JPH0363244A - 新規アセチレン誘導体、それらの製造法、新規アセチレンポリマー及びそれらの用途 - Google Patents
新規アセチレン誘導体、それらの製造法、新規アセチレンポリマー及びそれらの用途Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は新規セチレン誘導体、それらの調製法、新アセ
チレンポリマー及びそれらの用途に関するものである。
チレンポリマー及びそれらの用途に関するものである。
末端アセチレン基を有するポリアリルエーテル型のポリ
マーの＋！１１１１！については既−に、合衆国特許ｔ
ｒｓ −４４３１７６１及びＪ、、 ｏｆ Ｐｏｌｙｍ
、 ８ｃｉ、−Ｐｏ１．Ｃｈｉｍ、Ｂｄ、、２２，３０
１１．１９８４に述べられている。
マーの＋！１１１１！については既−に、合衆国特許ｔ
ｒｓ −４４３１７６１及びＪ、、 ｏｆ Ｐｏｌｙｍ
、 ８ｃｉ、−Ｐｏ１．Ｃｈｉｍ、Ｂｄ、、２２，３０
１１．１９８４に述べられている。
アセチレン基は、塩化４−エチニル−ベンゾイルの作用
によって得たエステル結合によって基体ポリマーに結合
されている。このように官能基化されたポリマーは加水
分解と、酸ならびにアルカリの浸食に敏感である。
によって得たエステル結合によって基体ポリマーに結合
されている。このように官能基化されたポリマーは加水
分解と、酸ならびにアルカリの浸食に敏感である。
従って１本発明は、先行技術のものとは逆に加水分解に
対しても、酸及び塩基の浸食に対しても敏感でないポリ
マーまたは水酸化オリコマ−の官能基化を可能ならしめ
る新規アセチレン誘導体に関するものである。本発明の
誘導体のおかげで得ることのできるエーテル基は特に化
学薬品に強く、熱的に、かつ、酸や塩基環境において安
定であり、かつ、加水分解不能である。
対しても、酸及び塩基の浸食に対しても敏感でないポリ
マーまたは水酸化オリコマ−の官能基化を可能ならしめ
る新規アセチレン誘導体に関するものである。本発明の
誘導体のおかげで得ることのできるエーテル基は特に化
学薬品に強く、熱的に、かつ、酸や塩基環境において安
定であり、かつ、加水分解不能である。
更に、本発明の誘導体によれば同一工程の過程で、ポリ
マーの合成と、それらのアセチレン官能化が可能となる
。
マーの合成と、それらのアセチレン官能化が可能となる
。
従って、本出願の目的は、曳が水素原子またはイソプロ
パノール基またはトリメチルシリル基を表わし、Ｒ，が
水素原子またはシアンまたはニトロ基を表わし、Ｘが塩
素またはフッ素原子あるいはニトロ基を表わし、セして
Ｂが、炭素ハロゲン結合または、鳥がカルボニルまたは
スルホン基を表わす基すなわち、 で示されるアセチレン誘導体である。
パノール基またはトリメチルシリル基を表わし、Ｒ，が
水素原子またはシアンまたはニトロ基を表わし、Ｘが塩
素またはフッ素原子あるいはニトロ基を表わし、セして
Ｂが、炭素ハロゲン結合または、鳥がカルボニルまたは
スルホン基を表わす基すなわち、 で示されるアセチレン誘導体である。
本発明の目的の誘導体のなかで好ましいのは。
曳が水素原子で表わされる式（Ｉ〉の誘導体及び、Ｂが
−Ｒｈｏ基を表わす誘導体である。
−Ｒｈｏ基を表わす誘導体である。
後者の中で、特に注目されるのは、珈がカルボニル基を
表わし、セしてＸがフッ素原子を表わすものである。
表わし、セしてＸがフッ素原子を表わすものである。
同様に本発明の目的は、Ｙが臭素原子または沃素原子を
表わし、Ｂ、Ｘ及びＲ，が既に示した意味を持つような
式（Ｉ１） を表わし、Ｂが−Ｒ，Ｏを表わす場合はＲ１が水素原子
を表わし、Ｂが炭素−ハロゲン結合を表わす場合は、Ｒ
，が水素原子を表わさないとする一般式（Ｉ） の誘導体を、匈が水素は別にして、既に示した意味を持
っている式（ＩＩｆｌ 鳥−ＣミＣ’Ｈ（（社） のアセチレン誘導体と反応させて、’ｅ ＊ Ｒｔ ＋
Ｂ及びＸが、既ζこ示した意味をもち、これを単離ま
たは分離させて、ＲＯ，Ｒ，、Ｂ及びＸが既に示した意
味をもつ式（ＩＡ） ｈ。
表わし、Ｂ、Ｘ及びＲ，が既に示した意味を持つような
式（Ｉ１） を表わし、Ｂが−Ｒ，Ｏを表わす場合はＲ１が水素原子
を表わし、Ｂが炭素−ハロゲン結合を表わす場合は、Ｒ
，が水素原子を表わさないとする一般式（Ｉ） の誘導体を、匈が水素は別にして、既に示した意味を持
っている式（ＩＩｆｌ 鳥−ＣミＣ’Ｈ（（社） のアセチレン誘導体と反応させて、’ｅ ＊ Ｒｔ ＋
Ｂ及びＸが、既ζこ示した意味をもち、これを単離ま
たは分離させて、ＲＯ，Ｒ，、Ｂ及びＸが既に示した意
味をもつ式（ＩＡ） ｈ。
の誘導体を得るか、これを分解して式（ＩＢ）Ｒ。
で示される誘導体を得るようにすることを特徴とする上
記の誘導体の製造法である。
記の誘導体の製造法である。
式（ＩＩ）の物質は公知であり、すなわち文献に述べら
れている。同様に、幾つかは式 の誘導体と１式 の誘導体の間または式 の誘導体と１式 の誘導体の間の７リ一デルクラフト反応によって調製す
ることができるが、ここにＸｔ！：Ｙの意味は既に示し
た通りである。
れている。同様に、幾つかは式 の誘導体と１式 の誘導体の間または式 の誘導体と１式 の誘導体の間の７リ一デルクラフト反応によって調製す
ることができるが、ここにＸｔ！：Ｙの意味は既に示し
た通りである。
このような調製の実施例を、下記に示す。
式（ＩＩ）の誘導体の式（Ｉ［Ｄのアセチレン誘導体と
の反応の実施は塩基の存在、特に第三アミン、例えばピ
リジンまたはトリフルキルアミン、好ましくはトリエチ
ルアミンの存在において行われるのが好ましい。
の反応の実施は塩基の存在、特に第三アミン、例えばピ
リジンまたはトリフルキルアミン、好ましくはトリエチ
ルアミンの存在において行われるのが好ましい。
このような塩基はそれら自体１反応溶媒として有利な役
目をする。しかし、別の溶媒の添加も可能である。
目をする。しかし、別の溶媒の添加も可能である。
この反応の実施のために、反応媒体として溶媒中に分散
した固体塩基を利用することもできる。この場合、例え
ばアルカリ性炭酸塩または炭酸水素塩、好ましくは、例
えばトルエン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、ニ
トロベンゼンまたはＮ−メチルピロリドンのような溶媒
に溶かしたナトリウムまたはカリウムを利用する。
した固体塩基を利用することもできる。この場合、例え
ばアルカリ性炭酸塩または炭酸水素塩、好ましくは、例
えばトルエン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、ニ
トロベンゼンまたはＮ−メチルピロリドンのような溶媒
に溶かしたナトリウムまたはカリウムを利用する。
式（ＩＩ）の出発物質の置換体Ｙは沃素原子であること
が有利である。
が有利である。
弐（ＩＩ）の誘導体の式（（２）の誘導体との反応はパ
ラジウム基の触媒の存在において実施するのが有利でア
ル。例えば、ジクロロパラジウムまたはパラジウムジア
セテートを用いるが、しかし、ビス−（トリフェニルホ
スフィン）−ジクロロパラジウム、トリフェニルホスフ
ィン及び沃化鋼基の触媒系が好ましい。
ラジウム基の触媒の存在において実施するのが有利でア
ル。例えば、ジクロロパラジウムまたはパラジウムジア
セテートを用いるが、しかし、ビス−（トリフェニルホ
スフィン）−ジクロロパラジウム、トリフェニルホスフ
ィン及び沃化鋼基の触媒系が好ましい。
式（ＩＡ）の誘導体の分離は水素化ナトリウム、アルカ
リ性炭酸塩または炭酸水素塩、好ましくはそれらのカリ
塩のような塩基を用いて。
リ性炭酸塩または炭酸水素塩、好ましくはそれらのカリ
塩のような塩基を用いて。
かつ、特に水酸化アルカリ、特に水酸化ナトリウムまた
はカリウムを用いて実施するのが有利である。
はカリウムを用いて実施するのが有利である。
式（Ｉ）の誘導体の呈する品質は顕著であり、従って、
鎖端末に反応性のアセチレン結合を有するオリコマ−ま
たはポリマーの生成用としてはこれらは特に興味深い。
鎖端末に反応性のアセチレン結合を有するオリコマ−ま
たはポリマーの生成用としてはこれらは特に興味深い。
実際、アセチレン基は、付加反応によって結合または重
合することができる。更に１式（Ｉ＞の誘導体のハロゲ
ンは脂肪族アルコール基またはフエトルによって容易に
エーテル化可能である。
合することができる。更に１式（Ｉ＞の誘導体のハロゲ
ンは脂肪族アルコール基またはフエトルによって容易に
エーテル化可能である。
式（Ｉ）の誘導体を用いて官能基化可能な誘導体の内か
ら引用できるものは、特に、鎖端末のヒドロキシ基の担
体オリコマ−またはポリマー特に、ポリスルホン、ポリ
エーテル−スルホン、末端基がフェノール基であるポリ
エーテルケトン、ポリエステルのようなポリアリルエー
テルである。
ら引用できるものは、特に、鎖端末のヒドロキシ基の担
体オリコマ−またはポリマー特に、ポリスルホン、ポリ
エーテル−スルホン、末端基がフェノール基であるポリ
エーテルケトン、ポリエステルのようなポリアリルエー
テルである。
式（Ｉ）の誘導体によって官能化したオリコマ−または
ポリマーは、従って、それらの末端に、アセチレン基を
有している。これら自体が、例えば、熱の作用によって
、当該アセチレン基の結合または重合によって得たポリ
マーの前駆体となるだろう。
ポリマーは、従って、それらの末端に、アセチレン基を
有している。これら自体が、例えば、熱の作用によって
、当該アセチレン基の結合または重合によって得たポリ
マーの前駆体となるだろう。
従って、本発明のもう一つの目的は、札とＲ１の意味が
既に示した通りであり Ｂ／があるエーテル基によって
当該ポリマーに結合されたＣ −Ｏ結合、またはＦｌｌ
−＠−基を表わし、Ｒの意味が既に示したようなもので
ある末端基 １ でアセチレン基が支えられていることを特徴とするα−
ω−アセチレンポリマーである。
既に示した通りであり Ｂ／があるエーテル基によって
当該ポリマーに結合されたＣ −Ｏ結合、またはＦｌｌ
−＠−基を表わし、Ｒの意味が既に示したようなもので
ある末端基 １ でアセチレン基が支えられていることを特徴とするα−
ω−アセチレンポリマーである。
上記の各ポリマーはポリアリルエーテルが有利である。
本発明の一つの重要な特徴によれば、上記のポリマーま
たはオリコマ−特に、アセチレン鎖を末端基とするポリ
アリルエーテルの調製は例えば１本発明による式（Ｉ）
の誘導体の存在においてニハロゲン化芳香族上の過剰の
ビスフエ／−ルの反応により単一工程で実施することが
できる。
たはオリコマ−特に、アセチレン鎖を末端基とするポリ
アリルエーテルの調製は例えば１本発明による式（Ｉ）
の誘導体の存在においてニハロゲン化芳香族上の過剰の
ビスフエ／−ルの反応により単一工程で実施することが
できる。
この反応は、特に塩基性媒体中、例えば、ナトリウム、
カリウム、カリウムまたはナトリウムの炭酸塩または炭
酸水素塩の存在において、一般には極性溶媒、例えば、
ジメチルアセタミド、ジメチルサルフオキシドまたは、
Ｎ−メチルピロリドン中で実施することができる。
カリウム、カリウムまたはナトリウムの炭酸塩または炭
酸水素塩の存在において、一般には極性溶媒、例えば、
ジメチルアセタミド、ジメチルサルフオキシドまたは、
Ｎ−メチルピロリドン中で実施することができる。
このような反応は次のように図示することができる。す
なわち、式（財）のビスフエ／−ルすなわち ＨＯ−Ｒ，−ＯＨ（ｌｖ）ヲ （ここに曳は を表わす）過剰に式（■のニハロゲン化芳香族、すなわ
ち、 Ｘ′−ヘーＸ’ （’Ｉ）に反応
させる。上式中Ｒ１は を示し、Ｘ′はフッ素または塩素原子を示す。反応は式
（Ｉ）の誘導体の存在において実施し、式ＭＲ。
なわち、式（財）のビスフエ／−ルすなわち ＨＯ−Ｒ，−ＯＨ（ｌｖ）ヲ （ここに曳は を表わす）過剰に式（■のニハロゲン化芳香族、すなわ
ち、 Ｘ′−ヘーＸ’ （’Ｉ）に反応
させる。上式中Ｒ１は を示し、Ｘ′はフッ素または塩素原子を示す。反応は式
（Ｉ）の誘導体の存在において実施し、式ＭＲ。
で示される誘導体を得るようにする（式中Ｂ／。
’ｓ ＋ ＲＩ ＋ Ｂｌ及び曳は既に示した通りであ
る）。
る）。
このような製造法の実施例及び得られた製品の使用につ
いては下記に示す。
いては下記に示す。
本発明のもう一つの目的は上記誘導体の水酸基を含むポ
リマー誘導体またはオリコマ−誘導体のエチニル化への
応用であるウ ポリエステルの場合は、操作は２工程となるだろうし、
第一工程は１例えばポリプロピレンまたはエチレングリ
コールまたはヘキサンジオールのような過剰のジオール
またはビスフェノールＡのようなジフェノールをイソフ
タール酸またはアジピン酸のような脂肪族または芳香族
の二塩基酸と反応させてα−ω−水酸化ポリエステルを
調製することであり、第二工程はジボリマーを上記のよ
うな条件で式（Ｉ）の化合物と反応させることである。
リマー誘導体またはオリコマ−誘導体のエチニル化への
応用であるウ ポリエステルの場合は、操作は２工程となるだろうし、
第一工程は１例えばポリプロピレンまたはエチレングリ
コールまたはヘキサンジオールのような過剰のジオール
またはビスフェノールＡのようなジフェノールをイソフ
タール酸またはアジピン酸のような脂肪族または芳香族
の二塩基酸と反応させてα−ω−水酸化ポリエステルを
調製することであり、第二工程はジボリマーを上記のよ
うな条件で式（Ｉ）の化合物と反応させることである。
上記のアセチレン系ポリマーは、礼が水素を表わす場合
は本来、融点が比較的に低く、かつ各溶剤に対しである
溶解度を示す。これらのポリマーは従来のように、溶解
、鋳造、押出し、注入、圧縮ｆこよって成形することが
できる。更に、これらの溶解度によって１例えば複合体
製作用にこれらの含浸性が良好となる。式（Ｉ）の誘導
体により官能化された、ポリマーまたはオリコマ−の使
用によって、溶剤に強く、それらの先駆体よりも熱的、
かつ機械的特性が改善された一般には網状の材料を得る
ことができる。
は本来、融点が比較的に低く、かつ各溶剤に対しである
溶解度を示す。これらのポリマーは従来のように、溶解
、鋳造、押出し、注入、圧縮ｆこよって成形することが
できる。更に、これらの溶解度によって１例えば複合体
製作用にこれらの含浸性が良好となる。式（Ｉ）の誘導
体により官能化された、ポリマーまたはオリコマ−の使
用によって、溶剤に強く、それらの先駆体よりも熱的、
かつ機械的特性が改善された一般には網状の材料を得る
ことができる。
これらの物質は靭性すなわち、脆性の不在や亀裂の伝播
が極めて小さいこと−ＫＩＣと言われるテストによって
立証される特性−といったような熱可塑性ポリマーの特
性と、溶剤ｆこ強いといったような熱硬化性ポリマーの
特性を兼備している。
が極めて小さいこと−ＫＩＣと言われるテストによって
立証される特性−といったような熱可塑性ポリマーの特
性と、溶剤ｆこ強いといったような熱硬化性ポリマーの
特性を兼備している。
１８０℃ないし２７０℃の間の温度での数分間の簡単な
使用の場合、本発明により官能基化されたポリマーのお
かげで得られた材料はガラス転移点が１７０℃ないし２
１０℃の間にあり、臨界応力強さ係数（ＫＩＣ）が０．
８ないし３，９ＭＰａ、ｍ”の間にあり、そして、クロ
ロホルムのような溶剤ｌこ対する耐性が良好である。
使用の場合、本発明により官能基化されたポリマーのお
かげで得られた材料はガラス転移点が１７０℃ないし２
１０℃の間にあり、臨界応力強さ係数（ＫＩＣ）が０．
８ないし３，９ＭＰａ、ｍ”の間にあり、そして、クロ
ロホルムのような溶剤ｌこ対する耐性が良好である。
従って、本発明のもう一つの目的は上記に定義したよう
なポリマーまたはオリコマ−を含むことを特徴とする成
形物品である。
なポリマーまたはオリコマ−を含むことを特徴とする成
形物品である。
これらの製品の熱安定性の測定の示すところによると、
それらの重量低下開始温度は、４０５℃ないし４７０℃
程度である。
それらの重量低下開始温度は、４０５℃ないし４７０℃
程度である。
これらの処理したポリマーは特ｆこ複合材料の母材とし
てのそれらの利用ｌこ適応している。
てのそれらの利用ｌこ適応している。
このような使用例１こついては下記の実施例において記
載しである。
載しである。
上記Ｉこ、既ｔこ示した緒特性の外に、これらの製品に
よって、同一反応工程の過程でポリエーテルの合成と、
それらのアセチレン系末端基の官能化が可能となり、こ
のため、これらの製品は先行技術のものに比べて特に魅
力的となるが、先行技術のものは、一方では、特にフェ
ノール系の末端基を有し、単離し、乾燥したポリマーを
得ることと、又他方では続いて、エステル化ｆこよる末
端基の官能化の実施を必要としたのである。
よって、同一反応工程の過程でポリエーテルの合成と、
それらのアセチレン系末端基の官能化が可能となり、こ
のため、これらの製品は先行技術のものに比べて特に魅
力的となるが、先行技術のものは、一方では、特にフェ
ノール系の末端基を有し、単離し、乾燥したポリマーを
得ることと、又他方では続いて、エステル化ｆこよる末
端基の官能化の実施を必要としたのである。
更に、本発明による誘導体の調製と利用の収率はすぐれ
ている。
ている。
下記の実施例は本発明を例示しているが、しかし、本発
明を制限するものではない。
明を制限するものではない。
実施例 エないし７
ある塩基の存在のもとで、弐（ＩＩ）の、１．０７５モ
ルの溶解ハロゲン化物を０．１６モルの３−メチル−３
−オル、−ブチン−１に添加し、次に、１０７■のＰｄ
（！、Ｐ）、Ｃｌ、と、２１５■のＰ／、と、２１５岬
のＣｕＩを添加する。この混合物を９０℃に、７時間維
持する。この時間が終ると、この媒体を枦遇し、塩酸水
溶液で洗滌し、次に水で洗滌し、そして、この溶剤を蒸
発して、所望の物質を得る。
ルの溶解ハロゲン化物を０．１６モルの３−メチル−３
−オル、−ブチン−１に添加し、次に、１０７■のＰｄ
（！、Ｐ）、Ｃｌ、と、２１５■のＰ／、と、２１５岬
のＣｕＩを添加する。この混合物を９０℃に、７時間維
持する。この時間が終ると、この媒体を枦遇し、塩酸水
溶液で洗滌し、次に水で洗滌し、そして、この溶剤を蒸
発して、所望の物質を得る。
これらの合成の詳細と分析特性を表１に示す。
実施例 ８ないし１４
２．５ｇの微粉砕したナトリウムを予め１５０ｄのクロ
ロベンゼン中に調製した１、７モルのブロックしたアセ
チレン誘導体の溶液中に分散させる。この際、２時間、
１１０℃に維持する。
ロベンゼン中に調製した１、７モルのブロックしたアセ
チレン誘導体の溶液中に分散させる。この際、２時間、
１１０℃に維持する。
枦遇し、２００Ｊの水で２回洗滌し、溶剤を蒸発させ、
そして、所期の製品を回収する。
そして、所期の製品を回収する。
合成の詳細と、分析特性を第■表に示す。
実施例 １５ないし２０
よく撹拌しながら、０．３５モルの三塩化アルミを、０
．３１モルの塩化カルボン酸またはスルホン酸と、１．
５モルのハロベンゼンの混合物憂こ室温で加える。媒体
を１００℃に６時間保ち、次に、これを氷と塩酸の混合
物上に注ぐ。傾瀉した後、有機相を炭酸ナトリウム溶液
で洗滌し次に水で洗滌する。硫酸マグネシウム上で乾燥
させ、溶媒を蒸発させそして、ノルマルヘキサン中で再
結晶により精製する。
．３１モルの塩化カルボン酸またはスルホン酸と、１．
５モルのハロベンゼンの混合物憂こ室温で加える。媒体
を１００℃に６時間保ち、次に、これを氷と塩酸の混合
物上に注ぐ。傾瀉した後、有機相を炭酸ナトリウム溶液
で洗滌し次に水で洗滌する。硫酸マグネシウム上で乾燥
させ、溶媒を蒸発させそして、ノルマルヘキサン中で再
結晶により精製する。
合成の詳細と、分析特性を第■表に示す。
実施例 ２１ないし２９
ディーン・アンド・スタークの分離器付きの反応器に、
０．５５モルのジフェノール、０．５モルのニハロゲン
化物％９０９の炭酸力ＩＪ、９００ｄのｎ−メチルピロ
リドン及び３００ ｃｄのトルエンを仕込む。媒体を、
２時間１６０℃に保ち次に２時間１８０℃２こ保つ。ト
ルエンを蒸留した後、この際、０．１０モルのアセチレ
ンイし合物と（官能基化剤）と１５０ ｅｄのトルエン
を添加する。１４０℃で２時間後、冷却し、濾過し媒体
をその７ないし１０倍の量のメタノール中で沈澱させる
。求めた沈澱は枦遇し、水洗し次に１００℃で乾燥する
。
０．５５モルのジフェノール、０．５モルのニハロゲン
化物％９０９の炭酸力ＩＪ、９００ｄのｎ−メチルピロ
リドン及び３００ ｃｄのトルエンを仕込む。媒体を、
２時間１６０℃に保ち次に２時間１８０℃２こ保つ。ト
ルエンを蒸留した後、この際、０．１０モルのアセチレ
ンイし合物と（官能基化剤）と１５０ ｅｄのトルエン
を添加する。１４０℃で２時間後、冷却し、濾過し媒体
をその７ないし１０倍の量のメタノール中で沈澱させる
。求めた沈澱は枦遇し、水洗し次に１００℃で乾燥する
。
合成の詳細と、分析特性を第■表に示す。
実施例 ３０ないし３６
５０Ｘ−５０ｆｌの金属製鋳型に１０９のアセチレン系
ポリマーを入れる。この鋳型をその押抜具ともにプレス
の面板の間に入れて、２５０ないし２７０℃の温度と、
１５ないし３０バールの圧力と１０分という時間で決め
られた熱サイクルを施す。型から出した後、試験片につ
いてガラス転移温度と、ＫＩＣ（フランス規格０３−１
８０）と、溶媒に対する強さの測定を実施する。
ポリマーを入れる。この鋳型をその押抜具ともにプレス
の面板の間に入れて、２５０ないし２７０℃の温度と、
１５ないし３０バールの圧力と１０分という時間で決め
られた熱サイクルを施す。型から出した後、試験片につ
いてガラス転移温度と、ＫＩＣ（フランス規格０３−１
８０）と、溶媒に対する強さの測定を実施する。
詳細は第７表に示す。
実施例 ３７
複合体を調製した。溶媒の蒸発の後、型の中に７層を詰
めこみ、プレスの各面板間に入れた。
めこみ、プレスの各面板間に入れた。
２５０℃で、５０ないし１００バールで、２０分間で底
形を行った。その複合体の挙動は健全であり、気孔ない
し微小亀裂はない。繊維比は７１重量％で、かつ６３容
量％である。せん断及び曲げ強さ応力は夫々６１ ＭＰ
ａと７１９ ＭＰａである。
形を行った。その複合体の挙動は健全であり、気孔ない
し微小亀裂はない。繊維比は７１重量％で、かつ６３容
量％である。せん断及び曲げ強さ応力は夫々６１ ＭＰ
ａと７１９ ＭＰａである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、下記の一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中Ｒ＿０は水素原子またはイソプロパノール基また
は、トリメチルシリル基を表わし、Ｒ＿１は水素原子ま
たはシアン基またはニトロ基を表わし、Ｘは、塩素また
はフッ素原子またはニトロ基を表わし、Ｂは炭素−ハロ
ゲン結合または下記の基Ｒ＿２▲数式、化学式、表等が
あります▼を表わし、ここに、Ｒ＿２はカルボニルまた
はスルホン基を表わし、Ｂが基−Ｒ＿２▲数式、化学式
、表等があります▼である場合はＲ＿１は水素原子を表
わし、またＢが炭素−ハロゲン結合を表わす場合はＲ＿
１は水素原子を表わさない、そしてＢが▲数式、化学式
、表等があります▼でＲ＿０が水素原子の場合にはＸは
塩素または弗素原子を表わさない、とする）で示される
アセチレン誘導体。 ２、Ｒ＿０が水素原子である請求項１記載の一般式（
I ）で示されるアセチレン誘導体。 ３、Ｂが基Ｒ＿２▲数式、化学式、表等があります▼で
ある請求項１または２記載の一般式（ I ）で示される
アセチレン誘導体。 ４、Ｒ＿２がカルボニル基である請求項１ないし３の何
れかに記載の一般式（ I ）で示されるアセチレン誘導
体。 ５、Ｘがフッ素原子である請求項１ないし４の何れかに
記載の一般式（ I ）で示されるアセチレン誘導体。 ６、下記の式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中Ｙは臭素原子または沃度原子を表わし、かつ、Ｂ
、Ｘ及びＲ＿１は既に示した意味を有する）で示される
誘導体を、Ｒ＿０が、水素以外の既に示したような意味
をもつ下記の一般式（III） Ｒ＿０−Ｃ≡ＣＨ（III） で示されるアセチレン誘導体と反応させて、Ｒ＿０、Ｒ
＿１、Ｂ及びＸが既に示したような意味をもつていて、
これを単離させて、Ｒ＿０、Ｒ＿１、Ｂ及びＸが既に示
したような意味をもつ式（ I Ａ）の誘導体▲数式、化
学式、表等があります▼（ I Ａ） を得るか、分解させて下記の式（ I Ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I Ｂ） （式中Ｒ＿１、ＢおよびＸは既に示した意味をもつ）で
示される誘導体を得るようにすることを特徴とする請求
項１記載の誘導体の製造方法。 ７、下記を特徴とする請求項６記載の方法すなわち、 −式（ I ）の誘導体の式（III）のアセチレン誘導体と
の反応が塩基、好ましくは第三アミンの存在において実
施される。 −式（II）の誘導体の式（III）のアセチレン誘導体と
の反応がパラジウム基の触媒の存在において、かつ、好
ましくはビス−（トリフエニルフオスフイン）−ジクロ
ロパラジウムや、トリフエニルフオスフインや、沃化銅
を基とする触媒系の存在において実施される。 −式（ I Ａ）の誘導体の分解が水酸化アルカリを用い
て実施される。 ８、Ｒ＿０とＲ＿１が既に示したような意味をもち、か
つ、Ｂ′がＣ−Ｏ結合またはエーテル基によつて当該ポ
リマーに結合され、Ｒ＿２が既に示した意味をもつ基−
Ｒ＿２▲数式、化学式、表等があります▼を表わす末端
基−Ｂ′▲数式、化学式、表等があります▼Ｃ≡Ｃ＝Ｒ
＿０によりアセチレン官能基が付与されていることを特
徴とするα−ω−アセチレンポリマー。 ９、請求項１に記載の式（ I ）の誘導体またはＢが−
ＣＯ▲数式、化学式、表等があります▼の基を示し、Ｒ
＿０が水素原子を示し、Ｘが塩素または弗素であるその
誘導体を用いてヒドロキシル化重合体またはオリゴマー
誘導体のエチニル化を行うことを特徴とする方法。 １０、請求項１ないし５の何れかに記載のポリマーまた
はコポリマーからなることを特徴とする成形品。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8909720A FR2649975B1 (fr) | 1989-07-19 | 1989-07-19 | Nouveaux derives acetyleniques, leur procede de preparation, nouveaux polymeres acetyleniques et leurs applications |
| FR8909720 | 1989-07-19 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0363244A true JPH0363244A (ja) | 1991-03-19 |
Family
ID=9383928
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2189258A Pending JPH0363244A (ja) | 1989-07-19 | 1990-07-16 | 新規アセチレン誘導体、それらの製造法、新規アセチレンポリマー及びそれらの用途 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0409684A1 (ja) |
| JP (1) | JPH0363244A (ja) |
| CA (1) | CA2020971A1 (ja) |
| FR (1) | FR2649975B1 (ja) |
| PT (1) | PT94694A (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IL105558A (en) * | 1992-05-18 | 1998-04-05 | Zeneca Ltd | Tertiary carbinols having potassium channel activity, process for their preparation and pharmaceutical compositions containing them |
| GB9305295D0 (en) * | 1993-03-15 | 1993-05-05 | Zeneca Ltd | Therapeutic compounds |
| GB9310095D0 (en) * | 1993-05-17 | 1993-06-30 | Zeneca Ltd | Therapeutic compounds |
| JP3329416B2 (ja) * | 1994-08-31 | 2002-09-30 | アルプス電気株式会社 | 硬化性化合物およびその製造方法 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3852364A (en) * | 1972-07-03 | 1974-12-03 | Rorer Inc William H | Ethynylbenzene compounds derivatives therefor |
| GB1549171A (en) * | 1975-04-17 | 1979-08-01 | Lilly Industries Ltd | Pharmaceutical formulations containing hydrocy bezophenonederivatives |
| US4108926A (en) * | 1976-10-28 | 1978-08-22 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Air Force | Reactive plasticizer for thermoplastic polysulfone resins |
| FR2371195A1 (fr) * | 1976-11-22 | 1978-06-16 | Roussel Uclaf | Nouveaux derives de la (3-ethynyl phenyl) phenyl methanone, leur procede de preparation et leur application comme medicament |
| NZ192775A (en) * | 1979-02-07 | 1982-12-07 | Hoffmann La Roche | Preparation of 1-phenyl-3,4-dihydro-5h-2-benzazepin-5-ones and precursors therein |
| CA1247282A (en) * | 1983-06-13 | 1988-12-20 | Hugh C. Gardner | Crosslinkable, crystallizable, polyarylethers and composites therefrom |
| US4540833A (en) * | 1984-03-21 | 1985-09-10 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Air Force | Protected ethynylated phenols |
| DE3855530T2 (de) * | 1987-10-05 | 1997-02-06 | Ici Composite Inc | Polymermasse |
-
1989
- 1989-07-19 FR FR8909720A patent/FR2649975B1/fr not_active Expired - Lifetime
-
1990
- 1990-06-29 EP EP90401898A patent/EP0409684A1/fr not_active Withdrawn
- 1990-07-11 CA CA002020971A patent/CA2020971A1/en not_active Abandoned
- 1990-07-13 PT PT94694A patent/PT94694A/pt not_active Application Discontinuation
- 1990-07-16 JP JP2189258A patent/JPH0363244A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0409684A1 (fr) | 1991-01-23 |
| FR2649975A1 (fr) | 1991-01-25 |
| FR2649975B1 (fr) | 1991-11-22 |
| PT94694A (pt) | 1991-03-20 |
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