JPH0362891A - 改良された枝分れアミド‐アミン分散添加剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は燃料及び潤滑組成物において有用な改良された
油溶性分散添加剤及び該添加剤を含有するコンセントレ
ートに関する。

従来の技術 米国特許２，９２１，０８５号はアルキルアミンとアク
リレートとを反応させてアルキルアくノブロビオネート
を形成し、該化合物とアミンとを反応させてベーターア
ミノプロピオンアミドを製造することに関する。生成し
た化合物は界面活性剤として、特に、乳化剤、湿潤剤、
発泡剤、清浄剤としての実用性を有すると開示されてい
る。

米国特許３，３３７，６０９号はヒドロキシアルキルア
ルキレンポリアミン及びアクリレートの付加体に関する
。生成した付加体をポリエポキシドに加えて組成物にす
る。該組成物はポリエチレン表面用バリヤーコーティン
グとして用いるのに及びモールディングのような追加の
最終用途用に適している。加えて、付加体は樹脂製造に
おける触媒として及び水系における鉄金属についての腐
食防止剤として有用であると開示されている。

米国特許３，４１７，１４０号は、ポリアルキレンボリ
ア尖ン及び脂肪ア主ン（炭素原子８〜２４を有するヒド
ロカルビルラジカルを窒素原子上の置換基の１つとして
有する千ノー或はジアミンを含む）９ とアルファ−ベータ不飽和力ルポニリック化合物とを反
応させてエポキシ硬化剤として有用なアミド−アミン組
成物を製造することに関する。この反応は、カルボニリ
ック化合物の不飽和基によるアミン基のマイクル付加に
より及びアミン基とカルボニリック基との縮合によって
起きることが開示されている。

米国特許３，２４７，１６３号は、また、有機アくンと
アクリレートとを反応させて作る、ポリエポキシド組成
物用硬化剤に関する。

米国特許３，４４５，４４１号は、少なくともボリアａ
ンとアクリレートタイプの化合物、例えばメチル或はエ
チルアクリレート、メチル或はエチルメタクリレートと
の反応生成物であることを特徴とするアミノ−アミドポ
リマーに関する。該特許には、ポリマーが広範囲の用途
、例えば凝集剤、水清澄剤、油及びガス井における腐食
防止剤として、並びに潤滑油添加剤として有用であるこ
とが述へられている。該特許は、更に、モノカルボン酸
、ポリカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸、芳香０ 族ジカルボン酸、例えば、ジグリコール酸、フタル酸、
コハク酸、等でアシル化することを伴なってポリマーを
誘導合成し得ることを開示している。

米国特許３，９０３，００３号は平均分子量的２０．０
００〜２５０，０００を有する末端がカルボキシル化さ
れた実質的に完全に水素化されたポリイソプレンとポリ
エチレンアくン及びヒドロキシルポリアルキレンアミン
からなる群の窒素化合物とを反応させて形成する末端が
カルボキシル化されたインプレンポリマーのアミド−ア
ミン反応生成物を含有する潤滑組成物に関する。

米国特許４，４９３，７７１号は、第四アンモニウム及
びメチレンホスホン酸基を含有する化合物によるスケー
ル防止に関する。これらの化合物は、アミン水素がメチ
レンホスホン酸基或はそれらの塩及びヒドロキシプロピ
ル第四アンモニウムハライド基の両方で置換されたポリ
アミンの誘導体である。該特許は反応性アミノ水素を含
有する任意のアミン、例えばポリグリコールアミン、ア
ミドアミン、オキシアシル化アくン、等を使用し得るこ
とを開示している。

米国特許４，４５９，２４１号には、米国特許４．３９
３，７７１号と同様の開示内容が載っている。

発明の構成 （ａ）少なくとも２つの反応性窒素成分を有する第１窒
素含有化合物と、−ＮＨ−基と反応性の第１官能基及び
−ＮＨ−基と反応性の少なくとも１つの追加の官能基を
構造内に有する多官能価反応体とを第１液体反応混合物
において、多官能価反応体における該第１官能基の少な
くとも一部と該反応性窒素成分とを反応させて第１付加
体を生成する程の量及び条件下で接触させ、 （ｂ）該第１付加体と−ＮＨ−基を少なくとも２個有す
る第２窒素含有化合物とを、第１付加体における追加の
官能基と第２窒素含有化合物における一ＮＨ−基とを反
応させる程の量及び条件下で接触させて、構造内に平均
して（ｉ）第１窒素含有化合物から誘導される窒素含有
成分当り第２窒素含有化合物から誘導される窒素含有成
分当なくとも２個及び（ｊｉ）分子当り未反応の第−或
は第一アミン基少なくとも２個を有することを特徴とす
る第２付加体を生成し、 （ｃ）第２液体反応混合物における第２付加体と下記か
らなる群より選ぶ少なくとも１種のメンバーを含む少な
くとも１種の長鎖炭化水素置換された反応体とを第２液
体反応混合物において接触させる （八）モノ−或はジカルボン酸、無水物或はエステル基
で置換された長鎖炭化水素； （Ｂ）ハロゲン化長鎖炭化水素： （Ｃ）ホルムアルデヒドと長鎖ヒドロカルビル置換され
たフェノールとの混合物 （Ｄ）ホルムアルデヒドと、モノ−或はジカルボン酸、
無水物或はエステル基で置換された長鎖炭化水素とア友
ノ置換され、必要に応じてヒドロカルビル置換されたフ
ェノールとを反応させて生成した反応生成物との混合物 ことを含む窒素含有潤滑油分散添加剤の製造方法。

本発明は、１つの好ましい実施態様では、枝分れアミド
−アミン分散添加剤を指向するものであり、−層好まし
くは、下記によって生成する油性組成物において有用な
スター枝分れアミド−アミン分散添加剤を指向するもの
である：（ａ）第１窒素含有化合物（例えば、アンモニ
ア或は有機アミン）と下記式のアルファ、ベーター不飽
和化合物： （式中、Ｗ＋はイオウ或は酸素であり、Ｙは−ＯＲ’　
、−ＳＲ’或は−ＮＲ’（Ｒ’）であり、ＲＩ　、Ｒ２
、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は同−或は異なり、水素であるか
もしくは置換された或は未置換のヒドロカルビルである
） とを反応させて未反応の−ｃ（ｗ’）−ｙ基を含有する
第１付加体を生成し、（ｂ）第１付加体とボリアよン（
例えば、ポリアルキレンポリアミン）とを反応させて未
反応の−ＮＨ−基（好ましくは第一アミン基）を含有し
かつ枝分れアミド−アミンオリゴマーを含む第２付加体
を生成し：（Ｃ）第２付加体と、ポリオレフィン１分子
当り少なくとも０．３（例えば約１〜４）のモノ−或は
ジカルボン酸生成成分（好ましくは酸或は無水物成分）
で置換された数平均分子量３００〜ｔｏ、ｏｏ。

のポリオレフィンを含む長鎖ヒドロカルビル置換された
モノ−或はジカルボン酸物質とを反応させる。

発明の物質は従来技術と有効性及び高い分散性を付与し
得る点で異なる。添加剤は、燃料中で、キャブレター及
び燃料インジェクターが付着物から汚れる度合を最小に
する働きをする。加えて、本発明の添加剤は優れた粘度
特性を保有する。

よって、本発明は、また、本発明の分散剤燃料付加体の
新規な製造方法をも指向する。

上述した通りに、本発明において使用する第１付加体は
、多官能価反応体と第１窒素含有化合物１分子当り少な
くとも２（例えば２〜２ｏ）、好ましくは少なくとも３
（例えば３〜１５）、最も好ましくは３〜８の反応性窒
素成分（すなわち、窒素結合したＨ原子の合計）を含有
する第１窒素含有化合物とを接触させて作る。第１窒素
含有化合物はアンモニア、有機第一モノアミン及び１分
子当り少なくとも１つの第一アミン基或は少なくとも２
つの第ニアミノ基を含有する有機ポリアミンからなる群
より選ぶメンバーを少なくともｌｆ！Ｊ含むのが普通で
ある。有機アミンは分子中の全炭素原予約２〜６０、好
ましくは２〜４０（例えば、３〜２０）及び全窒素原子
約２〜１２、好ましくは３〜１２、最も好ましくは３〜
８（例えば、５〜９）有するのが普通である。これらの
アミンはヒドロカルビルアミンにすることができ、或は
他の基、例えはヒドロキシ基、アルコキシ基、アミド基
、ニトリル、イミダシリン基、等を含むヒドロカルビル
アミンにすることができる。

ヒドロキシ基１〜６、好ましくは１〜３を有するヒドロ
キシアミンが特に有用である。好ましいアミンは脂肪族
飽和アミンであり、下記の一般式のものを含む・ （Ｔ　　）　　　　　　　　　　　　　　　　　（ｎ　
）ここで、Ｒ，Ｒ′、Ｒ”及びＲｌｏは独立に下記から
なる群より選ぶ：水素、Ｃ３〜Ｃ２５直鎮或は枝分れ鎖
のアルキルラジカル、ＣＩ〜Ｃ１２アルコキシＣ２〜Ｃ
６アルキレンラジカル；Ｃ２〜ＣＩ２ヒドロキシアミノ
アルキレンラジカル、及びＣＩ””’ＣＩ２アルキルア
ミノ０２〜Ｃ６アルキレンラジカル、Ｒ”’　は更に下
記式の成分を含むことができる ここで、Ｒ′は前に規定した通りであり；Ｓ及びＳ′は
同しになるか或は異なることができ、２〜６、好ましく
は２〜４の数てあり；を及びｔ′は同じになるか或は異
なることができ、０〜１０、好ましくは２〜７、最も好
ましくは約３〜７の数７ であり、但しｔ及びｔ′の合計は１５以下である。容易
な反応を確実にするために、ＲＲ′Ｒ＃、Ｒ”°、ｓ、
ｓ′、を及びｔ′を、■及び１１式の化合物に代表的に
は少なくとも１個の第−或は第ニアミノ基、好ましくは
少なくとも２個の第−或は第ニアミノ基を付与するのに
十分な方法で選ぶのが好ましい。これは、Ｒ，Ｒ’、Ｒ
″或はＲ′゛基の内の少なくとも１つを水素にするよう
に選ぶことにより或はＲｌｏがＨである場合或はＩＩ＋
成分が第ニアミノ基を有する場合に、１１式におけるｔ
を少なくとも１にさせることによって遠戚することがで
きる。

適した有機アくン化合物の例は下記を含み、これらに限
定されない：ｌ、２−シアくノエタン１．３−ジアミノ
プロパン：１．４−ジアミノブタン：１．６−ジアミツ
ヘキサン：ポリエチレンアミン、例えばジエチレントリ
アミン、トリエチレンテトラよン；テトラエチレンペン
タ主ン・ポリプロピレンアミン、例えば１，２−プロピ
レンジアミン：ジー（ｌ、２−プロピレン）トリアミン
、ジー　８ （１，３−プロピレン）トリアミン、Ｎ　　Ｎ−ジメチ
ル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ、Ｎ−ジ（２−アミ
ノエチル）エチレンジアミン、Ｎ、Ｎ−ジー（２−ヒド
ロキシエチル）−１，３−プロピレンジアミン；３−Ｆ
デシルオキシプロビルアミン；Ｎ−ドデシル−ＩＪ−プ
ロパンシアくン・トリスヒドロキシメチルアミノメタン
（Ｔ　ＨＡ　Ｍ）ジイソプロパツールアミン：ジェタノ
ールアミン：トリエタノールアミン；モノ−、ジー及び
トリータロウアミン；アミノモルホリン、例えばＮ−（
３−アくノプロビル）モルホリン；及びこれらの混合物
。

その他の有用なアミン化合物は下記を含む　脂環式ジア
ミン、例えば１．４−ジ（アジツメチル）シクロヘキサ
ン、複素環式窒素化合物、例えばイミタソソン、下記の
一般式（ＩＶ　）のＮ−アミノアルキルビベラジン： ここで、ｌ）Ｉ及びｐ、は同じであるか或は異なり、各
々１〜４の整数であり、ｎｌ、ｎ２及びｎ３は同じであ
るか或は異なり、各々１〜３の整数である。このような
アミノの例は下記を含み、これらに限定されない：２−
ペンタデシルイくダブリンＩＮ−（２−アミノエチル）
ピペラジン等。

アミン化合物の商用混合物を有利に用いることができる
。例えば、アルキレンアミンの一製造方法はアルキレン
シバライド（例えばエチレンジクロリド或はプロピレン
ジクロリド）とアンモニアとを反応させ、対の窒素がア
ルキレン基によって結合されてジエチレントリアミン、
トリエチレンテトラ主ン、テトラエチレンペンタミン、
異性ピペラジンのような化合物を形成するアルキレンア
ミンの複合混合物を生じることを伴う。

分子当りの窒素原子が平均約５〜７の安価なポリ（エチ
レンアミン）化合物は商品名ｒ　ＰｏｌｙａｍｉｎｅＨ
」、ｒ　Ｐｏｌｙａｍｉｎｅ　４００　Ｊ、ｒ　Ｄｏｗ
　ＰｏｌｙａｍｉｎｅＥ−１００Ｊ　、等で市販されて
いる。

有用なアミンは、また、ポリオキシアルキレンポリアミ
ン、例えば下記式のものを含む：ＮＨ２−アルキレン＋
Ｏ−アルキレン→−ＮＨ２（ｖ）ここで、ｍは約３〜７
０、好ましくは１０〜３５の値を有する：及び Ｒ＋アルキレン→○−アルキレ□□□−ＮＨ２）　ｐ　
　　　（Ｖｌ　）ここで、「ｎ」は約１〜４０の値を有
し、但し、全てのｎの合計は約３〜約７０、好ましくは
約６〜約３５であり、Ｒは炭素原子１０までの多価の飽
和炭化水素ラジカルであり、Ｒ基上の置換基の数は「ｐ
」の値によって表わされ、３〜６の数である。（Ｖ）式
か或は（Ｖｌ）式のいずれかにおけるアルキレン基は、
炭素原予約２〜７、好ましくは約２〜４を含有する直鎖
或は枝分れ釦にすることができる。

上記（Ｖ）式或は（Ｖｌ）式のポリオキシアルキレンポ
リアミン、好ましくはポリオキシアルキレンジアミン、
ポリオキシアルキレントリアミンは平均分子量約２００
〜約４０００、好ましくは１ 約４００〜約２０００の範囲を有することができる。好
ましいポリオキシアルキレンポリアミンは平均分子置駒
２００〜２０００を有するポリオキシエチレン及びポリ
オキシプロピレンジアミン及ポリオキシプロピレントリ
アミンを含む。ポリオキシアルキレンポリアミンは市販
されており、例えばジェファーソンケミカルカンパニイ
ンコーボレーテットから商品名ｒ　Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ
Ｄ−２３０，Ｄ−４００，Ｄ−１０００，Ｄ２０００、
Ｔ−４０３Ｊ等で得ることができる。

本発明において有用な追加のアミンは米国特許３．４４
５，４４１号に記載されており、同米国特許の開示内容
を全て本明細書中に援用する。

第１窒素含有化合物として最も好ましいのは、アンモニ
ア並びに分子当り炭素原子２〜１２及び窒素原子２〜８
を有する有機ジブライマリ−アミンからなる群より選ぶ
メンバーである。このような好ましい有機ジブライマリ
−アミンの例は下記の通りである：エチレンジアミン、
プロピレンシアくン、ジエチレントリアミン、ジプロピ
レント　２ リアくン、トリエチレンテトラミン、トリプロピレンテ
トラ主ン、テトラエチレンペンタくン、テトラプロピレ
ンペンタアミン、ポリへキサメチレンジアミン、フエニ
ルジアミン。

多官能価反応体 本発明において有用な多官能価反応体は下記の（■）式
を有する化合物を含む： ここて、Ｗｌ及びＷ２は同しであるか或は異なり、０或
はＳであり、Ｘ及びＹは同しであるか或は異なり、好ま
しくは各々−ＮＨ−基と（すなわち、ＮＨ３と或は第−
或は第二アミン基と）反応性の基であり、Ｔは置換され
た或は未置換の炭化水素成分であり、「ａＪはＯ或は１
であり、「ｂ」はＯ或は１であり、「ｃ」は少なくとも
１の整数であり、但し、ａ＝０のときｃ＝１であり、ａ
＝１のときｂ＝１であることを条件とし、また、Ｘ、Ｙ
及びＴの内の少なくとも２つはＮＨ−基と反応性である
ことを条件とする。

Ｘ及びＹ官能基は同じであるか或は異なり、下記からな
る群より選ふ基を含む：ハライトーＯＲ’　、−ＳＲ’
　、−Ｎ　　（Ｒ’）（Ｒ５）Ｚ’　　Ｃ（０）ＯＲ’
　、−Ｃ（０）Ｒ’（Ｒ３）Ｃ＝Ｃ（Ｒ’）（Ｒ２）、
−Ｚ’　　−、＝−トリル、−Ｚｌ−シアノ、−Ｚｌ−
チオシアノ。

ｚｌ　−イソチオシアノ及び−２１−イソシアノ、ここ
でＲＩ　、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は同じであるか或
は異なり、Ｈもしくは置換された或は未置換のヒドロカ
ルビルであり、ｚｌはｃ１〜Ｃ２Ｑ（好ましくはＣ１〜
Ｃ１゜）二価ヒドロカルビレン（好ましくはアルキレン
或はアリーレン）でなくとも１つ含有する場合、Ｘ及び
Ｙは一緒になって更に一〇−或は−Ｓ−を含んで一群の
エチレン性不飽和及び芳香族無水物及びスルホ−無水物
を反応体としてもたらすことができる。選定した多官能
価反応体におけるＸ及びＹ基は異なり、かつ選定した反
応条件下でのＸ成分と−ＮＨ−基との反応性はＹｌｉ分
とかかる一ＮＨ−基との反応性に比べて大きくしてＸ基
と第１Ｍ未含有化合物との実質的に選択性の反応を可能
にさせるのが好ましい。これについては下記に説明する
。多官能価反応体についたこれらの基の相対的反応性は
慣用方法によって容易に求めることができる。

Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４或はＲ５がヒドロカルビルであ
るとき、これらの基はアルキル、シクロアルキル、アリ
ール、アルカリール、アラルキル或は複数環式を含むこ
とができ、これらはアミドーアミンを製造するのに選ん
だ条件下で反応混合物の任意の成分に対して実質的に不
活性な基で置換することができる。このような置換基は
ヒドロキシ、ハライド（例えばＣｆＬ、Ｆ、Ｉ、Ｂｒ）
、−ＳＨ、アルキルチオを含む。Ｒ１−Ｒ５の内の１つ
或はそれ以上がアルキルであるとき、かかるアルキル基
は直鎖或は枝分れ釦にすることができ、炭素原子を通常
１〜２０、−層普通には１〜１０、好ましくは１〜４含
有する。このようなアルキル基の例は下記の通っである
：メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキ
シル、へ５ ブチル、オクチル、ノニル、デシル、ドデシル、トリデ
シル、ヘキサデシル、オクタデシル、等。

Ｒ１−Ｒ５の内の１つ或はそれ以上がアリールであると
き、アリール基は炭素原子６〜１０を含有する（例えば
フェニル、ナフチル）のが普通である。

Ｒ１−Ｒ５の内の１つ或はそれ以上がアルカリールであ
るとき、アルカリールは炭素原子通常７〜２０、好まし
くは７〜１２を含有する。このようなアルカリール基の
例はトリル、ｍ−エチルフェニル、０−エチルトリル、
ｍ−ヘキシルトリルである。Ｒ′〜Ｒ１１の内の１つ或
はそれ以上がアラルキルであるとき、アリール成分は通
常フェニル或は（Ｃ＋〜Ｃ６）アルキル置換されたフェ
ノールからなり、アルキル成分と炭素原子１〜１２、好
ましくは１〜６を含有するのが普通である。このような
アラルキルの例はベンジル、〇−エチルベンジル、４−
イソブチルベンジルである。ＲＩ及びＲ５の内の１つ或
はそれ以上がシクロアルキルであるとき、シクロアルキ
ル基は炭素６ 原子３〜１２、好ましくは３〜６を含有するのが普通で
ある。このようなシクロアルキル基の例はシクロプロピ
ル、シクロブチル、シクロヘキシル、シクロオクチル、
シクロドデシルである。

ＲＩ−Ｒ５の内の１つ或はそれ以上が複素環式であると
き、複素環式基は１つ或はそれ以上の環炭素原子が酸素
或は窒素で置換された６〜１２員の環を少なくとも１つ
有する化合物からなるのが普通である。このような複素
環式基の例はフリル、ピラニル、ピリジル、ピペリジル
、ジオキサニル、テトラヒドロフリル、ピラジニル、１
，４−オキサジニルである。

Ｔは多価有機ラジカルであり、その原子価はｃ＋１に等
しく、ここで、ｒｃＪは少なくとも１、好ましくは１〜
３の整数である。Ｔは炭素原子を２０より多く含有しな
い、好ましくは１０より多く含有しないのが普通である
。よって、Ｔは二価の基、例えば飽和及び不飽和ヒドロ
カルビレン（例えば、アルキレン、アルケニレン、アリ
ーレン、等）を含む。Ｔが置換される場合、丁はハロ、
低級アルコキシ、低級アルキルメルカプト、ニトロ、低
級アルキル、カルボキシ及びオキソからなる群より選ぶ
置換基を１つ或はそれ以上含有することができる。Ｔは
またインターラブチング基、例えば−ｏ−，−ｓ−，−
ｓ　（ｏ）Ｓ　（０）２−、−ＮＨ−、−Ｃ（０）、等
を含有してもよい。

２１基の例は下記の通りである。Ｃ１〜ＣＩＯ枝分れ顧
及び直鎖のアルキレン、例えば−（ＣＨ２）　ｔ−（「
ｆ」は１〜１０の整数である）（例えば、ＣＨ２−、−
Ｃ２Ｈａ−、Ｃ３Ｈｔ−、Ｃ４ＨａＣ５ＨＩＯ，等）、
Ｃ６〜Ｃ２Ｑアリーレン及びアルキル置換されたアリー
レン、例えば、−Ａｒ−、−Ａｒ　　（（ＣＨ２）　ｒ
（（ＣＲ２）ｔ−Ａ　ｒ−、−Ａ　ｒ　　（（ＣＲ２）
ｒ）　　Ａ　ｒ等（ここで、Ａｒはフェニレン、メチル
フェニレン、ナフチレン、メチルナフチレン、等であり
、ｆは前に規定した通りである）。

■式（式中、Ｘは（Ｒ’）　（Ｒ２）Ｃ＝　Ｃ（Ｒ３）
であり、ａ＝ｂ＝ｏ、ｃ＝１である）の多価反応　９ 体の例は下記式の化合物からなる群より選ぶアルファ、
ベーターエチレン性不飽和化合物を含む官能価反応体で
ある ここで、Ｗｌはイオウ或は酸素てあり、Ｙは前に規定し
た通りであり、好ましくは、−〇Ｒ４−３Ｒ’或は−Ｎ
Ｒ’（Ｒ５）であり、Ｒｌ　、　Ｒ２Ｒ３，Ｒ４及びＲ
５は前に規定した通りである。

本発明で用いるアルファ、ベーターエチレン系不飽和カ
ルボキシレート化合物は下記の式を有する： ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は同じであるか或は
異なり、前に規定した通りに水素もしくは置換された或
は未置換のヒドロカルビルである。

このような■式のアルファ、ベーターエチレン系不飽和
カルボキシレート化合物の例は下記の通りであるニアク
リル酸、メタクリル酸、アクリル酸及びメタクリル酸の
メチル、エチル、イソプロピル、ｎ−ブチル及びイソブ
チルエステル、２−ブテン酸、２−ヘキセン酸、２−デ
セン酸、３−メチル−２−ヘプテン酸、３−メチル−２
−ブテン酸、３−フェニル−２−プロペン酸、３−シク
ロヘキシル−２−ブテン酸、２−メチル−２−ブテン酸
、２−プロピル−２−プロペン酸、２−イソプロピル−
２−ヘキセン酸、２．３−ジメチル−２ブテン酸、３−
シクロヘキシル−２−メチル−２−ペンテン酸、２−プ
ロペン酸、メチル２−プロペノエート、メチル２−メチ
ル２−プロペノエート、メチル２−ブテノエート、エチ
ル２−ヘキセノエート、イソプロピル２−デセノエート
、フェニル２−ペンテノエート、ｔ−ブチル２−プロペ
ノエート、オクタデシル２−プロペノエート、ドデシル
２−デセノエート、シクロプロピル２３−ジメチル−２
−ブテノエート、メチル３フェニル−２−プロペノエー
ト、等。

■式（−ＯＲ’は代って−Ｒ４である）のアルファ、ベ
ーターエチレン系不飽和反応体は下記式のアルデヒド及
びケトンである・ ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は同しであるか或は
異なり、前に規定した通りに水素もしくは置換された或
は未置換のヒドロカルビルである。

ＩＸａ式のこのようなアルファ、ベーターエチレン系不
飽和アルデヒド及びケトンの例は下記の通りである： １１２ｃｍＣ１１−Ｃ（０）　−Ｃ）Ｉ３８２Ｃ−ＣＨ
−Ｃ（０）　−（：２Ｈ５）１２ｃｍＣＨ−Ｇ　（０）
　−Ｃ３Ｈ７８２Ｃ−ＣＩｌ−Ｃ（０）　−Ｃ（ＣＨ３
）　３１（２Ｃ−ＯＨ−Ｇ　（０）−Ｃ３Ｈ７８２Ｃ−
Ｃ（ＣＨ３）　−Ｃ（０）　−ＣＩ（（ＣＩＬ＋）　２
ｔｈｅ−Ｃ（ＣＨ３）　−Ｃ（０）　−ＣＪＳＨ（ＣＩ
ｌ３）Ｃ−ＣＨ−Ｃ，（０）−ＣＨ２Ｏ（Ｃ１ｈ）　Ｃ
−ＣＨ−Ｃ（０）　−１１：Ｈ（ＣＩ−１３）　２ＩＩ
　（Ｃ１ｂ）　Ｃ−ＣＨ−Ｃ（０）　−Ｃ２Ｈｓ＋Ｉ　
（ＣＩ＋３）　Ｃ−ＣＨ−Ｃ（０）　−Ｃ３）１７ＩＩ
　（Ｃ２Ｈ５）　Ｃ−Ｃｌ１−Ｃ（０）　−Ｃ（ＣＩ＋
３）　５１１（Ｃｌ１３）Ｃ−ＣＨ−Ｃ（０）−ＣｓＨ
＋＋（ＣＬ）　（Ｃ２Ｈ５）　Ｃ−Ｃ（ＣＨ３）　−Ｃ
（０）　−ＣＨ２Ｏ（Ｃｔｌ＋）Ｃ−Ｃ（ＣＨ３）−Ｃ
（０）　−Ｃ２Ｈ５本発明で用いるアルファ、ベーター
エチレン系不飽和カルボキシレートチオエステル化合物
は下記式を有する： ここで、ＲＩ　、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は同じであるか或
は異なり、前に規定した通りに水素もしくは置換された
或は未置換のヒドロカルビルである。

このようなＸ式のアルファ、ベーターエチレン系不飽和
カルボキシレートチオエステルの例は下記の通りである
：メチルメルカプト２−プテノエート、エチルメルカプ
ト２−ヘキセノエート、イソプロピルメルカプト２−デ
センエート、フェニルメルカプト２−ペンテノエート、
ｔ−ブチルメルカプト２−プロペノエート、オクタデシ
ルメルカプト２−プロペノエート、ドデシルメルカプト
２デセノエート、シクロプロピルメルカプト２．３ジメ
チル−２−ブテノエート、メチルメルカプト３−フェニ
ル−２−プロペノエート、メチルメルカプト２−プロペ
ノエート、メチルメルカプト２−メチル−２−プロペノ
エート、等。

本発明で用いるアルファ、ヘーターエチレン系不飽和カ
ルボキシアミド化合物は下記式を有する。

ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は同じである
か或は異なり、前に規定した通りに水素もしくは置換さ
れた或は未置換のヒドロカルビルである。■式のアルフ
ァ、ヘーターエチレン系不飽和カルボキシアミドの例は
下記の通りである＝２−ブテンアミド、２−ヘキセンア
ミド、２−デセンアくト、３−メチル−２−へブテンア
ミド、３−メチル−２−ブテンアミド、３−フェニル２
−プロペンアミド、３−シクロヘキシル−２ブテンアミ
ド、２−メチル−２−ブテンアミド、２−プロピル−２
−プロペンアミド、２−イソプロピル−２−ヘキセンア
ミド、２．３−ジメチル２−ブテンアミド、３−シクロ
ヘキシル−２−メチル−２−ペンテンアミド、Ｎ−メチ
ル２−ブテンアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチル２−ヘキセンア
ミド、Ｎ−イソプロピル２−デセンアミド、Ｎ−フェニ
ル２−ヘンテンアミド、Ｎ−ｔ−ブチル２−プロペンア
ミド、Ｎ−オクタデシル２−プロペンアミド、Ｎ、Ｎ−
ジドデシル２−デセンアミド、Ｎ−シクロプロピル２．
３−ジメチル−２−ブテンアくド、Ｎ−メチル３−フェ
ニル−２−プロペンアミド、２−プロペンアミド、２−
メチル−２−プロペンアミド、２−エチル−２−プロペ
ンアミド、等。

本発明で用いるアルファ、ベーターエチレン系不飽和チ
オカルボキシレート化合物は下記式を有する ここて、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は同じであるか或は
異なり、前に規定した通りに水素もしくは置換された或
は未置換のヒドロカルビルである。

■式のアルファ、ベーターエチレン系不飽和チオカルボ
キシレート化合物の例は下記の通りである。２−ブテン
チオ酸、２−ヘキセンチオ酸、２−デセンチオ酸、３−
メチル−２−ヘプテンチオ酸、３−メチル−２−ブテン
チオ酸、３−フェニル−２−プロペンチオ酸、３−シク
ロヘキシル２−ブテンチオ酸、２−メチル−２−ブテン
チオ酸、２−プロピル−２−プロペンチオ酸、２−イツ
プロビル−２−ヘキセンチオ酸、２．３−ジメチル−２
−ブテンチオ酸、３−シクロヘキシル−２−メチル−２
−ペンテンチオ酸、２−プロペンチオ酸、メチル２−プ
ロペンチオエート、メチル２−メチル２−プロペンチオ
エート、メチル２−ブテンチオエート、エチル２−へキ
セ〉・チオエート、イソプロピル２−デセンチオエート
、フェニル２−ペンテンチオエート、ｔ−ブチル２−プ
ロペンチオエート、オクタデシル２−プロペンチオエー
ト、ドデシル２−デセンチオエート、シクロプロピル２
．３−ジメチル−２−ブテンチオエート、メチル３−フ
ェニル−２−プロペンチオエート、等。

本発明で用いるアルファ、ベーターエチレン系不飽和ジ
チオ酸及び酸エステル化合物は下記式を有する ここで、ＲＩ　、　Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は同じであるか
或は異なり、前に規定した通りに水素もしくは置換され
た或は未置換のヒドロカルビルである。

■式のアルファ、ベーターエチレン系不飽和ジチオ酸及
び酸エステルの例は下記の通りである＝２−ブテンジチ
オ酸、２−ヘキセンジチオ酸、２−デセンジチオ酸、３
−メチル−２−へブテンジチオ酸、３−メチル−２−ブ
テンジチオ酸、３−フェニル−２−プロペンジチオ酸、
３−シフ０ヘキシル−２−ブテンジチオ酸、２−メチル
２−ブテンジチオ酸、２−プロピル−２−プロペンジチ
オ酸、２−イソプロピル−２−ヘキセンジチオ酸、２．
３−ジメチル−２−ブテンジチオ酸、３−シクロヘキシ
ル−２−メチル−２−ペンテンジチオ酸、２−プロペン
ジチオ酸、メチル２−プロペンジチオエート、メチル２
−メチル２−プロペンジチオエート、メチル２−ブテン
ジチオエート、エチル２−ヘキセンジチオエート、イソ
プロピル２−デセンジチオエート、フェニル２−ペンテ
ンジチオエート、ｔ−ブチル２−プロペンジチオエート
、オクタデシル２−プロペンジチオエート、ドデシル２
−デセンジチオニー１・、シクロプロピル２，３−ジメ
チル−２−ブテンジチオエート、メチル３−フェニル−
２−プロペンジチオエート、等。

本発明て用いるアルファ、ベーターエチレン系不飽和チ
オカルボキシアミド化合物は下記式を有する 　８ ここで、ＲＩ　、　　Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は同じ
であるか或は異なり、前に規定した通りに水素もしくは
Ｗ換された或は未置換のヒドロカルビルである。層成の
アルファ、ベーターエチレン系不飽和チオカルボキシア
ミドの例は下記の通りである・２−ブテンチオアミド、
２−ヘキセンチオアミド、２−デセンチオアくド、３−
メチル−２へブテンチオアミド、３−メチル−２−ブテ
ンチオアミド、３−フェニル−２−プロペンチオアミド
、３−シクロヘキシル−２−ブテンチオアミド、２−メ
チル−２−ブテンチオアミド、２−プロピル−２−プロ
ペンチオアミド、２−イソプロピル−２−ヘキセンチオ
アミド、２．３−ジメチル−２−ブテンチオアミド、３
−シクロヘキシル−２−メチル−２−ペンテンチオアミ
ド、Ｎ−メチル２−ブテンチオアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチ
ル２−ヘキセンジオ酸主ド、Ｎ−イソプロピル２−デセ
ンチオアミド、Ｎ−フェニル２−ペンテンチオアミド、
Ｎ−ｔ−ブチル２−プロペンチオアミド、Ｎ−オクタデ
シル２−プロペンチオアミド、Ｎ、Ｎ−ジドデシル２−
デセンチオアミド、Ｎシクロプロピル２．３−ジメチル
−２−ブテンヂオアくト、Ｎ−メチル３−フェニル−２
−プロペンチオアミド、２−プロペンチオアミド、２−
メチル−２−プロペンチオアミド、２−エチル−２プロ
ペンチオアミド、等。

■式においてａ＝ｂ＝ｃ＝１である多官能価反応体の例
は下記の（ＸＶ）式の化合物である：ここて、ｗ’　、
ｗ２．ｘ、ｙ及びＴは前に規定した通りであり、Ｘ及び
Ｙは異なる。このクラスの反応体の内の好ましいメンバ
ーは下記の（Ｘ　Ｖｌ　）式の化合物である。

ここで、Ｘ及びＹは前に規定した通りであり、Ｘ及びＹ
は異なり、Ｔ′は下記の通りである：置換された或は未
置換の二価のＣ１〜Ｃ２゜（好ましくは０１〜Ｃ＋ｏ）
アルキレン或はアルケニレン、例えば−Ｃ２Ｈｓ−、−
（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−ＣＨ＝ＣＨ、Ｃ（Ｃ
Ｈ２）−ＣＨ２、等、或はＣ６〜Ｃ２Ｇ（好ましくは０
６〜Ｃ１４）二価の置換された或は未置換のアリーレン
、例えばフェニレン、ナフチレン、ビスフェニレン、−
フェニル−〇−フェニルー１等。

Ｘ　Ｖ＋式の二官能価反応体の例は下記の通りである。

Ｈ２Ｃ−Ｃｌ１−Ｃ（０）　−ＣＨ−Ｃ（０）−０ＣＨ
３１（２Ｃ−ｆ；Ｈ−Ｃ（［１）　−Ｌ；２Ｈ４−Ｃ（
０）　−００Ｈ３８２Ｇ−［：Ｈ−Ｃ（０）−Ｃ２Ｈ４
−Ｇ　（０）　−０Ｃ２Ｈｓ１−１．Ｃ−ＣＨ−Ｃ（０
）　−ｃ３ｈａ−ｃ　（ｏ）　−ＣＩＬＣ−［；Ｈ−Ｃ
（０）　−Ｃ２Ｈ４−Ｃ（０）　−５Ｈ１（、Ｃ−Ｃ１
１−１：（０）−Ｃｄｌ、。−Ｇ　（０）　−５ＣＨ３
Ｈ２Ｃ−Ｃ（Ｇ）＋３）　−Ｃ（０）　−Ｃｄ４−Ｃ（
０）　−０ＣＨ３ＨｚＣ−Ｃ（［：Ｈ３）　−Ｃ（０）
　−（：２Ｈ４−Ｃ（０）　−〇Ｃ２Ｈ３Ｈ２Ｃ−（：
ＩＩ−Ｃ（０）　−Ｃ）Ｉ−Ｃ（０）　−ＣＨ２＋１．
Ｃ−ＣＨ−Ｃ（０）　−Ｃ２Ｈ，ｌ−Ｃ（０）−ＣＨＩ
Ｈ２Ｃ−Ｃ８−Ｃ（０）−Ｃ２Ｈ４−Ｃ（０１−Ｇ２Ｈ
５Ｈ（（：Ｈ３）　Ｃ−ＣＩ（−Ｃ（０）　−ＣＨ２−
Ｃ（０）　−０ＣＩ＋。

１＋　（ＣＨ３）　Ｃ−ｅｌｌ−Ｃ（０）　−Ｃ２）＋
４−Ｃ（０）　−０ＣｌｂＨ（ＣＨ３）Ｃ−ＣＨ−Ｃ（
０）−Ｃ２＋１４−Ｃ（０）−０Ｃ２Ｈ５Ｈ（ＣＨ３）
　Ｃ−ＣＨ−Ｃ（０）−Ｃ３１イａ−ｃ　（０）　−Ｃ
ＩＨ（Ｃ２１（ｓ）　Ｃ−（：）Ｉ−Ｃ（０）　−Ｃ２
Ｈ４−Ｃ（０）　−５１（Ｈ（０８３）　Ｃ−ｅｌｆ−
Ｃ（０）　−Ｃ５Ｈ＋　ｏ−Ｃ（０）　−５ＣＨ３（ｆ
：Ｈ３）　（Ｃ２Ｈｓ）　Ｃ−Ｃ（ＣＨ３）　−Ｃ（０
）　−Ｃ２Ｌ−Ｃ（０）　−０ｃｌｈＨ（ＣＩｌ３）　
Ｃ−Ｃ（ＣＨ３）　−Ｃ（０）　−Ｃ２Ｈ４−Ｃ（０）
　−０（：２Ｈ５Ｈ（ＣＨ３）Ｃ−ＣＨ−Ｃ（（１）−
ＣＩ（２−Ｃ（０）　−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ３）　Ｃ−Ｃ）
ｌ−Ｃ（０）−Ｃ２Ｈ４−Ｃ（０）　−ＣＨ３１１（Ｃ
Ｈ３）Ｃ−ＣＨ−Ｃ（０）−Ｃ２Ｌ−Ｃ（０）−ＣＪｓ
Ｃｌ−Ｃ（０）−ＣＩｌ２−Ｃ（０）−０ＣＨ３ＣＩ−
Ｃ（０）−Ｃｄ４−Ｇ　（０）　−ＱＣ）＋３ＣＩ−Ｃ
（０）−Ｃ２Ｈ４−Ｃ（０）−００Ｊ５ＣＩ−Ｃ（０）
　−ＣＪａ−Ｃ（０）　−０ｉｌＣ１−Ｃ（０）−Ｃ２
Ｈ４−Ｃ（０）−５１１ＣＩ−Ｃ（０）−Ｃ５Ｈ，。−
Ｇ　（０）　−５ＧＨ３１ ＣＩ−Ｃ（０）　−Ｃ２Ｈ４−Ｃ（０）−ＱＣ：Ｈ＋Ｃ
Ｉ−Ｃ（０）　−０２１１４−Ｃ（０）　−０Ｃ２ＨＢ
Ｃ１−Ｃ（０）　−Ｃ）１２−Ｃ（０）　−ＣＨ２Ｃｌ
−Ｃ（０）　−Ｃ２Ｈ４−Ｃ（０）　−Ｃ）Ｉ！ＩＣＩ
−Ｃ（０）−Ｃ２Ｈ４−Ｃ（０）　−ＣＪｓＣＨ３０−
Ｃ（０）　−ＣＨ２−Ｃ（０）　−０１１ＣＩ＋３０−
Ｃ（０）　−Ｃ２Ｈ４−Ｃ（０）　−０ＨＣ）＋３０−
Ｃ（０）　−Ｃ２Ｌ−Ｃ（０）　−５ＨＣＪＯ−Ｃ（０
）−Ｃ３Ｈａ−（：（０）−ＣＩＣ２Ｈ＝、０−Ｃ（０
）−Ｃ２Ｈ４−Ｃ（０ン−５ｔ（ＣＨ３０−Ｃ：　（０
）−ＣｓＨ＋ｏ−（：　（０）　−５ＣＨ３ＣＨ３Ｓ−
Ｃ（０）　−ＣＨ２−Ｃ（０）　−ＱＣ）１３ＣＨ３−
Ｃ（０）　−Ｃ１１２−Ｃ（０）　−０ＨＣＨ３−Ｃ（
０）−Ｃ２Ｈａ−Ｇ　（０）　−０１（ＣＨ３−Ｃ（Ｑ
）−Ｃ２Ｈ４−Ｃ（Ｑン−５１１■式において、ａ＝ｂ
＝ｃ＝ １であり、 Ｘ及びＹは一緒になって一〇−或は−Ｓ−を含む反応体
の例は下記の通りである： ■式において、ａ＝ｂ＝１でありかっｃ＞１である多官
能価反応体の例は下記の（Ｘ■）式の化合物である： ここで、Ｗ’　、Ｗ２．Ｙ、Ｔ及び「ｃ」は前に規定し
た通りであり、かつＸ及びＹは異なる。Ｘ■式の化合物
の例は下記の通りである： ８２Ｇ−［：）ｌ−［：　（０）　−Ｃ１ｈ−［Ｃ（０
）−０ＣＨ３］２１１２ｃｍＣＨ−Ｃ（０）−０２１１
３〜［Ｃ（０）　−０Ｃ１＋３］　２８２Ｃ−ＣＩｌ−
Ｇ　（０）−八ＲＹＬ−［Ｃ（Ｑ）−０ｆｄ１３］　２
１（２ｃｌｌ：）Ｉ−Ｃ（０）−八ＲＹＬ〜［Ｃ（０）
−０ＧＨ＋］２Ｈ２Ｃ−ＣＨ−Ｃ（０）　−Ｃ２Ｈ３−
［Ｃ（０）　−０Ｃｚｌｌｓ］　２Ｃ２ｆニーＣ）Ｉ−
Ｃ（０）−ＮＡＰＴＨＹＬ−［Ｃ（０）−０ＣＨａ］２
Ｃ２Ｃ”ＣＨ−Ｃ（０）−ＮＡＰＨＴＨＹＬ−［Ｃ（０
）−０ＣＨ３］２ＬＣ”Ｃ）Ｉ−Ｃ（０）　−Ｃ２＋１
３−　［Ｃ（０）　−０Ｃ２）＋５１２８２Ｃ−ＣＨ−
Ｃ（０）−Ｇ、Ｈ５−［Ｃ（０）−Ｃ１］２＋１２ｃｍ
Ｃｌ１−Ｃ（０）　−Ｃ２Ｈ３−［ｃ　（０）　−５Ｈ
］　２）１２Ｃ−ＣＨ−Ｃ（０）−Ｃ５Ｈ９−［０（０
）−５ＣＨ３ｈ１１２Ｃ−Ｃ（ＣＨ３）−Ｃ（０）−Ｃ
２Ｈ３−［Ｃ（０）　−〇ＣＨ３１２１ｂｃ”ｆ：　（
ＣＨ３）　−Ｃ（０）　−Ｃ２＋（３−［Ｃ（０）　−
０ＣＪｓｌ　２ＴｏＣ−ＣＩＩ−Ｃ（０）　−ＣＨ２−
［Ｃ（０）　−ＣＨ２Ｆ　２ｏ、ｃ−ｃｏ−ｃ（０）−
Ｃ２Ｈ３−［Ｃ（０）−ＣＨ３］２８２Ｃ−ＣＩ−Ｃ（
０）−ＡＲＹＬ−［Ｃ（０）−ＣＨ３］２Ｈ（ＣＨｄ　
ｃ−ｃｏ−ｃ　（Ｑ）　−Ｃ）Ｉ−［Ｃ（０）〜０ＣＨ
３１２１１（Ｃ）ｈ）　Ｃ−ＣＨ−Ｃ（０）　−ＣａＨ
１３−［Ｃ（０）−０ＣＨ３］２＋Ｉ　（ｆ：ｌ＋３）
　Ｃ−Ｃｌ−１−Ｃ（０）　−Ｃ２１１３−［Ｃ（０）
　−００２）Ｉｓ］　２Ｈ（ＣＨ３）Ｃ−ＣＨ−Ｃ（０
）−Ｃ３Ｈ５−［Ｃ（０）−Ｃ１］２＋１　（（：２１
１５）　Ｃ−ＣＨ−Ｃ（０）−Ｃ２）１３−　［Ｃ（０
）　−５）ｌ］　２ＩＩ　（ＣＨ３）　Ｃ１：Ｈ−Ｃ（
０）−ＣｓＨｅ−ＥＣ（０）−５Ｃ）Ｉｓ１２（ＣＨｓ
）　（ＩＩ：２Ｈｓ）　Ｃ−Ｇ　（ＣＨ３）　−Ｃ（０
）−Ｃ２Ｈ３−［０（０１−０ＣＨ３］　２Ｈ（ｅｌ＋
３）　Ｃ−Ｃ（ＣＩ’＋３）　−Ｃ（０）　−Ｃ２Ｈ３
−［Ｃ（０）−０Ｃ２Ｈ８］２Ｈ（ＣＨ３）Ｃ−ＣＨ−
Ｃ（０） Ｈ（ＣＨ３）Ｃ−ＣＯ−Ｃ（０） Ｈ（ＣＨｓ）　Ｃ−Ｃｌ−１−Ｃ（０）ＣＩ−１−［Ｃ
（０）　−Ｃ１ｈｌ　２Ｇ２Ｈ３−［Ｃ（０）−ＣＨ３
］２ ＣＪ３−［Ｃ（０）−Ｃ２）１ｓ］２ ＣＩ−Ｃ（０）−ＣＨ−［Ｃ（０）−０ＣＨ３ｈＣ１−
Ｃ（０）−Ｃ２Ｈ３−［Ｃ（０）−０ＣＨ３］２Ｃｕｅ
　（０）　−Ｃ＋３−　［Ｃ（０）　−０Ｃ２１１５］
　２Ｃｌ−Ｃ（Ｑ）−ＣａＨ５−［Ｃ（０）　−０ｔ＋
］　ｘＣＩ−Ｃ（０）−Ｃ＋３−［Ｃ（０）−５Ｈ］２
Ｃ１−Ｃ（０）　−Ｃｓｌ１９−　［０（０）−５Ｃ１
＋３１２ＣＩ−Ｃ（０）（：Ｊ３−［Ｃ（０）−０Ｃｆ
ｈｈＣ１−Ｃ（０）−Ｃ２Ｈｓ−［Ｃ（０）−０Ｃ２ｔ
１５］２Ｃｌ−Ｃ（０）　−ＣＨ−［Ｃ（０）−ＣＨａ
ｌｔＣＩ−Ｃ（０）−ｆ：Ｊ３−［０（０）−Ｃ）Ｉｓ
］２ｃｌ−１１：（０）−Ｃ＋３−［Ｃ（０）−ＣＪｓ
］２Ｃ）１３０−Ｃ（０）　−Ｃ）Ｉ−（Ｃ（０）　−
０１１］　２ＣＨ３０−Ｃ（０）　−０２Ｈ３−［Ｃ（
０）　−ＯＨ］　２ＣＨ３０−Ｃ（０）　−Ｃ２Ｈ３−
［Ｃ（０）　−５Ｈ］　２ＣＨ３０−Ｃ（０）〜［５Ｈ
ｓ−［Ｃ（０）−ＣＩ］２ＣＩ５０−Ｃ（０）　−Ｃ２
Ｈ３−［Ｃ（０）　−５Ｒ］　２Ｃ：Ｈ２Ｏ−Ｃ（０）
　−ＣａＨ２−１Ｇ　（０）−５ＣＨ＋１２ＣＨ＋５−
Ｃ（０）−［：Ｈ−［Ｃ（０）−０ＣＨｓｈＣ１１３−
Ｃ（０）−０Ｈ−［Ｃ（０）−０Ｈ］２ＣＴｏ−Ｃ（０
）−Ｃ２Ｈ３−［Ｃ（０）　−０１４１２Ｃ）１３−Ｃ
（０）　−Ｃ２Ｈ３−［Ｃ（０）　−５）＋１２■式に
おいて、ａ＝Ｏかつｂ＝ｃ＝１である多官能価反応体の
例は下記の（Ｘ＋Ｘ）式の二官能価化合物である： ここで、ｗ’　、ｗ２．ｘ及びＹは前に規定した通りで
あり、かつＸ及びＹは異なる。ＸＤ［式の化合物の例は
下記の通りである： ＣｘＣ−ＣＨ−Ｃ（０）　−Ｃ（０）　−０ＣＩ（３Ｃ
２Ｃ−Ｃ）Ｉ−Ｃ（０）　−Ｃ（０）　−０ＣＨ３Ｈ２
Ｃ−Ｃ１ｌ−Ｃ（０）−Ｃ（０）−０Ｃ２１（５１（２
ＣＪ：）Ｉ−Ｃ（０）　−Ｃ（０）　−ＣＩ）１２Ｃ−
Ｃ）Ｉ−Ｃ（０）　−Ｃ（（１）　−５）１８２Ｃ−Ｃ
Ｈ−Ｃ（０）　Ｃ（０）　−５Ｃ）１３Ｈ，Ｃ−Ｃ（Ｃ
Ｈ，）　−Ｇ　（０）　−［：　（０）　−０ＣＩＩ。

Ｈ２Ｃ−Ｃ（Ｃ）１３）　−Ｃ（０）　−Ｃ（０）−０
ＣｚＨ５ＣｚＣ−Ｃ４１−Ｃ（０）　−Ｃ（０）　−Ｃ
Ｈ５Ｃ２Ｃ−ＣＨ−Ｃ（０）−Ｃ（０）−ＣＨｌｌ（２
Ｃ−ＣＨ−Ｃ（０）−Ｃ（０）−Ｃ２Ｈ５Ｈ（［：Ｈ３
）　Ｃ−ＣＩ（−Ｃ（０）　−Ｃ（０）　−０Ｃ）１３
Ｈ（ＣＨｓ）　Ｃ−ＣＨ−Ｃ（０）　−Ｃ（０）　−０
Ｃ１ｂＨ（Ｃ）＋３）　ｃ−ｃＨ−ｃ　（０）　−Ｃ（
０）　−０Ｃ２）１５Ｈ（ＣＩ−１３）　Ｃ−Ｃｌ１−
Ｃ（０）　−Ｃ（０）　−ＣＩＨ（Ｃ２１（５）　Ｃ−
Ｇ）ｌ−Ｃ（０）　−Ｇ　（０）　−５１１Ｈ（ＣＨ３
）　Ｃ−ＣＨ−Ｃ（０）　−Ｃ（０）−５ＣＨ３（ＣＩ
（ａ）　（Ｃ２）ＩＳ）　Ｃ−Ｃ（ＣＨｓ）　−Ｃ（０
）　−Ｃ（０）　−０ＣＨｓＨ（ＣＨ３）　ｃ−ｃ　（
ｃＨ，）−ｃ　（０）　−Ｃ（０）　−ｏｃ２ｏ５Ｈ（
ＣＨ３）　Ｃ−ＣＨ−Ｃ（０）　−Ｃ（０）　−ＣＨ２
Ｏ（ＣＩｈ）　Ｃ−Ｃ３−Ｃ（０）　−Ｃ（０）　−Ｃ
Ｈ５ＩＩ　（ＣＨ３）　Ｃ−Ｃ１１−Ｃ（０）　−Ｃ（
０）　−Ｃ２＋１５ｃｌ−ｃ（ｏ）−ｃ（ｏ）−ｏｃｏ
。

ＣＩ−Ｃ（０）　−Ｇ　（０）　−ＱＣ）＋３ＣＩ−Ｃ
（０）−Ｃ（０）−０Ｃ２Ｈ５ＣＩ−Ｃ（０）　−Ｃ（
０）　−０Ｈ ＣＩ−Ｃ（０）　−Ｃ（０）　−５Ｈ ＣＩ−Ｇ　（０）　−Ｃ（０）　−５Ｃ）＋３ＣＩ−Ｃ
（０）　−Ｃ（０）　−０ＣＩ−１３Ｃ１−Ｃ（０）−
ｆ：（０）−０Ｃ２Ｈ５Ｃ１−Ｃ（０）　−Ｃ（０）　
−（：Ｈ３ＣＩ−Ｃ（０）−Ｃ：（０）−ＧＨ３ ＣＩ−Ｃ（０）　−Ｃ（０）　−０２１１５ＣＨ３０−
Ｃ（０）　−［：　（０）　−０１（Ｃ２Ｈ５０−Ｃ（
０）−Ｃ（０）−ＯＨＧｔｌ＋Ｏ−Ｃ（０）　−Ｃ（０
）　−５ｌｌＣＨ３０−Ｃ（０）　−Ｃ（０）　−ＣＩ
０２１１５０−Ｃ（０）　−Ｃ（０）　−５ＨＣ１＋３
０−Ｃ（０）　−Ｃ（０）　−５ＧｌｈＣＨ３０−Ｃ（
０）　−Ｇ　（０）　−００１１３ＧＨ３−Ｃ（０）　
−Ｃ（０）　−０１１Ｃｔｌ＋−Ｃ（０）　−Ｃ（０）
　−０ｉｌＨ３ Ｃ（０） Ｃ（０） Ｓｌ＋ また、本発明において多官能価反応体として有用なのは
下記の通りである・ 下記の（ＸＸ）式の化合物： ここで、Ｒ１及びＷ＋は前に規定した通りであり、かつ
「ｄｌ」及び「ｄ２」は各々１〜１０の整数である； 下記の（ＸＸＩ）式の化合物： ここで、ＲＩ　、　Ｒ２及びＲ３は同しであるか或は異
なり、前に規定した通りに水素もしくは置換された或は
未置換のヒドロカルビルであり、Ｙ″は下記からなる群
より選ぶ反応性官能基を含む。

９ ハライド、　−ＯＲ’、　Ｓ　Ｒ’、　Ｎ　（Ｒ’）　
（Ｒ５）ｚ’ｃ（ｏ）　○Ｒ４及び−（Ｒ３）　Ｃ＝　
Ｃ（Ｒ’）　（Ｒ２）（Ｒ４は前に規定した通りｅＨも
しくは置換された或は未置換のヒドロカルビルである）
：下記の（ＸＸＩａ）式の化合物 　２　Ｒ３ Ｒ’　−Ｃ＝Ｃ−ＣＮ ここで、Ｒｌ　、　Ｒ２及びＲ３は同じであるか或は異
なり、前に規定した通りに水素もしくは置換された或は
未置換のヒドロカルビルである。

このようなＸＸ式の化合物の例は下記の通りである： Ｃ１ｈＯＣ（０）　ＣＪ４Ｓｆｌ：Ｉ２−ＡＮＨＹＣｔ
ｌ＋ＯＣ（０）ＣＨ２ＳＣＨ２−八ＮＨＹＣＨｓＯＣ（
０）　ＣＩ２ＳＣＨ２−ＡＮＨＹＣＨ３０Ｃ（０）　［
：　（ＣＨ３）　２ｓＧＨ２−＾ＮＩＩＹＣＩ＋３０Ｃ
（０）Ｃ１ｌ　（ＣＨ３）５ＣＨ２−八ＮＨＹＣ２）１
５０Ｇ　（０）Ｃ７ｌＩ４５ｃ）Ｉ２−八ＮＨＹＣ２１
１５０Ｇ　（０）　ＣＨ２５Ｃ）１２−ＡＮＩＩＹＣ２
１１ｓＯＣ（０）Ｃ３Ｈ６５ＣＨ２−八Ｎ）ＩＹＣ２Ｈ
ＢＯＣ（０）Ｃ（ＣＨ３）２５Ｃ１＋２−ＡＮＩＩＹＣ
２１１ｓＯＣ（０）　（：ｌＩ　（ＣＨ３）　ＳＣＩ＋
２−八ＮＩＩＹここで、ＡＮＨＹは下記の成分である なＸＸ１式の化合物の例は下記の通りでこのよう ある・ Ｈ２Ｃ−ＣＩ−５（０）　２−ＯＣＨ３）１２Ｃ−ｅｌ
ｌ−５（０）　２−ＯＣ１＋＋８２Ｃ−ＣＨ−５（０）
　２−ＯＣＪｓｔｈｅ−ＯＨ−５（０）　２−ＣＨ ８２Ｃ−ＯＨ−５（０）　２−Ｓｌ＋ ８２Ｇ−ＣＨ−５（０）　２−５ＣＨ３）１２Ｃ−Ｃ（
Ｃ）１３）−５（０）　２−ＯＣ８３８２ＣＩ−Ｃ（Ｃ
Ｉ（３）−Ｓ　（０）　２−００２０５１１２ｃｍＣ１
ｌ−５（０）　２−ＯＣＨ（ＣＨ３）　２Ｈ（ＣＩ＋３
）　Ｃ−Ｃ１１−３（０）　２−ＱＣ）Ｉ３Ｈ（ＯＨ３
）　Ｃ−ｆ：Ｈ−５（０）　２−ＯＣＲｌＨ（Ｃ１１３
）　Ｃ−ＣＨ−５（０）　２−ＬＣ）ｌｓ＋Ｉ（ＣＨＩ
）Ｃ−ＣＩ−５（０）２−ＣＩＨ（ＣＪｓ）　Ｃ−Ｃ１
４−５（０）　２−５１（Ｈ（Ｃｌｌａ）　ｃ−ｃＨ−
ｓ　（０）　２−５ＣＨ３（ｅｌｆ３）　（Ｇ２１１ｓ
）　Ｃ−Ｃ（ＣＨ３）　−５（０）　２−ＯＧＨ３Ｈ（
ＣＩ＋３）　Ｃ−Ｃ（ｅｌ＋３）　−Ｓ　（０）　２−
ｏ２ｃｏ５このようなＸＸＩａ式の化合物の例は下記の
通りである ８２Ｃ−ＣＨ−ＣＮ Ｈ２ｆニーＣ（ｅｌ＋３）−ＯＮ Ｈ（Ｃ）１３１　Ｃ−ＣＨ−ＣＮ Ｈ（Ｃ２）１５）　Ｃ−ＣＨ−ＣＮ Ｈ（ＣＩ＋、）　Ｃ−Ｃ（Ｃ）Ｉ、）　−ＣＮ（ＣＨ３
）　（ＣＪｓ）　Ｃ−Ｃ（ＣＨ３）　−ＣＮ本発明に従
って第１窒素含有化合物と反応させる好ましい化合物は
アクリル酸及び低級アルキルアルファー置換されたアク
リル酸の低級アルキルエステルである。このような好ま
しい化合物の具体例は下記式の化合物である： ここで、Ｒ３は水素或はＣ１〜Ｃ４アルキル基、例えば
メチルであり、Ｒ４は水素或はＣ３〜Ｃ４アルキル基で
あり、取り去ってアくド基を形成することができ、例え
ばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、
５ｅｃ−ブチル、ｔａｒｔ−ブチル、アリール、ヘキシ
ル、等であり、プロピルアクリレート及びプロピルメタ
クリレートである。最も好ましい実施態様では、これら
の化合物はアクリル系及びメタクリル系エステル、例え
ばメチル或はエヂルアクリレート、メチル或はエチルメ
タクリレートである。

本発明において有用な多官能価反応体は既知の物質であ
り、当業者にとって知られている慣用の方法によって製
造することかでき、このような慣用の方法を本明細書中
で説明する必要はない。

第１付加体の調製 選択した第１窒素含有化合物と多官能価反応体とを第１
反応混合物において、後者のＸ官能基と第１窒素含有化
合物における反応性窒素成分の少なくとも一部、好まし
くは実質的に全てとを反応させる程の量及び条件で接触
させる。

第１付加体を製造する場合、多官能価反応体の使用モル
を第１窒素含有化合物における反応性窒素成分の当量（
すなわち、第１窒素含有化合物における窒素結合したＨ
原子の合計）に少なくとも等しくするのが好ましい。多
官能価反応体を１０〜３００％或はそれ以上のような約
少なくとも１０％、例えば２５〜２′００％のモル過剰
で用いるのが好ましい。所望ならば、−層過剰を用いる
ことができる。例えば、本発明でＮ　Ｈ３は分子当り反
応性窒素成分を３つ有すると考え、第１反応混合物にお
いてＮＨ３１モル当り好ましくは少なくとも３（例えば
３３〜１０）モルの多官能価反応体を用いて多官能価反
応体から誘導される平均３つのＮ結合した成分であって
、各々が下記の（ｘｘｍ）基を含有するものを有する第
１付加体を生成する： 　４ ここで、Ｗ’　、Ｗ２．Ｙ、Ｔ、ｒａ」、ｒｌ）」及び
「ｃ」は前に規定した通りである。

第１付加体はｘＸｌＩ１式の基を平均少なくとも３個含
有するのが好ましく、詰碁を３〜２０個含有するのが一
層好ましく、詰碁を３〜８個含有するのが最も好ましい
。

多官能価反応体と第１窒素化合物とは、第１窒素化合物
を多官能価反応体を含有する液体反応混合物に混合しな
がら導入して第１窒素化合物を装入する間に５官能価反
応体を過剰に供給することによって混和するのが好まし
い。

第１窒素含有化合物と多官能価反応体とを接触させるの
に用いるための温度及び圧力の使用条件は広く変えるこ
とができるが、約−１０’〜４０℃（好ましくは約１０
６〜２０℃）にするのが普通である。反応の進行をＩＲ
によってたどって−Ｎ−Ｈ−結合の消失を観測すること
ができる。−層低い温度を使用することができるが、−
層長い反応時間を必要とし得る。また、−層高い温度も
使用することができるが、反応性の低いＹ官能基の量を
増大させる傾向にある。Ｙ官能基は第１窒素含有化合物
の反応性窒素成分と反応し、それで−層成応性のＸ官能
基と反応する所望の選択性を減小させる。

関与する反応時間は広範囲の要因に応じて広く変えるこ
とができる。例えば時間と温度との間に関係がある。温
度が低い程、要する時間は長くなるのが普通である。反
応時間は約２〜３０時間、例えば５〜２５時間、好まし
くは３〜１０時間を用いるのが普通である。

溶媒を使用することができるが、反応は溶媒を何ら使用
しないで行うことができる。水のような水性溶媒を使用
するのを避けるのが好ましいが、溶媒が反応に与える効
果を考慮して、所望ならば、有機であろうと無機であろ
うと、極性であろうと非極性であろうと任意の適した溶
媒を用いることができる。適した溶媒は下記を含む：ア
ルカノール（例えばＣ１〜Ｃ６アルカノール、例えばメ
タノール、イソプロパツール、エタノール、等）、エー
テル、キシレン、ベンゼン、トルエン、テトラヒドロフ
ラン、塩化メチレン、クロロホルム、クロロヘアミン、
等。

生成した第１付加体生成物混合物を、次いで、必要に応
じて減圧下でストリップ或はスパーク（例えば窒素ガス
で）（例えば約２０’〜約１００℃）する等によって処
理して揮発性反応副生成物及び未反応多官能価反応体を
除いて本発明の方法の第２段階において第１窒素含有化
合物と反応するのを最少にさせるのが好ましい。よって
、第２付加体が生成される第２？ｒ！ｉ、体反応混合物
に未反応の多官能価反応体が実質的に存在しないように
するのが好ましく、例えば含有する未反応多官能価反応
体を約１重量％より少なくし、約０．１重量％より少な
くするのが一層好ましい。

■式の多官能価反応体と第１窒素含有化合物との反応は
下記の通りに例示することができるモノアミン （１式） ％式％：３ ） 第１窒素含有化合物と■式のアルファ、べ一ターエヂレ
ン系不飽和化合物とが選択的に反応して、反応性窒素均
等物がこれらの多官能価反応体の二重結合により付加す
るに至る。

第１付加体における平均分岐度は、第１窒素含有化合物
における反応性窒素成分の数が増大するにつれて、増大
される。

第１付加体の平均分岐度（’ＤＢＩＪ）は下記の式によ
って計算することができる： ＤＢＩ　　＝　　［３（ｎ、）＋２　　（ｎｐ）＋　　
（ｎｉ）コ　×　にこで、「ｎｌ」は、アンモニアを第
１窒素含有化合物として用いる場合、１であり、かつア
ンモニアを用いない場合、Ｏであり、’ｎｐ　Ｊ及び「
ｎ６」は、有機アくンを第１窒素含有化合物として用い
る場合、有機アミン基におけるそれぞれ第−及び第二ア
ミン基の数であり；　「Ｃ」は少なくとも１の整数であ
る（及び（ｒ−１）に等しく、ここで、「ｒ」は上記■
式において規定する通りに−ＮＨ−基と反応性の多官能
価反応体の各々の分子における官能基の数である）。第
１付勿体におけるＤＢＩは少なくとも２（例えば２〜３
０）、好ましくは少なくとも３（例えば３〜２０）、−
層好ましくは３〜１５である。第１窒素含有化合物がア
ンモニアと有機アミンとの混合物を含む場合、平均分岐
度は上記式中の因子の各々に、第１付加体に加入する各
々の該窒素含有化合物のそれらの重みつき平均を与える
ことによって求めることができる。

例えば、アンモニアは３枝第１付加体（ＤＢ＝３）をも
たらしニ ジエチレントリアミンは５枝第１付加体（ＤＢ。

＝５）をもたらす： ここで、・・・Ｙは反応性窒素成分に結合された二官能
価反応体を表わす。三官能性価反応体を用いるならば、 分岐度はなお更に増大される。

例えば、 アンモニアは好ましくは下記の構造（ＤＢ。

６）の第１付加体をもたらし： ＼ ジエチレントリアミンは下記の構造（ＤＢ。

１０） の第１付加体をもたらす 官能価反応体を表わす。

第２窒素含有化合物 第２窒素含有化合物は、 第２窒素含有化合物 １分子当り、反応性窒素成分、すなわち窒素に結合した
Ｈ原子の合計、を少なくとも２（例えば２〜２０、好ま
しくは少なくとも３（例えば３〜１５）、最も好ましく
は３〜１０含有するポリアミンを少なくとも１種含む。

第２窒素含有化合物は、分子当り少なくとも１個の第一
アミン基（好ましくは少なくとも２（例えば２〜６、好
ましくは２〜４）個の第一アミン基を含有する）或は少
なくとも２個の第二アミン基を含有する有機第及び第二
ポリアミンからなる群より選ぶメンバーを少なくとも１
　ｆｆｆｌ含むのが普通である。有機ポリアミンは分子
中に全炭素原予約２〜６０、好ましくは２〜４０（例え
ば、３〜２０）及び全窒素原子的２〜１２、好ましくは
３〜１２、最も好ましくは３〜８（例えば、５〜９）を
含有するのが普通である。これらのアミンはヒドロカル
ビルアミンにすることができ、或は他の基、例えばヒド
ロキシ基、アルコキシ基、アくド基、ニトリル、イミダ
シリン基、等を含むヒドロカルビルアミンにすることが
できる。ヒドロキシ基１〜６、好ましくは１〜３を有す
るヒドロキシアミンが特に有用である。好ましいアミン
は脂肪族飽和アミンであり、下記の一般式のものを含む
： （ＸＸＩＶ） ここで、Ｒ，Ｒ’　、Ｒ＃及びＲ”“は独立に下記から
なる群より選ぶ：水素；Ｃ１〜Ｃ２６直鎖或は枝分れ釦
のアルキルラジカル、Ｃ８〜ＣＩ２アルコキシＣ２〜Ｃ
６アルキレンラジカル；Ｃ２〜Ｃ１゜ヒドロキシアミノ
アルキレンラジカル；及びＣ１〜ＣＩ２アルキルアミノ
Ｃ２〜Ｃ６アルキレンラジカル・Ｒｏｏｏは更に下記式
の成分を含むことができる ここで、Ｒ′は前に規定した通りであり；Ｓ及びＳ′は
同しであるか或は異なることができ、２〜６、好ましく
は２〜４の数であり：を及びｔ′は同しになるか或は異
なることができ、０〜１０、好ましくは２〜７、最も好
ましくは約３〜７の数であり、但しｔ及びｔ′の合計は
１５以下である。容易な反応を確実にするために、Ｒ，
Ｒ’Ｒ″、Ｒ”’　、ｓ、ｓ′、を及びｔ′を、）ｌｆ
ｆＶ式の化合物に代表的には少なくとも２個の第−或は
第ニアミノ基、好ましくは合計２〜８個の第−及び第ニ
アミノ基を付与するのに十分な方法で選ぶのか好ましい
。これは、Ｒ，Ｒ’　、Ｒ″或はＲ−基の内の少なくと
も１つを水素にするように選ぶことにより或はＲ°°゛
がＨである場合或はＸＸＶ成分が第ニアミノ基を有する
場合に、ｘ′Ｍにおけるｔを少なくとも１にさせること
によって遠戚することができる。

適した有機アミン化合物の例は下記を含み、これらに限
定されない＝１．２−シアよノエタン；１３−ジアミノ
プロパン；１．４−ジアミノブタン：１．６−ジアミツ
ヘキサン：ポリエチレンアミン、例えばジエチレントリ
アミン、トリエチレンテトラミン；テトラエチレンペン
タミン；ボリン０ピレンアミン、例えば１，２−プロピ
レンジアミン；ジー（１，２−プロピレン）トリアミン
；ジー（１，３−プロピレン）トリアミン、Ｎ、Ｎ−ジ
メチル−１，３−シア主ノプロパン、Ｎ、Ｎ−ジ（２−
アくノエチル）エチレンジアミン；Ｎ、Ｎ−ジー（２−
ヒドロキシエチル）−１，３−プロピレンジアミン　３
−ドデシルオキシプロビルアミン・Ｎ−ドデシル−１，
３−プロパンジアミン；トリスヒドロキシメチルアミノ
メタン（ＴＨＡＭ）；ジイソプロパツールアミン、ジェ
タノールアミン　トリエタノ−ルアよン、モノ−、ジー
及びトリータロウアミン；アくノモルホリン、例えばＮ
−（３−アミノプロピル）モルホリン；及びこれらの混
合物。

その他の有用なアくン化合物は、前にＩＶ〜■式におい
て第１窒素含有付加体に関して検討したものを含む。

アミン化合物の商用混合物を有利に用いることができる
。例えば、アルキレンアミンの一製造方法はアルキレン
シバライド（例えばエチレンジクロリド或はプロピレン
ジクロリド）とアンモニアとを反応させ、対の窒素がア
ルキレン基によって結合されてジエチレントリアくン、
トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、
異性ピペラジンのような化合物を形成するアルキレンア
ミンの複合混合物を生しることを伴う。

分子当りの窒素原子が平均約５〜７の安価なポリ（エチ
レンアミン）化合物は商品名ｒ　ＰｏｌｙａｍｉｎｅＨ
」、ｒ　Ｐｏｌｙａｍｉｎｅ　４００　Ｊ、ｒ　Ｄｏｗ
　ＰｏｌｙａｍｉｎｅＥ−１００４、等で市販されてい
る。

第２窒素含有化合物はポリアミンとアルファ、へ−ター
エチレン系不飽和化合物（例えばｘｘ［１式の）とを反
応させて、例えばポリエチレンアくン（例えばテトラエ
チレンペンタアミン、ペンタエチレンヘキサアミン、等
）、ポリオキシエチレン及びポリオキシプロピレンアミ
ン、例えばポリオキシエチレンジアよン、トリスメチロ
−ルアくツメタン、ペンタエリトリトール及びこれらの
組合せと、上記（Ｘ■）式のアクリレートタイプ化合物
とを、最も好ましくは低級アルキルアルキアクリレート
（例えば、メタクリル酸、アクリル酸、等のメチル、エ
チル、イソプロピル、プロピル、イソブチル、ｎ−ブチ
ル、ｔ−ブチル、等エステル）からなる群より選ぶアク
リレートタイプの反応体とを反応させて生成するアミド
−アミンを含むことができる。

このようなアミド−アミンの例は下記式の化合物である
： ＮＨ２［（ＣＨ２）　−ＮＨ］　ｘＣ（０）　Ｃ２Ｈ４
［ＮＨ（ＣＨ２）　１ｘＮＨ２ここで、Ｘは１〜１０の
整数であり、Ｚは２〜６の整数である。

第２窒素含有化合物として最も好ましいのは、分子当り
炭素原子２〜３０、全窒素原子２〜１２及び第二窒素原
子Ｏ〜１０を有する有機ジブライマリ−（ｄｉｐｒｉｍ
ａｒｙ）　　アミンからなる群より選ぶメンバーである
。このような好ましい有機ジブライマリ−アミンの例は
下記の通りである：エチレンジアミン、プロピレンジア
ミン、ジエチレントリアミン、ジプロピレントリアミン
、トリエチレンテトラアミン、トリプロピレンテトラア
ミン、テトラエチレンペンタアミン、テトラプロピレン
ペンタアミン、ポリアミノシクロヘキシルメタン、等。

第２付加体の製造 未反応の官能Ｙ基を分子当り平均少なくとも２（例えば
２〜１０）、好ましくは少なくとも３（例えば３〜８）
含有する第１付加体と第２窒素含有化合物とを、残留官
能基と第２窒素含有化合物の反応性窒素成分とを反応さ
せる程の量及び条件で接触させて、構造内に平均して（
＋）第１化合物から誘導される窒素含有成分当り第２窒
素含有化合物から誘導される窒素含有成分当なくとも２
（例えば２〜３０）、好ましくは少なくとも３（例えば
３〜２０）及び（ｉ　＋）未反応の第−或は第二アミン
基少なくとも２（例えば２〜６、好ましくは２〜４）を
有することを特徴とする第２付加体を生成する。

ボリアくンと第−付加体との反応は下記の通りに例示す
ることができる Ｎ−＋Ｃ２ＨａＣ（０）−ＮＯ−Ｃ２Ｈ＜ＮＨ２１３＋ ＣＨ，０）Ｉ Ｎ−Ｅ−Ｃ２Ｈ４Ｇ（０）−ＮＨ−（ＣＪＪＨ）＜ＣＪ
４ＮＨ２１ｇ＋Ｃ）１．０１１ 選択したボリアよンと第−付加体との間の反応は任意の
適当な温度で行なう。反応体及び生成物の分解点までの
温度を用いることができる。実際は、反応体を１００℃
より低い温度、例えば８０°〜９０℃で適当な期間、例
えば数時間加熱して反応を行なうのが普通である。アク
リル系タイプのエステルを用いて第１付加体を形成する
場合、反応の進行はアミドを生成する際のアルコールの
除去によって判断することができる。反応の初期の部分
の間、アルコールは、メタノール或はエタノール等の低
沸点アルコールの場合、１００℃より低い温度で極めて
容易に除かれる。

反応が遅くなるにつれて、温度を上げて重合を完結させ
、温度は反応の終り頃にｉｓｏ℃に上げるかもしれない
。アルコールの除去は反応の進行及び完結を判断する簡
便な方法であり、反応はアルコールがそれ以上発生され
なくなるまで続けるのが普通である。収率は、アルコー
ル除去を基準にして、化学量論的であるのが普通である
。−層困難な反応では、少なくとも９５％の収率が得ら
れるのが普通である。

同様に、第２付加体を形成する場合、ポリアミンと■式
のエチレン系不飽和カルボキシレートチオエステルを用
いて作った第−付加体との反応は対応するＨ５Ｒ’化合
物（例えば、Ｒ４が水素であるとき、Ｈ２Ｓ）を副生物
として遊離し、ポリアミンとＸ式のエチレン系不飽和カ
ルボキシアミドを用いて作った第１付加体との反応は対
応するＨＮＲ’（Ｒ″）化合物（例えば、Ｒ４及びＲ５
が各々水素であるとき、アンモニア）を副生物として遊
離することが理解されるものと思う。

伴なう反応時間は広範囲の要因に応じて広く変えること
ができる。例えば、時間と温度との間に関係がある。温
度が低い程（例えば、約２５℃において）、長い時間を
要するのが普通である。

反応時間は、通常、約２〜３０時間、例えば５〜２５時
間、好ましくは３〜１０時間を用いる。

溶剤を使用することができるが、反応は溶媒を何ら使用
しないで実施することができる。水のような極性溶媒を
避けるのが好ましい。しかし、溶媒が反応に与える効果
を考慮して、所望の場合、有機であろうと或は無機であ
ろうと、極性であろうと或は非極性であろうと、任意の
適した溶媒を使用することができる。適した溶媒は下記
を含む：アルカノール（例えばＣ，−Ｃ６アルカノール
、例えばメタノール、イソプロパツール、エタノール、
等）、エーテル、キシレン、ベンゼン、トルエン、テト
ラヒドロフラン、塩化メチレン、クロロホルム、クロロ
ベンゼン、等。

選択した多官能価反応体が■式（式中、Ｗｌは酸素であ
る）のアルファ、ベーター不飽和化合物を含む場合、生
成する第１付加体反応生威物とア有し、このような物質
を本明細書中で「アミド−アミン」と呼ぶ。同様に、■
式の選択したアルファ、ベーター不飽和化合物が、Ｗが
イオウである化合物を含む場合、ポリアミンとの生成す
るを含有し、これらの物質を本明細書中で「チオアよド
ーアよン」と呼ぶ。便宜上、下記の検討はア主ドーアミ
ンの製造及び使用について指向するが、かかる検討はま
たチオアミド−アミンにもまた当てはまり得ることは理
解されるものと思う。

そのようにして生成したこれらのアミドアミン付加体は
アミド及びアミノの両方の基を特徴とする。かかる付加
体は、最も簡単な具体例では、下記の理想化式の単位に
よって表わすことができる： ここで、Ｒは同じでも或は異なってもよく、水素或は置
換された基、例えば炭化水素基、例えばアルキル、アル
ケニル、アルキニル、アリール、等であり、Ａはポリア
ミンの成分であり、例えばアリール、シクロアルキルキ
ル、アルキル、等にすることができ、ｎは１〜１０或は
それ以上等の整数である。アミド−アミン付加体とアく
ドーアミン付勿体１分子当りアミド基を平均１〜３含有
するのが好ましい。

しかし、本発明のアミド−アミンは実質的な度合に架橋
されていないのが好ましく、実質的に枝分れしているの
が一層好ましい。

所望の場合、本発明の方法における工程（ａ）及び（ｂ
）を繰り返して一層高度に枝分れした付加体を生成する
ことができる。例えば、「第１窒素含有化合物」を繰り
返しの工程（ａ）に通させてなることができ、かつそこ
で追加の多官能価反応体（例えば、アルファ、ベーター
エチレン系不飽和カルボキシレート）と好ましくは第２
付加体における反応性窒素成分（すなわち、第２付加体
に未反応のまま残る一Ｎ−Ｈ−結合の全数）に対してモ
ル過剰で接触させて一層高度に枝分れした「第１」付加
体を生威し、これを次いで処理して過剰の未反応の多官
能価反応体を除き、別の工程で上述した通りの追加の第
２窒素含有化合物、例えばポリアルキレンボリアくンと
接触させることができる。このような−層高度に枝分れ
した窒素含有付加体は第２付加体について上述した通り
の特性を表わしくすなわち、平均して、構造中に少なく
とも２個の未反応の第−或は第二アミン基及び工程（ａ
）の繰り返しにおいてそのように接触させた窒素含有付
加体から誘導される窒素含有成分当り追加の１ｇ２窒素
含有化合物から誘導される窒素含有成分当なくとも２つ
を含有する）、かつ次の反応で選択した反応体Ａ−Ｄと
共に用いて本発明の分散剤を生成することができる。

長　ヒドロカルビル　　された　応　の（八）本発明の
分散性物質は、上述した通りに、第２付加体とヒドロカ
ルビル置換された酸、無水物或はエステル物質とを反応
させて作ることができる。本発明において用いる長鎖ヒ
ドロカルビルポリマー置換されたモノ−或はジカルボン
酸物質、すなわち酸、無水物或はエステルは、長鎖の炭
化水素ポリマー、通常ポリオレフィンと下記からなる群
より選ぶ少なくとも１種のメンバーを含むモノ不飽和の
カルボキシリック反応体との反応生成物を含む：（ｉ）
モノ不飽和の０４〜ＣＩＯジカルボン酸（好ましくは、
（ａ）カルボキシル基がビシニルであり（すなわち、隣
接する炭素原子に配置されており）、かつ（ｂ）該隣接
する炭素原子の内の少なくとも１つ、好ましくは両方が
該モノ不飽和の部分である）　；　（ｉｆ）　　（＋）
の誘導体、例えば（ｉ）の無水物或はＣ，−Ｃ，アルコ
ール誘導モノ−或はジ−エステル；　（ｉｉｉ）炭素−
炭素二重結合がカルボキシ基に結合された、すなわち下
記の構造： −Ｃ＝Ｃ−Ｃ− のモノ不飽和の０３〜Ｃ１゜モノカルボン酸；及び（ｉ
ｖ）　　（ｉＮ）の誘導体、例えば（ｉｉｉ）の０１〜
Ｃ５アルコール誘導モノエステル、モノ不飽和のカルボ
キシリック反応体のモノ不飽和は、ポリマーと反応して
、飽和されるようになる。こうして、例えば、無水マレ
イン酸はポリマー置換された無水コハク酸になり、アク
リル酸はポリマー置換されたプロピオン酸になる。

該モノ不飽和カルボキシリック反応体を装入するポリマ
ー１モル当り、代表的には約０．７〜約４．０（例えば
０．８〜２．６モル）、好ましくは約１．０〜約２．０
、最も好ましくは約１．１〜約１．７モル反応装置に装
入する。

ポリマーの全てはモノ不飽和カルボキシリック反応体と
反応せず、反応混合物は非酸置換されたポリマーを含有
するのが普通である。ポリマー置換されたモノ−或はジ
カルボン酸物質（本明細書中、「官能化された（ｆｕｎ
ｃｔｉｏｎａｌｙｚｅｄ）　Ｊポリマー或はポリオレフ
ィンとも呼ぶ）、非酸置換されたポリオレフィン及び他
の全てのポリマー副生物、例えば塩素化ポリオレフィン
（本明細書中、「未官能化（ｕｎｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ
ｙｚｅｄ）　Ｊポリマーとも呼ぶ）を本明細書中、−ま
とめにして「生成物残分」或は「生成物混合物」と呼ぶ
。非酸置換されたポリマーを反応混合物から除かないの
が代表的であり（かかる除去は難かしくかつ商業的に実
施し得ない）、モノ不飽和のカルボキシリック反応体を
ストリップした生成物混合物を用いて本明細書中以降に
記載する通りにアくン或はアルコールと更に反応させて
分散剤を作る。

反応に装入したポリマー（反応を受けていようと或は受
けていまいと）１モル当り反応したモノ不飽和カルボキ
シリック反応体の平均モル数の特性表示を本明細書中で
官能価と規定する。該官能価は当分野でよく知られてい
る技法を用いた（ｉ）水酸化カリウムを使用して生成し
た生成物混合物のケン化価の測定及び（ｉ　ｉ）装入し
たポリマーの数平均分子量に基づく。官能価は単に生成
した生成均温合物について規定する。生成した生成物混
合物中に含有される該反応したポリマーの量を後に当分
時でよく知られた技法によって改質する、すなわち増大
成は減少させることができるが、このような変更は上に
規定した通りの官能価を変えるものではない。本明細書
中で用いる通りの「ポリマー置換されたモノカルボン酸
物質」及び「ポリマー置換されたジカルボン酸物質」な
る用語は、かかる変更を受けていようと或は受けていま
いど生成物混合物を言う意図である。

従って、ポリマー置換されたモノ−及びジカルボン酸物
質の官能価は、代表的には少なくとも約０．５、好まし
くは少なくとも約０．８、最も好ましくは少なくとも約
０．９になり、代表的には約０．５〜約２．８（例えば
０．６〜２）、好ましくは約０．８〜約１．４、最も好
ましくは約０．９〜約１．３の範囲になる。

このようなモノ不飽和カルボキシリック反応体の例は下
記の通りである・フマル酸、イタコン酸、マレイン酸、
無水マレイン酸、クロロマレイン酸、クロロマレイン酸
無水物、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、桂皮
酸、前述の低級アルキル（例えば０１〜Ｃ４アルキル）
酸エステル、例えばメチルマレエート、エチルフマレー
ト、メチルフマレート、等。

モノ不飽和カルボキシリック反応体と反応させて反応体
Ａを形成するための好ましいオレフィンポリマーはＣ２
〜Ｃ３゜、例えばＣ２〜Ｃ５モノオレフインを主モル量
で含むポリマーである。このようなオレフィンはエチレ
ン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン、ペンテン、
オクテン−１、スチレン、等を含む。ポリマーはホモポ
リマー例えばポリイソブチレン、並びにかかるオレフィ
ンの２種或はそれ以上のコポリマー、例えばエチレンと
プロピレン；ブチレンとイソブチレン；プロピレンとイ
ンブチレン；等のコポリマーにすることができる。オレ
フィンポリマーの例でありかつ好ましいものは、イソブ
チレン、ブテン−１及びブテン−２の混合物を重合させ
て作るポリマーの混合物、例えばモノマー単位の約４０
％までが１ ブテン−１及びブテン−２から誘導されるポリイソブチ
レンである。他のコポリマーは、コポリマーモノマーの
少モル量、例えば１〜１０モル％が０４〜ＣＩ８非共役
ジオレフインであるもの、例えばイソブチレンとブタジ
ェンとのコポリマー；或はエチレン、プロピレン及び１
．４−へキサジエンのコポリマー、等である。

オレフィンポリマーを完全に飽和させる、例えば水素を
分子量を調節する調節剤として用いるチーグラーナツタ
合成によって作るエチレン−プロピレンコポリマーにす
るのがよい場合がいくつかある。

反応体Ａを形成するのに用いるオレフィンポリマーは数
平均分子量約３００〜約ｔｏ、ｏｏｏ。

通常約７００〜約５，０００、好ましくは約ｉ、ｏｏｏ
〜約４，０００、−層好ましくは約１．３００〜約３，
０００の範囲内を有する。特に有用なオレフィンポリマ
ーは数平均分子量的１５００〜約３，０００の範囲を有
し、ポリマー鎖当りおよそ１個の末端二重結合を有する
。

本発明に従って有用な効力の高い分散添加剤用の特に有
用な出発原料は、モノマー単位の約４０％までがブテン
−１及び／又はブテン−２から誘導されたポリイソブチ
レンである。このようなポリマーについての数平均分子
量はいくつかの既知の技法によって求めることができる
。かかる測定の簡便な方法はゲルパーミェーションクロ
マトグラフィー（ＧＰＣ）によるものであり、これは更
に分子量分布情報をもたらす。Ｗ、Ｗ、　ヨウ（Ｙａｕ
）、Ｊ、Ｊ、カークランド（Ｋｉｒｋｌａｎｄ）及びり
、Ｄ、ブライ（Ｂｌｙ）、「モダーンサイズエクスクル
ージョンリキッドクロマトグラフィー」、ションウイリ
ーアンドサンズ、ニューヨーク、１９７９年参照。

オレフィンポリマーは分子量分布（数平均分子量に対す
る重量平均分子量の比、すなわち、Ｍ　ｗ　／　Ｍ　ｎ
　）約１．０〜４．５、−層代表的には約１．５〜３．
０を有するのが普通である。

ポリマーとモノ不飽和カルボキシリック反応体とは種々
の方法によって反応させることができる。例えば、塩素
或は臭素をポリマーに温度６０’　〜２５０℃、好まし
くは１１０〜１６０℃、例えば１２０〜１４０℃で約ｏ
　５〜１０時間、好ましくは１〜７時間通して、ポリマ
ーを初めにハロゲン化、塩素化或は臭素化してポリマー
の重量を基準にして塩素或は臭素約１〜８重量％、好ま
しくは３〜７重量％にすることができる。次いで、ハロ
ゲン化ポリマーを十分なモノ不飽和カルボキシリック反
応体と１００〜２５０℃、通常約１８０”　〜２３５℃
で、約０．５〜１０時間、例えば３〜８時間反応させ、
それで得られる生成物はハロゲン化ポリマー１モル当り
所望のモル数のモノ不飽和カルボキシリック反応体を含
有する。この一般的なタイプのプロセスは米国特許３，
０８７．４３６号：同３，１７２，８９２号、同３．２
７２．７４６号、等に教示されている。別法として、ポ
リマーとモノ不飽和カルボキシリック反応体とを混合及
び加熱し、その間、塩素を加熱物質に加える。このタイ
プのプロセスは米国特許３．２１５，７０７号：同３，
２３１，５８７号；同３，９１２，７６４号：同４．１
１０，３４９号；同４，２３４．４３５号及び英国特許
１，４４０．２１９号に開示されている。

別法として、ポリマー及びモノ不飽和カルボキシリック
反応体を高い温度で接触させて熱「エン」反応を起こさ
せる。熱「エン」反応は従来米国特許３，３６１，６７
３号及び同３，４０１，１１８号に記載されており、こ
れらの米国特許の開示内容全体を本明細書中に援用する
。

好ましくは、本発明において用いるポリマーは、高温ゲ
ルパーミェーションクロマトグラフィーにより対応する
ポリマーキャリブレーションカーブを用いて求める通り
の、約３００より小さい分子量を有するポリマー分子を
含むポリマーフラクションを５重量％未満、−層好まし
くは２重量％未満、最も好ましくは１重量％未満含有す
る。このような好ましいポリマーは、特に無水マレイン
酸を不飽和酸反応体として使用する場合に、反応生成物
を沈降物を減少させて製造することを可能にすることが
わかった。上述した通りにして製造したポリマーかかか
る低分子量のポリマーフラクションを約５重量％より多
く含有する場合には、エン反応を開始させる前に、好ま
しくはポリマーと選択した不飽和カルボキシリック反応
体とを接触させる前に、ポリマーを初めに慣用の手段に
よって処理して低分子量フラクションを除いて所望のレ
ベルにすることができる。例えば、ポリマーを高い温度
において減圧下で、好ましくは不活性ガス（例えば、窒
素）ストリップしながら加熱して低分子量ポリマー成分
を揮発させることができ、該成分を次いで熱処理容器か
ら取り去ることができる。このように熱処理するための
正確な温度、圧力及び時間は、ポリマー数平均分子量、
除去する低分子量フラクションの量、使用する特定のモ
ノマーのような要因及び他の要因に応して広く変えるこ
とができる。温度約６０’〜１００℃、圧力的０．１〜
０．９気圧、時間約０．５〜２０時間（例えば、２〜８
時間）が通常十分である。

本方法では、選択したポリマー、モノ不飽和カルボキシ
リック反応体及び使用する場合に、ハロゲン（例えば塩
素ガス）を所望のポリマー置換されたモノ−或はジカル
ボン酸物質を生成するのに有効な条件下で適当な時間接
触させる。通常、ポリマーとモノ不飽和カルボキシリッ
ク反応体とを、不飽和カルボキシリック反応体対ポリマ
ーのモル比、通常約０．７：１〜４１、好ましくは約１
・１〜２：１で、高い温度、通常約１２０”〜２６０℃
、好ましくは約１６０’〜２４０℃において接触させる
。装入するハロゲン対モノ不飽和カルボキシリック反応
体のモル比もまた変わり、通常約０．５：１〜４．１、
−層代表的には約０．７：１〜２：１　（例えば約０，
９〜１．４：１）の範囲になる。反応は、攪拌しながら
約１〜２０時間、好ましくは約２〜６時間の間行なうの
が普通である。

ハロゲンを使用することにより、ポリオレフィン、例え
ばポリイソブチレンの約６５〜９５重量％がモノ不飽和
カルボン酸反応体と反応するのか普通である。ハロゲン
或は触媒を使用しないて熱反応を行なう場合、ポリイソ
ブチレンのほんの約５０〜７５重量％が反応するのが普
通である。塩素化は反応性を増大させるのを助成する。

便宜上、前述したポリオレフィンに対するモノ−或はジ
カルホン酸生成単位の官能価比、例えば１．１〜１．８
、等は、生成物を作るのに使用するポリオレフィンの全
量、すなわち、反応した及び未反応の両方のポリオレフ
ィンの合計を基準にする。

反応は０２及び水を実質的に存在させずに行なうのが好
ましく（競合する副反応を避けるため）、このため、反
応を乾燥Ｎ２ガス或は反応条件下で不活性な他のガスの
雰囲気において行なうことができる。反応体を別々に或
は混合物として一緒に反応域に装入することができ、反
応を連続に、半連続に或はバッチ式に行なうことができ
る。通常必要ではないが、反応を液体希釈剤或は溶媒、
例えば炭化水素希釈剤、例えばミネラル潤滑油、トルエ
ン、キシレン、ジクロロベンゼン、等の存在において行
なうことができる。このようにして形成したポリマー置
換されたモノ−或はジカルホン酸物質を液体反応混合物
から、例えば、反応混合物を、所望の場合、Ｎ２等の不
活性ガスでストリップして未反応の不飽和カルボキシリ
ック反応体を取り去った後に、回収することができる。

所望の場合、オレフィンポリマーとモノ不飽和カルボキ
シリック反応体とを反応させるための触媒或はプロモー
ター（オレフィンポリマー及びモノ不飽和カルボキシリ
ック反応体をハロゲン（例えば、塩素）の存在において
接触させようと或はハロゲンの不存在において接触させ
ようと）を反応域において用いることができる。このよ
うな触媒域はプロモーターはＴｉ、Ｚｒ、Ｖ及びＡｎの
アルコキシド及びニッケル塩（例えば、Ｎｉアセトアセ
トネート、ヨウ化Ｎｉ）を含み、かかる触媒或はプロモ
ーターは反応媒体の質量を基準にして重量により約１〜
５．ＯＯＯｐｐｍの量で用いるのが普通である。

（Ｂ）　また、本発明の改良分散剤を生成するのに長鎖
ヒドロカルビル反応体として有用なのは、ハロゲン化長
鎖脂肪族炭化水素（米国特許３．２７５，５５４号及び
同３，５６５，８０４号に示されている通りであり、こ
れらの米国特許の開示全体を本明細書中に援用する）で
あり、ハロゲン化炭化水素に付いたハロゲン基を後の反
応で第２付加体に置換する。

（Ｃ）本発明の改良分散剤を生成するための別のクラス
の長鎖ヒドロカルビル反応体は、当分時においてマンニ
ッヒ縮合生成物を生成するのに有用と知られている長鎖
ヒドロカルビル置換されたヒドロキシ芳香族化合物の内
の任意のものである。

このようなマンニッヒ縮合生成物は、高分子量ヒドロカ
ルビル置換されたヒドロキシ芳香族化合物（例えば、数
平均分子量７００或はそれ以上を有する）約１モルとホ
ルムアルデヒド或はバラホルムアルデヒド等のアルデヒ
ド約１〜２．５モル及び第２付加体約０．５〜２モルと
を、例えば、米国特許３，４４２，８０８号、同３，８
４９．２２９号及び同３．７９８，１６５号（これらの
米国特許の開示全体を本明細書中に援用する）に開示さ
れている通りの縮合条件を用いて縮合させて作るのが普
通である。

このようなマンニッヒ縮合生成物はフェノール基に付い
た長鎖の高分子量炭化水素を含むことができ、或は上述
した米国特許３．４４２，８０８号に示されているよう
な炭化水素、例えばポリアルケニルコハク酸無水物を含
有する化合物と反応させてもよい。

マンニッヒ塩基生成物を製造するのに用いる必要に応じ
て置換されるヒドロキシ芳香族化合物は下記式を有する
それらの化合物を含む：Ｒ２１ＡＩ−−（ＯＨ）ｚ ここで、Ａｒは下記を表わし： （式中、ｑは１或は２であり、Ｒ”は炭素原子１〜約３
を有する炭化水素或は置換された炭化水素ラジカルもし
くはハロゲンラジカル、例えばプロミド或はクロリドラ
ジカルであり、ＸはＯ〜２の整数である；Ｒ２１は長鎖
炭化水素であり；ｙは１〜２の整数であり：Ｚは１〜２
の整数である。

このようなＡｒ基の例はフェニレン、ビフェニレン、ナ
フチレン、等である。

長鎖炭化水素Ｒ”置換基は反応体を生成するのに有用な
それらのオレフィンポリマーについて上述した通りのオ
レフィンポリマーである。

本発明において用いる意図の代表的なヒドロカルビル置
換されたヒドロキシ芳香族化合物は下記を含み、これら
に限定されない：２−ポリプロピレンフェノール、３−
ポリプロピレンフェノール、４−ポリプロピレンフェノ
ール、２−ポリブチレンフェノール、３−ポリイソブチ
レンフェノール、４−ポリイソブチレンフェノール、４
−ポリイソブチレン−２−クロロフェノール、４−ポリ
イソブチレン−２−メチルフェノール、等。

適したヒドロカルビル置換されたポリヒドロキシ芳香族
化合物は下記を含む：ポリオレフィンカテコール、ポリ
オレフィンレソルシノール、ポリオレフィンヒドロキノ
ン、例えば４−ポリイソブチレン−１，２−ジヒドロキ
シベンゼン、３−ポリプロピレン−１，２−ジヒドロキ
シベンゼン、５ポリイソブチレン−１３−ジヒドロキシ
ベンゼン、４−ボリアよジン−１３−ジヒドロキシベン
ゼン、等。

適したヒドロカルビル置換されたナフトールは１−ポリ
イソブチレン−５−ヒドロキシナフタレン、１−ポリプ
ロピレン−３−ヒドロキシナフタレン、等を含む。

（Ｄ）本発明の改良分散剤を生成するためのなお別のク
ラスの長鎖ヒドロカルビル反応体は当分野において知ら
れている通りのマンニッヒ塩基アミノフェノールタイプ
の縮合生成物である。このようなマンニッヒ縮合生成物
は、長鎖炭化水素置換されたモノ及びジカルボン酸或は
それらの無水物（例えば、ポリイソブチレン置換された
コハク酸無水物）約１モルと、アミン置換されたヒドロ
キシ芳香族化合物（例えば、アミンフェノール）（該芳
香族化合物はまたハロゲン−或はヒドロカルビル−置換
されることができる）約１モルとを反応させて長鎖炭化
水素置換されたアミド或はイ主ド含有フェノール中間付
勿体（通常、数平均分子量７００或はそれ以上を有する
）を生成し、長鎖炭化水素置換されたアくドー或はイミ
ド含有フェノール中間付勿体約１モル割合とホルムアル
デヒド約１〜２．５モル及び本発明の第２付加体約０．
５〜２モルとを縮合させて作るのが普通である。

適したアミノフェノールは２−アよノフェノール、３−
アミノフェノール、４−アくノフェノール、４−アミノ
−３−メチルフェノール、４−アミノ−３−クロロフェ
ノール、４−アミノ−２−ブロモフェノール、４−アミ
ノ−３−エチルフェノールを含む。

ヒドロキシ芳香族化合物及びアくノ置換されたヒドロキ
シ芳香族化合物の製法及び用途、並びにそれらとアルデ
ヒド及び本発明の選択した第２付加体とを反応させるの
に有用な方法は米国特許４．８２０，４３２号及び同４
，８２８．７４２号に記載されている通りであり、これ
らの米国特許の開示全体を本明細書中に援用する。

分散剤の調製 （Ａ）ポリマー置換されたジカルボン酸物質５〜９５重
量％を含有する油溶液を約１００°〜２５０℃、好まし
くは１２５°〜１７５℃に通常１〜１０時間、例えば２
〜６時間加熱して所望の量の水を除くことによって、第
２付加体（例えば、枝分れしたアミド−アミンオリゴマ
ー）は選択したポリマー置換されたモノ−或はジカルボ
ン酸物質、例えばアルケニルコハク酸無水物と容易に反
応される。加熱を行なって塩よりもむしろ、イミド及び
／又はアミドの生成を有利にするのが好ましい。第２付
加体の反応性窒素当量当り（好ましくは第一窒素１当量
当り）、モノ−或はジカルボン酸成分含量（例えばグラ
フト無水マレイン酸或はグラフトアクリル酸含量）１〜
５モルを用いるのが普通であり、約１５〜３モルを用い
るのが好ましい。

第２付加体とポリマー置換されたジカルボン酸生成反応
体との反応の例は、ポリイソブチレン（Ｐ　Ｉ　Ｂ）置
換された無水コハク酸（ＰＩＢＳＡ）と末端−ＮＨ２基
３個を有する第２付加体との反応であり、下記の通りに
例示することができる： ここで、ｒＬｉｎｋ」は下記の成分である−　（Ｃ２Ｈ
４ＮＨ）　ＸＣ（０ンＣ２）＋４　　（ＮＩＩＧＪ４）
ｘ（×は０〜１０、好ましくは２〜６の整数である）。

第２付加体とポリマー置換されたモノカルボン酸生成反
応体との反応の例は、ポリイソブチレンプロピオン酸（
ＰＩＢＡ）と末端−ＮＨ２基を３個有する第２付加体と
の反応てあり、下記の通りに例示することがてきる Ｉ ここで、ｒＬｉｎｋ」及びＸは前に規定した通りである
。

第２付加体を単独で、或は第２付加体を製造するのに有
用な上述したアミンのいずれか、例えばポリアルキレン
ポリアミンと混和して用い得ることは理解されるものと
思う。

ポリマー置換されたモノ−或はジカルボン酸生成物質と
アミドーアくンとをある時間、第２付加体反応体中の第
一窒素を実質的に全て反応させる程の条件下で接触させ
るのが好ましい。この反応の進行は赤外分析によってた
どることができる。

分散剤生成反応と極性或は非極性溶媒（例えば、キシレ
ン、トルエン、ヘンゼン、等）中で行なうことができ、
鉱油或は合成潤滑油の存在において行なうのが好ましい
。

上述した通りの本発明の窒素含有分散剤物質は、該窒素
含有分散剤物質と下記からなる群より選ぶ１種或はそれ
以上の後処理剤とを接触させて後処理することができる
：二硫化炭素、イオウ、塩化イオウ、シアン化アルケニ
ル、アルデヒド、ケトン、尿素、チオ尿素、グアニジン
、ジシアノジアミド、ヒドロカルビルホスフェート、ヒ
ドロカルビルホスフィツト、ヒドロカルビルチオホスフ
ェート、ヒドロカルビルチオホスフィツト、硫化リン、
酸化リン、リン酸、ヒドロカルビルチオシアネート、ヒ
ドロカルビルイソシアネート、ヒドロカルビルイソチオ
シアネート、エポキシド、エピスルフィド、ホルムアル
デヒド或はホルムアルデヒド生成化合物＋フェノール、
イオウ＋フェノール、０１〜Ｃ３０ヒドロカルビル置換
されたコハク酸及び無水物（例えば、無水コハク酸、ド
デシルコハク酸無水物、等）、フマル酸、イタコン酸、
マレイン酸、無水マレイン酸、クロロマレイン酸、クロ
ロマレイン酸無水物、アクリル酸、メタクリル酸、クロ
トン酸、桂皮酸、上記の低級アルキル（例えば、Ｃ１〜
Ｃ４アルキル）酸エステル、例えばメチルマレエート、
エチルフマレート、メチルフマレート、等。

これらの後処理試薬を使用することを伴なう後処理プロ
セスは、従来技術の高分子量窒素含有分散剤に適用する
限りにおいて知られているので、本明細書中でこれらの
プロセスをそれ以上説明することは不要である。従来技
術のプロセスを本発明の組成物に適用するために、必要
なことは、従来技術に記載されている通りの反応の条件
、反応体の比、等を本発明の新規な組成物に応用するこ
とである。下記の米国特許を、本発明の組成物に応用し
得る後処理プロセス及び後処理試薬の開示について、本
明細書中に援用する：米国特許３．０８７，９３６号；
同３，２００，１０７号：同３，２５４，０２５号；同
３，２５［ｉ、１８５号、同３，２７８，５５０号；同
３．２８１，４２８号、同３，２８２，９５５号：同３
，２８４，４１０号；同３，３３８，８３２号；同３，
３４４，０６９号：同３．３６６．５６９号；同３，３
７３，１１１号：同３，３６７．９４３号；同３，４０
３，１０２号：同３，４２８，５６１号；同３．５０２
，６７７号；同３，５１３，０９３．号：同３，５３３
，９４５号；同３，５４１，０１２号；同３，６３９，
２４２号；同３．７０８，５２２号：同３，８５９，３
１８号；同３，８６５，８１３号、同３，４７０，０９
８号；同３．３６９．０２１号；同３．１８４，４１１
号；同３，１８５，６４５号；同３，２４５，９０８号
；同３，２４５，９０９号；同３，２４５，９１０号；
同３．５７３，２０５号；同３，１ｉ９２，６８１号；
同３，７４９，６９５号；同３，８６５，７４０号；同
３．９５４．６３９号；同３．４５８．５３０号、同３
，３９０，０８６号：同３．３６７．９４３号、同３．
１８５，７０４号；同３，５５１．４６６号；同３．４
１５，７５０号：同３，３１２，６１９号；同３，２８
０，０３４号；同３，７１８．６１＋３号；同３，６５
２，６１ｆｉ号；英国特許１，０８５，９０３号、同１
，１６２，４３８号、米国特許３５５８．７４３号。

本発明の窒素含有分散剤物質をまた重合性ラクトン（例
えば、イプシロン−カプロラクトン）でＩＡ埋して下記
成分を有する分散剤付加体を形成することができるニ ー　　［Ｃ（０）（ＣＨ２）、　　　○　コ　ｆｆｌ　
　Ｈここで、Ｚは４〜８（例えば、５〜７）の数であり
、ｍは平均値約Ｏ〜１００（例えば、０．２〜２０）を
有する。本発明の分散剤をＣ５〜Ｃ９ラクトン（例えば
イプシロン−カプロラクトンのようなＣ６〜Ｃ９ラクト
ン）によって、分散剤物質とラクトンとの混合物を反応
容器中、溶媒の不存在において温度約５０°〜約２００
℃、−層好ましくは約７５″〜約１８０℃、最も好まし
くは約９０°〜約１６０℃で反応を行なわせるのに十分
な時間加熱して、後処理することができる。随意に、ラ
クトン、分散剤物質及び／又は生成する付加体用溶媒を
使用して粘度及び／又は反応速度を調整してよい。

好ましい一実施態様では、Ｃ５〜Ｃ９ラクトン、例えば
イプシロン−カプロラクトンを分散剤物質と、ラクトン
対分散剤物質のモル比１：１で反応させる。実際上、ラ
クトン対分散剤物質の比は、付加体におけるラクトン単
位のシーケンスの長さを調節する手段として相当に変え
ることができる。例えば、ラクトン対分散剤物質のモル
比は約１０：１〜約０．１＋１．−層好ましくは約５＝
１〜約０．２＋１．最も好ましくは約２．１〜約０．４
：１の範囲にすることができる。ラクトンモノマー〇平
均重合度を約１００より低く保つのが好ましく、重合度
約０．２〜約５０程度が好ましく、重合度約０．２〜約
２０程度が一層好ましい。分散剤の性能を最適にするた
めには、列中のラクトン単位約１〜約５のシーケンスが
好ましい。

ラクトン−分散剤物質反応を促進するのに有用な触媒は
下記からなる群より選ぶ：オクタン酸第−スズ、ヘキサ
ン酸第−スズ、チタン酸テトラブチル、マーセルデツカ
−が１９６９年に出版したフリッシュ及びリーガン編集
の「カイネテイクスアンドメカニズムズオブボリメリゼ
ーション：リングオープニングボリメリゼーション」な
る標題の木の２６６頁以降のＲ，Ｄ、ラントバーブ（Ｌ
ｕｎ＋］ｂｅｒｇ）及びＥ、　Ｆ　　コックス（Ｃｏｘ
）著の章に記載されている通りの種々の有機ヘースの酸
触媒及びアくン触媒。オクタン酸第−スズが特に好まし
い触媒である。触媒を反応混合物に、全反応混合物１０
０万部当り触媒約５０〜約１０．０００重量部の濃度レ
ベルで加える。

このようなラクトンと窒素或はエステル基を含有する分
散剤物質との反応は下記に一層完全に記載されている：
１９８６年１０月７日に出願した同時係属米国特許出願
第９１６．１０８　　、９１Ｂ、２１７９１６．２１８
　；　９１ｆｉ、２８７　　：　９１６，３０３　　、
９１６，１１３　　、及び９１６．１１４号；　１９８
８年４月６日に出願した同時係属米国特許出願第１７８
，０９９号。これらの出願の各々の開示内容の全体を本
明細書中に援用する。

本発明の窒素含有分散剤物質もまた下記式のアルキルア
セトアセテート或はアルキルチオアセテート。

（式中、ｘ″は０或はＳであり、ＲｂはＨ或はＲ８であ
り、Ｒ”はそれが現われる各々の場合に独立に、置換さ
れた及び未置換のアルキル或はアリール（好ましくは、
炭素原子１〜６のアルキル、例えばメチル、エチル、等
）からなる群より選ぶ〉と反応させて後処理して下記式
の少なくとも」個の互変異性置換基でＮ−置換されたア
ミノ化合物を形成することができる： （式中、Ｒ’は前に規定した通りである）。

反応は十分に高い温度で行ない、それでエナミノンの生
成を実質的に最少限にし、代りに、ケトーエノール亙変
異性体を生成するようにするのが好ましい。少なくとも
約１５０℃の温度がこのゴールをかなえるのに好ましい
が、温度の適当な選定は反応体、濃度、反応溶媒の選択
、等を含む多くの要因に依存する。温度は約１２０゛〜
２２０℃、好ましくは約１５０’〜１８０℃を用いるの
が普通である。窒素含有分散剤物質はアルキルアセトネ
ート及びアルキルチオアセテートと反応して、それぞれ
対応するＨＯＲ”及びＨ３Ｒｂ副生物を遊離する。この
ようにして調製した分散剤付加体を使用する前に、かか
る副生物を蒸留或は不活性ガス（例えば、Ｎ２）による
ストリッピング等で実質的に除くのが好ましい。

このような蒸留及びストリッピング工程は高い温度で、
例えば選定した反応温度で（例えば、１５０℃或はそれ
以上で）行なうのが便宜である。鉱油のような中性希釈
剤を反応に用いてもよい。

アルキルアセト−アセテート及び／又はアルキルチオア
セテート反応体の使用量は広く変えることができ、これ
らの反応体が相当に過剰になるのを避けるように選ぶの
が好ましい。これらの反応体は、反応体、アミン窒素均
等物モル比的０１〜１：１、好ましくは約０．５〜１・
１で　１５ 用いるのが普通である。ここで、アミン窒素均等物のモ
ルは、このようにしてアルキルアセトネート或はアルキ
ルチオアセテートと接触させる窒素含有分散剤物質（例
えば、ポリイソブテニルスクシンイミド）中の第二窒素
のモル＋第一窒素のモルの２倍である。反応は、また、
強酸（例えば鉱酸、例えばＨＣＪｌ、　ＨＢ２　、　Ｎ
２　Ｓ　０４　。

Ｈ３ＰＯ３，等、スルホン酸、例えばバラ−トルエンス
ルホン酸）を実質的に存在させないで行なって望ましく
ない副反応及び本発明の付加体への収量減少を回避すべ
きである。

このようなアルキルアセトアセテート及びチオアセトア
セテートと窒素含有分散剤物質との反応は１９８７年５
月１８日に出願した同時係属米国特許出願第５１．２７
６号に一層完全に記載されており、同出願の開示内容全
体を本明細書中に援用する。

本発明のそれ以上の態様は本発明に従って作る新規な分
散剤添加剤の金属複合体を形成することに在る。適した
金属複合体は、反応性金属イオン　１６ 種を使用する既知の技法に従って本分散剤物質を形成す
る間に或は形成した後に形成することができる。複合体
生成金属反応体は遷移金属、例えば鉄、コバルト、ニッ
ケル、銅、クロム、マンガン、モリブデン、タングステ
ン、ルテニウム、パラジウム、白金、カドミウム、鉛、
銀、水銀、アンチモン、等の金属ニトレート、チオシア
ネート、ハライド、カルボキシレート、ホスフェート、
チオ−ホスフェート、スルフェート、ボレートを含む。

これらの複合体生成反応の従来技術の開示は、また米国
特許３，３０６，９０８号及び米国再発行特許２６，４
３３号にも見ることができ、これらの開示内容の全てを
本明細書中に援用する。

本発明の組成物に適用する通りのこれらの援用した特許
のプロセス及びこのようにして製造した後処理した組成
物は本発明のそれ以上の態様を構成する。

分散剤生成反応は極性或は非極性溶媒（例えば、キシレ
ン、トルエン、ベンゼン、等）中で行なうことができ、
鉱油或は合成潤滑油の存在において行なうのが好ましい
。

窒素含有分散剤を米国特許３，０８７，９３６号及び同
３．２５４，０２５号（これらの米国特許を本明細書中
に援用する）に全般的に教示されている通りにしてボレ
ーション（ｂｏｒａｔｉｏｎ）によって更に処理するこ
とができる。これは、選択したアシル窒素分散剤を、酸
化ホウ素、ハロゲン化ホウ素、ホウ酸及びホウ酸のエス
テルからなるクラスより選ぶホウ素化合物により、該ア
シル化窒素組成物１モル当り約０．１原子割合のホウ素
〜該アシル化窒素組成物の１原子割合の窒素当り約２０
原子割合のホウ素とする量で処理して、容易に達成する
。発明の組合せの分散剤は、該ボレート化（ｂｏｒａｔ
ｅｄ）アシル窒素化合物の全重量を基準にして約０．０
５〜２．０重量％、例えば０．０５〜０．７重量％のホ
ウ素を含有するのが有用である。生成物中に脱水ホウ酸
ポリマー（主に（ＨＢＯ２）３）として存在すると思わ
れるホウ素は、分散剤イミド及びジイミドにアミン塩と
して結合していると考えられる、例えば該ジイミドのメ
タボレート塩。

処理は、ホウ素化合物、好ましくは、スラリーとして加
えるのが最も普通であるホウ酸約０．０５〜４重量％、
例えば１〜３重量％（アシル窒素化合物の重量を基準に
して）をアシル窒素化合物に加え、約１３５°〜１９０
℃、例えば１４０°〜１７０℃において攪拌しながら１
〜５時間加熱した後に、該温度範囲で窒素ストリッピン
グして、容易に行なう。或は、ホウ素処理は、モノカル
ボン酸物質とアミンとの熱反応混合物にホウ酸を加え、
その量水な除いて行なうことができる。

本発明の無灰分散剤は単独で或は例えば、前述した長鎖
炭化水素置換されたジカルボン酸物質から及びヒドロキ
シ化合物、例えば−価及び多価アルコール或は芳香族化
合物、例えばフェノール、ナフトール、等から誘導され
るエステルのような他の分散剤と混和して使用すること
ができる。多価アルコールは最も好ましいヒドロキシ化
合物であり、ヒドロキシラジカルを２〜約１０含有する
のが好ましく、例えばエチレングリコール、ジエチレン
グリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレン
グリコール、ジプロピレングリコール及びアルキレンラ
ジカルが炭素原子２〜約８を含有する他のアルキレング
リコールである。その他の有用な多価アルコールはグリ
セロール、グリセロールのモノオレエート、グリセロー
ルのモノステアレート、グリセロールのモノメチルエー
テル、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール
及びこれらの混合物を含む。

エステル分散剤は、また、不飽和アルコール、例えばア
リルアルコール、シンナミルアルコール、プロパルギル
アルコール、１−シクロヘキサン−３−オール、オレイ
ンアルコールから誘導することもできる。本発明のエス
テルを生じることができるなお他のアルコールのクラス
はエーテルアルコール、ア主ノーアルコールを含み、例
えばオキシ−アルキレン、アミノ−アルキレン或はア主
ノーアリーレンオキシ−アリーレンラジカルを１個或は
それ以上有するオキシ−アルキレン、オキシ−アリーレ
ン−、アミノ−アルキレン−及びアミノ−アリーレン−
置換されたアルコールを含む。かかるアルコールは、Ｃ
ｅ１ｌｏｓｏｌｖｅＣａｒｂｉｔｏｌ、　Ｎ、　Ｎ、　
Ｎ　′、　Ｎ　′−テトラヒドロキシートリメチレンジ
アミン、アルキレンラジカルが炭素原子１〜約８を含有
するオキシ−アルキレンラジカルを約１５０まで有する
エーテル−アルコールによって例示される。

エステル分散剤はコハク酸のジエステル或は酸性エステ
ル、すなわち、部分エステル化されたコハク酸；並びに
部分エステル化された多価アルコール或はフェノール、
すなわち！１１１１アルコール或はフェノール性ヒドロ
キシルラジカルを有するエステルにすることができる。

上に例示したエステルの混合物も同様に本発明の範囲内
である意図である。

エステル分散剤は、例えば米国特許３，３８１，０２２
号に例示されている通りのいくつかの既知の方法の内の
１つによって製造することができる。エステル分散剤も
また窒素含有分散剤と同様に、上述した通りにしてボレ
ート化することができる。

上述した長鎖炭化水素置換されたジカルボン酸物質と反
応させて分散剤を形成することができるヒトロキシアく
ンは下記を含む＝２−アミノ−１ブタノール、２−アミ
ノ−２−メチル−１−プロパツール、ｐ−（ベーターヒ
ドロキシエチル）アニリン、２−アミノ−１−プロパツ
ール、３−アミノ−１−プロパツール、２−アミノ２−
メチル−１，３−プロパン−ジオール、２−アミノ−２
−エチル−１，３−プロパンジオール、Ｎ−（ベーター
ヒドロキシ−プロピル）−Ｎ”（ヘーターアミノエチル
）−ピペラジン、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメ
タン（また、トリスメチロニルアミノメタンとしても知
られている）、２−アよノー１−ブタノール、エタノー
ルアミン、ベーター（ベーターヒドロキシエトキシ）エ
チルアミン、等。これら或は同様のアミンの混合物もま
た用いることができる。ヒドロカルビル置換されたジカ
ルボン酸或は無水物と反応させるのに適した求核反応体
についての上記の記載はアミン、アルコール、反応性官
能基を含有する混合アミン及びヒドロキシの化合物、す
なわちアミノ−アルコールを含む。

トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン（ＴＨＡＭ）
を上述した酸物質と反応させて英国特許９８４，４０９
号が教示する通りのアくド、イくド或はエステルタイプ
の添加剤を形成することができ、或は例えば米国特許４
４０２．７９８号；同４，１１６，８７６号及び同４，
１１３，６３９号に記載されている通りのオキサゾリン
化合物及びボレート化オキサゾリン化合物を形成するこ
とができる。

本発明の新規な分散剤と混和して用いることができる他
の分散剤は上述した長鎖ヒドロカルビル置換されたジカ
ルボン酸物質及び上述したアミン、例えばポリアルキレ
ンポリアミンから誘導されるもの、例えば長鎖のヒドロ
カルビル置換されたスクシンイよドである。このような
他の分散剤の例は１９８７年９月９日に出願した同時係
属米国出願第９５，０５６号に配賦されているものであ
る。

好ましい無灰分散剤群は無水コハク酸基で置換　２３ しかつポリエチレンアミン、例えばテトラエチレンペン
タミン、ペンタエチレンへキサミン、ポリオキシエチレ
ン及びポリオキシプロピレンアミン、例えばポリオキシ
プロピレンジアミン、トリスメチロールアミノメタン、
ペンタエリトリトール及びこれらの組合せと、アンモニ
ア或は分子当り全窒素原子２〜１２及び炭素原子２〜３
０を有するジブライマリ−アミンと上記（ＩＸ）式のア
クリレートタイプ化合物と、最も好ましくは低級アルキ
ルアルキ−アクリレート（例えば、メタクリル酸、アク
リル酸、等のメチル、エチル、イソプロピル、プロピル
、イソブチル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、等のエステル
、等）からなる群より選ぶアクリレートタイプの反応体
とを反応させて作る枝分れした第１付加体とを反応させ
て生成する分子当り平均して少なくとも６（例えば６〜
３０）の反応性窒素成分及び２〜４の第一窒素基を含有
する第２付加体と反応させるポリイソブチンから誘導す
るものである。

本発明の分散剤を任意の簡便な方法で潤滑油（或は燃料
）に加入することができる。すなわち、これらの混合物
を潤滑油（或は燃料）中に分散剤の所望の濃度レベルで
分散或は溶解させて直接潤滑油（或は燃料）に加えるこ
とができる。追加の潤滑油（或は燃料）へのかかるブレ
ンディングは室温或は高い温度で行なわれることができ
る。別法として、分散剤を適した油溶性溶媒／希釈剤（
例えばベンゼン、キシレン、トルエン、潤滑ベース油、
石油留出物であり、下記に詳細に記載する種々の通常液
体の燃料を含む）とブレンドしてコンセントレートを形
成し、次いでコンセントレートを潤滑油（或は燃料）と
ブレンドして最終配合物を得ることができる。このよう
な分散剤コンセントレートは、（有効成分（Ａ、１．）
を基準にして）代表的には約３〜約４５重量％、好まし
くは約１０〜約３５重量％の分散添加剤を及びコンセン
トレート重量を基準にして代表的には約３０〜９０重量
％、好ましくは約４０〜６０重量％のベース油を含有す
る。

油性組成物 本発明の添加剤混合物は本発明で広範囲の環境において
測定する通りの極めて良好な分散特性を有する。よって
、添加剤混合物は燃料、潤滑油等の油性物質に加入及び
溶解して用いる。本発明の添加剤混合物を沸点的６５°
〜４３０ｔ：の中間留出物（ケロシン、ディーゼル燃料
、家庭暖房燃料油、ジェット燃料、等を含む）等の通常
液体の石油燃料において用いる場合、燃料中の添加剤は
、組成物の全重量を基準にして代表的には約０．００１
〜約０．５重量％、好ましくは０．００５〜約０．１５
重量％の濃度で用いるのが普通である。このような燃料
の性質は、例えば、ペンシルバニア１９１０３　、フィ
ラデルフィア、１９１６レースストリート、Ａｍｅｒｉ
ｃａｎ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｆｏｒＴｅｓｔｉｎｇ　Ｍａ
ｔｅｒｉａｌｓ　　（ｒ　Ａ　Ｓ　Ｔ　Ｍ　Ｊ　）から
入手しマ尋るＡＳ丁Ｍ　　５ｐｅｃｉｆｉｃａｔｉｏｎ
　　Ｄ　　＃３９６−７３（Ｆｕｅｌ　０ｉｌｓ）及び
Ｄ　＃４３９−７３（Ｇａｓｏｌｉｎｅｓ）によってボ
される通りによく知られている。

本発明の燃料組成物は、本発明の生成物に加えて、当業
者によく知られている他の添加剤を含有することができ
る。これらは下記を含むことができる：アンチノック剤
、例えばテトラアルキル鉛化合物、鉛スキャベンジャ−
１例えばハロアルカン、付着物防止剤或は改質剤、例え
ばトリアリールホスフェート、全判、セタン向上剤、酸
化防止剤、例えば２．６−ジタージャソー−ブチル−４
−メチルフェノール、防錆剤、制菌剤、ガム防止剤、金
属失活剤、アッパーシリンダー潤滑剤、等。

本発明の添加剤混合物は添加剤を溶解或は分散させるベ
ース油を用いる潤滑油組成物において主たる使用効果が
認められる。このようなベース油は天然でも或は合成で
もよい。本発明の潤滑油組成物を作る際に用いるのに適
したベース油はスパーク点火式及び圧縮点火式内燃機関
、例えば自動車及びトラックエンジン、マリン及びレー
ルロードディーゼルエンジン、等用クランクケース潤滑
油として慣用的に用いられているものを含む。有利な結
果は、また、本発明の添加剤混合物を、パワートランス
ミッティンダ液、ユニバーサルトラクター液、作動液、
ヘビーデユーティ作動液、パワーステアリング液、等に
おいて慣用的に用いられている及び／又はこれらとして
用いるのに適応させるベース油において用いることによ
って達成される。ギヤー潤滑剤、工業油、ポンプ油及び
その他の潤滑油組成物もまた本発明の添加剤を中に加入
して利点を得ることができる。

これらの潤滑油配合物は、配合物に要求される特性を供
給するいくつかの異なるタイプの添加剤を含有するのが
慣用である。これらのタイプの添加剤の中に、粘度指数
向上剤、酸化防止剤、腐食防止剤、清浄剤、分散剤、流
動点降下剤、耐摩耗添加剤、摩擦調整剤、等が含まれ、
これらについては米国特許４，７９７，２１９号に記載
されている通りであり、同米国特許の開示全体を本明細
書中に援用する。これらの多数の添加剤の内のいくつか
は複数の効果、例えば分散剤−酸化防止剤をもたらすこ
とができる。このアプローチはよく知られており、本明
細書中でそれ以上詳述する必要はない。

潤滑油配合物の製造において、添加剤を炭化水素油、例
えばよネラル潤滑抽或はその他の適した溶媒中１０〜８
０重量％、例えば２０〜８０重量％の有効成分コンセン
トレートの形で導入するのが通常の実施である。最終の
潤滑剤、例えばクランクケースモーター油を形成する際
に、これらのコンセントレートを添加剤パッケージ１重
量部当り３〜ｉｏｏ重量部、例えば５〜４０重量部の潤
滑油で希釈するのが普通である。コンセントレートの目
的が種々の物質の取扱いの困難及び不便を低減させ、並
びに最終ブレンドにおける溶解或は分散を容易にさせる
ことであるのはもち論である。これより、分散剤を、例
えば潤滑油留分中４０〜５０重量％のコンセントレート
の形で用いるのが普通である。

本発明の無灰分散剤は、天然及び合成潤滑油及びこれら
の混合物を含む潤滑粘度の油からなる潤滑油原料油と混
和して用いるのが普通である。

天然油は動物及び植物油（例えば、ヒマシ油、ラード油
）、液体石油、パラフィン、ナフテン及び混合パラフィ
ン−ナフテンタイプの水添した、溶媒処理した或は酸処
理したミネラル潤滑油を含む。また、石炭或はシエール
由来の潤滑粘度の油も有用なベース油になる。

末端ヒドロキシル基をエステル化、エーテル化、等して
改質したアルキレンオキシドポリマー、インターポリマ
ー及びこれらの誘導体は別の既知の合成潤滑油のクラス
を構成する。こ１＋らは、酸化エチレン或は酸化プロピ
レンを重合させて作るポリオキシアルキレンポリマー、
これらのポリオキシアルキレンポリマーのアルキル及び
アリールエーテル（例えば、平均分子量１０００を有す
るメチル−ポリイソプロピレングリコールエーテル、分
子Ｊｉｘｓｏｏ〜ｔ　ｏｏｏを有するポリエチレングリ
コールのジフェニルエーテル、分子ｆｉ１１０００〜１
５００を有するポリプロピレングリコールのジエチルエ
ーテル）、及びこれらのモノ−及びポリ−カルホキシリ
ツクエステル、例えばテトラエチレングリコールの酢酸
エステル、混合０３〜Ｃ８脂肪酸エステル及びＣ＋ｓオ
キソ酸ジエステルによって例示される。

別の適した合成潤滑油のクラスはジカルボン酸（例えば
、フタル酸、コハク酸、アルキルコハク酸、アルケニル
コハク酸、マレイン酸、アゼライン酸、スペリン酸、セ
バシン酸、フマル酸、アジピン酸、リノール酸二量体、
マロン酸、アルキルマロン酸、アルケニルマロン酸）と
種々のアルコール（例えば、ブチルアルコール、ヘキシ
ルアルコール、ドデシルアルコール、２−エチルヘキシ
ルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコ
ールモノエーテル、プロピレングリコール）とのエステ
ルを含む。これらのエステルの具体例は下記を含むニジ
ブチルアジベート、ジ（２−エチルヘキシル）セバケー
ト、ジーｎ−へキシルフマレート、ジオクチルセバケー
ト、ジイソオクチルアゼレート、ジイソデシルアゼレー
ト、ジオクチルフタレート、ジデシルフタレ−１・、ジ
オクチルセバケート、リノール酸二量体の２−エチルへ
キシルジエステル、セバシン酸１モルとテトラエチレン
グリコール２モル及び２−エチルへ　３１ キサン酸２モルとを反応させて形成する複合エステル。

合成油として有用なエステルは、また、ｃ５〜ＣＩ２モ
ノカルボン酸及びポリオールから作られるもの及びポリ
オールエーテル、例えばネオペンチルグリコール、トリ
メチロールプロパン、ペンタエリトリトール、ジペンタ
エリトリトール、トリペンタエリトリトールを含む。

ケイ素をベースにした油、例えばポリアルキル−、ボリ
アリール−、ポリアルコキシ−或はボリアリールオキシ
−シロキサン油及びシリケート油は別の有用なりラスの
合成潤滑剤を構成し、下記を含む：テトラエチルシリケ
ート、テトライソプロピルシリケート、テトラ−（２−
エチルヘキシル）シリケート、テトラ−（４−メチル−
２−エチルヘキシル）シリケート、テトラ−（ｐ−ｔブ
チルフェニル）シリケート、ヘキサ−（４−メチル−２
−ペントキシ）ジシロキサン、ポリ（メチル）シロキサ
ン及びポリ（メチルフェニル）シロキサン。他の合成潤
滑油はリン含有酸　３２ （例えは、トリクレジルホスフェート、トリオクチルホ
スフェート、デシルホスホン酸のジエチルエステル）と
ポリマーテトラヒドロフランとの液体エステルを含む。

未精製、精製及び再精製油を本発明の潤滑剤において使
用することができる。、未精製油は天然或は合成源から
直接得られ、それ以上精製ＩＡ理をしていないものであ
る。例えば、レトルト操作から直接得られる頁岩油、蒸
留から直接得られる石油或はエステル化プロセスから直
接得られるエステル油を、それ以上処理しないで用いる
場合、未精製油になる。精製油は、１つ或はそれ以上の
精製工程で更に処理して１つ或はそれ以上の性質を改良
した他は、未精製油と同様である。かかる多くの精製技
術、例えば蒸留、溶剤抽出、酸或は塩基抽出、濾過及び
パーコレーションが当業者に知られている。再精製油は
すでにサービスで使用された精製油に適用して精製油を
得るのに用いられるプロセスと同様のプロセスによって
得られる。このような再精製油は、また、再生成は再加
工油としても知られており、スペント添加剤及び油分解
生成物を除く技術によって更に加工されることがしばし
ばある。

組成物は、これらの慣用の添加剤を含有する場合、ベー
ス油に、それらの通常の付随する機能をもたらすのに有
効な量でブレンドするのが代表的である。完全に配合し
た油中のかかる添加剤の代表的な有効量（それぞれの有
効成分（Ａ、１．）として）を下記の通りに例示する： 粘度調整剤 清　　浄　　剤 腐食防止剤 酸化防止剤 分　　散　　剤 流動点降下剤 消　　泡　　剤 耐摩耗添加剤 摩擦調整剤 鉱油へ−ス （１，０１−４０，０１−１２ ０，０１−３０，０１−２０ ０，０１−１，５０，０１−５ ０，０１−１，５０，０１−５ ０，１−８０，１−２０ ０，０１−１，５０，０１−５ ０，００１−０，１５０，００１−３ ０，００１−１，５０，００１−５ ０，０１−１，５０，０１−５ バランス　　　バランス 他の添加剤を用いる場合、本発明の新規な分散剤の濃厚
溶液或は分散液（本明細書中、前述したコンセントレー
ト量で）を該他の添加剤の内の１２ｆｆｉ或はそれ以上
と共に含む添加剤コンセントレート（添加剤混合物を構
成する場合のコンセントレートを本明細書中、添加剤パ
ッケージと呼ぶ）を作るのが、必要ではないが、望まし
く、それにより、いくつかの添加剤を同時にベース油に
加えて潤滑油組成物を形成することができる。添加剤コ
ンセントレートの潤滑油への溶解は溶媒によりかつ穏や
かな加熱を伴なって混合することによって促進し得るが
、これは必須ではない。コンセントレート或は添加剤−
パッケージは、添加剤パッケージと所定量のベース潤滑
剤とを組合わせる場合、添加剤を最終配合物中所望の濃
度になるような適当な量で含有するように配合するのが
代表的である。すなわち、本発明の分散剤を他の望まし
い添加剤と共に少量のベース油或は他の匹敵し得る溶媒
に加えて有効成分を代表的には約２．５〜約９０重量％
、好ましくは約１５〜約７５重量％、最も好ましくは約
２５〜約６０重量％の添加剤の集合量で適当な割合で含
有し、残りがベース油である添加剤〜パッケージを形成
することができる。

最終配合物は添加剤−パッケージを代表的には１０重量
％用い、残りがベース油であるのがよい。

本明細書中で表わす重量％は全て（他に示さない場合は
）添加剤の有効成分（Ａ、ｉ）含量を、及び／又は各々
の添加剤のＡ、１．重量十油或は希釈全体の重量の合計
になる任意の添加剤−パッケージ或は配合物の全重量を
基準にする。

本発明は更に発明の好ましい実施態様を含む下記の例に
よって理解されるものと思う。下記の例において、部は
全て、他に注記しない場合、重量部である。

ＬＬ、　Ｎ　Ｈ３−メチルアクリレート第】付加体の調
製。

アンモニア８２ｇを一１０℃の無水メタノール１００ｍ
ｊ２中にバブルさせる。このン令却したアンモアーメタ
ノールｍ　ｔ＆をメチルアクリレート（ＭｅＡｅ）２９
６ｇに窒素雰囲気下で、外部冷却して液体反応混合物を
温度的２０°〜２５℃に保ちながら滴下して加える。添
加を完了した後に、反応混合物を室温において一晩攪拌
させる。

次いで反応混合物をＮ２ガスでストリップして過剰のメ
チルアクリレート及びメタノールを一定重量になるまで
除く。生成物を分析してＣ５２，３重量％、Ｎ７．８９
重量％及びＮ４．５重量％（理論上、０５２４重量％、
Ｎ７．６重量％、Ｎ５．１重量％）である。

（＋ｌＩ　２　、　Ｎ　Ｈ３Ｍ　ｅ　Ａ　ｃ　＋　Ｔ　
Ｅ　Ｔ　Ａ第２付加体の調製。

例１の生成物５５ｇ　（０，２モル）を反応フラスコに
装入し、無水イソプロパツール１００ｍＪ２で希釈する
。攪拌しながらかつＮ２雰囲気下て、トリエチレンテト
ラミン（ＴＥＴＡ）８７　６Ｈ（０，６モル）を加え、
約１０時間窒素スパージしなから１００℃に加熱する。

赤外分析はエスラルハントか完全に消失したことを示し
、反応混合物を１００℃で３０分間ストリップし、生成
物を捕集する。生成物を分析して、Ｎ２７．２重量％、
サンプル１ｇ当りの第一窒素４．２１モル当量である。

例３．ＮＨ，−ＭｅＡｃ＋ＰＡＭ第２付加体の調製。

第２の手順に従うが、アンモニア−メチルアクリレート
第１付加体２７．５ｇ　（０，１モル）及び分子（ＰＡ
Ｍ）当り平均５〜７の窒素原子を有するポリ（エチレン
アミン）（ＰＡＭ）７０．６ｇ（第一窒素０．６ミリ当
量）を用いる。生成物を分析してＮ２７．６重量％及び
サンプル１ｇ当りの第一窒素３．３８ｔり当量である。

４Ｈ４，ＮＨ３−ＭｅＡｃ＋ＴＥＴＡ＋ＰＩＢＳＡ分散
剤の調製。

Ｍｎ２２２５のポリイソブチレン（Ｍ　ｗ　／　Ｍ　ｎ
＝２．５）から誘導し、ケン化価３７．４（有効成分６
７．７％）を有するポリイソブテニルコノ＼り酸無水物
３００ｇ　（０，１モル）を３１５ＯＮ１２７ｇと共に
反応フラスコに装入し、窒素ガス　３９ シール下で攪拌しながら１５０℃に加熱する。

次いで、例２で調製した第２付加体２３２ｇ（第一窒素
０．１当量）を約３０分間ゆっくり加える。反応混合物
を攪拌しかつ窒素ストリップしながら３時間ヒートリー
クする。分散剤を含有する油溶液を熱い間に濾過して評
価する。１００℃における動粘度３４１　ｃｓｔを有し
かつＮ１．５２重量％を含有することが認められる。

４Ｎ５．ＮＨ３−ＭｅＡｃ−ＰＡＭ＋ＰＩ　ＢＳＡ分散
剤の調製。

例４の手順を繰り返すが、例３の付加体２９６ｇ（第一
窒素０．１当量）及びＰＩＢＳＡ３００ｇを用いる。濾
過した油溶液は１００℃における動粘度４９０ｃＳｔ及
びＮ１．８１重量％を有することが認められる。

仮舌ユＤＥＡ−メチルアクリレート第−付加体の調製。

例１の手順を用いて、ジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ
）５１．５ｇ　（０，５モル）を反応フラスコに装入し
、無水イソプロパツール１００４０ ｍ１ｌで希釈する。次いで、メチルアクリレート２５８
ｇ　（３モル）を、反応温度を３０℃より低く保つ速度
で加える。添加を完了した際に、反応混合物を室温で一
晩攪拌する。反応混合物をＮ２ガス流で一定重量になる
までストリップし、生成物を分析してＣ５４，１７重量
％、Ｈ８，６７重量％、Ｈ７７４重量％（理論上、Ｃ５
４，０重量％、Ｈ８，１重量％、Ｈ７，８重量％）であ
る。

例７．ＭｅＡｃ−ＤＥＴＡ＋ＴＥＴＡ￥Ｓ２付加体の調
製。

例２の手順を繰り返すが、例６のメチル−アクリレート
−ＤＥＴＡ付加体５勿体３ｇ　（０，１モル）及びトリ
エチレンテトラミン（ＴＥＴＡ）７３ｇ　（０，５モル
）を用いる。生成物を分析してＮ２８重量％及びサンプ
ル１ｇ当り第一窒素３．８８ミリ当量である。

例８．ＭｅＡｃ−ＤＥＴＡ＋ＰＡＭ第２付加体の調製。

例７の手順に従うが、例６の付加体５３．３ｇ及びＰＡ
ＭＩ　１７ｇを用いる。生成物を分析してＮ２８．２重
量％及びサンプル１ｇ当り第一窒素３．３３主り当量で
ある。

例９、ＭｅＡｃ−ＤＥＴＡ−ＴＥＴＡ＋ＰＩＢＳＡ分散
剤の調製。

例４の手順を実施するが、例７の生成物１２．９　ｇ（
第一窒素０．０５当量）、ＰＩ　Ｂ５Ａｌ　ｓｏｇ及び
５１５ＯＮ６４．５ｇを用いる。濾過した油溶液は１０
０℃における動粘度３００ｃＳｔ及びＮ１．５９重量％
を有する。

例１０　、　ＭｅＡｃ　−Ｄ　Ｅ　Ｔ　Ａ　−Ｐ　Ａ　
Ｍ　＋　Ｐ　Ｉ　Ｂ　Ｓ　Ａ分散剤の調製。

例４の手順を繰り返すが、例８の生成物１５ｇ（第一窒
素０．０５当量）、ＰＩＢＳＡ１５０ｇ及びＳ１５ＯＮ
６７ｇを用いる。濾過した油溶７夜を分析して１００℃
における動粘度５９２ｃＳｔ及びＮ１．８３重量％であ
る。

比較例Ａ、ＰＩＢＳＡ−ＴＥＴＡ分散剤の調製。

例４の手順を繰り返すが、ＰＩＢＳＡ１５０ｇ（００５
モル）、トリエチレンテトラミン３．６５ｇ　（０，０
２５モル）及び３１５ＯＮ５６ｇを用いる。濾過した油
溶液を分析してＮ０１６７重量％及び１００℃における
動粘度３８１ｃＳｔである。

比較例Ｂ、ＰＩＢＳＡ−ＰＡＭ分散剤の調製。

例４の手順を繰り返すが、ＰＩＢＳＡ１５０ｇ（Ｏ，Ｏ
Ｓモル）、ＰＡＭ５．ａｓｇ　（第一窒素０．０５当量
）及びＳｌ　５ＯＮ５８ｇを用いる。

濾過した油溶液を分析してＮ０１９１重量％及び１００
℃における動粘度４５０ｃＳｔである。

これらによって得た生成物分散剤を下記の表Ｉに記載す
る通りにまとめる。

表　　Ｉ ４　　　　２２２５ ５　　　　　　〃 ９　　　　　　〃 １０　　　　　〃 比較Ａ　　〃 比較Ｂ　　〃 （１）動粘度 例２生成物　１．５２ 例３生成物　１，８１ 例４生成物　１．５９ 例８生威物　１．８３ Ｔ　　Ｅ　　Ｔ　　Ａ　　　　　　Ｏ，６７Ｐ　　Ａ　
　Ｍ　　　　　　　　Ｏ，９１４３ 下記の潤滑油組成物は例４，５，９．１０及び比較例Ａ
−Ｂの分散剤を用いて作る。次いて、生成した組成物の
スラッジ防止（Ｓ　Ｉ　Ｂ試験による）及びワニス防止
（ＶＩＢ試験による）を下記の通りにして試験する。

ＳＩＢ試験は、多数の評価を行なった後に、潤滑油分散
剤添加剤の分散力を評価するのに優れた試験であること
がわかった。

ＳＩＢ試験用に選んだ媒質は、通常短かい距離だけて走
行し、それで高濃度のスラッジ前駆体の蓄積を引き起こ
したタクシ−において使用された３８℃におけるものと
の粘度的３２５３ＵＳを有する使用済クランクケースミ
ネラル潤滑油組成物である。使用した油は精製ベースミ
ネラル潤滑油、粘度指数向上剤、流動点降下剤、亜鉛ジ
アルキルジチオホスフェート耐摩耗添加剤だけを含有し
た。油はスラッジ分散剤を含有しなかった。かかる多量
の使用済油は、タクシ−クランクケースを１０００〜２
０００マイル（１６０００〜３２００ｋｍ）間隔で排液
しかつ再充填して得た。

ＳＩＢ試験は下記のようにして行なう：乳状褐色の前述
した使用済クランクケース油を約３９．０００重力（ｇ
ｓ、）で１時間遠心分離してスラッジを無くす。次いで
、生成した透明な鮮紅色上澄み油を不溶性スラッジ粒子
からデカントし、それで分離する。しかし、上澄み油は
本試験で用いる条件下で加熱した際に追加の油不溶性ス
ラッジ付着物を形成する傾向にある油溶性スラッジ前駆
物質を依然含有する。試験する添加剤のスラッジ防止性
は、上澄み使用済油の部分に試験する特定の添加剤を少
量、例えば０．５．１或は２重量％加えて求める。試験
する各々のブレンド１０ｇをステンレススチール遠心管
に入れて空気の存在において１３５℃で１６時間加熱す
る加熱した後に、試験する油を収容する管を冷却し、次
いで室温において約３９，０００ｇ５で約３０分間遠心
分離する。上澄み油をデカントし、次いでスラッジ付着
物をヘプタン２５ｍｕで注意深く洗浄してスラッジから
全残留油を除き、更に遠心分離して、この工程で生成す
る新しいスラッジの付着物を油から分離する。残分を乾
燥し、秤量して試験で生成された新しい固体スラッジの
重量（ミリグラム）を求める。結果を、追加の添加剤を
含有しないブランクの沈降スラッジと比較して沈降スラ
ッジの量として報告する。ブランクをレーティング１０
に標準化する。添加剤の存在において沈降する新しいス
ラッジが少ない程、ＳＩＢ値は小さくなり、添加剤はス
ラッジ分散剤として一層有効になる。換言すれば、ブラ
ンクを１０に標準化するので、添加剤により沈降スラッ
ジの量がブランクの半分程の量になる場合、５０とレー
トされる。

ＶＩＢ試験を使用してワニス防止を求める。ここで、各
々の試験サンプルは試験する添加剤を少量含有する潤滑
油１０ｇからなるものであった。

添加剤を混和する試験油は上述したＳＩＢ試験において
用いたのと同じタイプのものである。各々１０ｇのサン
プルを約１４０℃で一層ヒートリークした後に遠心分離
してスラッジを除く。各々のサンプルの上澄み液に、約
１５０℃から室温までの熱サイクリングを３５時間の期
間にわたり頻度約２サイクル／分で施す。加熱段階の間
、５ｏ２０．７容積％、ＮＯｌ、４容積％、残りが空気
の混合物のガスを試験サンプルに通してバブルさせる。

冷却段階の間、水蒸気を試験サンプルに通してバブルさ
せる。試験サイクルは任意の添加剤の防止作用を求める
ために必要な通りに繰り返すことができ、その試験期間
の終りに、サンプルを収容する試験フラスコの壁面をワ
ニス防止に関して目視評価する。壁土に押し付けられた
ワニスの量を、添加剤のないブランクを１１にレートし
、それに比較して１から１１までの値にレートする。数
が大きくなる程、ワニスの量が多くなる。

ＳＩＢ試験油１０．ＯＯｇを表ＩＩに記載する通りに例
の生成物０．０５ｇと混合し、上述したＳＩＢ及びＶＩ
Ｂ試験において試験する。

それらによって得たデータを下記の表１！にまとめる。

４　　　　　　ＮＨ３−ＭｅＡｃ＋ＴＥＴ八　　　　　
１．５２　　　　１．３　　　　３５　　　　　　ＮＨ
３−ＭｅＡｃ＋ＰＡＩＪ　　　　　　　１．８１　　　
　１．５８　　　３９　　　　　　ＤＥＴＡ−ＭｅＡｃ
＋ＴＥＴＡ　　　　　１．５９　　　　０．２２　　　
３１０　　　　　ＤＥＴＡ−Ｍｅ八へ＋ＰＡＭ　　　　
　　］、、８３　　　　１．６３　　　３比較Ａ　　Ｔ
ＥＴ八　　　　　　　〇、６７　　３．５９　７比較Ｂ
　　ＰＡＭ　　　　　　　　Ｏ，９１１，７９７それら
によって得た上記のデータは、発明の分散剤が優れたＳ
　Ｉ　Ｂ／Ｖ　Ｉ　Ｂ性能並びにスラッジ及びワニス防
止特性を有することを示す。

例４，５．９及び１０において生成した新規な枝分れし
た分散剤６容積％をそれぞれ含有する連の潤滑配合物を
調製した、各々の潤滑組成物はまた下記を含有した：稟
ネラル潤滑油、過塩基性（ｏｖｅｒｂａｓｅｄ）　Ｍ　
ｇスルホホー１分散剤インヒビターと過塩基性Ｃａスル
ホネート分散剤インヒビターとの混合物、亜鉛ジアルキ
ルジチオホスフェート耐摩耗剤、酸化防止剤、エチレン
プロピレン粘度指数向上剤。

下記の表に本発明を用いた追加の第１及び第２付加体の
製法を例示する。

　４８ （１）例１１，１２，１４，１６．１８及び１９−例１
の手順を繰り返す（多官能価反応体８０％のモル過剰）
。

例１３，１５．１７及び２〇−例６の手順を繰り返す（
多官能価反応体８０％のそル過剰〉。

（２）第１付加体の分岐度。

（３）過剰の多官能価反応体をストリップした第付勿体
生成物混合物。

例１１〜２０−例２の手順を繰り返す。

（４）ＴＥＰＡ＝テトラエチレンペンタミン；ＤＥＴＡ
−ジエチレントリアミン・ＴＥＴＡ＝トリエチレンテト
ラよン、ＨＰＨＡ−ヘキサプロピレンヘプタアミン、Ｅ
ＤＡ＝エチレンジアミン。

以上、本発明の原理、好ましい実施態様、操作様式を説
明した。本明細書中に開示した特定の態様は、制限する
よりもむしろ例示とみなすべきであるので、保護される
意図の発明はかかる特定の態様に限定されるものと考え
るべきでない。当業者ならば変法及び変更を発明の精神
から逸脱しないでなし得る。

第１頁の続き ＠）Ｉｎｔ、　Ｃ１，５ 識別記号 庁内整理番号 ４０：２５

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）反応性窒素成分を少なくとも２個有する第１
   窒素含有化合物と、−ＮＨ−基と反応性の第１官能基及
   び−ＮＨ−基と反応性の少なくとも１つの追加の官能基
   を構造内に有する多官能価反応体とを、第１液体反応混
   合物において多官能価反応体における該第１官能基の少
   なくとも一部と該反応性窒素成分とを反応させて第１付
   加体を生成する程の量及び条件下で接触させ、 （ｂ）該第１付加体と−ＮＨ−基を少なくとも２個有す
   る第２窒素含有化合物とを、第１付加体における追加の
   官能基と第２窒素含有化合物における−ＮＨ−基とを反
   応させる程の量及び条件下で接触させて、構造内に平均
   して（ｉ）第１窒素含有化合物から誘導される窒素含有
   成分当り第２窒素含有化合物から誘導される窒素含有成
   分少なくとも２個及び（ｉｉ）分子当り未反応の第一或
   は第二アミン基少なくとも２個を有することを特徴とす
   る第２付加体を生成し、 （ｃ）第２付加体と下記からなる群より選ぶ少なくとも
   １種のメンバーとを第２液体反応混合物において接触さ
   せる： （Ａ）モノ−或はジカルボン酸、無水物或はエステル基
   で置換された長鎖炭化水素； （Ｂ）ハロゲン化長鎖炭化水素； （Ｃ）アルデヒドと長鎖ヒドロカルビル置換されたフェ
   ノールとの混合物； （Ｄ）アルデヒドと、モノ−或はジカルボン酸、無水物
   或はエステル基で置換された長鎖炭化水素とアミノ置換
   され、必要に応じてヒドロカルビル置換されたフェノー
   ルとを反応させて生成した反応生成物との混合物 ことを含む潤滑油窒素含有分散添加剤の製造方法。 ２、前記長鎖ヒドロカルビル反応体が、数平均分子量３
   ００〜１０，０００を有するＣ＿２〜Ｃ＿１＿０モノオ
   レフィンのオレフィンポリマーとＣ＿４〜Ｃ＿１＿０モ
   ノ不飽和ジカルボン酸物質及びＣ＿３〜Ｃ＿１＿０モノ
   不飽和モノカルボン酸物質の内の少なくとも１種とを反
   応させて生成した少なくとも１種の長鎖ヒドロカルビル
   置換されたモノ−或はジカルボン酸生成物質を含み、該
   酸生成物質は該酸生成物質を形成するのに用いる反応混
   合物中に存在するオレフィンポリマー１分子当り平均し
   て少なくとも０．５のジカルボン酸生成成分を有する特
   許請求の範囲第１項記載の分散添加剤。 ３、前記多官能価反応体が下記の内の少なくとも１種を
   含む： （ｉ）下記式を有する化合物： ▲数式、化学式、表等があります▼ ここで、Ｗ＾１及びＷ＾２は同じであるか或は異なり、
   Ｏ或はＳであり、Ｘ及びＹは同じであるか或は異なり、
   下記からなる群より選ぶメンバーを含み：ハライド、−
   ＯＲ＾４、−ＳＲ＾４、−Ｎ（Ｒ＾４）（Ｒ＾５Ｓ）、
   −Ｚ＾１Ｃ（Ｏ）ＯＲ＾４、−Ｃ（Ｏ）Ｒ＾４、−（Ｒ
   ＾３）Ｃ＝Ｃ（Ｒ＾１）（Ｒ＾２）、−Ｚ＾１−ニトリ
   ル、−Ｚ＾１−シアノ、−Ｚ＾１−チオシアノ、−Ｚ＾
   １−イソチオシアノ及び−Ｚ＾１−イソシアノ（ここで
   Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４及びＲ＾５は同じであ
   るか或は異なり、Ｈもしくは置換された或は未置換のヒ
   ドロカルビルであり、Ｚ＾１はＣ＿１〜Ｃ＿２＿０二価
   ヒドロカルビレンである）、Ｔは置換された或は未置換
   の炭化水素成分であり、「ａ」は０或は１であり、「ｂ
   」は０或は１であり、「ｃ」は少なくとも１の整数であ
   り、Ｘ及びＹは「ａ」が１であるとき、一緒になって−
   Ｏ−或は−Ｓ−を含むことができ、Ｔは▲数式、化学式
   、表等があります▼基を含有し、Ｘ、Ｙ 及びＴの内の少なくとも２つは−ＮＨ−基と反応性の基
   であり、但し、ａ＝０のときｃ＝１であり、ａ＝１のと
   きｂ＝１である； （ｉｉ）下記式の化合物： ▲数式、化学式、表等があります▼ ここで、Ｗ＾１は前に規定した通りであり、Ｒ＾１はＨ
   もしくは置換された或は未置換のヒドロカルビルであり
   、「ｄ１」及び「ｄ２」は各々１〜１０の整数である； （ｉｉｉ）下記式の化合物： ▲数式、化学式、表等があります▼ ここで、Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＲ＾３は同じであるか或は
   異なり、前に規定した通りに水素もしくは置換された或
   は未置換のヒドロカルビルであり、Ｙ″は下記からなる
   群より選ぶ反応性官能基を含む：ハライド、−ＯＲ＾４
   、−ＳＲ＾４、−Ｎ（Ｒ＾４）（Ｒ＾５）、−Ｚ＾１Ｃ
   （Ｏ）ＯＲ＾４、−（Ｒ＾３）Ｃ＝Ｃ（Ｒ＾１）（Ｒ＾
   ２） ここで、Ｒ＾４は前に規定した通りである；（ｉｖ）下
   記式の化合物： ▲数式、化学式、表等があります▼ ここで、Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＲ＾３は同じであるか或は
   異なり、前に規定した通りに水素もしくは置換された或
   は未置換のヒドロカルビルである特許請求の範囲第１項
   記載の油添加剤。 ４、前記多官能価反応体が下記式の少なくとも１種のア
   ルファ、ベーター不飽和化合物を含む：▲数式、化学式
   、表等があります▼ （式中、Ｘはイオウ或は酸素であり、Ｙは −ＯＲ＾４、−ＳＲ＾４或は−ＮＲ＾４（Ｒ＾５）であ
   り、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４及びＲ＾５は同じ
   であるか或は異なり、水素であるかもしくは置換された
   或は未置換のヒドロカルビルである） 特許請求の範囲第１項記載の分散添加剤。 ５、前記第２窒素含有化合物が分子当り炭素原子２〜６
   ０及び窒素原子２〜１２を含有するポリアミンを少なく
   とも１種含む特許請求の範囲第１項記載の分散添加剤。 ６、前記ポリアミンが、アルキレン基が各々炭素２〜６
   を含有しかつポリアルキレンポリアミンが分子当り窒素
   原子５〜９を含有するポリアルキレンポリアミンを含む
   特許請求の範囲第５項記載の分散添加剤。 ７、前記ヒドロカルビル置換されたモノ不飽和酸生成物
   質が無水コハク酸成分で置換された数平均分子量７００
   〜５，０００のポリイソブチレンを含むヒドロカルビル
   置換されたＣ＿４〜Ｃ＿１＿０モノ不飽和ジカルボン酸
   生成物質を含み、前記第１窒素含有化合物がアンモニア
   を含み、前記第２窒素含有化合物が、各々のアルキレン
   基が炭素２〜６を含有しかつポリアルキレンポリアミン
   が分子当り窒素原子５〜９を含有するポリアルキレンポ
   リアミンを含み、前記アルファ、ベーター不飽和化合物
   がメチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピル
   アクリレート、ブチルアクリレート、メチルメタクリレ
   ート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート
   及びブチルメタクリレートからなる群より選ぶ少なくと
   も１種のメンバーを含む特許請求の範囲第２項記載の分
   散添加剤。 ８、前記第２窒素含有化合物がポリエチレンポリアミン
   或はポリプロピレンアミンを含む特許請求の範囲第１項
   記載の分散添加剤。 ９、各々の分散添加剤をボレート化してボレート化分散
   添加剤におけるホウ素を０．０５〜２．０重量％とする
   特許請求の範囲第５項記載の分散添加剤。 １０、前記オレフィンポリマーがポリイソブチレンを含
   む特許請求の範囲第１項記載の分散添加剤。 １１、前記分散添加剤中のオレフィンポリマー１分子当
   りの酸生成成分の比が０．９〜１．３である特許請求の
   範囲第２項記載の分散添加剤。 １２、前記オレフィンポリマーの数平均分子量が１，３
   ００〜３，０００である特許請求の範囲第１１項記載の
   分散添加剤。 １３、前記モノ不飽和酸物質が無水マレイン酸を含む特
   許請求の範囲第２項記載の分散添加剤。 １４、前記工程（ｃ）液体反応混合物中に、前記第２付
   加体の第一窒素１当量当り１〜５モルの前記酸生成物質
   が存在する特許請求の範囲第２項記載の分散添加剤。 １５、前記第２窒素含有化合物が分子当り第一窒素原子
   を平均少なくとも２個含有するポリアミンを含み、前記
   多官能価反応体が少なくとも１種のアルファ、ベーター
   不飽和化合物を含み、第１窒素含有化合物及びアルファ
   、ベーター不飽和化合物を第１窒素含有化合物における
   反応性窒素成分１当量当りアルファ、ベーター不飽和化
   合物１．１〜３モルの量で接触させる特許請求の範囲第
   ５項記載の分散、添加剤。 １６、前記第１付加体が平均分岐度３〜１８を特徴とす
   る特許請求の範囲第１５項記載の分散添加剤。 １７、前記第２窒素含有反応体が第一窒素原子を分子当
   り平均少なくとも２個含有するポリアミンを含み、前記
   第２付加体が分子当り平均２〜４の未反応第一アミン及
   び０〜８の未反応第二アミン基を含有する特許請求の範
   囲第１６項記載の分散添加剤。 １８、前記アミド−アミンがアミド−アミン１分子当り
   平均１〜３のアミド基を含有する特許請求の範囲第１７
   項記載の分散添加剤。 １９、（ａ）分子当り少なくとも２個の未反応第一或は
   第二アミン基を構造内に有することを特徴とする窒素含
   有枝分れ付加体を供し、該枝分れ付加体は下記を含む方
   法によって得られ： （ｉ）少なくとも２つの反応性窒素成分を有する第１窒
   素含有化合物と、−ＮＨ−基と反応性の第１官能基及び
   −ＮＨ−基と反応性の少なくとも１つの追加の官能基を
   構造内に有する多官能価反応体とを第１液体反応混合物
   において、多官能価反応体における該第１官能基と該反
   応性窒素成分とを反応させて第１付加体を生成する程の
   量及び条件下で接触させ； （ｉｉ）該第１付加体と−ＮＨ−基を少なくとも２個有
   する第２窒素含有化合物とを第２液体混合物において、
   第１付加体における付加の官能基と第２窒素含有化合物
   における−ＮＨ−基とを反応させる程の量及び条件下で
   接触させて、枝分れ付加体を含む第２付加体を生成し、
   該枝分れ付加体は更に構造内に平均して第１窒素含有化
   合物から誘導される窒素含有成分当り第２窒素含有化合
   物から誘導される窒素含有成分少なくとも２個を有する
   ことを特徴とし； （ｂ）数平均分子量３００〜１０，０００を有するＣ＿
   ２〜Ｃ＿１＿０モノオレフィンのオレフィンポリマーと
   Ｃ＿４〜Ｃ＿１＿０モノ不飽和ジカルボン酸物質及びＣ
   ＿３〜Ｃ＿１＿０モノ不飽和モノカルボン酸物質の内の
   少なくとも１種とを反応させて生成した長鎖ヒドロカル
   ビル置換されたモノ−或はジカルボン酸生成物質を供し
   、該酸生成物質は該酸生成物質を生成するのに用いる反
   応混合物中に存在するオレフィンポリマー１分子当り平
   均して少なくとも０．５のジカルボン酸生成成分を有し
   ； （ｃ）酸生成物質と枝分れした窒素含有付加体とを、枝
   分れした窒素含有付加体に付いた第一アミノ基の内の少
   なくとも一部と酸生成物質における酸生成基の内の少な
   くとも一部との反応を行わせる程の量及び条件で接触さ
   せて分散添加剤を生成する ことを含む、油添加剤において有用な分散添加剤の製造
   方法。 ２０、前記オレフィンポリマーが数平均分子量７００〜
   ５，０００を有するポリイソブチレンを含み、前記モノ
   不飽和酸物質が無水マレイン酸を含み、前記酸生成物質
   は該酸生成物質を生成するのに用いる反応混合物中に存
   在する該オレフィンポリマー１分子当り平均少なくとも
   ０．８の無水コハク酸成分を有する特許請求の範囲第１
   ９項記載の方法。 ２１、前記多官能価反応体が下記の内の少なくとも１種
   を含む： （ｉ）下記式を有する化合物： ▲数式、化学式、表等があります▼ ここで、Ｗ＾１及びＷ＾２は同じであるか或は異なり、
   Ｏ或はＳであり、Ｘ及びＹは同じであるか或は異なり、
   下記からなる群より選ぶメンバーを含み：ハライド、−
   ＯＲ＾４、−ＳＲ＾４、−Ｎ（Ｒ＾４）（Ｒ＾５）、−
   Ｚ＾１Ｃ（Ｏ）ＯＲ＾４、−Ｃ（Ｏ）Ｒ＾４、−（Ｒ＾
   ３）Ｃ＝Ｃ（Ｒ＾１）（Ｒ＾２）、−Ｚ＾１−ニトリル
   、−Ｚ＾１−シアノ、−Ｚ＾１−チオシアノ、−Ｚ＾１
   −イソチオシアノ及び−Ｚ＾１−イソシアノ（ここでＲ
   ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４及びＲ＾５は同じである
   か或は異なり、Ｈもしくは置換された或は未置換のヒド
   ロカルビルであり、Ｚ＾１はＣ＿１〜Ｃ＿２＿０二価ヒ
   ドロカルビレンである）、Ｔは置換された或は未置換の
   炭化水素成分であり、「ａ」は０或は１であり、「ｂ」
   は０或は１であり、「ｃ」は少なくとも１の整数であり
   、Ｘ及びＹは「ａ」が１であるとき、一緒になって−Ｏ
   −或は−Ｓ−を含むことができ、Ｔは▲数式、化学式、
   表等があります▼基を含有し、Ｘ、Ｙ 及びＴの内の少なくとも２つは−ＮＨ−基と反応性の基
   であり、但し、ａ＝０のときｃ＝１であり、ａ＝１のと
   きｂ＝１である； （ｉｉ）下記式の化合物： ▲数式、化学式、表等があります▼ ここで、Ｗ＾１は前に規定した通りであり、Ｒ＾１はＨ
   もしくは置換された或は未置換のヒドロカルビルであり
   、「ｄ１」及び「ｄ２」は各々１〜１０の整数である： （ｉｉｉ）下記式の化合物： ▲数式、化学式、表等があります▼ ここで、Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＲ＾３は同じであるか或は
   異なり、前に規定した通りに水素或は置換された或は未
   置換のヒドロカルビルであり、Ｙ″は下記からなる群よ
   り選ぶ反応性官能基を含む：ハライド、−ＯＲ＾４、−
   ＳＲ＾４、−Ｎ（Ｒ＾４）（Ｒ＾５）、−Ｚ＾１Ｃ（Ｏ
   ）ＯＲ＾４、−（Ｒ＾３）Ｃ＝Ｃ（Ｒ＾１）（Ｒ＾２） ここで、Ｒ＾４は前に規定した通りである；（ｉｖ）下
   記式の化合物： ▲数式、化学式、表等があります▼ ここで、Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＲ＾３は同じであるか或は
   異なり、前に規定した通りに水素もしくは置換された或
   は未置換のヒドロカルビルである特許請求の範囲第１９
   項記載の方法。 ２２、前記多官能価反応体が下記式の少なくとも１種の
   アルファ、ベーター不飽和化合物を含む：▲数式、化学
   式、表等があります▼ （式中、Ｘはイオウ或は酸素であり、Ｙは −ＯＲ＾４、−ＳＲ＾４或は−ＮＲ＾４（Ｒ＾５）であ
   り、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４及びＲ＾５は同じ
   であるか或は異なり、水素であるかもしくは置換された
   或は未置換のヒドロカルビルである） 特許請求の範囲第２０項記載の方法。 ２３、前記第２窒素含有化合物が分子当り炭素原子２〜
   ６０及び窒素原子２〜１２を含有するポリアミンを少な
   くとも１種含む特許請求の範囲第２２項記載の方法。 ２４、前記ポリアミンが、アルキレン基が各々炭素２〜
   ６を含有しかつポリアルキレンポリアミンが分子当り窒
   素原子５〜９を含有するポリアルキレンポリアミンを含
   む特許請求の範囲第２３項記載の方法。 ２５、前記第１窒素含有化合物がアンモニアを含み、前
   記アルファ、ベーター不飽和化合物がメチルアクリレー
   ト、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチ
   ルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタク
   リレート、プロピルメタクリレート及びブチルメタクリ
   レートからなる群より選ぶ少なくとも１種のメンバーを
   含む特許請求の範囲第２４項記載の方法。 ２６、前記第２窒素含有化合物がポリエチレンポリアミ
   ン或はポリプロピレンアミンを含む特許請求の範囲第２
   ５項記載の方法。 ２７、前記オレフィンポリマーがポリイソブチレンを含
   む特許請求の範囲第２６項記載の方法。 ２８、各々の分散添加剤をボレート化してボレート化分
   散添加剤におけるホウ素を０．０５〜２．０重量％とす
   る特許請求の範囲第２７項記載の方法。 ２９、前記分散添加剤中のオレフィンポリマー１分子当
   りの酸生成成分の比が０．８〜１．３である特許請求の
   範囲第２７項記載の方法。 ３０、前記オレフィンポリマーの数平均分子量が１，３
   ００〜３，０００であり、前記第２液体反応混合物に実
   質的に多官能価反応体が存在しない特許請求の範囲第２
   ９項記載の方法。 ３１、前記第１液体反応混合物を処理して未反応の多官
   能価反応体を除いた後に前記第１付加体と前記ポリアミ
   ンとを接触させる特許請求の範囲第１９項記載の方法。 ３２、前記工程（ｃ）液体反応混合物中に、前記第２付
   加体の第一窒素１当量当り１〜５モルの前記酸生成物質
   が存在する特許請求の範囲第１９項記載の方法。 ３３、前記第２窒素含有化合物が分子当り第一窒素原子
   を平均少なくとも２個含有するポリアミンを含み、前記
   多官能価反応体が少なくとも１種のアルファ、ベーター
   不飽和化合物を含み、第１窒素含有化合物及びアルファ
   、ベーター不飽和化合物を第１窒素含有化合物における
   反応性窒素成分１当量当りアルファ、ベーター不飽和化
   合物１．１〜３モルの量で接触させる特許請求の範囲第
   ２０項記載の方法。 ３４、前記第１付加体が平均分岐度３〜１８を特徴とす
   る特許請求の範囲第３３項記載の方法。 ３５、前記第２窒素含有反応体が第一窒素原子を分子当
   り平均少なくとも２個含有するポリアミンを含み、前記
   第２付加体が分子当り平均２〜４の未反応第一アミン及
   び０〜８の未反応第二アミン基を含有する特許請求の範
   囲第３４項記載の方法。 ３６、前記アミド−アミンがアミド−アミン１分子当り
   平均１〜３のアミド基を含有する特許請求の範囲第３５
   項記載の方法。 ３７、工程（ａ）及び（ｂ）を少なくとも１回繰り返し
   て枝別れの増大した窒素含有付加体をもたらした後に酸
   生成物質と接触させて前記分散性物質を製造する特許請
   求の範囲第１９項記載の方法。 ３８、特許請求の範囲第１項記載の分散添加剤０．００
   １〜０．５重量％を含有する燃料油組成物。 ３９、特許請求の範囲第１項記載の分散添加剤０．１〜
   ２０重量％を含有する潤滑油組成物。 ４０、特許請求の範囲第６項記載の分散添加剤０．１〜
   ８重量％を含有する潤滑油組成物。 ４１、前記ポリオレフィンがエチレン−プロピレンコポ
   リマーを含む特許請求の範囲第１項記載の分散添加剤。 ４２、前記ポリオレフィンがエチレン−プロピレンコポ
   リマーを含む特許請求の範囲第１９項記載の方法。