JPH0363647A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、ハロゲン化銀カラー感光材料の処理方法に関
する。

〈従来の技術〉 ハロゲン化銀カラー感光材料（以下、カラー感光材料と
いう。）は、露光後、発色現像、脱銀、水洗、安定化等
の工程により処理される。

発色現像にはカラー現像液、脱銀処理には漂白液、漂白
定着液、定着液、水洗には水道水またはイオン交換水、
安定化処理には安定液がそれぞれ使用される。　各処理
液は通常３０〜４０℃に温度調節され、カラー感光材料
はこれらの処理液中に浸漬され処理される。

このような処理工程のなかで、基本となるのは、発色現
像工程と脱銀工程である。

発色現像工程では、露光されたハロゲン化銀が発色現像
主薬により還元されて銀を生じるとともに、酸化された
発色現像主薬は発色剤（カプラー）と反応して色素画像
を与える。

また、この発色現像工程に引き続く脱銀工程では、酸化
剤である漂白剤の作用により、発色現像工程で生じた銀
が酸化され、その後、銀イオンの錯イオン形成剤である
定着剤によって溶解されて色素画像のみが形成される。

以上の脱銀工程は、漂白工程と定着工程とを同一浴で行
う方法や別浴で行う方法、あるいは漂白工程と漂白定着
工程とを別浴で行う方法などがある。　また、この場合
、それぞれの浴は多槽としてもよい。

そして、上記の基本工程のほか、色素画像の写真的、物
理的品質を保つため、あるいは保存性を良化するため等
の目的で、種々の補助工程が施される。　このような工
程は、例えば硬膜浴、停止浴、安定浴、水洗浴等を用い
て行われる。

上記に示すような工程は、通常、自動現像機を用いて施
されることが多く、この自動現像機による連続処理には
、一般に、処理液の性能を一定に保つためカラー感光材
料の処理量に応じて補充液を補充する“補充方式”と、
カラー感光材料の処理量が所定量に達したときに、使用
済の処理液の一部あるいは全部を新液と交換する“バッ
チ方式”とがある。

このような方式のなかで、通常、補充方式が採用される
ことが多い。

〈発明が解決しようとする課題〉 近年、ミニラボとよばれる小型の店頭処理サービスシス
テムが普及するに伴い、処理の迅速化が強く要望されて
きている。

特に、脱銀工程に要する時間は、従来、全工程に要する
処理時間の大半を占めており、この脱銀工程時間の短縮
、が要望されている。

このような時間短縮の面からは、酸化力の強い漂白剤を
使用することが要望されており、このような酸化力の強
い漂白剤としては、赤血塩、重クロム酸塩、酸化第二鉄
、過硫酸塩、臭素酸塩等が知られているが、環境保全、
取扱いの安全性、金属腐食性等の観点からそれぞれ多く
の欠点を有し、店頭処理等に広く用いることができない
。

このようなことから、アミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ
）錯塩が使用されてきているが、主に使用されているエ
チレンジアミン四酢酸第二鉄錯塩は酸化力が弱いという
欠点を有している。

このような中で、例えば特開昭６２−２２２２５２号に
は高い酸化力を有する１、３−ジアミノプロパン四酢酸
第二鉄錯塩を含むｐＨ約６の漂白液が開示されている。

また、特開昭６２−２４２５３号にも１゜３−ジアミノ
プロパン四酢酸第二鉄錯塩を含む漂白液（例えばｐＨ５
，０）が、開示されている。

このものは、エチレンジアミン四酢酸第二鉄錯塩を含む
漂白液に比べ、より迅速な銀漂白を可能とするが、特に
、発色現像後、中間に浴を介することなく直接に漂白処
理すると、漂白カブリと呼ばれる色カブリを発生すると
いう欠点が大きな問題となる。

このため、エチレンジアミン四酢酸第二鉄（ＩＩＩ）錯
塩が汎用されているのが実状であり、迅速時間の短縮の
面から漂白促進剤の併用等、種々の改良が加えられてい
るが、まだ十分ではない。

本発明は、漂白能を有する処理液での処理が促進され、
ｌ１１５ｉ！銀処理時間の短縮が可能となり、かつ復色
不良の発生を防止することができるハロゲン化銀カラー
写真感光材料の処理方法を提供することを目的としてい
る。

く課題を解決するための手段〉 上記目的を達成するために、本発明は下記の構ＦＩｉ（
１）を有する。

（１）ハロゲン化銀カラー写真感光材料を像様露光後、
芳香族第１級アミンカラー現像主薬を含有する発色現像
液で発色現像処理を行ったのち、漂白能を有する処理液
で処理を行う処理方法において、 前記漂白能を有する処理液が酸化還元電位１５０ＩＩＩ
Ｖ以上の酸化剤を０．１７−ｆニル／１以上、かつ下記
一般式（Ｉ）で表わされる化合物を含有することを特徴
とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。

一般式（Ｉ） 晶 （上記一般式（Ｉ）において、ＲＩＲｚ、Ｒ３およびＲ
４は、それぞれ、水素原子、アルキル基またはアルケニ
ル基を表わす。）〈作用〉 本発明によれば、漂白能を有する処理液で処理する際、
前記処理液に酸化還元電位１５０ｍＶ以上の酸化剤を０
．１７モル／ｌ以上、かつ前記一般式（Ｉ）で表わされ
る化合物を含有させて処理しているため、漂白が促進さ
れ、かつ復色不良の発生が防止される。　従って、迅速
な処理が可能となる。

なお、英国特許第１，１３８，８４２号明細書には、環
中に少なくとも２個の窒素原子を含み、かつ少なくとも
１個のメルカプト基を有する５員複素環化合物を、アミ
ノポリカルボン酸金属錯体とチオ硫酸塩を共存させた漂
白定着液中あるいはその前浴中に添加して漂白を促進さ
せる方法が提案されている。

しかし、この方法は、漂白定着処理において適用される
ものであり、本発明の好ましい態様である漂白処理を分
離した脱銀工程を目的としたものではない。　また、漂
白定着工程の処理時間は５分程度と長く、この工程の前
に停止定着工程を要するものであって、この工程の処理
時間は３分程度であり、この工程を含めると８分程度と
なり、本発明の迅速処理に対処できるものではない。

実際、本発明者は、上記明細書に開示された化合物を本
発明における迅速な漂白処理に適用したところ、漂白促
進作用が十分に得られないことを確認している。

また、特開昭５４−５２５３４号公報には、アミノポリ
カルボン酸金属錯体を漂白剤として含む漂白浴の前浴中
に、環構成成分として２個または３個の窒素原子を含む
５員の複素環化合物であって、かつその分子構造中に少
なくとも１個のメルカプト基を有する複素環化合物を含
有させて処理する方法が開示されている。

このものでは、漂白浴の前浴に前記化合物を含有させる
ことに意味があるのであり、漂白浴に含有させた場合に
は漂白促進作用が十分に得られないことが記載されてい
る。　また、漂白工程に要する処理時間は、４分〜６分
３０秒程度であり、本発明の迅速処理を実現できるもの
ではない。

〈具体的構成〉 以下、本発明の具体的構成について詳細に説明する。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下、感光
材料という場合もある）の処理方法では、像様露光後の
感光材料を発色現像し、その後漂白能を有する処理液で
処理を行う。

この漂白能を有する処理液には、漂白液および漂白定着
液が挙げられ、このような処理液による処理を含めた代
表的な脱銀処理工程は以下のものである。

■漂白一定着 ■漂白−漂白定着 ■漂白→水洗一定着 ■リンスー漂白一定着 ■漂白−漂白定着一定着 ■水洗→漂白定着 ■漂白定着 ■定着−漂白定着 特に、上記の工程のなかでも、工程■、■、■が好まし
く、工程■については、例えば特開昭６１−７５３５２
号に開示されているまた、上記の工程に適用される漂白
浴、定着浴等の処理浴の槽構成は１槽であっても２槽以
上（例えば２〜４槽、この場合向流方式が好ましい）で
あってもよい。

このようななかでも、特に、本発明においては、発色現
像処理の後、直ちに漂白能を有する処理液で脱銀処理が
施されるような工程が好ましく、この場合の漂白能を有
する処理液は漂白液であることが好ましく、このような
工程にて著しい効果を奏する。

従って、発色現像処理の後、直ちに漂白処理するような
工程が好ましく、以下、このような漂白処理を代表的に
説明する。

本発明における漂白処理は、漂白補充液を用いて補充し
つつ行う補充方式を採用している。

漂白補充液は、漂白液の処理性能を一定に保つ目的で、
カラー感光材料の処理量に応じて補充するのに用いられ
る液であり、通常、自動現像機による連続処理において
用いられるものである。

本発明における漂白液には、下記一般式（Ｉ）で表わさ
れる化合物が含有される。

そして、この化合物は、少なくとも漂白補充液に含有さ
せて用いられ、処理開始とともに補充が開始されること
から、処理中の漂白液に常に含有されることとなる。

一般式（Ｉ） １ 上記一般式（１）において、Ｒ＋、Ｒ＊、Ｒ３およびＲ
４は、それぞれ、水素原子、アルキル基またはアルケニ
ル基を表わす。

アルキル基としては、置換基を有するものであってもよ
く、炭素数は１〜５であることが好ましく、特に１〜２
であることが好ましい。

なかでも、無置換のものが好ましく、例えばメチル、エ
チルが挙げられる。

アルケニル基としては、置換基を有するものであっても
よく、炭素数は２〜５であることが好ましく、特に２〜
３であることが好ましい。

なかでも、無置換のものが好ましく、例えばビニル、ア
リルが挙げられる。

また、アルキル基またはアルケニル基が置換基を有する
場合の置換基としては、ヒドロキシ基、アミノ基、ニト
ロ基等が挙げられる。

上記のなかでも、本発明においては、Ｒ１−Ｒ４が水素
原子または炭素数１〜２の無置換のアルキル基であるこ
とが好ましく、アルキル基を有する場合はＲ＋　”　Ｒ
４のいずれか１つがアルキル基であることが好ましく、
Ｒ４−Ｒ４がすべて水素原子であることが最も好ましい
。

以下に、一般式（Ｉ）で表わされる化合物の具体例を挙
げるが、・これらに限定されるわけではない。

（１）イミダゾール （２）１−メチルイミダゾール （３）２−メチルイミダゾール （４〉４−メチルイミダゾール （５）４−ヒドロキシメチルイミダゾール（６）１−エ
チルイミダゾール （７）ｌ−ビニルイミダゾール （８）４−アミノメチルイミダゾール （９）２．４−ジメチルイミダゾール （１０）２，４．５−トリメチルイミダゾール（１］）
　２−アミノエチルイミダゾール（１２）　２−ニトロ
エチルイミダゾール上記に例示した化合物のなかでも、
（１）、（２）、（３）、（４）、（６）が特に好まし
く、最も好ましいものは（１）である。

なお、これらの化合物は酸解離定数（ｐＫａ）６〜１０
、特に好ましくは６．５〜８．５のものである。

一般式（Ｉ）で表わされる化合物（イミダゾール化合物
）は、市販されており、本発明においては、それらのも
のをそのまま使用することができる。

これらの化合物は、漂白液補充液中に ｏ、ｏｏｉモル／ｊ以上溶解限界まで含有させるのが好
ましく、特に好ましくは０．０５〜２モル／ｌ、最も好
ましくは０．１〜０．５モル八とするのがよい。

なお、自動現像機による連続処理において漂白液は、は
ぼ２ラウンド処理後に平衡状態となり、平衡状態の漂白
液中の上記化合物の濃度は以下のような関係式で表わさ
れる。

ここで、１ラウンドとは累積補充量がタンク容量に等し
くなった時をいい、平衡状態とは溶液の状態がそれ以上
処理したときとほぼ等しい状態にあることをいう。

漂白液（平衡状態）中濃度・（補充液中濃度）×この関
係式に基づき、例えば、漂白補充液中のイミダゾールの
濃度を０．１モル／ｉ、補充量を１４０　ｍｌ／ｍ”　
　前浴からの持込量を６０ｍｊ／ｉ”とした平衡状態に
おけるタンク内の漂白液中の上記化合物の濃度を計算す
れば、０．０７モル／ｉとなる。

本発明において、上記化合物は、少なくとも漂白補充液
に含有させればよいが、処理のスタート時あるいは処理
液を新液に交換して処理を再開する時の処理槽に収納さ
れるスタート用漂白液（母液）にさらに、含有させても
よい。

このように母液にも含有させることによって、処理スタ
ート時から上記化合物の添加による効果を一定して得る
ことができる。

この場合の母液における上記化合物の含有量は、漂白液
中における他の化合物と同様に、補充液におけるものを
、母液におけるものの同量程度〜２倍、さらには１．０
４〜２倍、好ましくは１．２〜１．５倍程度とする。

上記化合物は、単独で用いても併用してもよく、併用す
る場合は合計量で上記範囲とすればよい。

本発明においては、上記化合物を漂白補充液に含有させ
、連続処理とした場合に、特にその効果が大きい。

このように、一般式（Ｉ）で表わされる化合物を漂白液
中に少量含有させることによって、漂白が促進され、か
っ色素中間体の存在にょる復色不良の発生が防止される
。

このような効果は、一般式（Ｉ）で表わされる化合物を
用いることによってはじめて得られるものであり、また
前記のような比較的少ない含有量で上記効果が得られる
ことは予想外のことである。

一般式（Ｉ）で表わされる化合物は漂白促進作用がある
ことから、漂白促進剤としての一面を有するものである
のが、一般式（１）で表わされる化合物を用いることな
く、従来の漂白促進剤のみを用いても、上記の効果は得
られない。

例えば、従来、漂白促進剤として好ましく用いられてお
り、かつ一般式（Ｉ）で表わされる化合物と類似のイミ
ダゾール核を有する２−メルカプトイミダゾール化合物
が英国特許第１゜１３８．８４２号明細書に開示されて
いるが、このような化合物のみを用いた時は、本発明の
効果は得られるものではない。

本発明において、漂白液に含有される酸化剤である漂白
剤は、酸化還元電位が１５０ｍ１／以上、好ましくは１
８０ｏＶ以上、より好ましくは２００ｏＶ以上のもので
ある。

上記における漂白剤の酸化還元電位は、トランスアクシ
ョンズ・オブ・ザ・ファラデイ・ソサイエテ４　（Ｔｒ
ａｎｓａｃｔｉｏｎｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｆａｒａｄａｙ
Ｓｏｃｉｅｔｙ）　、　５５巻（１９５９年）、１３１
２〜１３１３頁に記載しである方法によって測定して得
られる酸化還元電位で定義される。

この場合の酸化還元電位は、ｐＨ６，０の条件で上述の
方法によって得られたものである。

このようにｐｎｓ、ｏにおいて求めた電位を採用するの
はｐｕｅ、ｏ付近が漂白カブリの発生の目安とするから
である。

すなわち、本発明者等は、実際、発色現像処理が終了し
、漂白液中に感光材料が入ったとき感光材料の膜中のｐ
Ｈが低下するが、このときのｐＨの低下が速いと漂白カ
ブリは小さく、ｐＨの低下が遅かったり、漂白液のｐＨ
が高いと漂白刃ブリが大きくなることを確認しており、
これらの事実からｐＨ６，０を基準としている。

本発明において、酸化還元電位が１５０ｏＶ以上の漂白
剤を使用するのは、このような漂白剤によって十分な酸
化力を得ることができ、迅速な漂白処理を行うことがで
きるからである。

このような漂白剤としては、赤血塩、塩化第二鉄１重ク
ロム酸塩、過硫酸塩、臭素酸塩等の無機化合物およびア
ミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩の一部有機系化合
物を挙げることができる。

本発明では環境保全、取り扱い上の安全性、金属の腐食
性等の点からアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を
使用するのが好ましい。

以下に、本発明におけるアミノポリカルボン酸鉄（ｍ）
錯塩の具体例を挙げるが、これらに限定されるものでは
ない。　併せて、上記定義における酸化還元電位を記す
。

化合物Ｎｏ。

酸化還元電位 （ｍＶ　ｖｓ、ＮＨＥ、ｐＨ＝６） １、Ｎ−（２−アセトア ミド）イミノニ酢酸鉄 （ｍ）ｆｉ塩 ２、　メチルイミノニ酢酸鉄 （ＩＩＩ）錯塩 ３、　イミノニ酢酸鉄（ＩＩＩ） 錯塩 ４．１．４−ブチレンジア ミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩 ５、ジエチレンチオニー チルジアミン酸酢酸鉄 （ＩＩＩ）錯塩 ６、　グリコールエーテルジ アミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯 塩 ７．１．３−プロピレンジ アミン四酢酸鉄（Ｉ［［）錯 塩 ８０ ００ １０ ３０ ３０ ４０ ５０ これらのなかでも、特に好ましいのは、化合物Ｎｏ、　
７の１．３−プロピレンジアミン四酢酸鉄（Ｉｌｌ）錯
塩（以下、１．３−ＰＤＴＡ−Ｆｅ（ＩＩＩ）と略す〉
である（これは、特開昭６２−２２２２５２号、特開昭
６４−２４２５３号に開示された１、３−ジアミノプロ
パン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩と同じ化合物である）。

アミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は、ナトリウム
、カリウム、アンモニウム等の塩で使用するが、アンモ
ニウム塩が最も漂白の速い点で好ましい。

なお、当業界で広く使用されているエチレンジアミン四
酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩（ＥＤＴＡ−Ｆｅ（ＩＩＩ）は１
１０ｏＶであり、ジエチレントリアミン五酢酸鉄（ＩＩ
Ｉ）錯塩やトランス−１，２−シクロヘキサンジアミン
四酢酸鉄（ＩＩＩ）酸塩などは８０ａ＋Ｖであって、本
発明におけるものからは除外される。

本発明における漂白液での漂白剤の使用量は、漂白液ｌ
Ｉ２当り好ましくは０．１７モル以上であり、処理の迅
速化や漂白刃ブリ、スティンの低減の上で０．２５モル
以上が好ましい。　特に好ましいのは０．３０モル以上
である。　ただし、過度な高濃度液の使用は逆に漂白反
応を阻害するので、その上限の濃度は０．７モル程度と
するのがよい。

なお、本発明において好ましくは用いられるアミノポリ
カルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩においても上記範囲の濃度
とするのがよい。

また、本発明において、漂白剤は単独で使用しても２種
以上併用してもよい。

２種以上併用する場合は、合計で上記濃度範囲となるよ
うにすればよい。

さらに、本発明においては、酸化還元電位が１５０ｍＶ
以上の漂白剤に加えて、酸化還元電位が１５０ｍＶ未満
のものを併用してもよい。　ただし、その使用量は、酸
化電位が１５０ｍＶ以上の漂白剤１モルに対して０．５
モル程度以下とすることが好ましい。

このようなものとしては、酸化還元電位が１５０ｍＶ以
上の、特にアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩と併
用する場合においてエチレンジアミン四酢酸、ジエチレ
ントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸の
第二鉄錯塩等を挙げることができる。

このように、本発明においては、漂白液中に酸化還元電
位１５０ｍＶ以上の漂白剤を０．１７モル／ｊ以上含有
させ、かつ前記一般式（Ｉ）で表わされる化合物を含有
させたときに処理の迅速化および復色不良発生の防止を
図ることができる。

なお、漂白液でアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩ［）錯塩
を使用する場合、前述のような錯塩の形で添加すること
もできるが、錯形成化合物であるアミノポリカルボン酸
と第二鉄塩（例えば、硫酸第二鉄、塩化第二鉄、硝酸第
二鉄、硫酸第二鉄アンモニウム、燐酸第二鉄）とを共存
させて漂白液中で錯塩を形成させてもよい。

この錯形成による場合は、アミノポリカルボン酸を、第
二鉄イオンとの錯形成に必要とする量よりもやや過剰に
添加してもよく、過剰に添加するときには通常０．０１
〜１０％の範囲で過剰にすることが好ましい。

上記のような漂白液は、−殻内にｐＨ２〜８で使用され
る。　処理の迅速化を図る上では、ｐＨを２．５〜４．
２、好ましくは２．５〜４、Ｏｌ特に好ましくは２．５
〜３．５とするのがよく、補充液は、通常１．０〜４．
０として用いるのがよい。

本発明において、ｐＨを前記領域に調節するには、公知
の酸を使用することができる。

このような酸としては、ｐＫａ２〜５の酸が好ましい。

　本発明におけるｐＫａは酸解離定数の逆数の対数値を
表わし、イオン強度０．　１モル／思、２５℃で求めら
れた値を示す。

本発明においては、ｐＫａが２．０〜５．０の範囲にあ
る酸を１．２モル／Ｊ以上含有する漂白液を脱銀工程に
使用することが好ましい。

漂白液にｐＫａ２．０〜５．０の酸を１．２モル／ｊ以
上含有させることによってさらに、漂白カブリをなくす
ことができ、処理後の未発色部のスティン増加を改良す
ることができる。

このｐＫａ２．０〜５．０の酸としては、リン酸などの
無機酸、酢酸、マロン酸、クエン酸等の有機酸のいずれ
であってもよいが、上記の改良により効果を示すｐＫａ
２．０〜５．０の酸は有機酸である。　また、有機酸に
あってもカルボキシル基を有する有機酸が特に好ましい
。

ｐＫａが２．０〜５．０の有機酸は一塩基性酸であって
も多塩基性酸あってもよい。　多塩基性酸の場合、その
ｐＫａが上記２．０〜５．０の範囲にあれば金属塩（例
えばナトリウムやカリウム塩）やアンモニウム塩として
使用できる。　また、ｐＫａ２．０〜５．０の有機酸は
２種以上混合使用することもできる。　ただし、アミノ
ポリカルボン酸およびそのＦｅ錯塩は除く。

本発明に使用するｐＫａ２．０〜５．０の有機酸の好ま
しい具体例を挙げると、ギ酸、酢酸、モノクロル酢酸、
モノブロモ酢酸、グリコール酸、プロピオン酸、モノク
ロルプロピオン酸、乳酸、ピルビン酸、アクリル酸、酪
酸、イソ酪酸、ビバル酸、アミノ酪酸、吉草酸、イソ吉
草酸等の脂肪族系−塩基性酸；アスパラギン、アラニン
、アルギニン、エチオニン、グリシン、グルタミン、シ
スティン、セリン、メチオニン、ロイシンなどのアミノ
酸系化合物；安息香酸およびクロロ、ヒドロキシ等のモ
ノ置換安息香酸、ニコチン酸等の芳香族系−塩基性酸；
シュウ酸、マロン酸、コハク酸、酒石酸、リンゴ酸、マ
レイン酸、フマル酸、オキサロ酢酸、グルタル酸、アジ
ピン酸等の脂肪族系三塩基性酸；アスパラギン酸、グル
タミン酸、グルタル酸、シスチン、アスコルビン酸等の
アミノ酸系三塩基性酸；フタル酸、テレフタル酸等の芳
香族三塩基性酸；クエン酸などの多塩基性酸など各種有
機酸を列挙することができる。

本発明ではこれらの中でもカルボキシル基を有する一塩
基性酸が好ましく、特に酢酸およびグリコール酸の使用
が最も好ましい。

本発明において、これらの酸の全使用量は、漂白液とし
た状態で１ε当り１，２モル以上である。　好ましくは
１．２〜２．５モル八である。　さらに好ましくは１．
５〜２、Ｏモル／ｉである。

漂白液を主に調液するのに用いられる漂白補充液のｐＨ
を前記領域に調節する際、前記の酸とアルカリ剤（例え
ば、アンモニア水、ＫＯＨｌＮａＯＨ）を併用してもよ
い。　なかでも、アンモニア水が好ましい。

本発明において、一般式（Ｉ）で表わされる化合物を漂
白液中に含有させているため、必ずしも漂白促進剤を使
用する必要はないが、漂白液またはその前浴には、各種
漂白促進剤を添加することができる。

このような漂白促進剤については、例えば、米国特許第
３，８９３．８５８号明細書、ドイツ特許第１．２９０
，８１２号明細書、英国特許第１，１３８，８４２号明
細書、特開昭５３−９５６３０号公報、リサーチ・ディ
スクロージャー第１７１２９号（１９７８年７月号）に
記載のメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合
物、特開昭５０−１４０１２９号公報に記載のチアゾリ
ジン誘導体、米国特許第３，７０６．５６１号明細書に
記載のチオ尿素誘導体、特開昭５８−１６２３５号公報
に記載の沃化物、ドイツ特許第２．７４８，４３０号明
細書に記載のポリエチレンオキサイド類、特公昭４５−
８８３６号公報に記載のポリアミン化合物などを用いる
ことができる。　特に好ましくは英国特許第１，１３８
，８４２号明細書に記載のようなメルカプト化合物が好
ましい。

本発明における漂白液には、漂白剤および上記化合物の
他に、臭化物、例えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、
臭化アンモニウムまたは塩化物、例えば塩化カリウム、
塩化ナトリウム、塩化アンモニウムなどの再ハロゲン化
剤を含むことができる。　再ハロゲン化剤の濃度は漂白
液とした状態でｌｊあたり０．１〜５モル、好ましくは
０．５〜３モルである。

また、金属腐食防止剤として、硝酸アンモニウムを用い
ることが好ましい。

本発明においては、補充方式を採用しており、漂白液の
補充量は感光材料１　ｍ”当り、２００ｍ１以下、好ま
しくは１４０〜１０ｍ１である。

また漂白処理時間は１２０秒以下、好ましくは５０秒以
下であり、より好ましくは４０秒以下である。　本発明
は、このような短縮した処理時間において有効となる。

なお、処理に際し、アミノポリカルボン酸鉄（［［）ｌ
塩を使用した漂白液にはエアレージ、ヨンを施して、生
成するアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩ）錯塩を酸化する
ことが好ましい。

本発明の好ましい脱銀処理工程において、上記のような
漂白液により漂白処理された後の感光材料は、定着能を
有する処理液で処理される。

この場合の定着能を有する処理液は、具体的には定着液
および漂白定着液であり、これらの処理液には、定着剤
が含有される。

定着剤としてはチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニ
ウム、チオ硫酸アンモニウムナトリウム、チオ硫酸カリ
ウムのようなチオ硫酸塩、チオシアン酸ナトリウム、チ
オシアン酸アンモニウム、チオシアン酸カリウムのよう
なチオシアン酸塩（ロダン塩）、チオ尿素、チオエーテ
ル等を用いることができる。

なかでも、チオ硫酸アンモニウムを用いることが好まし
い。　定着剤の量は定着液または漂白定着液１４当り０
．３〜３モル、好ましくは０．５〜２モルである。

また、定着促進の観点から、前記チオシアン酸アンモニ
ウム（ロダンアンモニウム）、チオ尿素、チオエーテル
（例えば３，６−ジチア−１，８−オクタンジオール）
を併用することも好ましく、併用するこれらの化合物の
量は、定着液または漂白定着液１β当り０．０１〜０．
１モル程度が一般的であるが、場合により、１〜３モル
使用することで定着促進効果を大巾に高めることもでき
る。

定着液または漂白定着液中の定着剤としては、処理の迅
速化を図る上で、特に、チオ硫酸塩とチオシアン酸塩と
を併用することが好ましく、特に、チオ硫酸アンモニウ
ムとチオシアン酸アンモニウムとの併用が好ましい。

この場合においては、チオ硫酸塩を上記の０．３〜３モ
ル／１とし、チオシアン酸塩を１〜３モル／ｊ、好まし
くは１〜２．５モル八として用いればよい。

その他、チオ硫酸塩（特にチオ硫酸アンモニウム）と併
用することができるチオシアン酸塩以外の化合物として
は、チオ尿素、チオエーテル（例えば３．６−ジチア−
１，８−オクタンジオール）等を挙げることができる。

併用するこれらの化合物の量は、定着液または漂白定着
液１１当り０．０１〜０．１モル程度が一般的であるが
、場合により、ｌ〜３モル使用することもある。

定着液または漂白定着液には、保恒剤としての亜硫酸塩
（例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸ア
ンモニウム）およびヒドロキシルアミン、ヒドラジン、
アルデヒド化合物の重亜硫酸塩付加物（例えばアセトア
ルデヒド重亜硫酸ナトリウム）などを含有させることが
できる。　さらに、各種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは
界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノール等の有
機溶剤を含有させることができるが、特に保恒剤として
は特願昭６０−２８３８８１号明細書に記載のスルフィ
ン酸化合物を用いることが好ましい。

漂白定着液は、前述した公知の漂白剤を含有してよい。

　好ましくはアミノポリカルボン酸第二鉄錯塩である。

漂白定着液において漂白定着液１２当りの漂白剤の量は
０．０１〜０゜５モルであり、好ましくは０．０１５〜
０．３モルであり、特に好ましくは０．０２〜０．２モ
ルである。

本発明において、処理開始時の漂白定着液（母液）は、
前記した漂白定着液に用いられる化合物を水に溶解して
調製されるが、別途調製された漂白液と定着液を適量混
合して調製してもよい。　定着液のｐＨとしては、５〜
９が好ましく、さらには７〜８が好ましい。　また、漂
白定着液のｐＨとしては、６〜８，５が好ましく、さら
には６．５〜８．０が好ましい。

補充方式を採用する場合の定着液または漂白定着液の補
充液としては感光材料１ｍ”あたり３００〜３０００ｍ
ｊが好ましいが、より好ましくは３００〜１０１００Ｏ
である。

さらに定着液、漂白定着液には液の安定化の目的で各種
アミノポリカルボン酸類や、有機ホスホン酸類の添加が
好ましい。

また、本発明において漂白処理の後に行う定着処理ある
いは漂白定着処理の合計処理時間は０．５〜２分、特に
１〜１．５分とするのが好ましい。

そして１本発明はこのような処理時間の短いものに適用
して有効である。

本発明の脱銀工程の全処理時間の合計は、短い種本発明
の効果が顕著に得られる。　好ましい時間は１〜４分、
さらに好ましくは１分３０秒〜３分である。　また、処
理温度は２５〜５０℃、好ましくは３５〜４５℃である
。　好ましい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、
かつ、処理後のスティン発生が有効に防止される。

上記においては、本発明で好ましい脱銀処理工程とされ
る発色現像処理後、直ちに漂白処理する工程について説
明してきたが、発色現像処理後に直ちに漂白定着処理す
る工程（例えば前記脱銀処理工程■）にも、本発明を適
用することができる。

このようなときには、漂白液の場合と同様に、漂白定着
液中に一般式（Ｉ）で表わされる化合物を含有させれば
よい。

すなわち、少なくとも漂白定着補充液に一般式（Ｉ）で
表わされる化合物を含有させればよく、その含有量は漂
白補充液の場合と同様である。

また、自動現像機による連続処理における平衡状態での
漂白定着液中の一般式（Ｉ）で表わされる化合物の含有
量は、漂白液の場合と同様の関係式で示すことができる
。

さらには、漂白定着補充液のみならず、スタート用漂白
定着液（母液）に、さらに、−数式（Ｉ）で表わされる
化合物を含有させてもよく、その含有量は、補充液との
関係において漂白液の場合と同様とすればよい。

また、上記の漂白定着処理に用いられる漂白定着液の液
組成は、酸化還元電位１５０ｍ１／以上の酸化剤（漂白
剤）を０．１７モル／ｊ以上含有させることを必須とす
る点を除けば、前記した漂白定着液と基本的に同じもの
である。

本発明における一般式（Ｉ）で表わされる化合物を含有
させ、かつ酸化還元電位１５０ｍＶ以上の酸化剤（高電
位酸化剤）を０．１７モル７２以上含有させる方法は、
上記の発色現像処理直後の漂白処理または漂白定着処理
に適用できるのみならず、例えば停止浴等を介した漂白
処理や漂白処理に引き続く漂白定着処理など、漂白処理
あるいは漂白定着処理全般に適用することができる。

本発明の漂白、漂白定着、定着処理等の脱銀処理工程に
おいては、撹拌ができるだけ強化されていることが、本
発明の効果をより有効に発・揮する上で好ましい。

撹拌強化の具体的方法としては特開昭６２−１８３４６
０号、同６２−１８３４６１号に記載の感光材料の乳剤
面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭６２−１
８３４６１号の回転手段を用いて撹拌効果を上げる方法
、さらには液中に設けたワイパーブレードと乳剤面を接
触させながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化す
ることにより撹拌効果を向上させる方法、処理液全体の
循環流量を増加させる方法が挙げられる。　このような
撹拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のいずれ
においても有効である。　撹拌の向上は乳剤膜中への漂
白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高め
るものと考えられる。

また前記撹拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合に
より有効であり、漂白促進効果を著しく増加させたり漂
白促進剤による定着阻害作用を解消させることができる
。

本発明は、通常、自動現像機を適用し、連続処理により
実施されるが、本発明に用いられる自動現像機は、特開
昭６０−１９１２５７号、同６０−１９１２５８号、同
６０−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手段を有し
ていることが好ましい。　前記特開昭６０−１９１２５
７号に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後
浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能
低下を防止する効果が高い。　このような効果は各工程
における処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に
有効である。

本発明の効果は、全処理時間（ただし、乾燥時間は除く
）が短い場合に顕著であり、具体的には全処理時間が８
分以下である場合に明瞭に発揮され、７分以下ではさら
に従来の処理方法との差が顕著となる。　従って本発明
は全処理時間が８分以下が好ましく、特に７分以下が好
ましい。

本発明に使用される発色現像液中には、公知の芳香族第
一級アミンカラー現像主薬を含有する。　好ましい例は
ｐ−フェニレンジアミン誘導体であり、代表例を以下に
示すがこれらに限定されるものではない。

−１ −２ Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジ アミン ２−アミノ−５−ジエチルアミントル エン −３ −４ ２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ− ラウリルアミノ）トルエン ４−［Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロ キシエチル）アミノコアニリン −５ ２−メチル−４−［Ｎ−エチル−Ｎ− （β−ヒドロキシエチル）アミノコア ニリン −６− ７ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル −Ｎ−［β−（メタンスルホンアミ ド）エチルコアニリン Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミ ノフェニルエチル）メタンスルホンア ミド −８ −９ Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジ アミン ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル −Ｎ−メトキシエチルアニリン Ｄ−１０　　４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−βーエトキシエチルアニリン Ｄ−１１　　４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−βーブトキシエチルアニリン 上上記−フェニレンジアミン誘導体のうち特に好ましく
は例示化合物Ｄ−５である。

また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい。　芳香族第一級アミンカラー現像主
薬の使用量は発色現像液１ｊ当り好ましくは約０．１〜
約２０ｇ、より好ましくは約０．５〜約Ｌｏｇの濃度で
ある。

また、発色現像液には保恒剤として、亜硫酸ナトリウム
、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリ
ウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム等の
亜硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を必要に応じて添
加することができる。

保恒剤の好ましい添加量は、発色現像液１１当り０．５
〜１０ｇ，さらに好ましくは１〜５ｇである。

また、前記芳香族第一級アミンカラー現像主薬を直接，
保恒する化合物として、各種ヒドロキシルアミン類、特
願昭６１−１８６５５９号記載のヒドロキサム酸類、同
６１−１７０７５６号記載のヒドラジン類やヒドラジド
類、同６１−１８８７４２号および同６１−２０３２５
３号記載のフェノール類、同６１−１８８７４１号記載
のα−ヒドロキシケトン類やα−アミノケトン類および
／または同６１−１８０６１６号記載の各種糖類を添加
するのが好ましい。　また、上記化合物と併用して、特
願昭６１−１４７８２３号、同６１−１６６６７４号、
同６１−１６５６２１号、同６１−１６４５１５号、同
６１−１７０７８９号および同６１−１６８１５９号等
に記載のモノアミン類、同６１−１７３５９５号、同６
１−１６４５１５号、同６１−１８６５６０号等に記載
のジアミン類、同６１−１６５６２１号、同６１−１６
９７８９号および同６１−１８８６１９号記載のポリア
ミン類、同６１−１９７７６０号記載のニトロキシラジ
カル類、同６１−１８６５６１号および同６１−１９７
４１９号記載のアルコール類、同６１−１９８９８７号
記載のオキシム類および同６１−２６５１４９号記載の
３級アミン類を使用するのが好ましい。

その他保恒剤として、特開昭５７−４４１４８号および
同５７−５３７４９号に記載の各種金属類、特開昭５９
−１８０５８８号記載のサリチル酸類、特開昭５４−３
５８２号記載のアルカノールアミン類、特開昭５６−９
４３４９号記載のポリエチレンイミン類、米国特許第３
．７４６，５４４号記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物
等を必要に応じて含有してもよい。　特に芳香族ポリヒ
ドロキシ化合物の添加が好ましい。

本発明に使用される発色現像液は、好ましくはｐＨ９〜
１２、より好ましくは９〜１１．０であり、その発色現
像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含ませ
ることができる。

上記ｐ）Ｉを保持するためには、各種緩衝剤を用いるの
が好ましい。

緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸三ナト
リウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウム、リン
酸二カリウム、ホン酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、四
ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウム、０−
ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナトリウム
）、Ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−スルホ−２
−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホサリチル
酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸
カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）などを挙げ
ることができる。　しかしながら本発明は、これらの化
合物に限定されるものではない。

緩衝剤の発色現像液への添加量は、０．１モル／１以上
であることが好ましく、特に０．１〜０．４モル八であ
ることが特に好ましい。

その他、発色現像液中にはカルシラ卆やマグネシウムの
沈澱防止剤として、あるいは発色現像液の安定性向上の
ために、各種キレート剤を用いることができる。

キレート剤としては有機酸化合物が好ましく、例えばア
ミノポリカルボン酸類、有機ホスホン酸類、ホスホノカ
ルボン酸類をあげることができる。　以下に具体例を示
すがこれらに限定されるものではない。

ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレ
ンジアミン四酢酸、Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’　−テトラ
メチレンホスホン酸、トランスシクロヘキサンジアミン
四酢酸、１．２−ジアミノプロパン四酢酸、ヒドロキシ
エチルイミノジ酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢
酸、エチレンジアミンオルトヒドロキシフェニル酢酸、
２−ホスホノブタン−１゜２．４−トリカルボン酸、１
−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、Ｎ、
Ｎ’　−ビス（２−ヒドロ・キシベンジル）エチレンジ
アミン−Ｎ、Ｎ’　−ジ酢酸。

これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用しても
よい。

これらのキレート剤の添加量は発色現像液中の金属イオ
ンを封鎖するのに充分な量であればよく、例えばｌＱ当
り０．１〜Ｌｏｇである。

発色現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加す
ることができる。　しかしながら、本発明における発色
現像液は、公害性、調液性および色汚染防止の点で、ベ
ンジルアルコールを実質的に含有しない場合が好ましい
。　ここで「実質的に」とは現像液ｔｇ当り２ｍｌ以下
。

好ましくは全く含有しないことを意味する。

その他、現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８
号、同３７−５９８７号、同３８−７８２６号、同４４
−１２３８０号、同４５−９０１９号、米国特許第３．
８１８，２４７号等に記載のチオエーテル系化合物、特
開昭５２−４９８２９号および同５０−１５５５４号に
記載のｐ−フェニレンジアミン系化合物、特開昭５０−
１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、特開昭５
６−１５６８２６号、同５２−４３４２９号等に記載の
４級アンモニウム塩類、米国特許第２，４９４，９０３
号、同第３，１２８，１８２号、同第４，２３０，７９
６号、同第３，２５３．９１９号、特公昭４１−１１４
３１号、米国特許第２，４８２゜５４６号、同第２．５
９６，９２６号、同第３．５８２，３４６号等に記載に
アミン系化合物、特公昭３７−１６０８８号、同４２−
２５２０１号、米国特許第３，１２８，１８３号、特公
昭４１−１１４３１号、同４２−２３８８３号、米国特
許第３，５３２，５０１号等に記載のポリアルキレンオ
キサイド、その他１−フェニルー３−ピラゾリドン類、
イミダゾール類等を必要に応じて添加することができる
。

本発明においては、さらに必要に応じて、任意のカブリ
防止剤を添加できる。　カブリ防止剤としては、塩化ナ
トリウム、臭化カリウム、沃化カリウムのようなアルカ
リ金属ハロゲン化物および有機カブリ防止剤が使用でき
る。　有機カブリ防止剤としては、例えばベンゾトリア
ゾール、６−ニトロベンズイミダゾール、５−ニトロイ
ソインダゾール、５−メチルベンゾトリアゾール、５−
ニトロベンゾトリアゾール、５−クロロ−ベンゾトリア
ゾール、２−チアゾリル−ベンズイミダゾール、２−チ
アゾリルメチル−ベンズイミダゾール、インダゾール、
ヒドロキシアザインドリジン、アデニンのような含窒素
へテロ環化合物を代表例としてあげることができる。

本発明に使用される発色現像液には、蛍光増白剤を含有
してもよい。　蛍光増白剤としては、４．４°−ジアミ
ノ−２，２°−ジスルホスチルベン系化合物が好ましい
。　添加量はＯ〜５ｇ／ｌ好ましくは０．１ｇ〜４　ｇ
ｅｌである。

また、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールスル
ホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種
界面活性剤を添加してもよい。

本発明における発色現像液での処理温度は２０〜５０℃
、好ましくは３０〜４５℃である。　処理時間は２０秒
〜５分、好ましくは３０秒〜３分２０秒である。　補充
方式を採用する場合は、補充量は少ない方が好ましいが
、感光材料１−当り１００〜１５００ｍｊ、好ましくは
１００〜８００ｍｆｆ１である。　さらに好ましくは１
００〜４００Ｉｌｌ！である。

また、発色現像浴は必要に応じて２浴以上に分割し、最
前浴あるいは最後浴から発色現像補充液を補充し、現像
時間の短縮化や補充量の低減を実施してもよい。

本発明の処理方法はカラー反転処理にも用いつる。　こ
のときに用いる黒白現像液としては、通常知られている
カラー感光材料の反転処理に用いられる黒白第１現像液
と呼ばれるものである。　黒白ハロゲン化銀感光材料の
処理液に用いられている黒白現像液に添加使用されてい
るよく知られた各種の添加剤をカラー反転感材の黒白第
１現像液に含有させることができる。

代表的な添加剤としては、１−フェニル−３−ピラゾリ
ドン、メトールおよびハイドロキノンのような現像主薬
、亜硫酸塩のような保恒剤、水酸化ナトリウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム等のアルカリからなる促進剤、
臭化カリウムや２−メチルベンツイミダゾール、メチル
ベンツチアゾール等の無機性もしくは有機性の抑制剤、
ポリリン酸塩のような硬水軟化剤、微量のヨウ化物やメ
ルカプト化合物°からなる現像抑制剤をあげることがで
きる。

本発明の処理方法は、前述した発色現像、漂白、漂白定
着、定着などの処理工程からなっている。　ここで、漂
白定着または定着工程の後には、水洗および安定化など
の処理工程を行うことが−数的に行われているが、定着
能を有する処理液で処理後、実質的な水洗を行わず安定
化処理を行う簡便な処理方法を用いることもできる。

水洗工程に用いられる水洗水には、必要に応じて公知の
添加剤を含有させることができる。

例えば、無機リン酸、アミノポリカルボン酸、有機リン
酸等の硬水軟化剤、各種バクテリアや藻の増殖を防止す
る殺菌剤、防ばい剤（例えば、イソチアゾロン、有機塩
素系殺菌剤、ベンゾトリアゾール等）、乾燥負荷、ムラ
を防止するための界面活性剤などを用いることがてきる
。　または、Ｌ、　Ｅ、　Ｗｅｓｔ、Ｗａｔｅｒ　Ｑｕ
ａｌｉｔｙＣｒｉｔｅｒｉａ　、Ｐｈｏｔ、　Ｓｃｉ、
　ａｎｄ　Ｅｎｇ、、　ｖｏｌ、　９゜Ｎｏ、　６．　
ｐ３４４−３５９（１９６５）等に記載の化合物を用い
ることもできる。

安定化工程に用いる安定液としては５色素画像を安定化
させる処理液が用いられる。　例えば、ｐＨ３〜６の緩
衝能を有する液、アルデヒド（例えば、ホルマリン）を
含有した液などを用いることができる。　安定液には、
必要に応じてアンモニウム化合物、Ｂｉ、ＡＱなどの金
属化合物、蛍光増白剤、キレート剤（例えば、１−ヒド
ロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸）、殺菌剤、
防ぽい剤、硬膜剤、界面活性剤、アルカノールアミンな
どを用いることができる。

また、水洗工程や安定化工程は、多段向流方式が好まし
く、段数としては２〜４段が好ましい、　補充量として
は単位面積当り前浴からの持込量の１〜５０倍、好まし
くは２〜３０倍、より好ましくは２〜１５倍である。

これらの水洗工程もしくは安定化工程に用いられる水と
しては、水道水の他、イオン交換樹脂などによってＣａ
、Ｍｇ濃度を５　ｍｇ／ｌ以下に脱イオン処理した水、
ハロゲン、紫外線殺菌灯等より殺菌された水を使用るす
のが好ましい。

以上のカラー感光材料の各処理工程において、自動現像
機による連続処理を行った場合、蒸発による処理液の濃
縮が起きることがあり。

特に処理量が少ない場合や処理液の開口面積が大きい場
合に顕著となる。　このような処理液の濃縮を補正する
ため、適当量の水または補正液を補充することが好まし
い。

また、水洗工程または安定化工程のオーバーフロー液は
前浴である定着能を有する浴に流入させる方法を用いる
ことにより、廃液量を低減させることもできる。

本発明における感光材料は、支持体上に少なくとも青感
色性層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層
の少なくとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化
銀乳剤層および非感光性層の暦数および層順に特に制限
はない。　典型的な例としては、支持体上に、実質的に
感色性は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化
銀乳剤層からなる感光性層を有するハロゲン化銀カラー
写真感光材料であり、感光性層は青色光、緑色光および
赤色光のいずれかに感色性を有する単位感光性層であり
、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一
般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性
層、緑感色性層、青感色性層の順に設置される。　しか
し、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同一
感色性層中に異なる感色性層が挟まれたような設置順を
もとりえる。

上記、ハロゲン化銀感光層の間および最上層、最下層に
は各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５９−１１
３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６　Ｌ−２０
０３７号、同６１−２００３８号明細書に記載されるよ
うなカプラーＤＩＲ化合物等が含まれていてもよく、通
常用いられるように混色防止剤、紫外線吸収剤やスティ
ン防止剤などを含んでいてもよい。

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン銀乳剤層は、
西独特許第１，１２１，４７０号あるいは英国特許第９
２３，０４５号に記載されるように高感度乳剤層、低感
度乳剤層の２層構成を好ましく用いることができる。　
通常は、支持体に向って順次感光度が低くなるように配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい。

また、特開昭５７−１１２７５１号、同６２−２００３
５０号、同６２−２０６５４１号、同６２−２０６５４
３号等に記載されているように支持体より離れた側に低
感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置して
もよい。

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（ＢＨ）／高感度緑感
光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層（ＧＬ）／高感度赤
感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性層（ＲＬ）／の順、
またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ、／ＧＨ／ＲＨ／ＲＬの順、ま
たはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨの順等に設置
することができる。

また特公昭５５−３４９３２号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層／Ｇ　Ｈ／
ＲＨ／Ｇ　Ｌ／ＲＬの順に配列することもできる。　ま
た特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号明
細書に記載されているように、支持体から最も遠い側か
ら青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配列する
こともできる。

また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、下
層を中層よりもさらに感光度の低いハロゲン化銀乳剤層
を配置し、支持体に向って感光度が順次低められた感光
度の異なる３層から構成される配列が挙げられる。　こ
のような感光度の異なる３層がら構成される場合でも、
特開昭５９−２０２４６４号に記載されているように、
同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されて
もよい。

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。

これらいずれの層配列をとっても本発明におけるカラー
感光材料では使用できるが、本発明ではカラー感光材料
の支持体および支持体の下塗り層およびバック層を除く
全構成層の乾燥膜厚が２０．０μ以下であることが本発
明の目的を達成する上で好ましい。　より好ましくは１
８、Ｏμ以下である。

これら膜厚の規定は処理中および処理後にカラー感光材
料のこれら層中に取り込まれるカラー現像主薬によるも
ので、残存するカラー現像主薬量によって漂白カブリや
処理後の画像保存中に発生するスティンに大きな影響を
与えることによる。　特に、これら漂白カブリやスティ
ンの発生は緑感性感色層に因るものと思われるマゼンタ
色の増色が、他のシアンやイエロー色の増色に比べて大
きい。

なお、膜厚規定における下限値は、上記規定から感光材
料の性能を著しく損ねることのない範囲で低減されるこ
とが望ましい。　感光材料の支持体および支持体の下塗
り層を除く構成層の全乾燥膜厚の下限値は１２゜０μで
あり、最も支持体に近い感光層と支持体の下塗り層との
間に設けられた構成層の全乾燥膜厚の下限値は１．０μ
である。

また、膜厚の低減は感光層、非感光層のいずれの層であ
ってもよい。

本発明における多層カラー感光材料の膜厚は以下の方法
で測定する。

測定する感光材料は２５℃、５０％ＲＨの条件下に感光
材料作製後７日間保存する。　まず初めに、この感光材
料の全厚みを測定し、次いで支持体上の塗布層を除去し
たのち再度その厚みを測定し、その差を以って上記感光
材料の支持体を除いた全塗布層の膜厚とする。　この厚
みの測定は、例えば接触型の原電変換素子による膜厚測
定器（Ａｎｒｉｔｕｓ　Ｅｌｅｃｔｒｉｃ　Ｃｏ、Ｌｔ
ｄ。

Ｋ−４０２Ｂ　５ｔａｎｄ、）を使用して測定すること
ができる。　なお、支持体上の塗膜層の除去は次亜塩素
酸ナトリウム水溶液を使用して行うことができる。

続いて、走査型電子顕微鏡を使用し、上記感光材料の断
面写真を撮影（倍率は３，０００倍以上が好ましい）し
、支持体上の全厚みおよび各層の厚みを実測し、先の膜
厚測定器による全厚みの測定値（実測の厚みの絶対値）
と対比して各層の厚みを算出することができる。

本発明における感光材料の膨潤率［（２５℃、ＨｚＯ中
での平衡膨潤膜厚−２５℃、５５％ＲＨでの乾燥全膜厚
／２５℃、５５％ＲＨでの乾燥全膜厚）Ｘ１００］は５
０〜２００％が好ましく、７０〜１５０％がより好まし
い。

膨潤率が上記数値よりはずれるとカラー現像主薬の残存
量が多くなり、また写真性能、脱銀性などの画質、膜強
度などの膜物性に悪影響を与えることになる。

さらに、本発明における感光材料の膨潤速度は、発色現
像液中（３８℃、３分１５秒）にて処理した時に到達す
る最大膨潤膜厚の９０％を飽和膨潤速度とし、この１／
２の膜厚に到達するまでの時間を膨潤速度Ｔ１／２と定
義したときに、Ｔ１／２が１５秒以下であるのが好まし
い。　より好ましくはＴｌ／２は９秒以下である。

本発明に用いられるカラー感光材料の写真乳剤層に含有
される好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ
化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。　特に好ましいのは約２〜約２５モル％ま
でのヨウ化を含むヨウ臭化銀である。

写真乳剤のハロゲン化銀粒子は、立方１体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ　）　　Ｎｏ、１７
６４３　（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、“工、
乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ
ａｎｄ　ｔｙｐｅｓ）″および同Ｎｏ、１８７１６　（
１９７９年１１月）、６４８頁、グラフキデ著「写真の
物理と化学」　ボールモンテル社刊（ｐ、　ＱＩＢｆｋ
ｉｄｅｓ。

Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｑｕｅ　ＰａｕｌＭｏｎｔｅｌ、　１９６７
）、ダフィン著「写真乳剤化学」　フォーカルプレス社
刊（Ｇ、Ｆ、Ｄｕｆｆｉｎ。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ　（ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ、　１９６６）
、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」　フォーカ
ルプレス社刊（Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ
、　Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃ−ｏａｔｉｎｇＰｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ、　Ｆｏｃａｌ　
Ｐｒｅｓｓ、　１９６４）などに記載された方法を用い
て調製することができる。

米国特許第３，５７４．６２８号、同第３゜６５５．３
９４号および英国特許第１，４１３．７４８号などに記
載された単分散乳剤も好ましい。

またアスペクト比が約５以上であるような平板状粒子も
本発明に使用できる。　平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィク・サイエンス・アンド・エンジニアリング
（Ｇｕｔｏｆｆ。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　
Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１４巻、２４８〜２５７
頁（１９７０年）；米国特許第４，４３４，２２６号、
同第４，４１４．３１０号、同第４，４３０，０４８号
、同第４，４３９，５２０号および英国特許第２゜１１
２．１５７号などに記載の方法により簡単に調製するこ
とができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、相状構造をなしていて
もよい。　また、エピタキシャル接合によって組成の異
なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えば
ロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接
合されていてもよい。

また、種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。　このような工程で
使用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーＮｏ
、１７６４３および同Ｎｏ、１８７１６に記載されてお
り、その該当箇所な後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

ｌ　化学増感剤 ２　感度上昇剤 ３　分光増感剤 強色増感剤 ４　増白剤 ５　カブリ防止 剤、安定剤 ６　カプラー ７　有機溶媒 紫外線吸収剤 スティン防止剤 色素画像安定剤 硬膜剤 バインダー 可塑剤、潤滑剤 塗布助剤、 界面活性剤 １５　　スタチック ＲＤ　　１７６４３ ２３頁 ２３〜２４頁 ２４頁 ２４〜２５頁 ２５頁 ２５頁 ２５頁右欄 ２５頁 ２６頁 ２６頁 ２７頁 ２６〜２７頁 ２７頁 ＲＤ　　１８７１６ ６４８頁右欄 同上 ６４８頁右欄〜 ６４９頁右欄〜 ６４９頁右欄 ６５０頁 ６５１頁左欄 同上 ６５０頁右欄 同上 同上 本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のＲＤＮｏ、１７６４３、■−Ｃ−
Ｇに記載された特許に記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３，９３
３，５０１号、第４，０２２，６２０号、同第４，３２
６，０２４号、同第４，４０１．７５２号、同第４，２
４８，９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特許
第１，４２５．０２０号、同第１，４７６．７６０号、
米国特許第３，９７３．９６８号、同第４，３１４．０
２３号、同第４，５１１，６４９号、欧州特許第２４９
，４７３Ａ号等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系およびピラ
ゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４，３
１０，６１９号、同第４．３５１，８９７号、欧州特許
第７３，６３６号、米国特許第３，０６１，４３２号、
同第３．７２５，０６４号、ＲＤＮｏ、２４２２０（１
９８４年６月）、特開昭６０−３３５５２号、ＲＤＮｏ
、２４２３０　（１，９８４年６月）、特開昭６０−４
３６５９号、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３
０号、同５５−１１８０３４号、同６０−１８５９５１
号、米国特許第４．５００，６３０号、同第４，５４０
゜６５４号、同第４．５５６．６３０号、ＷＯ（ＰＣＴ
）８８１０４７９５号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系およびナフトー
ル系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０５２，２１
２号、同第４．１４６．３９６号、同第４，２２８，２
３３号、同第４゜２９６．２００号、同第２，３６９，
９２９号、同第２，８０１，１７１号、同第２，７７２
．１６２号、同第２，８９５，８２６号、同第３，７７
２，００２号、同第３，７５８，３０８号、同第４，３
３４．０１１号、同第４゜３２７．１７３号、西独特許
公開第３，３２９．７２９号、欧州特許第１２１，３６
５Ａ号、同第２４９，４５３Ａ号、米国特許第３゜４４
６，６２２号、同第４，３３３，９９９号、同第４，７
５３，８７１号、同第４，４５１．５５９号、同第４，
４２７，７６７号、同第４，６９０，８８９号、同第４
，２５４，２１２号、同第４，２９６，１９９号、特開
昭６１−４２６５８号等に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラードカプラー
は、ＲＤＮｏ、１７６４３の■−Ｇ項、米国特許第４，
１６３，６７０号、特公昭５７−３９４１３号、米国特
許第４，００４゜９２９号、同第４，１３８，２５８号
、英国特許第１，１４６，３６８号に記載のものが好ま
しい。　また、米国特許第４，７７４，１８１号に記載
のカップリング時に放出された蛍光色素により発色色素
の不要吸収を補正するカプラーや、米国特許第４，７７
７．１２０号に記載の現像主薬と反応して色素を形成し
うる色素プレカーサー基を離脱基として有するカプラー
を用いることも好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４．３６６．２３７号、英国特許第２，１２５
，５７０号、欧州特許第９６．５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４．５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３，４５１，８２０号、同第４．０８０，２１１号
、同第４．３６７．２８２号、同第４，４０９，３２０
号、同第４．５７６．９１０号、英国特許第２．１０２
，１７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。　現像抑制
剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤＮｏ、１７
６４３、■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５
１９４４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４
２４８号、同６３−３７３４６号、米国特許第４．２４
８，９６２号、同第４，７８２，０１２号に記載された
ものが好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２゜０９７．１４０号、
同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他１本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第４，１３０．４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許第４．２８３，４７２号、同
第４，３３８゜３９３号、同第４，３１０，６１８号等
に記載の多売量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号
、同６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレドックス化
合物放出カプラー　ＤＩＲカプラー放出カプラー　ＤＩ
Ｒカプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩＲレドッ
クス放出レドックス化合物、欧州特許第１７３，３０２
Ａ号に記載の離脱後援色する色素を放出するカプラーＲ
ＤＮｏ、１１４４９、同２４２４１、特開昭６１−２０
１２４７号等に記載の漂白促進剤放出カプラー、米国特
許第４．５５３，４７７号等に記載のリガンド放出カプ
ラー、特開昭６３−７５７４７号に記載のロイコ色素を
放出するカプラー、米国特許第４，７７４，１８１号に
記載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２，３２２，０２７号などに記載されており、水中油
滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５℃以上の高
沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステル類（
ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレート、ジ
ー２−エチルへキシルフタレート、デシルフタレート、
ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）フタレート、
ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）イソフタレー
ト、ビス（１゜ｌ−ジエチルプロピル）フタレートなど
）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（トリフエニ
ルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２−エチ
ルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロヘキシ
ルホスフェート、トリー２−エチルへキシルホスフェー
ト、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチルホ
スフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジー２
−エチルへキシルフェニルホスホネートなど）、安息香
酸エステル類（２−エチルへキシルベンゾエート、ドデ
シルベンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ−ヒドロキ
シベンゾエートなど）、アミド類（Ｎ、Ｎ−ジエチルド
デカンアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリルアミド、Ｎ−
テトラデシルピロリドンなど）、アルコール類またはフ
ェノール類（インステアリルアルコール、２，４−ジー
ｔｅｒｔ−アミルフェノールなど）、脂肪族カルボン酸
エステル類（ビス（２−エチルヘキシル）セバケート、
ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチレート、
インステアリルラクテート、トリオクチルシトレートな
ど）、アニリン誘導体（Ｎ。

Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチル
アニリンなど）、炭化水素類（パラフィン、ドデシルベ
ンゼン、ジイソプロピルナフタレンなど〉などが挙げら
れる。　また補助溶剤としては、沸点が約３０℃以上、
好ましくは５０℃以上約１６０℃以下の有機溶剤などが
使用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プ
ロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサ
ノン、２−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルム
アミドなどが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４，１９９．３６３号、西独
特許出願（ＯＬＳ）第２゜５４１．２７４号、同第２，
５４１，２３０号などに記載されている。

また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存在
下または不存在下でローダプルラテックスポリマー（例
えば米国特許第４，２０３．７１６号）に含浸させて、
または水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマーに溶かし
て親水性コロイド水溶液に乳化分散させることができる
。

好ましくは、国際公開番号ＷＯ８８１ ００７２３号明細書の第１２〜３０頁に記載の単独重合
体または共重合体が用いられる。　特にアクリルアミド
系ポリマーの使用が色像安定化等の上で好ましい。

本発明は、種々のカラー感光材料に適用することができ
る。　特に一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム
、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルムに
適用するのが好ましい。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
ＤＮｏ、１７６４３の２８頁および同Ｎｏ、１８７１６
の６４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されている。

〈実施例〉 以下、本発明を実施例によって具体的に説明する。

実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料を作製した。

（感光層の組成） 各成分に対する数字は、ｇ／ｍ”単位で表わした塗布量
を示す。　ただしハロゲン化銀、コロイド銀およびカプ
ラーについては銀のｇ／ｌ単位で表した量を、また増感
色素については同一層内のハロゲン化銀１モルあたりの
モル単位で示した。　各層の末尾の（）内に記載した数
値は膜厚［単位二μ］を示す。

第１層：ハレーショ 黒色コロイド銀 ゼラチン Ｖ−１ Ｖ−２ ｐｄ−１ ｏｌｖ−Ｉ ｏｌｖ−２ ｏｌｖ−３ ン防止層 銀塗布量　０．２０ １．９０ ０．１０ ０．２０ ０．０５ ０、Ｏｌ Ｏ，０１ ０，０８ （２，０） 第２層：中間層 微粒子臭化銀（球相当径０．０７μ） 銀塗布量　０．１５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．９０Ｃｐ　ｄ　
−２０，２０ （０，９） 第３層：第１赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　１０．０モル％、内部高Ａｇ
Ｉ型、球相当径０．７μ、球相当径の変動係数１４％、
１４面体粒子）銀塗布量　０．５０ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　４．０モル％、内部高ＡｇＩ
型、球相当径０．４μ、球相当径の変動係数２２％、１
４面体粒子）銀塗布量　０．４０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．９０Ｅ　ｘ　Ｓ
　−１９，ＯＸ　１０−’モルＥ　ｘ　Ｓ　−２３，Ｏ
Ｘ　１０””モルＥ　ｘ　Ｓ　−３ｏ、ｇｘ　１０−’
モルＥ　ｘ　Ｓ　−４０，６Ｘ　１０−’モルＥ　ｘ　
Ｃ−１０，３３ Ｅ　ｘ　Ｃ−２０，００９ Ｅ　ｘ　Ｃ−３０，０２８ ＥｘＣ−６０，１４ 第４層：第２赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　１６モル％、内部高ＡｇＩ型
、球相当径１．０μ、球相当径の変動係数２５％、板状
粒子、直径／厚み比４．０） 銀塗布量　０．８０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．２０Ｅ　ｘ　Ｓ
　−１４，ＯＸ　１０−’モルＥ　ｘ　Ｓ　−２１，５
Ｘ　１０−’モルＥ　ｘ　Ｓ　−３０，４Ｘ　１０−’
モルＥ　ｘ　Ｓ　−４０，４Ｘ　１０−’モルＥｘＣ−
３０，０５ ＥｘＣ−４０，１０ Ｅ　ｘ　Ｃ−６０，０８ （１，４） 第５層：第３赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　１０．６モル％、内部高Ａｇ
Ｉ型、球相当径１．２μ、球相当径の変動係数２８％、
板状粒子、直径／厚み比６．Ｏ） ゼラチン ｘＳ−Ｉ ｘＳ−２ ｘＳ−３ ｘＣ−４ ｘＣ−５ ｏｌｖ−Ｉ ｏｌｖ−２ 銀塗布量　１．１０ １．００ ２．５Ｘ　１０−’モル ０．７Ｘ　１０−’モル ０．３Ｘ　１０−’そル ０．０７ ０．０６ ０．１２ ０、１２ （１，４） 第６層：中間層 ゼラチン １．３０ ｐｄ−４ ０，１０ （１，０） 第７層：第１緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　１０．０モル％、内部高Ａｇ
Ｉ型、球相当径０．７μ、球相当径の変動係数１４％、
１４面体粒子）銀塗布量　０．２０ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　４．０モル％、内部高ＡｇＩ
型、球相当径０．４μ、球相当径の変動係数２２％、１
４面体粒子）銀塗布量　０．ｌＯ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．３０Ｅ　ｘ　Ｓ
　−５５Ｘ　１０−’モル Ｅ　ｘ　Ｓ　−６２Ｘ　１０−’モル Ｅ　ｘ　Ｓ　−７ＬＸ　１０−’モル ＥｘＭ−１０，２１ ＥｘＭ−６０，３１ ＥｘＭ−２０，１０ Ｅ　ｘ　Ｍ　−５０，０３ Ｓｏｌｖ−１０，２０ Ｓ　ｏ　１　ｖ　−５０，０３ 第８層：第２緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　１０モル％、内部高ヨード型
、球相当径１．０μ、球相当径の変動係数２５％、板状
粒子、直径／厚み比３．０） ゼラチン ｘＳ−５ ｘＳ−６ ｘＳ−７ Ｅ　ｘ　Ｍ　−Ｉ ｘＭ−３ ｏｌｖ−Ｉ ｏｌｖ−５ 銀塗布量　０．５０ ０．４５ ４．５Ｘ　１０−’モル １．８Ｘ　１０−’モル ０．９Ｘ　１０−’モル ０．０９ ０．０１ ０．１５ ０．０３ （０，８） 第９層：中間層 ゼラチン ０．５０ （０，４） 第１０層：第３緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　１０．０モル％、内部高Ａｇ
Ｉ型、球相当径１．２μ、球相当径の変動係数２８％、
板状粒子、直径／厚み比６．０） ゼラチン ｘＳ−５ ｘＳ−６ ｘＳ−７ ｘＭ−３ ｘＭ−４ ｘＭ−Ｉ ｘＣ−４ ｏｌｖ−１ 銀塗布量　１．２０ １．２０ ２．４Ｘ　１０−’モル １、ＯＸ　１０−’モル １、ＯＸ　１０−’モル ０．０１ Ｏ６１４ ０，０４ ０、００５ ０，２ （１，６） 第１１層：イエローフィルター層 ｐｄ−３ ゼラチン ｏｌｖ−１ 第１２層：中間層 ゼラチン ｐｄ−２ ０，０５ ０，５０ ０，１０ （０，５） ０．０５ ０゜１０ （０，５） 第１３層：第１青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　１０．０モル％、内部高Ａｇ
Ｉ型、球相当径０．７μ、球相当径の変動係数１４％、
１４面体粒子）銀塗布量　０．１５ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　４．０モル％、内部高ＡｇＩ
型、球相当径０．４μ、球相当径の変動係数２２％、１
４面体粒子）銀塗布量　０．０８ ゼラチン ＥｘＳ−８ ｘＹ−Ｉ ｘＹ−２ ｏｌｖ−１ １，００ ４，５Ｘ　１０−’モル ０．６２ ０．０２ ０．２０ （１，７） 第１４層：第２青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　１９．０モル％、内部高Ａｇ
ｌ型、球相当径１．０μ、球相当径の変動係数１６％、
１４面体粒子）銀塗布量　ｏ、ｇ。

ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．３０Ｅ　ｘ　Ｓ
　−８３，ＯＸ　１０−’モルＥｘＹ−１０，２２ Ｓ　ｏ　ｌ　ｖ　−１０，０７ （０，７） 第１５層：中間層 微粒子沃臭化銀（ＡｇＩ　　２モル％、均一型、球相当
径０．１３ＬＬ） 銀塗布量　０．２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．２６（０゜３） 第１６層：第３青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　１４．０モル％、内部高Ａｇ
Ｉ型、球相当径１．５μ、球相当径の変動係数２８％、
板状粒子、直径／厚み比５．０） ゼラチン ＥｘＳ−８ ｘＹ−Ｉ ｏｌｖ−１ 銀塗布量　１．２０ ０．８０ １．８Ｘ　１０−’モル ０．２０ ０．０７ 第１７層：第１保護層 ゼラチン Ｖ−１ Ｖ−２ ｏｌｖ−Ｉ ｏｌｖ−２ Ｖ−１ １゜８０ ０．１０ ０．２０ ０．０１ ０．０１ （１，５） Ｖ−２ 第１８層：第２保護層 微粒子沃臭化銀（球相当径０．０７μ）銀塗布量　０．
１８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．９０ポリメチル
メタクリレ一ト粒子 （直径１．５μ）　　０．２（Ｉ Ｗ−１０，２０ ８−１０，４０ Ｃｐ　ｄ　−５１，００ （２，０） ｘＭ−３ ＥｘＣ−１ ＥｘＣ−２ ＥｘＣ−３ ｘＭ−１ ｘＭ−２ ＥｘＣ−４ ０ｇ ＥｘＣ−５ Ｃ目）Ｉｔｓ ＥｘＣ−６ ｎμ ｘＭ−４ ｘＭ−５ ｘＭ−６ ＥｘＹ−１ ＥｘＹ−２ ｘＳ−１ ｘＳ−６ ｘＳ−７ ｘＳ−８ ｏｌｖ−１ ｏｌｖ−２ Ｕ人ん４０１ ｘＳ−２ ｘＳ−３ ｘＳ−４ Ｃ，Ｈ。

貢 ■ Ｊｓ ｘＳ−５ ｏｌｖ−３ ｏｌｖ−５ ｐｄ−１ ｐｄ−２ ｐｄ−３ Ｃｐｄ−４ Ｃｐｄ−５ −１ −１ この試料は３５ｍｍ巾に裁断・加工し、像様露光を与え
た後、発色現像液の累積補充量が母液タンク容量の３倍
量になるまで、下記の処理工程に従って処理を行った。

処理工程　　　処理時間　　　処理温度　　補充量°　
タンク容量発色現像　　　２分３０秒　　　　３８℃　
　　２５ｍ１　　　　１０　ｇ漂　　白　　　　　　２
訓少　　　　　３８℃　　　　　５ｄ　　　　　　４１
漂白窓着（１）　　　　４０秒　　　　３８℃　　　　
−４ｇ漂白定着（２）４噌　　　３８℃　　　３０ｔｓ
ｌ　　　　　４　ｇ水洗（１）３噌　　　　３８℃　　
　　−２１水洗（２）２噌　　　３８℃　　　３０耐　
　　　２ｆ安　　定　　　　　２階　　　　３８℃　　
　２０■１　　　２１乾　　燥　　　１分　　　　　　
５５℃本補充量は３５ｍ５＋巾１ｍ長さ当りの量漂白定
着および水洗の各工程はそれぞれ（２）から（１）への
向流方式であり、また漂白液のオーバーフロー液は全て
漂白窓１ｔ（２）へ導入した。

なお、上記処理における漂白定着液の水洗工程への持込
量は３５量−巾の感光材料１ｍ長さ当ｖ２１１１であっ
た。

以下に処理液の組成を示す。

（発色現像液）　　　　　母液（ｇｌ ジエチレントリアミン五 酢酸　　　　　　　　　　１．Ｏ １−ヒドロキシエチリデ シー１．１−ジホスホ ン酸　　　　　　　　　　　３．０ 亜硫酸ナトリウム　　　　　４．０ 炭酸カリウム　　　　　　３０．０ 臭化カリウム　　　　　　　１．４ ヨウ化カリウム　　　　　　１．５ｍｇヒドロキシルア
ミン硫酸 塩　　　　　　　　　　　　　　　　　２．４２−メチ
ル−４−［Ｎ− エチル−Ｎ−（β−ヒ ドロキシエチル）アミ ノコアニリン硫酸塩　　４．５ 水を加えて　　　　　　　　１．０Ｒ ９）１　　　　　　　　　　　１０．０ｓ補充液（ｇ） （漂白液） １．３−プロピレンジ アミン酸酢酸第二鉄ア ンモニウムー水塩 １．１ ３．２ ４．９ ３０．０ ３．６ ６．４ １．０１ １０．１０ 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム ヒドロキシ酢酸 酢酸（９８％） 添加化合物 ｐＨ［アンモニア水 （２７％）で調整〕 水を加えて 母液（ｇ）補充液（ｇ） １４５　　　　　　２１０ （０，３７モル／ｌ）　　（０，５３モル／１）１０５
　　　　　　１５Ｑ ２９　　　　　　４２ ６６．５　　　　　９５ ３８．５　　　　　５５ 表１に記載 （母液、補充液同量） ３．０ ２．５ １０００■ｔ １０００ａ＋１ （漂白定着液）　　　　　母液（ｇ）補充液（ｇ）エチ
レンジアミン酸酢 酸第二鉄アンモニウ ムニ水塩 エチレンジアミン酸酢 酸二ナトリウム塩 亜硫酸アンモニウム チオ硫酸アンモニウム 水溶液　（７００ｇ／ｊ）　　　　２９０．０＋＋＋１
アンモニア水（２７％）　　　　６．０ｍｌ水を加えて
　　　　　　　１．０ｆ ｐＨ６，７ （水洗水）　母液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型強
塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲＡ−４
００）を充填した混床式カラムに通水してカルシウムお
よびマグネシウムイオン濃度を３　ｒａｇ７１以下に処
理し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２５．
０ ５．０ ２０．０ ３２０．０ｍ１ １５．０ｍｇ １．０１ ８．０ １２．０ ５０．０ ２０　ｍｇ／ｌと硫酸ナトリウム１５０　ｍｇ／ｌを添
加した。　この液のｐＨ６，５〜７．５の範囲にあった
。

（安定液）　　母液、補充液共通（単位ｇ）ホルマリン
（３７％）　　　　　　　　２．０ｍｌポリオキシエチ
レン−ｐ− モノノニルフェニルエーテ ル（平均重合度１０）　　　　　０．３エチレンジアミ
ン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　０．０５水を加えて　　
　　　　　　　　１．０ｊｐＨ５，８〜８．０ 上記処理終了後の各処理液を用いて ４８００°にの色温度の光源により５　ＣＭＳの露光量
でウェッジ露光した試料を処理した。

このような処理を、用いた漂白液に応じて。

それぞれ、処理ＩＡ〜ＩＩ（表１〉とする。

処理後の試料について、漂白不良（脱銀不良）および復
色不良の発生有無を調べた。

（１）漂白不良 最大画像濃度部（Ｄ　＝、、）の残留銀量（ａｇ／ｃｍ
”）を蛍光Ｘ線法で測定することによって評価した。

（２）復色不良 上記処理後の試料を濃度測定後、富士写真フィルム■製
のカラーネガフィルム用処理剤ＣＮ−１６の漂白液（Ｎ
２）により３８℃で６分間処理を行い、さらに３分間水
洗して乾燥させた後濃度を測定し、再処理前のシアン濃
度１．５の部分について再処理による濃度の増加を求め
て評価した。

濃度の増加が大きいものほど復色不良が生じていると考
えられる。

これらの結果を表１に示す。

表１より、本発明の処理方法を適用した処理ＩＤ〜１工
では、漂白が促進され、かつ復色不良の発生が抑制され
ることがわかる。

これに対し、通常、漂白促進剤として使用されているジ
スルフィド基を有する化合物またはメルカプト基を有す
る化合物を用いた処理１Ｂ、ＩＣでは、その効果におい
て処理ＩＡとほとんどかわりがなく、漂白促進効果が小
さく、復色不良発生の抑制効果がみられないことがわか
る。

実施例２ 実施例１において、漂白液を下記のようにするほかは、
同様に処理した。　これらの処理を用いた漂白液に応じ
て、処理２に〜２Ｓ（表２）とする。

その後、同様に、漂白不良および復色不良について調べ
た。

結果を表２に示す。

（漂白液）　　　　　　　母液（ｇ）補充液（ｇ）１．
３−プロピレンジアミ ン酸酢酸第二鉄アンモニ ラム−水塩（１，３−ＰＤＴＡ−Ｆｅ （■■））　　　　　　　　　表２に記載エチレンジア
ミン酸酢酸第 二鉄アンモニウム三水塩 （ＥＤＴＡ−Ｆｅ（ＩＩＩＩ　）　　　　　　　　表２
に記載臭化アンモニウム　　　　　　１０５　　　１５
０硝酸アンモニウム　　　　　　２９４２ヒドロキシ酢
酸　　　　　　　６６．５　　９５酢酸（９８％１　　
　　　　　　　３８．５　　５５イミダゾール　　　　
　　　　表２に記載ｐ）Ｉ　［アンモニア水（２７％）
で 調整］　　　　　　　　　　　　３．８　　　２．４水
を加えて　　　　　　　　１０００ｍ１　１０１００Ｏ
表２より、高電位酸化剤である１、３−ＰＤＴＡ−Ｆｅ
　（ＩＩＩ）を０．１７モル／１以上およびイミダゾー
ルを含有させた漂白液を用いた処理２Ｌ〜２Ｎでは、漂
白が促進され、復色不良の発生が防止されることがわか
る。

これに対し、漂白剤をＥＤＴＡ−Ｆｅ　（１）のみとし
た漂白液を用いた処理２にでは、イミダゾールを含有さ
せても、上記の効果は得られず、また、この場合におい
てイミダゾールを含有させない漂白液を用いた処理２Ｐ
ではさらに漂白が遅れるこ、とがわかる、　また、漂白
剤を高電位酸化剤としてもイミダゾールを含有させない
漂白液を用いた処理２Ｑ〜２Ｓでは、本発明の処理２Ｌ
〜２Ｎに比べて漂白促進効果も復色不良発生防止効果も
十分に得られないことがわかる。

〈発明の効果〉 本発明によれば、漂白が促進され、かつ復色不良の発生
が防止される。

従って、迅速処理が可能となり、このようなな処理にお
いてその効果がより発揮される。

富士写真フィルム株式会社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）ハロゲン化銀カラー写真感光材料を像様露光後、
   芳香族第１級アミンカラー現像主薬を含有する発色現像
   液で発色現像処理を行ったのち、漂白能を有する処理液
   で処理を行う処理方法において、 前記漂白能を有する処理液が酸化還元電位 １５０ｍＶ以上の酸化剤を０．１７モル／ｌ以上、かつ
   下記一般式（ I ）で表わされる化合物を含有すること
   を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方
   法。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （上記一般式（ I ）において、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿
   ３およびＲ＿４は、それぞれ、水素原子、アルキル基ま
   たはアルケニル基を表わす。）