表わし、Ｒ１は水素原子またはメチ
ル基を示し、ＡＯは１価の陰イオンを表わす、 で示される第四級アンモニウム塩を含有する反応性乳化
剤が包含される。上記乳化剤はそれ自体既知のものであ
り（特開昭６０−７８９４７号公報参照）、例えば、ラ
テムルに−１８０（商品名、花王株式会社製）として市
販されているものが挙げられる。本発明では重合中途々
に重合体に取り込まれてゆくカチオン性反応性乳化剤が
適しており、中でも比較的低反応性の県であるアリル旦
を含有するカチオン性反応性乳化剤であれば前記したも
のに限定されることなく広く使用することができる。ま
た、アリル基を含有するカチオン性反応性乳化剤の使用
量は、厳密に制限されるものではなく、七ツマー成分の
種類、生皮ゲル化微粒子重合体に望まれる物性等に応じ
て変えることができるが、一般には、ゲル化微粒子重合
体固形分１００重量部に対して０．１〜３０重量％、好
ましくは０．５〜５重量％の範囲内で用いるのがよい。

また、重合開始剤としては下記一般式（Ｉ［Ｉ）１１１
１１ ０ＣＩ（、ＣＨ３０ ＝１５ 式中、Ｘは炭素原子数２〜１２個の直鎖または分岐鎖ア
ルキレン基を表わす、 または下記一般式（ＩＶ） 式中、Ｘｌ、Ｘ２及びＸ３は少なくとも１個が水酸基、
他は水素を表わす、 で示される水溶性アゾアミド化合物が特に適している。

これらの化合物はそれ自体既知のものであり（特開昭６
１−２１８６１８号公報、特開昭６１−６３６４３号公
報）、例えばＶＡシリーズ（商品名、和光純薬工業株式
会社製）として市販されているものが挙げられる。重合
開始剤は、当該技術分野において通常用いられている量
で使用することができるが、−船釣に、最適量はゲル化
微粒子重合体固形分１００重量部に対して０．１−１゜
５重量部の範囲内である。

上記（、）〜（ｄ）の不飽和モノマーの共重合は、アク
リル共重合体を製造するためのそれ自体既知の方＝１６ 法である乳化重合法によって行なうことができる。

例えば、上記のモノマー混合物を水性媒体中でアリル基
を含有するカチオン性反応性乳化剤及び水溶性アゾアミ
ド化合物重合開始剤の存在下に、通常約５０〜約１００
°Ｃの反応温度において約１〜約２０時間反応を続ける
ことにより行なうことができ、これによりカチオン重合
性ゲル化微粒子重合体を生皮せしめることができる。

本発明によるカチオン電着性ゲル化微粒子重合体は、通
常その水分散液は総重量に基づいて約１０〜４０重量％
の樹脂固形分含量を有することができる。ゲル化微粒子
重合体は、通常、５００部ｍ以下、好ましくは１０〜３
００　ｎｍ、より好ましくは５０〜１１００ｎの範囲内
の粒径を有することができる。粒径の調整は分子内にア
リル基を含有するカチオン性反応性乳化剤の量を調節す
ることによって行なうことができ、容易に所望の範囲の
ものを得ることができる。

（作用及び効果） 本発明のカチオン電着性ゲル化微粒子重合体は、通常の
カチオン電着塗料に添加した場合、凝集、異常電着、沈
降などの問題を引きおこすことがなく、共電着され、ゲ
ル化微粒子重合体は電着塗膜の加熱硬化時における流動
調整剤の作用を行ないすぐれたハジキ防止効果やエツジ
部のカバリング効果を発揮する。また、塗膜はミクロ分
離構造を形成して、塗膜物質の大きな改良効果をもたら
す。

（実施例） 以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明する。

「部」及び「％」はそれぞれ重量部及び重量％を示す。

実施例１ 撹拌機、空気導入管、冷却管、温度制御装置を備えた２
Ｑフラスコに、インホロンジイソシアネート２２２部及
びメチルイソブチルケトン５０部を仕込み、乾燥空気を
液相に吹き込みながら撹拌して７０℃まで昇温した。こ
れにジブチルスズジラウレー１−０．３部を加え、次い
で２−ヒドロキンエチルアクリレー＋−２３２部を１時
間で滴下した。滴下終了後も加熱して７０°Ｃに保ち、
反応混合物を経時的に採取して−ＮＧＯの吸収をＩＲで
確認し、−ＮＣ○の吸収がなくなった時点を反応終点と
した。かくして９０％インホロンジイソシアネート／２
−ヒドロキシエチルアクリレートブロック体溶液を得た
。

製造例２ 製造例１と同様の処方で、原料として下記に示すものを
用い、９０％Ｉ・ルエンジイソンアネ−１・／２−ヒド
ロキシエチルアクリレートブロック体溶液を得た。

（原料組成） トルエンジイソシアネート　　　　　　　１７４部メチ
ルイソブチルケトン　　　　　　　　４５部ジブチルス
ズジラウレー１−　　　　　　　０　、３部２−ヒドロ
キンエチルアクリレート　　　２３２部製造例３ インシアヌレート型へキサメチレンジインシアネートの
製造 製造例１と同様の処方で、原料として下記に示すものを
用い、９０％インシアヌレート型へキサメチレンジイン
シアネート／２−ヒドロキシエチルアクリレートブロッ
ク体を得た。

（Ｗ料組戊） デュラ不−トＴ　Ｐ　Ａ　−１００＊’　　　　　　　
５５０部メチルイソブチルケトン　　　　　　　　１０
０部ジブチルスズジラウレート　　　　　　　０．６部
２−ヒドロキシエチルアクリレート　　　３４８部＊皇
　イソシアヌレ−１・型へキザメチレンジイソシア不一
ト（旭化或工業製） 実施例１ 撹拌装置、温度計、冷却管及び加熱マントルを備えたＩ
Ｏ，フラスコに、脱イオン水３５０３．５部及びラテム
ルに−１８０（花王株式会社製、２５％水溶液）８０部
を入れ、撹拌しなから９０°Ｃまで昇温した。これに重
合開始剤であるＶＡ−０８６（和光純薬工業株式会社製
）１２．５部を脱イオン水５００部に溶解した水溶液混
合物の２０パセントを加えた。１５分後に下記モノマー
混合物の５パーセントを加えた。

スチレン　　　　　　　　　　　　　　　４３０部ｎ−
ブグールアクリレーｈ　　　　　　　　　　４４０部製
造例１で得た溶液　　　　　　　　　　４４部２−ヒド
ロキシエチルアクリレート　　　　４０部Ｋ　Ｂ　Ｍ　
−５０３＊２５０部 ＊２　γ−メタクリロキシプロピルトリメトキンシラン
（信越化学工業製） ついで、さらに３０分間撹拌した後、残りの七ツマー混
合物及び重合開始剤水溶液の滴下を開始した。モノマー
混合物は３時間で、重合開始剤水溶液は３．５時間でそ
れぞれ供給し、重合温度を９０’Ｏに保った。重合開始
剤水溶液の滴下終了後も３０分間加熱して９０’Ｃ！に
保ったのち室温に冷却し、濾布を用いて濾過し取り出し
た。かくして、固形分２０％、ｐｉ（３，９、Ｉ　０５
　ｃｐｓの粘度（ＢＭ型回転粘度計、Ｎ０９２スピンド
ル）、平均粒子径７５ｎｍ（コールタ−社ナノサイザー
Ｎ−４で測定）のゲル化微粒子重合体を得た。

実施例２ 実施例１と同様の処方で、重合開始剤としてＶＡ−０８
０（和光純薬工業株式会社製）を用い、後記表−１に示
す性質を有するゲル化微粒子重合体を得た。

実施例３ 実施例１と同様の処方で、モノマー混合物として下記モ
ノマー混合物を用い、後記表−１に示す性質を有するゲ
ル化微粒子重合体を得た。

スチレン　　　　　　　　　　　　　　　４３０部ｎ−
ブチルアクリレート　　　　　　　　　４４０部製造例
２で得た溶液　　　　　　　　　　４４部２−ヒドロキ
シエチルアクリレート　　　　４０部Ｋ　Ｂ　Ｍ−５０
３５０部 実施例４ 実施例１と同様の処方で、モノマー混合物として下記上
ツマー混合物を用い、表−１に示す性質を有するゲル化
微粒子重合体を得た。

スチレン　　　　　　　　　　　　　　　４３０部ｎ−
ブチルアクリレ−１−４４０部 製造例３で得た溶液　　　　　　　　　　４４部２−ヒ
ドロキシエチルアクリレート４０部Ｋ　Ｂ　Ｍ−５０３
５０部 比較例１ １Ｄ、フラスコ中への仕込み脱イオン水量を３５０７．
５部及びモノマー混合物を下記に変更した以外は実施例
１と同様の処方により、後記表−１に示す性質を有する
ゲル化微粒子重合体を得た。

スチレン　　　　　　　　　　　　　　　４３０部ｎ−
ブチルアクリレート　　　　　　　　　４４０部１．６
−ヘキザンジオールジアクリレート　　４０部２−ヒド
ロキシエチルメタクリレート　　　４０部ＫＢＭ−５０
３５０部 比較例２ ］Ｑ７ラスコ中への仕込み物を脱イオン水３５５１．８
部及び及びカチオン系非反応性界面活性剤であるコータ
ミソ８６Ｐコンク（ステアリルトリメチルアンモニウム
クロライド、花王株式会社３ 製、６３％水溶液）３１．７部に変更した以外は実施例
１と同様の処方により、下記表−１に示す性質を有する
ゲル化微粒子重合体を得た。

表−１ ＊１ ＢＭ型回転粘度計、 ＮＯ１２またはＮｏ、３スピ ンドル 木２　コールタ−社ナノサイザーＮ−４で測定応用例１ ポリアミド変性エポキシ樹脂及び完全ブロックしたジイ
ソシアネートからなる固形分３５％のカチオン電着用ク
リアーエマルジョン（関西ペイント社製商品名、ニレク
ロン！１１４５０）５７２部に実施例１で得た固形分２
０％のゲル化微粒子重合４ 体７５部及び固形分４３％の下記の顔料ペーストＡｌ３
９．４部を撹拌しながら加え、脱イオン水５８８．５部
で希釈してカチオン電着塗料を得た。

応用例２ 応用例１において、ゲル化微粒子重合体として実施例２
で得た分散液を７５部使用する以外は、同様の方法でカ
チオン電着塗料を得た。

応用例３ 応用例１においてゲル化微粒子重合体として実施例３で
得た分散液を７５部使用する以外は、同様の方法でカチ
オン電着塗料を得た。

応用例４ 応用例１において微粒子重合体として実施例４で得た分
散液を７５部使用する以外は、同様の方法でカチオン電
着塗料を得た。

応用例５ 応用例１においてゲル化微粒子重合体として比較例１で
得た分散液を７５部使用する以外は、同様の方法でカチ
オン電着塗料を得た。

応用例６ 応用例１においてゲル化微粒子重合体として比較例２で
得た分散液を７５部使用する以外は、同様の方法でカチ
オン電着塗料を得た。

応用例１〜６で得たカチオン電着塗料中に、パルボンド
＃３０３０（口木バー力ライジング（株）製、リン酸亜
鉛系）で化成処理した０、８Ｘ３００Ｘ９０ｍｍの冷延
ダル鋼板（端面と平坦部との角度が４５度）を浸漬し、
それをカソードとして電着塗装を行なった。電着塗装条
件は、電着塗料浴温３０°Ｏ，ｐＨ６，５、電圧３００
Ｖであり、膜厚（乾燥膜厚に基づいて）２０μの電着塗
膜を形威し、電着後塗膜を水洗し、１８５°０１２０分
間焼付を行なった。この塗装板の性能試験結果を後記衣
−２に示す。また、塗膜溶融粘度の測定結果も併せて表
−２に示す。

［性能試験方法１ （※ｌ）塗膜溶融粘度 焼付時の電着塗膜溶融粘度を転球式粘度測定法（Ｊ　ｌ
５−Ｚ−０２３７に準する）との対比により引っかき傷
跡の熱流動外観から評価した。数値は最低時の粘度（セ
ンチポイズ）を示す。

（※２）端面被覆性 平坦部の硬化膜厚が２０μｍとなる条件で、エツジ部角
度４５°を有する鋼板に電着塗装し、所定の焼４１条件
で硬化させ−Ｃ試験板を作製する。試験板のエツジ部が
垂直になる様にツルトスプレー装置にセットし、ＪＩＳ
−Ｚ−２３７１塩水フンム試験により１６８時間後のエ
ツジ部の防食性を評価する。

◎：サビ発生全くなし ○：サビわずかに発生 ×：ザビ著しく発生 （※３）塗面の平滑性 電着塗面の仕上り性を目視で評価する。

○：良好 ■：はぼ良好 △：やや不良 （※４）耐衝撃性 ＪＩＳ−に−５４００−１９７９６，１３，３Ｂ法に準
じて、２０℃の雰囲気下において行う。

重さ５００ｇ、撃心の先端径にインチの条件で塗膜損傷
を生じない最大高さを示す（ｃｍ）。５０ｃｍを最高値
とした。

（※５）耐チッピング性 焼付電着塗装板に、さらに熱硬化性の中塗り塗料および
上塗塗料を塗装し、加熱硬化したものについて下記の試
験を行なう。

■　試験機器：　Ｑ−Ｇ−Ｒグラベロメーター（Ｑパネ
ル会社製品） ■　吹付けられる石：直径約１５〜２０ｍ／ｍの７ 砕石 ■　吹付けられる石の容量・約５００ｍ（ｉ■　吹付は
エアー圧カニ約４　ｋｇ／　ｃｍ２■　試験時の温度・
約２０°Ｃ 試験片を試験片保持台にとりつけ、約４　ｋｇ／ｃｍ”
の吹付はエアー圧力で約５００ｍｆｆの砕石を試験片に
発射せしめた後、その塗面状態を評価した。

塗面状態は目視観察し、下記の基準で評価する。

（評価） ◎　（良）：上塗り塗膜の一部に衝撃によるキズが極く
僅か認められる程度で、電着塗膜の剥離を全く認めず。

■　（やや不良）：上塗りおよび中塗りの塗膜に衝撃に
よるキズがみられしかも電着塗膜の剥れが僅かに認めら
れる。

△　（不良）二上塗りおよび中塗り塗膜に衝撃によるキ
ズが多く認められ、しかも電着塗膜の剥れもかなり認め
られる。

（※６）温水浸漬２次付着性 ４０℃の水に２０日間浸漬した後、ＪＩＳ−に８ ５４００−１９７９　６．１５に準じて塗膜にゴバン目
を作り、その表面に粘着セロハンテープを粘着し、急激
に剥した後の塗面を評価する。

◎：異常なく良好 △：ゴバン目の縁が僅かにハガレる程度×：ゴバン目の
一部分がハガレる （※７）防食性 素地に達するように電着塗膜にナイフでクロスカットキ
ズを入れ、これをＪＩＳ　　２２３７１に準じて８４０
時間塩水噴霧試験を行ない、ナイフ傷からの錆、フクレ
幅によって評価した。

○：錆またはフクレの最大幅がカット部より１ｍｍ未満
（片側）。

■：錆またはフクレの最大幅がカット部より１．ｍｍ以
上２ｍ１１１未満（片側）。

△：錆またはフクレの最大幅がカット部より２ｍｍ以上
３ｍｍ未満（片側）でかつ平面部にブリスターがかなり
目だつ。

×：錆またはフクレの最大幅がカット部より３ｍｍ以上
でかつ塗面全面にブリスターの発生がみられる。

３１

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）ビニル性二重結合と加水分解性アルコキシシ
   ラン基を含有する重合性不飽和ビニルシランモノマー； （ｂ）少なくとも２個のイソシアネート基がラジカル重
   合性モノヒドロキシ化合物でブロックされたブロックポ
   リイソシアネート； （ｃ）ビニル性二重結合と水酸基を含有する重合性不飽
   和モノマー；及び （ｄ）その他の重合性不飽和モノマーを、分子内アリル
   基を含有するカチオン性反応性乳化剤を用いて乳化重合
   せしめてなることを特徴とするカチオン電着性ゲル化微
   粒子重合体。 ２、（ａ）ビニル性二重結合と加水分解性アルコキシシ
   ラン基を含有する重合性不飽和ビニルシランモノマー； （ｂ）少なくとも２個のイソシアネート基がラジカル重
   合性モノヒドロキシ化合物でブロックされたブロックポ
   リイソシアネート； （ｃ）ビニル性二重結合と水酸基を含有する重合性不飽
   和モノマー；及び （ｄ）その他の重合性不飽和モノマーを、分子内にアリ
   ル基を含有するカチオン性反応性乳化剤を用いて乳化重
   合するに際し、重合開始剤として水溶性アゾアミド化合
   物を用いることを特徴とするカチオン電着性ゲル化微粒
   子重合体の製造方法。