JPH0346654A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、ハロゲン化銀カラー感光材料の処理方法に関
する。

〈従来の技術〉 ハロゲン化銀カラー感光材料（以下、カラー感光材料と
いう。）は、露光後、発色現像、脱銀、水洗、安定化等
の工程により処理される。

発色現像にはカラー現像液、脱銀処理には漂白液、漂白
定＠府、定着液、水洗には水道水またはイオン交換水、
安定化処理には安定ｌ夜がそれぞれ使用される。　各処
理液は通常３０〜４０°Ｃに温度調節され、カラー感光
材料はこれらの処理液中に浸漬され処理される。

このような処理工程のなかで、基本となるのは、発色現
像工程と脱銀工程である。

発色現像工程では、露光されたハロゲン化銀が発色現像
主薬により還元されて銀を生じるとともに、酸化された
発色現像主薬は発色剤（カプラー）と反応して色素画像
を与える。

また、この発色現像工程に引き続く脱銀工程では、酸化
剤である漂白剤の作用により、発色現像工程で生じな銀
が酸化され、その後、銀イオンの錯イオン形成剤である
定着剤によって溶解されて色素画像のみが形成される。

以上の脱銀工程は、漂白工程と定着工程とを同一浴で行
う方法や別浴で行う方法、あるいは漂白工程と漂白定着
工程とを別浴で行う方法などがある。　また、この場合
、それぞれの浴は多槽としてもよい。

そして、上記の基本工程のほか、色素画像の写真的、物
理的品質を保つため、あるいは保存性を良化するため等
の目的で、種々の補助工程が施される。　このような工
程は、例えば硬膜浴、停止浴、安定浴、水洗浴等を用い
て行われる。

〈発明が解決しようとする課題〉 近年、ミニラボとよばれる小型の店頭処理サービスシス
テムが普及するに伴い、処理の迅速化が強く要望されて
きている。

このようななかで、特にカラーネガフィルム等の撮影用
カラー感光材料の迅速処理を行った場合、処理後のカラ
ー感光材料において発色現像主薬の残留量が多（なり、
このため経時によりスティンが発生するという問題があ
る。

この経時スティンは、カラー感光材料中に残留する発色
現像主薬が経時により空気酸化されて発生した主薬酸化
体が未反応カプラーと反応して未露光部で発色したもの
と考えられる。

また、定着液や漂白定着液中に定着剤として含有される
チオ硫酸塩に由来するチオ硫酸イオンが安定〆夜や水洗
液中に持ち込まれると、硫化が起こるという問題がある
。　この硫化によっては、安定液や水洗液中に次第に黒
色の沈殿物が生成し、ひいてはこの沈殿物が処理される
カラー感光材料に付着するという問題を引き起こすこと
となる。　この硫化は、特に色素画像を安定化する機能
を有する化合物（安定剤）が含まれている安定液中にて
起こりやすい。

この硫化の問題に対処するものとしては、米国特許第４
，７８６．’５８３号にはトリエタノールアミン等のア
ルカノールアミンを安定液中に含有させる方法が開示さ
れている。

しかし、上記明細書においては、経時スティンの問題に
ついては全く触れられておらず、従ってこれに開示され
た方法は経時スティンの問題を解決するものではない。

　また、硫化の問題に関しても、その防止がまだ十分で
はなく、改善の余地がある。

本発明は、経時スティンを防止することができ、かつ安
定液や水洗波の硫化を防止することが可能なハロゲン化
銀カラー写真感光材料の処理方法を提供することを目的
とする。

〈課題を解決するための手段〉 上記目的を達成するために、本発明は下記の構成（１）
を有する。

（１）ハロゲン化銀カラー写真感光材料を像様露光後、
発色現像処理を行い脱銀処理を行った後、水洗処理およ
び／または安定化処理を行う処理方法において、 水洗処理および／または安定化処理に用いる水洗液およ
び／または安定液が、下記−数式（Ｉ）で表わされる化
合物を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写
真感光材料の処理方法。

一般式（Ｉ） （上記 １ 数式（Ｉ）において、Ｒ Ｒ２、 Ｒ３およびＲ４は、それぞれ、水素原子、アルキル基ま
たはアルケニル基を表わす。）〈作用〉 本発明によれば、水洸腋および／または安定を夜、特に
乾燥工程直前の最終浴に用いる安定ｌ夜に前記一般式（
Ｉ）で表わされるイミダゾール化合物を含有させること
によりハロゲン化銀カラー写真感光材料における経時ス
ティンおよび硫化を有効に防止することができる。　特
に、この効果は迅速処理に適用したときに顕著となる。

〈具体的構成〉 以下、本発明の具体的構成について詳細に説明する。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下、感光
材料という場合もある）の処理方法では、水洗処理およ
び／または安定化処理において用いる水洗液および／ま
たは安定ｌ夜に下記一般式（Ｉ） で表わされる化合物を含有させ ている。

一般式（Ｉ） ■ 上記一般式（Ｉ）において、Ｒ，、Ｒ２、Ｒ３およびＲ
４は、それぞれ、水素原子、アルキル基またはアルケニ
ル基を表わす。

アルキル基としては、置換基を有するものであってもよ
く、炭素数は１〜５であることが好ましく、特に１〜２
であることが好ましい。

なかでも、無置換のものが好ましく、例えばメチル、エ
チルが挙げられる。

アルケニル基としては、置換基を有するものであっても
よく、炭素数は２〜５であることが好ましく、特に２〜
３であることが好ましい。

なかでも、無置換のものが好ましく、例えばビニル、ア
リルが挙げられる。

また、アルキル基またはアルケニル基が置換基を有する
場合の置換基としては、ヒドロキシ基、アミノ基、ニト
ロ基等が挙げられる。

上記のなかでも、本発明においては、Ｒ１−Ｒ４が水素
原子または炭素数１〜２の無置換のアルキル基であるこ
とが好ましく、アルキル基を有する場合はＲ１−Ｒ４の
いずれか１つがアルキル基であることが好ましく、Ｒ１
−Ｒ４がすべて水素原子であることが最も好ましい。

以下に、一般式（１）で表わされる化合物の具体例を挙
げるが、これらに限定されるわけではない。

（１）イミダゾール （２）１−メチルイミダゾール （３）２−メチルイミダゾール （４）４−メチルイミダゾール （５）４−ヒドロキシメチルイミダゾール（６）ｌ−エ
チルイミダゾール （７）１−ビニルイミダゾール （８）４−アミノメチルイミダゾール （９）２．４−ジメチルイミダゾール （１０）　２．４．５−１−リメチルイミダゾール（１
１）　２−アミノエチルイミダゾール（１２）　２−二
トロエチルイミダゾール上記に例示した化合物のなかで
も、（１）、（２）、（３）、（４）、（６）が特に好
ましく、最も好ましいものは（１）である。

なお、これらの化合物は酸解離定数（ｐＫａ）６〜１０
、特に好ましくは６．５〜８．５のものである。

一般式（Ｉ）で表わされる化合物（イミダゾール化合物
）は、市販されており、本発明においては、それらのも
のをそのままイ吏用することができる。

これらの化合物は、少なくとも乾燥直前の最終浴である
安定浴もしくは水洗洛中の安定液もしくは水洗液に添加
されて用いられるが、その含有量は０．００１〜０．２
モルハ、好ましくは０．０１〜０．０３モル／ｌとする
のがよい。　また、これらの化合物は単独で用いても、
併用してもよく、併用する場合の含有量は合計で上記範
囲とすればよい。

本発明においては、上記のように、少なくとも最終浴で
ある安定浴もしくは水洗浴中に一般式（Ｉ）で表わされ
る化合物を含有させればよいが、水洗浴もしくは安定浴
で、あるいは水洗浴と安定浴とを組合わせて、２浴以上
を用いる場合は、最終浴以外の洛中にも上記化合物を含
有させてもよい。　この場合の含有量は０．００１〜０
．５モルハ、好ましくは０．０１〜０１モルへ程度とす
ればよい。

本発明においては、上記のように、最終の浴に一般式（
Ｉ）で表わされる化合物を含有させることによって、経
時スティンを有効に防止することができる。　この経時
スティンの防止に関しては、最終洛中に含有させること
が最も有効である。

経時スティンは、主に、経時により、処理後の感光材料
に残留する現像主薬が空気酸化されて発生した主薬酸化
体が未反応カプラーと反応して未露光部で発色してでき
たスティンであると考えられる。　従って、この経時ス
ティンは迅速処理において特に顕著であり、現在、処理
の迅速化が強く要望されていることから本発明の方法を
適用することは、処理の迅速化を図る上でも望ましいこ
とである。

また、上記化合物を含有させることによって、安定液や
水洗？夜中における硫化を防止することができる。

この硫化は、脱銀処理で用いられた定着能を有する処理
波に定着剤として汎用されているチオ硫酸塩に由来する
チオ硫酸イオンが安定液や水洗液に持ち込まれて起こる
ものであり、黒色の沈殿物が生じる。　そして、この黒
色の沈殿物は感光材料に付着して感光材料を汚染すると
いう弊害を引き起こす。

特に、この硫化は、安定液中において起こりやすい。

安定液中には、通常、色素画像を安定化する機能を有す
る化合物として、アルデヒド（例え１ ばホルマリン）やアルデヒドを放出するその前駆体化合
物が含有されており、これらの化合物によって硫化が生
じやすくなるからである。

本発明においては、特に安定液に一般式（Ｉ）で表わさ
れる化合物を含有させることによって、アルデヒド化合
物による硫化促進作用を有効に阻止することができる。

なお、米国特許第４，７８６，５８３号には、アルカノ
ールアミン（例えばトリエタノールアミン）を安定液に
含有させることによって硫化を防止することが開示され
ている。　しかし、本発明者によれば、硫化防止の効果
において、本発明の方が上記明細書に記載の方法に比べ
てはるかに優ることが確かめられている。

従って、本発明の効果は、一般式（Ｉ）で表わされる化
合物を選択的に適用することによって得られるものであ
る。　ただし、本発明の効果を奏する範囲においてアル
カノールアミン類をイ井用してもよい。

また、水洗処理の後に安定化処理を施すよう２ な工程において、２〜３浴の水洗浴と１浴の安定浴とを
用いる場合でもやはり、安定浴にチオ硫酸イオンが持ち
込まれていることは実証されており、このような場合に
も本発明は有効である。　その際、安定洛中に一般式（
Ｉ）で表わされる化合物を含有させてもよいし、水洗浴
中に含有させてもよいし、同浴に含有させてもよい。

なお、チオ硫酸イオンが安定液中に持ち込まれる持込量
を例示すれば、定着能を有する処理浴のうちの最終浴中
におけるチオ硫酸塩の含有量を１．０モル／ｌ程度とし
た場合、上記処理浴で連続処理後の条件下で上記処理浴
の直後に位置する安定浴中では０．０５〜０．２モルへ
程度、水洗浴を２浴介した安定洛中では１×１０−４〜
５　Ｘ　１０．−３モル／（程度である。

なお、上記における安定浴および安定液は、それぞれ、
安定化浴、安定化液とよばれる場合もあり、これらは、
それぞれ同義に用いられている。

本発明において水洗とは、カラー感光材料に付着または
吸蔵された処理液成分、ならびに処理の過程で不要とな
った感光材料構成成分を洗い出すことによって、処理後
の性能を確保するための工程である。

また、安定化とは、前記水洗では得られない水準にまで
画像の保存性を向上させる工程であって、画像安定化作
用をなす成分（色素画像を安定化する機能を有する化合
物）を含む液で構成される。

本発明において持込量とは、感光材料に付着および吸蔵
されて水洗または安定化工程に持ち込まれる前浴の容量
を指し、例えば以下の方法によって測定することができ
る。

く持込量の測定方法〉 水洗浴または安定浴に入る直前において試料１ｍを採取
し、直ちに蒸留水１ｆｉに浸漬し、３０℃に保温して１
０分間マグネチックスクーラーで撹拌する。　次にこの
７夜を採取し、〆夜中のチオ硫酸イオン濃度Ｃ，（ｇ／
ｊ）を定量、同時に前浴の定着液中のチオ硫酸イオン濃
度Ｃ２（ｇ／ｊ）を定量し、次式により持込量Ａ　（ｍ
ｊ）を算出する。

（１０００＋Ａ） Ｃ，ｘ　　　　　　　　　＝　Ｃ２ チオ硫酸イオンの定量はホルムアルデヒドを添加して亜
硫酸イオンをマスクしたのち酸性ヨード滴定法によって
行う。

次に本発明における水洗工程、安定化工程について詳述
する。

水洗工程や安定化工程に用いられる水（水洗液、安定液
およびそれらの補充液用の水）としては、水道水の他、
イオン交換樹脂などによってＣａ、Ｍｇ濃度を５　ｍｇ
／９以下に脱イオン処理した水、ハロゲン、紫外線殺菌
灯等により殺菌された水を使用するのが好ましい。

本発明において、水洗工程および／または安定化工程の
補充液（以下、水洗補充液または安定補充液と記す）中
のカルシウム、マグネシウムは５　ｍｇ／ｊ以下とする
のがよく、好ましくは　５ ３　ｍｇ／ｊ以下、特に好ましくは１　ｍｇ／ｊ以下で
ある。

このように、補充液中のカルシウム、マグネシウムを低
減することにより、水洗槽、安定槽中のカルシウム、マ
グネシウムも必然的に低下し、これによって特に殺菌剤
や防ばい剤を使用する必要がない程度にカビやバクテリ
アの繁殖が防止され、また、自動現像機を用いる処理で
は、その搬送ローラ、スクイズブレードの汚れ、析出物
付着も同時に解消することができる。

水洗または安定補充液中のカルシウムおよびマグネシウ
ムの濃度を前記のようにするには公知の種々の方法を用
いることができるが、好ましくはイオン交換樹脂および
／または逆浸漬装置を用いることである。

上記イオン交換樹脂としては、各種カチオン交換樹脂が
使用可能であるが、Ｃａ、ＭｇをＮａと置換するＮａ型
のカチオン交換樹脂を用いるのが好ましい。

　Ｇ また、Ｈ型のカチオン交換樹脂も使用可能であるが、こ
の場合処理水のｐＨが酸性になるため、ＯＨ型アニオン
交換樹脂とともに用いるのが好ましい。

なお、前記イオン交換樹脂はスチレン−ジビニルベンゼ
ン共重合体を基体とし、イオン交換基としてスルホン基
を有する強酸性カチオン交換樹脂が好ましい。　このよ
うなイオン交換樹脂の例として、例えば三菱化成■裂開
品名ダイヤイオン５Ｋ−ＩＢあるいはダイヤイオンＰＫ
−２１６などを挙げることができる。　これらのイオン
交換樹脂の基体は、製造時の全モノマー仕込量に対し、
ジビニルベンゼンの仕込量が４〜１６％のものが好まし
い。　Ｈ型のカチオン交換樹脂と組合わせて用いること
ができるアニオン交換樹脂としてはスチレン−ジビニル
ベンゼン共重合体を基体とし、交換基として３級アミン
または４級アンモニウム基を有する強塩基性アニオン交
換樹脂が好ましい。　このようなアニオン交換樹脂の例
としては例えば同じく三菱化成■性の商品名ダイヤイオ
ン５Ａ−１０ＡあるいはダイヤイオンＰＡ−４１８など
を挙げることができる。

また、逆浸透処理装置は、公知のもを制限なく用いるこ
とができるが、逆浸透膜の面積が３ｍ”以下、使用圧力
が３０　ｋｇ／ｍ２以下、特に好ましくは２ｍ”以下、
２０　ｋｇ／ｍ２以下の超小型の装置を用いるのが望ま
しい。　そして、このような小型の装置を用いると、作
業性もよ＜、十分な節水効果が得られる。　さらに、活
性炭や磁場などを通すこともできる。

なお、逆浸透処理装置の具備する逆浸透膜としては、酢
酸セルロース膜、エチルセルロース・ポリアクリル酸膜
、ポリアクリロニトリル膜、ポリビニレンカーボネート
膜、ポリエーテルサルホン膜等を用いることができる。

また、送液圧力は通常５〜６０　ｋｇ／ｃｍ２のものが
用いられるが、３０　ｋｇ／ｃｍ２以下で十分であり、
１０　ｋｇ／ｃｍ２以下の低圧逆浸透装置と称せられる
ものでも十分である。

逆浸透膜の構造としてはスパイラル型、チューブラ−型
、ホローファイバー型、プリーツ型、ロッド型のいずれ
も用いることができる。

本発明ではさらに、水洗槽または安定槽およびその補充
タンクから選ばれる少なくともｌっの槽内の液に紫外線
を照射するのが好ましく、このようにすることによって
、前記の殺菌された水とすることができ、−層カビの繁
殖を抑制することができる。

殺菌用の紫外線ランプとして、波長 ２５３．７ｎｍの線スペクトルを発する低圧水銀蒸シ（
放電犠を用いてもよい。　ｑ、：、に殺２４＋ｉ１出力
０．５〜７．５Ｗのものが好ましく用いられる。

紫外線ランプは、液外に設置して照射する方法であって
もよいし、また、ｌ夜中に設置して油中から照射する方
法であってもよい。

また、水洗工程に用いられる水洗液には必要に応じて公
知の添加剤を含有させることができ１　日 る。　例えば、無機リン酸、アミノポリカルボン酸、有
機リン酸等の硬水軟化剤、各種バクテリアや藻の増殖を
防止する殺菌剤、防ばい剤（例えば（インチアゾロン、
有機塩素系殺菌剤、ベンゾトリアゾール等）、乾燥負荷
、ムラを防止するための界面活性剤などを用いることが
できる。　または、Ｌ、　Ｅ、　Ｗｅｓｔ、”Ｗａｔｅ
ｒＱｕａｌｉｔｙ　Ｃｒ１ｔｅｒｉａ”、Ｐｈｏｔ、　
Ｓｃｉ、　ａｎｄ　Ｂｎｇ、。

ｖｏｌ　９．　Ｎｏ、６．ｐ３４４−３５９（１９６５
）等に記載の化合物を用いることもできる。

本発明において、水洗液およびその補充液に用いられる
殺菌剤（抗菌剤）、防ばい剤としては、例えば、５−ク
ロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２
−メチル−４−インチアゾリン−３−オンのようなイソ
チアゾロン系抗菌剤、１，２−ベンゾイソチアゾリン−
３−オンに代表されるベンゾイソチアゾロン系抗菌剤、
ベンゾトリアゾールのようなトリアゾール誘導体、スル
ファニルアミドのようなスルファミド系抗菌剤、次亜塩
素酸ナトリウム、二塩化インシアヌール酸すトリウムの
ような活性ハロゲン放出化合物、オルトフェニルフェノ
ールのようなフェノール系防ばい剤、１０゜１０゛　−
オキシビスフェノキシアルシンのような有機ヒ素系防ば
い剤が挙げられる。

また、硬水軟化剤としては、エチレンジアミン四酢酸、
ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン
四酢酸等のアミノポリカルボン酸や１−ヒドロキシエチ
リデン−１，１−ジホスホン酸あるいはエチレンジアミ
ン四メチレンスルポン酸のようなホスホン酸やアミノボ
スホン酸を挙げることもできる。　これらのキレート剤
はナトリウム塩またはカリウム塩、アンモニウム塩とし
て用いることができる。

また、処理後の感光材料の乾燥時の水滴ムラを防止する
などの目的で添加される界面活性剤としては、ポリエチ
レングリコール型非イオン性界面活性剤、多価アルコー
ル型非イオン性界面活性剤、アルキルベンゼンスルホン
酸塩型アニオン性界面活性剤、高級アルコール硫酸エス
チル塩型アニオン性界面活性剤、アルキルナフタレンス
ルホン酸塩型アニオン性界面活性剤、４級アンモニウム
塩型カチオン性界面活性剤、アミン塩型カチオン性界面
活性剤、アミノ酸型両性界面活性剤、ベタイン型両性界
面活性剤があるが、イオン性界面活性剤は、処理に伴っ
て混入してくる種々のイオンと結合して不溶性物質を生
成する場合があるためノニオン性界面活性剤を用いるの
が好ましく、特にアルキルフェノールエチレンオキサイ
ド付加物が好ましい。　アルキルフェノールとしては特
にオクチル、ノニル、ドデシル、ジノニルフェノールが
好ましく、またエチレンオキサイドの付加モル数として
は特に８〜１４モルが好ましい。

また、界面活性剤としては上記の他に下記式で表わされ
るシリコン系化合物が水滴ムラ防止および消泡効果を有
するため好ましい。

ここで、ａ、ｂ、ｄ、ｅは５〜３０の整数、Ｃは２〜５
の整数、またＲは炭素数３〜６のアルキル基である。

安定化処理に用いる安定ｌ夜には、色素画像を安定化す
る機能を有する化合物が含有される。

このような化合物としては前記のようにアルデヒド化合
物が挙げられ、安定洛中には２×１０−３〜５　Ｘ　１
０−２ｍｏ氾へのアルデヒド化合物が含有されることが
好ましく、特に好ましくは５　Ｘ　１０−”　〜２　Ｘ
　１０−２ｍｏｊ／ｊとするのがよい。

このようなアルデヒド化合物としては以下のものを挙げ
ることができるが、これらのものに限定されるものでは
ない。

３ ホルムアルデヒド アセトルアルデヒド プロピオンアルデヒド イソブチルアルデヒド ｎ−ブチルアルデヒド アルドール プロピオールアルデヒド アクロレイン クロトンアルデヒド ザリチルアルデヒド グリオキサル酸 ムコクロル酸 ムコブロム酸 フルフラール ジグリコールアルデヒド グリオキザール サクシンアルデヒド グルタルアルデヒド α−メチルグルタルアルデヒド シクロペンクンジカルボキシアルデヒド　４ 上記化合物中、特にホルムアルデヒドが好ましい。

これらのアルデヒド化合物は、安定浴中で前浴から持ち
込まれた亜硫酸イオンや重亜硫酸イオンと一部付加物を
生成してもよい。

また、安定液には、処理後の膜ｐＨを調整するための各
種の緩衝剤を添加することができ、このような緩衝剤と
しては、例えばホウ酸塩、メタホウ酸塩、ホウ砂、リン
酸塩、炭酸塩、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、ア
ンモニア水、モノカルボン酸、ジカルボン酸、ポリカル
ボン酸等を組合わせて使用することができる。

また、用途に応じてＢｉ、Ａβなどの金属化合物、硬膜
剤、蛍光増白剤、塩化アンモニウム、亜硫酸アンモニウ
ム、硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等、各種
のアンモニウム塩、その他、水洗液に用いられる化合物
を添加することができる。

水洗液および安定ｌ夜のｐＨは５〜１０、好ましくは６
〜８．５とするのがよい。

これらの工程の処理時間は、合計で３０秒〜２分、好ま
しくは３０秒〜１分程度である。

また、水洗または安定化工程の温度は２０〜５０℃の範
囲であり、好ましくは２５〜４５℃、より好ましくは３
０〜４０℃である。

水洗または安定化工程には種々の洗浄促進手段を組合わ
せることが好ましい。　このような促進手段として、酸
中の超音波発振、エアー発泡、感光材料表面への噴流衝
突、ローラによる圧縮等を用いることができる。

水洗または安定化工程には、補充方式を採用することが
好ましく、好ましい補充量は、処理する感光材料の単位
面積当り前浴からの持込量の１〜５０容量倍であり、好
ましくは２〜３０倍、特に好ましくは３〜２０倍、さら
には２〜１５倍である。

本発明において水洗および／または安定化工程は単一槽
でも複数槽でもよいが、節水を図る上から好ましくは２
槽以上の複数槽、特に好ましくは２槽から４槽で構成さ
れていることが好ましい。　複数槽において補充は最終
槽に供給され、順次前槽に移行する多段向流方式で行わ
れることが好ましい。

本発明の処理方法では、前述のような水洗処理および／
または安定化処理に先立って、発色現像、漂白、漂白定
着、定着等の脱銀処理などが施される。

なお、本発明においては、前述のように、定着能を有す
る処理液で処理後、実質的な水洗を行わず安定化処理を
行う簡便な処理方法を用いることもできる。

本発明は、通常、自動現像機を適用して実施されるが、
本発明に用いられる自動現像機は、特開昭６０−１９１
２５７号、同６０−１９１２５８号、同６０−１９１２
５９号に記載の感光材料搬送手段を有していることが好
ましい。

前記特開昭６０−１９１２５７号に記載のとおり、この
ような搬送手段は前浴がら後浴への処理液り持込みを著
しく削減でき、処理液の性　７ 能低下を防止する効果が高い。　このような効果は各工
程における処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特
に有効である。

本発明の効果は、全処理時間（ただし、乾燥時間は除く
）が短い場合に顕著であり、具体的には全処理時間が８
分以下である場合に明瞭に発揮され、７分以下ではさら
に従来の処理方法との差が顕著となる。　従って本発明
は全処理時間が８分以下が好ましく、特に７分以下が好
ましい。

本発明に使用される発色現像液中には、公知の芳香族第
一級アミンカラー現像主薬を含有する。　好ましい例は
ｐ−フェニレンジアミン誘導体であり、代表例を以下に
示すがこれらに限定されるものではない。

Ｄ−Ｉ　　Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−２２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン 　８ Ｄ　　−１０ ２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ ラウリルアミノ）トルエン ４−［Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロ キシエチル）アミノコアニリン ２−メチル−４−［Ｎ−エチル−Ｎ （β−ヒドロキシエチル）アミノコア ニリン ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル Ｎ−［β−（メタンスルホンアミ ド）エチルコアニリン Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミ ノフェニルエチル）メタンスルホンア ミド Ｎ、Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジ アミン ４−アミノ−３〜メチル−Ｎ−エチル Ｎ−メトキシエチルアニリン ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル Ｎ−β−エトキシエヂルアニリン Ｄ−１１４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチルＮ−β−
ブ１−キシエチルアニリン 」二記ｐ−フェニレンジアミン誘導体の）ち特に好まし
くは例示化合物Ｄ−５である。

また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい。　芳香族第一級アミンカラー現像主
薬の使用量は発色現像液１ｅ当り好ましくは約０．１〜
約２０ｇ、より好ましくは約０．５〜約１０ｇの濃度で
ある。

また、発色現像７夜には保恒剤として、亜硫酸ナトリウ
ム、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カ
リウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム等
の亜硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を必要に応じて
添加することができる。

保恒剤の好ましい添加量は、発色現像液１（当り０．５
〜ｌｏｇ、さらに好ましくは１〜５ｇである。

また、前記芳香族第一級アミンカラー現像主薬を直接、
保恒する化合物として、各種ヒドロキシルアミン類、特
願昭６１．−１．８６５５９号記載のヒドロキサム酸類
、同６］−１７０７５６号記載のヒドラジン類やヒドラ
ジド類、同６１−１８８７４２号および同６１−２０３
２５３号記載のフェノール類、同６　］、　−］１８８
７４１号記載のα−ヒドロキシケトン類やα−アミノケ
トン類および／または同６１−１８０６１６号記載の各
種糖類を添加するのが好ましい。　また、上記化合物と
併用して、特願昭６１、−　］、　４７８２３号、同６
］−１６６６７４号、同６１−１６５６２］号、同６１
−１６４５１５号、同６１−１７０７８９号および同６
　］、　−］１６８１５９号等に記載のモノアミン類、
同６１−１７３５９５号、同６１．−１６４５１５号、
同６１−１８６５６０号等に記載のジアミン類、同６１
−１６５６２１号、同６　］、−］１６９７８９号およ
び同６１−１．８８６１９号記載のポリアミン類、同６
１−１９７７１ ６０号記載のニトロキシラジカル類、同６１１８６５６
１号および同６１−１９７４１９号記載のアルコール類
、同６１−１９８９８７号記載のオキシノ頌および同６
１−２６５１４９号記載の３級アミン類を使用するのが
好ましい。

その他保恒剤として、特開昭５７−４４１４８号および
同５７−５３７４９号に記載の各種金属類、特開昭５９
−１８０５８８号記載のサリチル酸類、特開昭５４−３
５８２号記載のアルカノールアミン類、特開昭５６−９
４３４９号記載のポリエチレンイミン類、米国特許第３
．７４６，５４４号記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物
等を必要に応じて含有してもよい。

特に芳香族ポリヒドロキシ化合物の添加が好ま、い。

本発明に使用される発色現像液は、好ましくはｐＨ９〜
１２、より好ましくは９〜１１０であり、その発色現像
液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含ませる
ことができる。

２ 上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい。

緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸三ナト
リウム、リン酸三カリウム、リン酸三ナトリウム、リン
酸二カリウム、ホン酸ナトリウム、ボウ酸カリウム、四
ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウム、０−
ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸すトリウム
）、ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−スルホ−２
−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホサリチル
酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸
カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）などを挙げ
ることができる。　しかしながら本発明は、これらの化
合物に限定されるものではない。

緩ｉΦｉ剤の発色現像液への添加量は、Ｏ，］モル／ｅ
以上であることが好ましく、特にＯ，１〜０．４モル／
ｐであることが特に好ましい。

その他、発色現像液中にはカルシウムやマグネシウムの
沈澱防止剤として、あるいは発色現像ｌ夜の安定性向上
のために、各種キレート剤を用いることができる。

キレート剤としては有機酸化合物が好ましく、例えばア
ミノポリカルボン酸類、有機ホスホン酸類、ホスボッカ
ルボン酸類をあげることができる。　以下に具体例を示
すがこれらに限定されるものではない。

ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレ
ンジアミン四酢酸、Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレンホスボン
酸、エチレンジアミン−Ｎ　　Ｎ　　Ｎ’、Ｎ“−テト
ラメチレンホスホン酸、トランスシクロヘキサンジアミ
ン四酢酸、ｌ　２−ジアミノプロパン四酢酸、ヒドロキ
シエチルイミノジ酢酸、グリコールエーテルジアミン四
酢酸、エチレンジアミンオルトヒドロキシフェニル酢酸
、２−ホスボッブタン−１２，４−１−リカルボン酸、
１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、Ｎ
、Ｎ’　−ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレンジ
アミン−Ｎ　　Ｎ’　−ジ酢酸。

これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用しても
よい。

これらのキレート剤の添加量は発色現像液中の金属イオ
ンを封鎖するのに充分な量であればよく、例えば１℃当
り０．１〜Ｌｏｇである。

発色現像ｌ夜には、必要により任意の現像促進剤を添加
することができる。　しかしながら、本発明における発
色現像液は、公害性、調液性および色汚染防止の点で、
ベンジルアルコールを実質的に含有しない場合が好まし
い。　ここで「実質的に」とは現像液１β当り２ｍｊ以
下、好ましくは全く含有しないことを意味する。

その他、現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８
号、同３’ｌ−５９８７号、同３８７８２６号、同４４
−１２３８０号、同４５９０１９号、米国特許第３．８
１８．２４が号等に記載のチオエーテル系化合物、特開
昭５ ５２−４９８２９号および同５０−１５５５４号ニ記載
のｐ−フェニレンジアミン系化合物、特開昭５０−１３
７７２６号、特公昭４４−３００７４号、特開昭５６−
１５６８２６号、同５２−４３４２９号等に記載の４級
アンモニウム塩類、米国特許第２，４９４，９０３号、
同第３，１２８，１８２号、同第４，２３０゜７９６号
、同第３，２５３，９１９号、特公昭４１−１１４３１
号、米国特許第２，４８２゜５４６号、同第２，５９６
．９２６号、同第３　５８２．３４６号等に記載にアミ
ン系化合物、特公昭３７−１６０８８号、同４２−２５
２０１号、米国特許第３，１２８，１８３号、特公昭４
１−１１４３１号、同４２−２３８８３号、米国特許第
３，５３２，５０１号等に記載のポリアルキレンオキサ
イド、その他ｌ−フェニルー３−ピラゾリドン類、イミ
ダゾール類等を必要に応じて添加することができる。

本発明においては、さらに必要に応じて、任意のカブリ
防止剤を添加できる。　カブリ防止　６ 剤としては、塩化ナトリウム、臭化カリウム、沃化カリ
ウムのようなアルカリ金属ハロゲン化物および有機カブ
リ防止剤が使用できる。　有機カブリ防止剤としては、
例えばベンゾトリアゾール、６−ニトロベンズイミダゾ
ール、５−ニトロイソインダゾール、５−メチルベンゾ
トリアゾール、５−ニトロベンゾトリアゾール、５−ク
ロロ−ベンゾトリアゾール、２−チアゾリル−ベンズイ
ミダゾール、２−チアゾリルメチルーベンズイミグゾー
ル、インダゾール、ヒドロキシアザインドリジン、アデ
ニンのような含窒素へテロ環化合物を代表例としてあげ
ることができる。

本発明に使用される発色現像液には、蛍光増白剤を含有
してもよい。　蛍光増白剤としては、４，４°−ジアミ
ノ−２，２゛　−ジスルホスチルベン系化合物が好まし
い。　添加量は０〜５ｇ／ｊ好ましくは０．　１　ｇ　
〜４ｇ／ｉ！　テある。

また、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールスル
ホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種
界面活性剤を添加してもよい。

本発明における発色現像液での処理ｄ度は２０〜５０℃
、好ましくは３０〜４５℃である。　処理時間は２０秒
〜５分、好ましくは３０秒〜３分２０秒である。　補充
方式を採用する場合は、補充量は少ない方が好ましいが
、感光材料１ｍ２当り１０　Ｃ１〜ｌ　５００ｍｊ、好
ましくは１００〜８００ｍｊである。　さらに好ましく
は１００〜４００ｍＦである。

また、発色現像浴は必要に応じて２浴以上に分割し、最
前浴あるいは最後浴から発色現像補充７夜を補充し、現
像時間の短縮化や補充量の低減を実施してもよい。

本発明の処理方法はカラー反転処理にも用いつる。　こ
のときに用いる黒白現像液としては、通常知られている
カラー感光桐材の反転処理に用いられる黒白第１現像液
と呼ばれるものである。　黒白ハロゲン化銀感光材料の
処理液に用いられている黒白現像液に添加使用されてい
るよく知られた各種の添加剤をカラー反転感材の黒白第
１現像液に含有させることができる。

代表的な添加剤としては、ニーフェニル−３−ピラゾリ
ドン、メトールおよびハイドロキノンのような現像主薬
、亜硫酸塩のような保恒剤、水酸化ナトリウム、炭酸す
ｌ・リウム、炭酸カリウム等のアルカリからなる促進剤
、臭化カリウムや２−メチルベンツイミダゾール、メチ
ルベンツチアゾール等の無機性もしくは有機性の抑制剤
、ポリリン酸塩のような硬水軟化剤、微量のヨウ化物や
メルカプト化合物からなる現像抑制剤をあげることがで
きる。

発色現像後のカラー感光材料は脱銀処理される。　脱銀
は漂白処理と定着処理とを同時におこなってもよいしく
漂白定着処理）、個別に行ってもよい。　さらに処理の
迅速化を図るため、特開昭６１−７５３５２号に記載の
漂白処理後漂白定着処理する処理方法でもよい。　さｄ
！：１ らに特開昭６２−９１９５２号に記載の二種の連続した
漂白定着浴で処理すること、特開昭６］−５１１４３号
に記載の漂白定着処理の前に定着処理すること、または
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。

漂白剤としては、例えば鉄（ＩＩＩ）、コバルト（＋１
１）、クロム（Ｖｌ）、銅（ＴＩ　）などの多価金属の
化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられ
る。　代表的漂白剤としてはフェリシアン化物；重クロ
ム酸塩：鉄（ＩＩＩ　）もしくはコバルト（Ｉｌｌ　）
の有機錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレ
ントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、
メチルイミノニ酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸
、グリコールエーテルジアミン四酢酸などのアミノポリ
カルボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸など
の錯塩；過硫酸塩；臭素酸塩；過マンガン酸塩；ニトロ
ベンゼン類などを用いることができる。

　Ｕ 環境保全、取り扱い上の安全性、金属の腐食性等の点か
らアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）８Ｍ塩を使用する
のが好ましい。

以下に、アミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）８Ｍ塩の具
体例を挙げるが、これらに限定されるものではない。　
併せて、酸化還元電位を記す。

化合物Ｎｏ。

酸化還元電位 （ｍＶ　ｖｓ、ＮＨＥ、ｐＨ−６） １、Ｎ−（２−アセトア ミド）イミノニ酢酸鉄 （Ｉｌｌ　）錯塩 ２、　メヂルイミノニ酢酸鉄 （Ｉｌｌ　）錯塩 ３、　イミノニ酢酸鉄（Ｉｌｌ　） 錯塩 ４．１．４−ブチレンジア ミン四酢酸鉄（ＩＩＩ　）錯塩 ５、ジエチレンチオニー チルジアミン四酢酸鉄 （Ｉｌｌ　）錯塩 ６、　グリコールエーテルジ アミン四酢酸鉄（Ｉｌｌ　）錯 塩 ７．１．３−プロピレンジ アミン四酢酸鉄（Ｉｌｌ　）錯 塩 ００ １０ ３０ ３０ ４０ ５０ ８、　エヂレンジアミン四酢 酸鉄（Ｉｌｌ　）錯塩　　　　　　１１０９、　ジエチ
レントリアミン 五酢酸鉄（ＩＩＩ　）錯塩　　　　８０１０、　１−ラ
ンス−１，２−シ クロヘキサンジアミン 四酢酸鉄（Ｉｌｌ　）錯塩　　　　８０上記における漂
白剤の酸化還元電位は、トランスアクションズ・オブ・
ザ・ファラデイ・ソサイエティ（Ｔｒａｎｓａｃｔｉｏ
ｎｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　ＦａｒａｄａｙＳｏｃｉｅｔｙ）
　　、５５巻（１９５９年）、　１．３１２〜１３１３
頁に記載しである方法によって測定して得られる酸化還
元電位で定義される。

特に、本発明においては、処理の迅速化を図る上で、酸
化還元電位が１５０ｍＶ、好ましくは１８０ｍＶ以上、
より好ましくは２００ｍＶ以上の漂白剤ｊが用いられる
。

これらのなかでも、特に好ましいのは、化合物Ｎｏ、　
　７の１，３−プロピレンジアミン四酢酸鉄（Ｉｌｌ　
）錯塩（以下、１．３−ＰＤＴＡ−Ｆｅ　３ （ＩＩＩ　）と略す）である。

アミノポリカルボン酸鉄（Ｉｌｌ　）錯塩は、ナトリウ
ム、カリウム、アンモニウム等の塩で使用するが、アン
モニウム塩が最も漂白の速い点で好ましい。

また、本発明において、漂白剤は単独で使用しても２種
以上併用してもよい。

本発明において、酸化還元電位が１５０ｍＶ以上の漂白
剤に加えて、酸化還元電位が１５０ｍＶ未満のものを併
用する場合には、処理の迅速化を図る上では、酸化還元
電位が１５０ｍＶ以上の漂白剤１モルに対して０．５モ
ル程度以下とすることが好ましい。

特に、酸化還元電位が１５０ｍＶ以上のアミノポリカル
ボン酸鉄（ＩＩＩ　）錯塩と併用する場合に好ましく用
いるものとしては、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレ
ントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸の
第二鉄錯塩等を挙げることができる。

本発明において、脱銀処理として、漂白−漂　４ 白定着、漂白一定着、漂白−漂白定着一定着の処理工程
が好ましいものとして挙げられるが、そのような場合に
おける漂白液での漂白剤の使用量は、漂白液１４当り好
ましくは０．１０モル以上であり、処理の迅速化や漂白
刃ブリ、スティンの低減の上で０．１５モル以上がより
好ましい。　特に好ましいのは０．２５モル以上である
。　ただし、過度な高濃度液の使用は逆に漂白反応を阻
害するので、その上限の濃度は０．７モル程度とするの
がよい。

２種以上併用する場合は、合計で上記濃度範囲となるよ
うにすればよい。

なお、漂白液でアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ　）錯
塩を使用する場合、前述のような錯塩の形で添加するこ
ともできるが、錯形成化合物であるアミノポリカルボン
酸と第二鉄塩（例えば、硫酸第二鉄、塩化第二鉄、硝酸
第二鉄、硫酸第二鉄アンモニウム、燐酸第二鉄、酢酸第
二鉄）とを共存させて漂白液中で錯塩を形成させてもよ
い。

この錯形成による場合は、アミノポリカルボン酸を、第
二鉄イオンとの錯形成に必要とする量よりもやや過剰に
添加してもよく、過剰に添加するときには通常ｏ、ｏｉ
〜１０％の範囲で過剰にすることが好ましい。

上記のような漂白液は、−船間にｐＨ２〜８で使用され
る。　処理の迅速化を図る上では、ｐ＋（を２．５〜４
．２、好ましくは２．５〜４．０、特に好ましくは２．
５〜３．５とするのがよく、補充液は、通常１．０〜４
．０として用いるのがよい。

本発明において、ｐＨを前記領域に調節するには、′公
知の酸を使用することができる。

このような酸としては、ｐＫａ２〜５の酸が好ましい。

　本発明におけ一’−ｐ　Ｋ　ａは酸解離定数の逆数の
対数値を表わし、イオン強度０．　１モル八、２５°Ｃ
で求められた値を示す。

本発明においては、ｐＫａが２．０〜５．０の範囲にあ
る酸を１．２モル／Ｃ以上含有する漂白液を脱銀工程に
使用することが好ましい。

漂白液にｐＫａ２．０〜５．０の酸を１２モル八以上含
有させることによってさらに、漂白刃ブリをな（すこと
ができ、処理後の未発色部のスティン増加を改良するこ
とができる。

このｐＫａ２．０〜５．０の酸としては、リン酸などの
無機酸、酢酸、マロン酸、クエン酸等の有機酸のいずれ
であってもよいが、上記の改良により効果を示すｐＫａ
２．０〜５．０の酸は有機酸である。　また、有機酸に
あってもカルボキシル基を有する有機酸が特に好ましい
。

ｐＫａが２．０〜５．０の有機酸は一塩基性酸であって
も多塩基性酸あってもよい。　多塩基性酸の場合、そ・
・）　ｌ）　Ｋ、　ａが上記２．０〜５．０の範囲にあ
れば金属塩（例えばナトリウムやカリウム塩）やアンモ
ニウム塩として使用できる。　また、ｐＫａ２．０〜５
．０の有機酸は２種以上混合使用することもできる。　
ただし、アミノポリカルボン酸およびそのＦ　ｅ　６Ｍ
塩は除く。

本発明に使用するｐＫａ２．０〜５．０の有機酸の好ま
しい具体例を挙げると、ギ酸、酢酸、モノクロル酢酸、
モノブロモ酢酸、グリコール酸、プロピオン酸、モノク
ロルプロピオン酸、乳酸、ピルビン酸、アクリル酸、酪
酸、イソ酪酸、ビバル酸、アミノ酪酸、吉草酸、イソ吉
草酸等の脂肪族系−塩基性酸；アスパラギン、アラニン
、アルギニン、エチオニン、グリシン、グルタミン、シ
スティン、セリン、メチオニン、ロイシンなどのアミノ
酸系化合物：安息香酸およびクロロ、ヒドロキシ等のモ
ノ置換安息香酸、ニコチン酸等の芳香族系−塩基性酸；
シュウ酸、マロン酸、コハク酸、酒石酸、リンゴ酸、マ
レイン酸、フマル酸、オキサロ酢酸、グルタル酸、アジ
ピン酸等の脂肪族系三塩基性酸；アスパラギン酸、グル
タミン酸、グルタル酸、シスチン、アスコルビン酸等の
アミノ酸系三塩基性酸；フタル酸、テレフタル酸等の芳
香族三塩基性酸；クエン酸などの多塩基性酸など各種有
機酸を列挙することができる。

本発明ではこれらの中でもカルボキシル基を有する一塩
基性酸が好ましく、特に酢酸およびグリコール酸の使用
が最も好ましい。

本発明において、これらの酸の全使用量は、漂白液１（
当り１．２モル以上である。　好ましくは１．２〜２．
５モル八である。　さらに好ましくは１．５〜２．０モ
ル／ｅである。

漂白？夜の＋）Ｈを前記領域に調節する際、前記の酸と
アルカリ剤（例えば、アンモニア水、ＫＯＨ，Ｎａ０Ｈ
）を併用してもよい。　なかでも、アンモニア水が好ま
しい。

本発明における漂白ｌ夜またはその前浴には、各種漂白
促進剤を添加することができる。

このような漂白促進剤については、例えば、米国特許第
３，８９３，８５８号明細書、ドイツ特許第１，２９０
，８１２号明細書、英国特許第１．．１３８，８４２号
明細書、特開昭５３−９５６３０号公報、リサーチ・デ
ィスクロージャー第１７１２９号（１９７８年７月号）
に記載のメルカプト基またはジスルフイド基を有する化
合物、特開昭５０−１４０１２９号公報に記載のチアゾ
リジン誘導体、米国特許第３，７０６，５６１号明細書
に記載のチオ尿素誘導体、特開昭５８−１６２３５号公
報に記載の沃化物、ドイツ特許第２，７４８，４３０号
明細書に記載のポリエチレンオキサイド類、特公昭４５
−８８３６号公報に記載のポリアミン化合物などを用い
ることができる。　特に好ましくは英国特許第１，１３
８，８４２号明細書に記載のようなメルカプト化合物が
好ましい。

本発明における漂白液には、漂白剤および上記化合物の
他に、臭化物、例えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、
臭化アンモニウムまたは塩化物、例えば塩化カリウム、
塩化ナトリウム、塩化アンモニウムなどの再ハロゲン化
剤を含むことができる。　再ハロゲン化剤の濃度は漂白
液１１あたり０．１〜５モル、好ましくは０．５〜３モ
ルである。

また、金属腐食防止剤として、硝酸アンモニウムを用い
ることが好ましい。

本発明において補充方式を採用する場合の漂白液の補充
量は感光材料１ｍ２当り、２００ｍｊ以下、好ましくは
１４０〜］Ｏｍｊである。

また漂白処理時間は１．２０秒以下、好ましくは６０秒
以下であり、より好ましくは５０秒以下である。　本発
明は、このような短縮した処理時間において有効となる
。

なお、処理に際し、アミノポリカルボン酸鉄（Ｉｌ＋　
）錯塩を使用した漂白液にはエアレーションを施して、
生成するアミノポリカルボン酸鉄（ＩＴ　）　ｍＷ塩を
酸化することが好ましい。

本発明において、脱銀処理工程に用いる定着液および漂
白定着液には、定着剤が含有される。

定着剤としてはチオ硫酸すトリウム、チオ硫酸アンモニ
ウム、チオ硫酸アンモニウムナトリウム、チオ硫酸カリ
ウムのようなチオ硫酸塩、チオシアン酸ナトリウム、チ
オシアン酸アンモニウム、ヂオシアン酸カリウムのよう
なチオノ１ アン酸塩（ロダン塩）、チオ尿素、チオエーテル等を用
いることができる。

なかでも、チオ硫酸アンモニウムを用いることが好まし
い。　定着剤の量は定着液１β当り０．３〜３モル、好
ましくは０．５〜２モルである。

また、定着促進の観点から、前記チオシアン酸アンモニ
ウム（ロダンアンモニウム）、チオ尿素、チオエーテル
（例えば３，６−ジチア１．８−オクタンジオール）を
併用することも好ましく、併用するこれらの化合物の量
は、定着液または漂白定着液１４当り０．０１〜０．１
モル程度が一般的であるが、場合により、１〜３モル使
用することで定着促進効果を大巾に高めることもできる
。

本発明において、好ましい脱銀処理工程とされる前述の
漂白処理に続く定着処理または漂白定着処理に用いる定
着液または漂白定着液中の定着剤としては、処理の迅速
化を図る上で、特に、チオ硫酸塩とチオシアン酸塩とを
併用するｂ　ン ことが好ましく、特に、チオ硫酸アンモニウムとチオシ
アン酸アンモニウムとの併用が好ましい。

この場合においては、チオ硫酸塩を上記の０．３〜３モ
ル／ｊとし、チオシアン酸塩なｌ〜３モル／氾、好まし
くは１〜２．５モルハとして用いればよい。

その他、チオ硫酸塩（特にチオ硫酸アンモニウム）と併
用することができるチオシアン酸塩慮外の化合物として
は、チオ尿素、チオエーテル（例えば３．６−シチアー
１，８−オクタンジオール）等を挙げることができる。

併用するこれらの化合物の量は、定着液または漂白定着
液１２当り０．０１〜０．１モル程度が一般的であるが
、場合により、１〜３モル使用することもある。

定着？夜または漂白定着を夜には、保恒剤としての亜硫
酸塩（例えば亜硫酸すトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫
酸アンモニウム）およびヒドロキシルアミン、ヒドラジ
ン、アルデヒド化合物の重亜硫酸塩付加物（例えばアセ
トアルデヒド重亜硫酸ナトリウム）などを含有させるこ
とができる。　さらに、各種の蛍光増白剤や消泡剤ある
いは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノール等
の有機溶剤を含有させることができるが、特に保恒剤と
しては特願昭６０−２８３８８１号明細書に記載のスル
フィン酸化合物を用いることが好ましい。

漂白定着液は、前述した公知の漂白剤を含有してよい。

　好ましくはアミノポリカルボン酸第二鉄錯塩である。

漂白定着液において漂白定着液１１当りの漂白剤の量は
０．０１〜０．５モルであり、好ましくは０．０１５〜
０．３モルであり、特に好ましくは０．０２〜０．２モ
ルである。

本発明において、処理開始時の漂白定着液（母液）は、
前記した漂白定着液に用いられる化合物を水に溶解して
調製されるが、別途調製された漂白液と定着液を適量混
合して調製してもよい。　定着液のｐｔ＋としては、５
〜９が好ましく、さらには７〜８が好ましい。　また、
漂白定着液のｐＨとしては、６〜８５が好ましく、さら
には６．５〜８．０が好ましい。

定着液または漂白定着液の補充量としては感光材料１ｍ
２あたり３００〜３０００ｍｊが好ましいが、より好ま
しくは３００〜１０００ｍ＆である。

さらに定着液、漂白定着液には液の安定化の目的で各種
アミノポリカルボン酸類や、有機ホスホン酸類の添加が
好ましい。

また、本発明において好ましいとされる脱銀処理・？の
漂白処理の後に行う定着処理あるいは漂白定置処理の合
計処理時間は０．５〜２分、特（、１〜１．５分とする
のが好ましい。

そして、本発明はこのような処理時間の短いものに適用
して有効である。

本発明における脱銀工程の全処理時間の合計は、短い捏
水発明の効果が顕著に得られる。

好ましい時間は１〜４分、さらに好ましくは１９３０秒
〜３分である。　また、処理温度は５ ２５〜５０℃、好ましくは３５〜４５℃である。　好ま
しい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ、処
理後のスティン発生が有効に防止される。

本発明の脱銀工程においては、撹拌ができるだけ強化さ
れていることが、本発明の効果をより有効に発揮する上
で好ましい。

撹拌強化の具体的方法としては特開昭６２１８３４６０
号、同６２−１８３４６１号に記載の感光材料の乳剤面
に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭６２−１８
３４６１号の回転手段を用いて撹拌効果を上げる方法、
さらには液中に設けたワイパーブレードと乳剤面を接触
させながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化する
ことにより撹拌効果を向上させる方法、処理液全体の循
環流量を増加させる方法が挙げられる。　このような撹
拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のいずれに
おいても有効である。　撹拌の向上は乳剤膜中への漂白
剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度６ を高めるものと考えられる。

また前記撹拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合に
より有効であり、漂白促進効果を著しく増加させたり漂
白促進剤による定着阻害作用を解消させることができる
。

以上のカラー感光材料の各処理工程におし＼て、自動現
像機による連続処理を行った場合、蒸発による処理液の
濃縮が起きることがあり、特に処理量が少ない場合や処
理液の開口面積が大きい場合に顕著となる。　このよう
な処理液の濃縮を補正するため、適当量の水または補正
液を補充することが好ましい。

また、水洗工程または安定化工程のオーバーフロー液は
前浴である定着能を有する浴に流入させる方法を用いる
ことにより、廃液量を低減させることもできる。

本発明における感光材料は、支持体上に少なくとも青感
色性層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層
の少なくとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化
銀乳剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限
はない。

典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性は同
じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層か
らなる感光性層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料であり、感光性層は青色光、緑色光および赤色光のい
ずれかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位感
光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感色
性層、青感色性層の順に設置される。　しかし、目的に
応じて上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中
に異なる感色性層が挟まれたような設置順をもとりえる
。

上記、ハロゲン化銀感光層の間および最上層、最下層に
は各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５９−１１
３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６１−２００
３７号、同６１−２００３８号明細書に記載されるよう
なカプラーＤＴＰ化合物等が含まれていてもよく、通常
用いられるように渇色防止剤、紫外線吸収剤やスティン
防止剤などを含んでいてもよい。

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン銀乳剤層は、
西独特許第１．１．２］、、４７０号あるいは英国特許
第９２３．０４５号に記載されるように高感度乳剤層、
低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることができる
。　通常は、支持体に向って順次感光度が低くなるよう
に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間に
は非感光性層が設けられていてもよい。

また、特開昭５７−　］、　１２７５１号、同６２２０
０３５０号、同６２−２０６５４１号、同６１−２０６
５４３号等に記載されているように支持体より離れた側
に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置
してもよい。

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（ＢＨ）／高感度緑感
光性層（ＧＨ）／低感９ 度緑感光性層（ＧＬ）／高感度赤感光性層（ＲＨ）／低
感度赤感光性層（ＲＬ）／の順、またはＢＨ／ＢＬ／Ｇ
Ｌ／ＧＨ／ＲＨ／Ｒ１−の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ
／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨの順等に設置することができる。

また特公昭５５−３４９３２号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層／ＧＨ／Ｒ
Ｈ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもできる。　また特
開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号明細書
に記載されているように、支持体から最も遠い側から青
感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配列すること
もできる。

また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、下
層を中層よりもさらに感光度の低いハロゲン化銀乳剤層
を配置し、支持体に向って感光度が順次低められた感光
度の異なる３層から構成される配列が挙げら０ れる。　このような感光度の異なる３層から構成される
場合でも、特開昭５９−２０２４６４号に記載されてい
るように、同一感色性層中において支持体より離れた側
から中感度乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に
配置されてもよい。

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。

これらいずれの層配列をとっても本発明におけるカラー
感光材料では使用できるが、本発明ではカラー感光材料
の支持体および支持体の下塗り層およびバック層を除く
全構成層の乾燥膜厚が２０．０μ以下であることが本発
明の目的を達成する上で好ましい。　より好ましくは１
８．０μ以下である。

これら膜厚の規定は処理中および処理後にカラー感光材
料のこれら層中に取り込まれるカラー現像主薬によるも
ので、残存するカラー現像主薬量によって漂白刃ブリに
大きな影響を与えることによる。　特に、漂白刃ブリの
発生は緑感性感色層に因るものと思われるマゼンタ色の
増色が、他のシアンやイエロー色の増色に比べて大きい
。

なお、膜厚規定における下限値は、上記規定から感光材
料の性能を著しく損ねることのない範囲で低減されるこ
とが望ましい。　感光材料の支持体および支持体の下塗
り層を除く構成層の全乾燥膜厚の下限値は１２．０μで
あり、最も支持体に近い感光層と支持体の下塗り層との
間に設けられた構成層の全乾燥膜厚の下限値は１．０μ
である。

また、膜厚の低減は感光層、非感光層のいずれの層であ
ってもよい。

本発明における多層カラー感光材料の膜厚は以下の方法
で測定する。

測定する感光材料は２５°Ｃ１５０％ＲＨの条件下に感
光材料作製後７日間保存する。　まず初めに、この感光
材料の全厚みを；１１１１足し、次いで支持体上の塗布
層を除去したのち再度その厚みを測定し、その差を以っ
て上記感光材料の支持体を除いた全塗布層の膜厚とする
。　この厚みの測定は、例えば接触型の原電変換素子に
よる膜厚測定器（Ａｎｒｊｔｕｓ　Ｅｌｅｃｔｒｉｃ　
Ｃｏ、Ｌｔｄ、。

Ｋ−４０２Ｂ　Ｓｔ、ａｎｄ、）を使用して測定するこ
とができる。　なお、支持体上の塗膜層の除去は次亜塩
素酸ナトリウム水溶液を使用して行うことができる。

続いて、走査型電子顕微鏡を使用し、上記感光材料の断
面写真を撮影（倍率は３，０００倍以上が好ましい）し
、支持体上の全厚みおよび各層の厚みを実測し、先の膜
厚測定器による全厚みの測定値（実測の厚みの絶対値）
と対比して各層の厚みを算出することができる。

本発明における感光材料の膨潤率［（２５℃、Ｈ２Ｏ中
での平衡膨潤膜厚−２５℃、５５％ＲＨでの乾燥全膜厚
／２５°Ｃ１５５％ＲＨでの乾燥全膜厚）ｘ１００］は
５０〜２００％が好ましく、７０〜１５０％がより好ま
しい。

膨潤率が上記数値よりはずれるとカラー現像上３ 薬の残存量が多くなり、また写真性能、脱銀性などの画
質、膜強度などの膜物性に悪影響を与えることになる。

さらに、本発明における感光材料の膨潤速度は、発色現
像液中（３８°Ｃ１３分１５秒）にて処理した時に到達
する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膨潤速度とし、この１
／２の膜厚に到達するまでの時間を膨潤速度Ｔ１／２と
定義したときに、Ｔ１／２が１５秒以下であるのが好ま
しい。　より好ましくはＴ１／２は９秒以下である。

本発明に用いられるカラー感光材料の写真乳剤層に含有
される好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ
化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。

特に好ましいのは約２〜約２５モル％までのヨウ化を含
むヨウ臭化銀である。

写真乳剤のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四
面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状の
ような変則的な結晶形を有　４ するもの、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるい
はそれらの複合形でもよい。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ　）　　Ｎｏ、１７
６４３　（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、°゛１
．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏ
ｎａｎｄ　ｔｙｐｅｓ）”および同Ｎｏ、１８７１６　
（１９７９年１１月１．６４８頁、グラフキデ著「写真
の物理と化学」、ポールモンテル社訓（Ｐ、　ＧＬａｆ
ｋｉｄｅｓ。

Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｑｕｅ　ＰａｕｌＭｏｎｔｅｌ、　１．９６
７）、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォーカルプレス
社訓（Ｇ、　Ｆ、　ＤｕｆｆｉｎＰｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　（Ｆｏ
ｃａｌＰｒｅｓｓ、　１９６６）、ゼリクマンら著「写
真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社訓（Ｖ、Ｌ
、Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ、　Ｍａｋｊｎｇ　ａ
ｎｄ　ＣｏａｔｉｎｇＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅ
ｍｕｌｓｉｏｎ、Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ、　　＋９
６４）などに記載された方法を用いて調製することがで
きる。

米国特許第３，５７４，６２８号、同第３゜６５５　３
９４号および英国特許第１，４１３．７４８号などに記
載された単分散乳剤も好ましい。

またアスペクト比が約５以上であるような平板状粒子も
本発明に使用できる。　平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィク・サイエンス・アンド・エンジニアリング
（Ｇｕｔｏｆｆ。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　
Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１４巻、２４８〜２５７
頁（１：Ｊ７０年）；米国特許第４，４３４，２２６号
、同第４，４１４．３１０号、同第４，４３０，０４８
号、同第４，４３９，５２０号および英国特許第２１１
２．１５７号などに記載の方法により簡単に調製するこ
とができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、絹状構造をなしていて
もよい。　また、エピタキシャル接合によって組成の異
なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えば
ロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接
合されていてもよい。

また、種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。　　このような工程
で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーＮ
ｏ、１７６４３および同Ｎｏ、１８７１６に記載されて
おり、その該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

　７ ＲＤＮｏ、１７６４３ 化学増感剤　　　２３頁 感度上昇剤 分光増感剤、　　２３〜２４頁 強色増感剤 増白剤　　　　　２４頁 カブリ防止剤、２４〜２５頁 安定剤 光吸収剤、　　　２５〜２６頁 フィルター染料、 紫外線吸収剤 スティン防止剤　２５頁右欄 ＲＤＮｏ、１８７１６ ６４８頁右欄 同上 ６４８頁右欄〜 ６４９頁右欄 ６４９頁右欄 ６４９頁右欄〜 ６５０頁左欄 ６５０頁 左〜右欄 ８　色素画像安定剤 ９　硬膜剤 １０　　バインダー １１　　可塑剤、潤滑剤 １２　　塗布助剤、 表面活性剤 スタチック 止 ２５頁 ２６頁 ２６頁 ２７頁 ２６〜２７頁 ２７頁 ６５１頁左欄 同上 ６５０頁右欄 同上 同上 　８ 本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のＲＤＮｏ、１７６４３、■−Ｃ−
Ｇに記載された特許に記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３，９３
３，５０１号、第４，０２２，６２０号、同第４，３２
６，０２４号、同第４，４０１．７５２号、同第４，２
４８，９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特許
第１，４２５．０２０号、同第１，４７６．７６０号、
米国特許第３，９７３，９６８号、同第４．３１４．０
２３号、同第４，５１１，６４９号、欧州特許第２４９
，４７３Ａ号等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系およびピラ
ゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４，３
１０，６１９号、同第４．３５１，８９７号、欧州特許
第７３，６３６号、米国特許第３，０６１，４３２号、
同第３．７２５，０６４号、ＲＤＮｏ、２４２２０（１
９８４年６月）、特開昭６０−３３５５２号、ＲＤＮｏ
、２４２３０　（１９８４年６月）、特開昭６０−４３
６５９号、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０
号、同５５−１１８０３４号、同６０−１８５９５１号
、米国特許第４，５００，６３０号、同第４，５４０゜
６５４号、同第４，５５６，６３０号、ＷＯ（ＰＣＴ）
８８１０４７９５号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系およびナフト−
ル系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０５２，２１
２号、同第４，１４６，３９６号、同第４，２２８，２
３３号、同第４２９６．２００号、同第２，３６９，９
２９号、同第２，８０１．．１７１号、同第２．７７２
．１６２号、同第２．８９５，８２６号、同第３，７７
２，００２号、同第３，７５８，３０８号、同第４，３
３４，０１１号、同第４３２７．１７３号、西独特許公
開第３，３２９．７２９号、欧州特許第１２］、、３６
５Ａ１ 号、同第２４９，４５３Ａ号、米国特許第３゜４４６．
６２２号、同第４，３３３，９９９号、同第４，７５３
，８７１号、同第４，４５１、．５５９号、同第４．４
２７，７６７号、同第４，６９０，８８９号、同第４，
２５４，２１２号、同第４，２９６，１９９号、特開昭
６１、−４．２６５８号等に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラードカプラー
は、ＲＤＮｏ、１７６４３のＶｌｌ　−Ｇ項、米国特許
第４，１６３，６７０号、特公昭５７−３９４１３号、
米国特許第４，００４゜９２９号、同第４，１３８，２
５８号、英国特許第１．．１４６，３６８号に記載のも
のが好ましい。　また、米国特許第４，７７４，１．８
１号に記載のカップリング時に放出された蛍光色素によ
り発色色素の不要吸収を補正するカプラーや、米国特許
第４，７７７．１２０号に記載の現像主薬と反応して色
素を形成しつる色素プレカーサー基を離脱基として有す
るカプラー　２ を用いることも好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４，３６６．２３７号、英国特許第２，１２５
，６７０号、欧州特許第９６．５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４．５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３，４５１，８２０号、同第４．０８０，２１１号
、同第４，３６７．２８２号、同第４，４０９，３２０
号、同第４，５７６．９１０号、英国特許第２，１０２
，１７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。　現像抑制
剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤＮｏ、１７
６４３、■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５
１９４４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４
２４８号、同６３−３７３４６号、米国特許第４．２４
８，９６２号、同第４，７８２．０１２号に記載された
ものが好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２゜０９７．１４０号、
同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第４，１３０．４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許第４．’２８３，４７２号、
同第４．３３８３９３号、同第４，３１０，６１．８号
等に記載の多売量カプラー、特開昭６０−１８５９５０
号、同６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレドックス
化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、Ｉ
ＯＲカプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩＲレド
ックス放出レドックス化合物、欧州特許第１７３，３０
２Ａ号に記載の離脱後援色する色素を放出するカプラー
ＲＤＮｏ、１１４４９、同２４２４１、特開昭６１−２
０１２４７号等に記載の漂白促進剤放出力プラー、米国
特許第４，５５３，４７７号等に記載のリガンド放出カ
プラー、特開昭６３−７５７４７号に記載のロイコ色素
を放出するカプラー、米国特許第４，７７４，１８１号
に記載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２，３２２，０２７号などに記載されており、水中油
滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５℃以上の高
沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステル類（
ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレート、ジ
ー２−エチルへキシルフタレート、デシルフタレート、
ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）フタレート、
ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）イソフタレー
ト、ビス（１゜１−ジエチルプロピル）フタレートなど
）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（トリフェニ
ルホスフェート、１−リクレジルホスフエート、２−エ
チルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロヘキ
シルホスフェート、トリー２−エチルヘキシルボスフェ
ート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチル
ホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジー
２−エチルヘキシルフェニルホスホネートなど）、安息
香酸エステル類（２−エチルへキシルベンゾエート、ド
デシルベンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ−ヒドロ
キシベンゾエートなど）、アミド類（Ｎ、Ｎ−ジエチル
ドデカンアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリルアミド、Ｎ
−テトラデシルピロリドンなど）、アルコール類または
フェノール類（イソステアリルアルコール、２，４−ジ
ーｔｅｒｔ−アミルフェノールなど）、脂肪族カルボン
酸エステル類（ビス（２−エチルヘキシル）セバケート
、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチレート
、イソステアリルラクテート、トリオクチルシトレート
など）、アニリン誘導体（Ｎ。

′ｌ　ｂ Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチル
アニリンなど）、炭化水素類（パラフィン、ドデシルベ
ンゼン、ジイソプロピルナフタレンなど）などが挙げら
れる。　また補助溶剤としては、沸点が約３０℃以上、
好ましくは５０″Ｃ以上約１６０″Ｃ以下の有機溶剤な
どが使用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル
、プロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘ
キサノン、２−エトキシエチルアセテート、ジメチルホ
ルムアミドなどが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４，１９９．３６３号、西独
特許出願（ＯＬＳ）第２゜５４１．２７４号、同第２，
５４１，２３０号などに記載されている。

また、これらのカプラー、は前記の高沸点有機溶媒の存
在下または不存在下でローダプルラテックスポリマー（
例えば米国特許第４．２０３．７１６号）に含浸させて
、または水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマーに溶か
して親水性コロイド水溶液に乳化分散させることができ
る。

好ましくは、国際公開番号ＷＯ３８１００７２３号明細
書の第１２〜３０頁に記載の単独重合体または共重合体
が用いられる。　特にアクリルアミド系ポリマーの使用
が色像安定化等の上で好ましい。

本発明は、種々のカラー感光材料に適用することができ
る。　特に一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム
、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルムに
適用するのが好ましい。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
ＤＮｏ、１７６４３の２８頁および同Ｎｏ、１８７１６
の６４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されている。

〈実施例〉 以下、本発明を実施例によって具体的に説明する。

実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料を作製した。

（感光層の組成） 各成分に対する数字は、ｇ／ｍ２単位で表わした塗布量
を示す。　ただしハロゲン化銀、コロイド銀およびカプ
ラーについては銀のｇ／ｍ２単位で表した量を、また増
感色素については同一層内のハロゲン化銀１モルあたり
のモル単位で示した。　各層の末尾の（）内に記載した
数値は膜厚［単位二μ］を示す。

第１層、ハレーシ 黒色コロイド銀 ゼラチン Ｖ−Ｉ Ｖ−２ ｐａ−ｔ ｏｌｖ−Ｉ ｏｌｖ−２ ｏｌｖ−３ ョン防止層 銀塗布量　０．２０ １．９０ ０．１０ ０．２０ ０．０５ ０．０１ ０．０１ ０８ （２０） 第２層：中間層 微粒子臭化銀 ゼラチン ｐｄ−２ （球相当径０．０７μ） 銀塗布量　０．１５ ０．９０ ０．２０ （０，９） ９ 第３層：第１赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　１０．０モル％、内部高ＡｇＩ
型、球相当径０．７μ、球相当径の変動係数１４％、１
４面体粒子）銀塗布量　０．５０ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　４．０モル％、内部高ＡｇＩ
型、球相当径０．４μ、球相当径の変動係数２２％、１
４面体粒子〉銀塗布量　０．４０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．９０Ｅ　ｘ　Ｓ
　−１９，ＯＸ　１０−’モルＥ　ｘ　Ｓ　−２３，Ｏ
Ｘ　１０−’モルＥｘＳ−３０゜８Ｘ　１０−’モル Ｅ　ｘ　Ｓ　−４０，６Ｘ　１０−’モルＥｘＣ−１０
，３３ Ｅ　ｘ　Ｃ−２０，００９ Ｅ　ｘ　Ｃ−３０，０２８ ＥｘＣ−６０，１４ （２，２） ０ 第４層：第２赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　１６モル％、内部高ＡｇＩ型
、球相当径１．０μ、球相当径の変動係数２５％、板状
粒子、直径／厚み比４．０） 銀塗布量　０．８０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１，２０Ｅ　ｘ’Ｓ
−１４，ＯＸ　１０−’モルＥ　ｘ　Ｓ　−２１，５Ｘ
　１０−’モルＥ　ｘ　Ｓ　−３０，４Ｘ　１０−’モ
ルＥ　ｘ　Ｓ　−４０，４Ｘ　１０−’モルＥ　ｘ　Ｃ
−３０，０５ ＥｘＣ−４０，１０ Ｅ　ｘ　Ｃ−６０，０８ （１４） 第５層：第３赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　１０．６モル％、内部高Ａｇ
Ｉ型、球相当径１．２μ、球相当径の変動係数２８％、
板状粒子、直径／厚み比６．０） 銀塗布量　１．１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．００Ｅ　ｘ　Ｓ
　−１２，５Ｘ　１０−’モルＥ　ｘ　Ｓ　−２０，７
ｘ　１０−’モルＥ　ｘ　Ｓ　−３０，３Ｘ　１０−’
モルＥ　ｘ　Ｃ−４０，０７ Ｅ　ｘ　Ｃ−５０，０６ Ｓｏｌｖ−１０，１２ Ｓｏｌｖ−２０，１２ （１，４） 第６層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．３０Ｃｐ　ｄ　
−４０，１０ （１，０１ 第７層：第１緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　１０．０モル％、内部高Ａｇ
Ｉ型、球相当径０．７μ、球相当径の変動係数１４％、
１４面体粒子）銀塗布量　０．２０ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　４．０モル％、内部高ＡｇＩ型
、球相当径０．４μ、球相当径の変動係数２２％、１４
面体粒子）銀塗布量　０．ｌＯ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．３０ＥｘＳ−５
５Ｘ１．Ｑ−’モル Ｅ　ｘ　Ｓ　−６２Ｘ　１０−’モル ＥｘＳ−７１ＸＩＯ−’モル ＥｘＭ−］　　　　　　　　　　　　０．２］ＥｘＭ−
６０，３１ ＥｘＭ−２０，１０ ＥｘＭ−５０，０３ Ｓ　ｏ　１　ｖ　−１０，２０ Ｓｏｌｖ−５０，０３ （１，８１ ３ 第８層・第２緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　１０モル％、内部高ヨード型
、球相当径１．０μ、球相当径の変動係数２５％、板状
粒子、直径／厚み比３．０） 銀塗布量　０．５０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．４５Ｅ　ｘ　Ｓ
　−５４，５Ｘ　１０−’モルＥ　ｘ　Ｓ　−６１，８
Ｘ　１０−’モルＥ　　ｘ　　Ｓ　　−７０，９Ｘ　　
１０−’モ　ルＥｘＭ−１０，０９ ＥｘＭ−３０，０１ Ｓｏｌｖ−１０，１５ Ｓｏｌｖ−５０，０３ （ｏ、ｇ） 第９層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．５０（０，４） 　４ 第１０層：第３緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　１０．０モル％、内部高Ａｇ
Ｉ型、球相当径１．２μ、球相当径の変動係数２８％、
板状粒子、直径／厚み比６．０） 銀塗布ｊｉｉ　　１．２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　ｌ、２０Ｅ　ｘ　Ｓ
　−５２，４Ｘ　１０−’モルＥ　ｘ　Ｓ　−６１，Ｏ
Ｘ　１０−’モルＥ　ｘ　Ｓ　−７］、ＯＸ　１０”モ
ルＥ　ｘ　Ｍ　−３０，ＱＩ ＥｘＭ−４０，１４ ＥｘＭ−１０，０４ Ｅ　ｘ　Ｃ−４０，００５ ＳｏＬｖ−１，０，２ （１，６＋ 第１１層、イエローフィルター層 Ｃｐｄ−３ ゼラチン Ｓ　ｏ　１．　ｖ　−１ ０，０５ ０，５０ ０，１０ （０，５） 第１２層、中間層 ゼラチン ０．０５ Ｃｐｄ−２ ０，１０ （０，５） 第１３層：第１青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　１０．０モル％、内部高Ａｇ
Ｉ型、球相当径Ｑ、７μ、球相当径の変動係数１４％、
１４面体粒子）銀塗布量　０．１５ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　４．０モル％、内部高ＡｇＩ型
、球相当径０．４μ、球相当径の変動係数２２％、■４
面体粒子）銀塗布量　０．０８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．００Ｅ　ｘ　Ｓ
　−８４，５Ｘ　１０−’モルＥｘＹ−１０，６２ ＥｘＹ−２０，０２ Ｓｏｌｖ−１０，２０ （１，７） 第１４層：第２青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　１９．０モル％、内部高Ａｇ
Ｉ型、球相当径］、Ｏμ、球相当径の変動係数１６％、
１４面体粒子）銀塗布量　０８０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．３０Ｅ　ｘ　Ｓ
　−８３，０ｘ　１．０−’モルＥｘＹ−１０，２２ Ｓ　ｏ　１　ｖ　−１０，０７ （０７） ７ 第１５Ｎ：中間層 微粒子沃臭化銀（ＡｇＩ　　２モル％、均一型、球相当
径０．１３μ） 銀塗布量　０．２０ ゼラチン ０．２６ （０，３） 第１６層：第３青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　１４．０モル％、内部高Ａｇ
Ｉ型、球相当径１．５μ、球相当径の変動係数２８％、
板状粒子、直径／厚み比５．０） ゼラチン ｘＳ−８ ｘＹ−Ｉ Ｓｏｌｖ−１ 銀塗布量　１．２０ ０．８０ １．８Ｘ　１０−’モル ０．２０ ０．０７ （１，５） 　８ 第１７層：第１保護層 ゼラチン Ｖ−１ Ｖ−２ Ｓｏｌｖ−Ｉ Ｓｏｌｖ−２ １，８０ ０，１０ ０，２０ ０，０１ Ｏｌｏｌ （１，５） 第１８層：第２保護層 微粒子沃臭化銀（球相当径０，０７μ）銀塗布量　０．
１８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０・９０ポリメチル
メタクリレ一ト粒子 （直径１．５μ） ０．２０ ０．２０ ４０ １．００ （２，０） −１ ４−１ Ｃｐｄ−５ Ｕ■ １ Ｕ■ ｘＭ−３ ｘＣ ｘＣ−２ ｘＣ ｘＣ ｘＣ−５ Ｃ，２Ｈ２５ ｘＣ−６ 一１ノし４１１９ＵＬＵＭ１ ｘＭ ｘＭ ２ ｘＭ ４ ｘＭ ｘＭ し８目皇７１Ｕノ ｘＹ ｘＹ ｘＳ 　５ ｘＳ ｘＳ−３ ｘＳ−４ ａＨ５ ２Ｈｓ ｘＳ ｘＳ ｘＳ−７ ｘＳ−８ ｏｌｖ Ｓ　ｏ　　］、ｖ Ｇ ２ＨＢ ■ Ｓ　ｏ　　Ｌ　　ｖ ３ ｏｌｖ ｐｄ−１ ｐｄ−２ ｐｄ−３ ｐｄ Ｃ６Ｈ１３（ｎ） ｐｄ １１３ １ −１ ０８Ｆ１□３０２Ｎ１（Ｇ（□ＣＩ□ＣＩ＋２０ＣＨ□
ＣＨ□Ｎ”（Ｃ１（３１３Ｃ１（２＝ＣＨ３Ｏ２（１）
２ＣＯＮＨ−Ｑ（□ＣＨ２＝ＣＨ３Ｏ□ＣＨ２Ｃ０ＮＨ
−ＣＨ２９ このようにして作製した試料は３５ｍｍ巾に裁断・加工
し、像様露光を与え、下記に示す処理工程でシネ式自動
現像機を用いて発色現像液の累積補充量が母液タンク容
量の３倍量になるまでそれぞれの処理を行った。

麩夏雲程　　麩理時朋　　処理温度　　祖り量。

発色現像　　３分１５秒　　３７．８℃　　２３ｍ氾漂
　　白　　　　４０秒　　　３８．０℃　　　５ｍｊ定
　　着　　　１分３０秒　　　３８．０℃　　　３０ｍ
ｊ水洗（１）　　　　　３０秒　　３８．０℃水洗（２
）　　　　　３０秒　　３８．０°０　　３０ｍ１安　
　定　　　　３０秒　　　３８．０℃　　　２０ｍ１乾
　　燥　　　　１分　　　　５５　　℃＊補充量は３５
ｍｍ巾１ｍ当たりの量 水洗は（２）から（１１への向流方式 なお、現像液の漂白工程への持ち込み量、および定着液
の水洗工程への持ち込み量は３５ｍｍ巾の感光材料１ｍ
長さ当りそれぞれ２．５ｍｊ。

２．０ｍｊであった。　また、クロスオーバーの時間は
いずれも５秒であり、この時間は前工程の処理時間に包
含される。

００ 以下に処理液の組成を示す。

（発色現像液）　　　　　母液（ｇ） ジエチレントリアミン五 酢酸　　　　　　　　　１．０ １−ヒドロキシエヂリデ ノー１．１−ジホスホ ン酸　　　　　　　　　　　３．０ 亜硫酸ナトリウム　　　　　４．０ 炭酸カリウム　　　　　　３０．０ 臭化カリウム　　　　　　　１．４ ヨウ化カリウム　　　　　　１．５ｒｒＩｇヒドロキシ
ルアミン硫酸 塩　　　　　　　　　　　　　　　　２．４２−メチル
−４−［Ｎ− エチル−Ｎ−（β−ヒ ドロキシエチル）アミ ノ］アニリン硫酸塩　　４．５ 水を加えて　　　　　　　１．０２ 補充液（ｇ） ３．２ ４．９ ３０．０ ３．６ ６．４ １、Ｏｅ ｐ＋（ １０，０５ １０，１０ （（票　白　ｌ夜） ］、３−プロピレンジア ミン四酢酸第二鉄アン モニウムー水塩 １．３−プロピレンジア ミン四酢酸 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム ヒドロキシ酢酸 酢酸（９８％） 水を加えて ｐｌｌ［アンモニア水（２７％） で調整］ 母ｌ夜（ｇ） １４４．０ ２．８ ８４．０ ３０．０ ５０．０ ５０、Ｏ １，０２ ３，０ 補充液（ｇ） ２０６．０ ４．０ １２０．０ ４１．７ ７０．０ ７０．０ １、Ｏｅ ２．４ （定着液）　　　　　母〆夜、補充液共通（ｇ）エチレ
ンジアミン四酢酸二 アンモニウム塩　　　　　　１２．０ 亜硫酸アンモニウム　　　　　　１４．０チオ硫酸アン
モニウム水溶液 （７００ｇ／ｊ）　　　　　　　　　　２８０．０ｍｊ
臭化銀　　　　　　　　　　　１５ 沃化アンモニウム　　　　　　　０．９水を加えて　　
　　　　　　　　１．０ｊｐＨ７，０ （水洗液）　母液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＴＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型強
塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩ　ＲＡ−
４００）を充填した混床式カラムに通水してカルシウム
およびマグネシウムイオン濃度を３　＋＋＋ｇ／ｌ以下
に処理し、続いて二塩化イソシアヌール酸すトリウム２
０ｍｇ／ｊと硫酸ナトリウム１５０　ｍｇ／ｊを添加し
た。　この液のｐＨ６，５〜７．５の範囲にあっ　Ｕ　
３ た。

（安定液）　　　　　母液、補充液共通（ｇ）ホルマリ
ン（３７％）　　　　　　１．２ｍｍ外界活性剤　　　
　　　　　　　０．４［Ｃ，ｏＨ２，−０＋ＣＨ２ＣＨ
２０−）−、、Ｈ］エチレンジアミン四酸酢酸ニ ナトリウム塩　　　　　　　　０．０５添加化合物　　
　　　　　　　　表１ 水を加えて　　　　　　　　　　１．０ゑｐ）Ｉ　　　
　　　　　　　　　　　　７．０以上のような処理を、
それぞれ、用いた安定？夜に応じて、処理ＩＡ〜ＩＧ（
表１）とする。

処理１Ａ〜ＩＧに示す条件で、各々連続処理終了後、未
露光の試料を処理し富士写真用濃度計ＦＳＤ１０４　（
富士写真フィルム■社製）を用いて緑色濃度を測定した
。

さらに処理済の試料を６０℃／７０％ＲＨの条件で２０
日間保存し、保存後の緑色濃度を同様に測定し、保存に
よる濃度増加（経時スティン）を求めた。

結果を表１に示す。

表 添加化合物 添加量（（ル１０ ＬＡ（比較例） ＩＢ（比較例） １Ｃ（本発明） ＩＤ（本発明） ＩＥ（本発明） ＩＦ（本発明） ｌＧ（本発明） トリエタノールアミン ２−メチルイミグゾール ４−メチルイミクゾール イミダゾール イミダゾール イミダゾール ０．０２ ０．０２ ０２ ０．０２ ０、ＯＩ Ｏ，００５ ０，２８ ０，２７ ０，０６ ０，０６ ０５ ０，０６ ０，０８ 表１に示されるように、本発明の処理方法を適用した処
理ＩＣ〜ＩＧでは経時スティンの発生が著しく抑制され
ることがわかる。　また、米国特許第４，７８６，５８
３号に記載のトリエタノールアミンでは経時スティン発
生の抑制効果がないことがわかる。

実施例２ 実施例１の処理ＩＡ〜ＩＧにおける連続処理後の各安定
液を１１２用メスシリンダーに１４２ずつ入れ、４０℃
／９０％ＲＨの条件下で経時させ液状を観察し、異色法
殿物（硫化）が発生するまでの日数を調べた。

なお、上記メスシリンダーでの液の深さは３０ｃｍであ
った。

結果を表２に示す。

表 ＩＡ（比較例） ＩＢ（比較例） ＩＣ（本発明） １０（本発明） ＩＥ（本発明） ＩＦ（本発明） ＩＧ（本発明） 添加化合物 添力ｌ量（モル１０ トリエタノールアミン ２−メチルイミクゾール ４−メチルイミタゾール イミダゾール イミダゾール イミダゾール ０．０２ ０．０２ ０．０２ ０．０２ ０、Ｏｌ ００５ ］０７ 表２に示されるように、本発明の処理方法を適用した処
理ＩＣ〜ＩＧでは、硫化防止効果が著しく向上すること
がわかる。　また、米国特許第４，７８６，５８３号に
記載のトリエタノールアミン（処理ＩＢ）では、添加化
合物なしく処理ＩＡ）の場合に比べて、硫化はある程度
防止されるものの、本発明に比べて格段とその効果が低
いことがわかる。

実施例３ 実施例１の処理工程において乾燥工程の前の安定化工程
を水洗工程にかえて水洗を３段向流方式とし、３段目の
水洗槽から補充量３０ｍｊで補充する方式とする他は同
様に処理した。　ただし３段目の水洗槽の水洗液には、
実施例１の水洗液に実施例１の安定液と同様にそれぞれ
添加化合物を添加したものを用いた。

このような水洗７夜とした処理において実施例１と同様
にして経時スティンを調べたところ、実施例１と同様の
結果が得られた。

これにより、水洗液においても経時スティン０８ 抑制効果が安定液の場合と同様に得られることが確かめ
られた。

また、硫化の発生もないことが確認された。

〈発明の効果〉 本発明によれば、経時スティンを著しく抑制することが
できる。　また、安定液や水洗？夜、特に硫化の生じや
すい安定液において硫化を防止することができる。

願 理 同 人　富士写真フィルム株式会社 人　弁理士　石　井　陽

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）ハロゲン化銀カラー写真感光材料を像様露光後、
   発色現像処理を行い脱銀処理を行った後、水洗処理およ
   び／または安定化処理を行う処理方法において、 水洗処理および／または安定化処理に用いる水洗液およ
   び／または安定液が、下記一般式（ I ）で表わされる
   化合物を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー
   写真感光材料の処理方法。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ ｛上記一般式（ I ）において、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿
   ３およびＲ＿４は、それぞれ、水素原子、アルキル基ま
   たはアルケニル基を表わす。｝