JPH0364385A - 再剥離性粘着シート - Google Patents
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Landscapes
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、ステンレス板、アルミニウム板、鋼板等の金
属板及び塗装金属板、あるいはABS板、アクリル板、
PvC板、ガラス板等の非金属板、更に上質紙、ダンボ
ール等の紙糸被着体に貼着し、長時間経過した後におい
ても、容易に剥がすことができる再剥離性粘着シート及
びその製造方法に関するものである。
属板及び塗装金属板、あるいはABS板、アクリル板、
PvC板、ガラス板等の非金属板、更に上質紙、ダンボ
ール等の紙糸被着体に貼着し、長時間経過した後におい
ても、容易に剥がすことができる再剥離性粘着シート及
びその製造方法に関するものである。
〔従来の技術]
粘着シートは、商業用、事務用、家庭用等、非常に広範
囲な分野において、ラベル、ステッカーワッペン等とし
て使用されている。
囲な分野において、ラベル、ステッカーワッペン等とし
て使用されている。
この粘着シートの一般的構成は、表面基材と剥離シート
との間に粘着剤をサンドウィッチにした状態のものであ
る。
との間に粘着剤をサンドウィッチにした状態のものであ
る。
表面基材としては紙、合成紙、フィルム、金属フォイル
等が用いられ、剥離シートにはグラシン紙、クレーコー
ト紙、ポリラミ原紙等にシリコーン、化合物や弗素化合
物の如き剥離剤を塗布加工したものが使用される。また
、粘着剤としてはゴム系、アクリル系、ビニルエーテル
系、シリコーン系等のエマルジョンや溶剤ないし無溶剤
型の各種粘着剤が使用される。
等が用いられ、剥離シートにはグラシン紙、クレーコー
ト紙、ポリラミ原紙等にシリコーン、化合物や弗素化合
物の如き剥離剤を塗布加工したものが使用される。また
、粘着剤としてはゴム系、アクリル系、ビニルエーテル
系、シリコーン系等のエマルジョンや溶剤ないし無溶剤
型の各種粘着剤が使用される。
かかる粘着シートは、商品等に貼付された後は被着体に
貼りついたまま永続的に利用される永久接着タイプのも
のと、商品等の関係から表示の目的を達成した後は剥離
され破棄される再剥離タイプのものとがある。
貼りついたまま永続的に利用される永久接着タイプのも
のと、商品等の関係から表示の目的を達成した後は剥離
され破棄される再剥離タイプのものとがある。
上記の粘着シートのうち、現在実用化されている再剥離
性粘着シートは、主に粘着剤としてカルボキシル基及び
/又は水酸基含有アクリル系共重合体が使用され、これ
に架橋剤としてポリエポキサイド化合物を配合し、カル
ボキシル基及び/又は水酸基とエポキシ基とを架橋反応
させた2液架橋型の粘着剤が用いられてきた。
性粘着シートは、主に粘着剤としてカルボキシル基及び
/又は水酸基含有アクリル系共重合体が使用され、これ
に架橋剤としてポリエポキサイド化合物を配合し、カル
ボキシル基及び/又は水酸基とエポキシ基とを架橋反応
させた2液架橋型の粘着剤が用いられてきた。
このような再剥離性粘着シートは、祇系被着体に貼着し
、長時間経過した後、粘着シートを剥離すると表面基材
が破壊したり、粘着剤が被着体に残るという欠点がある
。
、長時間経過した後、粘着シートを剥離すると表面基材
が破壊したり、粘着剤が被着体に残るという欠点がある
。
最近、表面基材に粘着性微球体を直接塗布したタイプや
実開昭61−168146号公報に記載の粘着剤中に弾
性微小球を加え、表面基材に弾性微小球表面を粘着剤層
で被覆するように構成したタイプの粘着シートが、各種
被着体に対して貼着と剥離を繰り返して行える再剥離性
粘着シートとして注目されてきている。しかし、このよ
うな粘着シートは、粘着剤を転写法で塗工すると、表面
基材と粘着剤との間に充分な投錨力、密着力が得られな
いため、表面基材に対して直接塗工して製造されている
。この直接法塗工による製造では、表面基材が感熱紙や
キャストコート祇等の特殊紙では、塗布、乾燥時に不必
要な発色、光沢低下環の問題がある。このため現在実用
化されているものは、表面基材が上質紙に限定されてい
るというのが現状である。
実開昭61−168146号公報に記載の粘着剤中に弾
性微小球を加え、表面基材に弾性微小球表面を粘着剤層
で被覆するように構成したタイプの粘着シートが、各種
被着体に対して貼着と剥離を繰り返して行える再剥離性
粘着シートとして注目されてきている。しかし、このよ
うな粘着シートは、粘着剤を転写法で塗工すると、表面
基材と粘着剤との間に充分な投錨力、密着力が得られな
いため、表面基材に対して直接塗工して製造されている
。この直接法塗工による製造では、表面基材が感熱紙や
キャストコート祇等の特殊紙では、塗布、乾燥時に不必
要な発色、光沢低下環の問題がある。このため現在実用
化されているものは、表面基材が上質紙に限定されてい
るというのが現状である。
本発明は、表面基材と粘着剤との間に充分な投錨力、密
着力が得られ、各種被着体に対する貼着と剥離を繰り返
して行える再剥離性粘着シートを提供することを目的と
するものである。
着力が得られ、各種被着体に対する貼着と剥離を繰り返
して行える再剥離性粘着シートを提供することを目的と
するものである。
本発明は、剥離シートにエマルジョン系の2液架橋型粘
着剤を塗布乾燥し、しかる後表面基材を積層して成る粘
着シートにおいて、該粘着剤層にデンプン粒を粘着剤層
固形分の40〜80重量%含有させたことを特徴とする
再剥離性粘着シートである。
着剤を塗布乾燥し、しかる後表面基材を積層して成る粘
着シートにおいて、該粘着剤層にデンプン粒を粘着剤層
固形分の40〜80重量%含有させたことを特徴とする
再剥離性粘着シートである。
本発明において、剥離シートに塗布されるエマルジョン
系の2液架橋型粘着剤としては、エチレン性不飽和カル
ボン酸含有単量体、(メタ)アクリル酸のC、、、アル
キルエステル単量体、これらの単量体と共重合可能な他
の単量体を構成単量体とするアクリル酸エステル共重合
体に架橋剤、デンプン粒を配合したもの等を対象とする
ものである。
系の2液架橋型粘着剤としては、エチレン性不飽和カル
ボン酸含有単量体、(メタ)アクリル酸のC、、、アル
キルエステル単量体、これらの単量体と共重合可能な他
の単量体を構成単量体とするアクリル酸エステル共重合
体に架橋剤、デンプン粒を配合したもの等を対象とする
ものである。
本発明において用いられるアクリル酸エステル共重合体
を構成するエチレン性不飽和カルボン酸含有単量体とし
ては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、
マレイン酸、フマル酸、モノアルキルマレイン酸、モノ
アルキルイタコン酸、モノアルキルフマル酸等が挙げら
れる。
を構成するエチレン性不飽和カルボン酸含有単量体とし
ては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、
マレイン酸、フマル酸、モノアルキルマレイン酸、モノ
アルキルイタコン酸、モノアルキルフマル酸等が挙げら
れる。
共重合体中に占めるこれらのエチレン性不飽和カルボン
酸含有単量体の割合は、0.1〜20重量%の範囲で共
重合する必要がある。因みに0.1重量%未満では架橋
性が不充分となり、逆に20重量%を越えると、接着性
能の経時安定性が低下することになる。
酸含有単量体の割合は、0.1〜20重量%の範囲で共
重合する必要がある。因みに0.1重量%未満では架橋
性が不充分となり、逆に20重量%を越えると、接着性
能の経時安定性が低下することになる。
一方、本発明で用いられるアクリル酸エステル共重合体
を構成する(メタ)アクリル酸の04〜.。
を構成する(メタ)アクリル酸の04〜.。
アルキルエステル単量体としては、例えば(メタ)アク
リル酸ブチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)
アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸−2−エチル
ヘキシル、(メタ)アクリル酸ラウリル、(メタ)アク
リル酸ステアリル等が挙げられる。
リル酸ブチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)
アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸−2−エチル
ヘキシル、(メタ)アクリル酸ラウリル、(メタ)アク
リル酸ステアリル等が挙げられる。
共重合体中に占めるこれらの(メタ)アクリル酸の04
〜Il+アルキル工ステル単量体の割合は、粘着剤のガ
ラス転移温度を考慮して全単量体の50〜90重量%の
範囲で共重合される。
〜Il+アルキル工ステル単量体の割合は、粘着剤のガ
ラス転移温度を考慮して全単量体の50〜90重量%の
範囲で共重合される。
本発明においては、これらの(メタ)アクリル酸のC4
+l 11アルキル工ステル単量体の中でも、特にアク
リル酸ブチル、アクリル酸−2−エチルヘキシル等が共
重合性、ガラス転移温度等の面から好ましく用いられる
。
+l 11アルキル工ステル単量体の中でも、特にアク
リル酸ブチル、アクリル酸−2−エチルヘキシル等が共
重合性、ガラス転移温度等の面から好ましく用いられる
。
また、本発明で用いられるアクリル酸エステル共重合体
を構成する上記のごとき単量体と共重合可能な他の単量
体としては、例えば(メタ)アクリル酸メチル、(メタ
)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、酢
酸ビニル、プロピオン酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニ
リデン、(メタ)アクリロニトリル、スチレン、エチレ
ン、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アク
リル酸−2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸−
2−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸−3−ク
ロロ−2−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸メ
トキシエチル、(メタ)アクリル酸エトキシエチル、(
メタ)アクリル酸ジメチルアミノエチル、(メタ)アク
リル酸ジエチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸ジエ
チレングリコール、ジ(メタ)アクリル酸エチレングリ
コール、ジ(メタ)アクリル酸ジエチレングリコール、
ジ(メタ)アクリル酸トリエチレングリコール、ジ(メ
タ)アクリル酸(ポリ)エチレングリコール、ジ(メタ
)アクリル酸プロピレングリコール、ジ(メタ)アクリ
ル酸ジプロピレングリコール、ジ(メタ)アクリル酸ト
リプロピレングリコール、ジ(メタ)アクリル酸(ポリ
)プロピレングリコール、ジ(メタ)アクリル酸−1,
3−ブチレングリコール、トリ(メタ)アクリル酸トリ
メチロールプロパン、テトラ(メタ)アクリル酸テトラ
メチロールメタン、ジビニルベンゼン、ジ(メタ)アク
リル酸−1,4−ブタンジオール、ジ(メタ)アクリル
酸−1,6−ヘキサンジオール、(メタ)アクリル酸グ
リシジル、(メタ)アクリル酸メチルグリシジル、(メ
タ)アクリルアミド、N−メチロール(メタ)アクリル
アミド、N−メトキシメチル(メタ)アクリルアミド、
N−ブトキシメチル(メタ)アクリルアミド、N。
を構成する上記のごとき単量体と共重合可能な他の単量
体としては、例えば(メタ)アクリル酸メチル、(メタ
)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、酢
酸ビニル、プロピオン酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニ
リデン、(メタ)アクリロニトリル、スチレン、エチレ
ン、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アク
リル酸−2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸−
2−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸−3−ク
ロロ−2−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸メ
トキシエチル、(メタ)アクリル酸エトキシエチル、(
メタ)アクリル酸ジメチルアミノエチル、(メタ)アク
リル酸ジエチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸ジエ
チレングリコール、ジ(メタ)アクリル酸エチレングリ
コール、ジ(メタ)アクリル酸ジエチレングリコール、
ジ(メタ)アクリル酸トリエチレングリコール、ジ(メ
タ)アクリル酸(ポリ)エチレングリコール、ジ(メタ
)アクリル酸プロピレングリコール、ジ(メタ)アクリ
ル酸ジプロピレングリコール、ジ(メタ)アクリル酸ト
リプロピレングリコール、ジ(メタ)アクリル酸(ポリ
)プロピレングリコール、ジ(メタ)アクリル酸−1,
3−ブチレングリコール、トリ(メタ)アクリル酸トリ
メチロールプロパン、テトラ(メタ)アクリル酸テトラ
メチロールメタン、ジビニルベンゼン、ジ(メタ)アク
リル酸−1,4−ブタンジオール、ジ(メタ)アクリル
酸−1,6−ヘキサンジオール、(メタ)アクリル酸グ
リシジル、(メタ)アクリル酸メチルグリシジル、(メ
タ)アクリルアミド、N−メチロール(メタ)アクリル
アミド、N−メトキシメチル(メタ)アクリルアミド、
N−ブトキシメチル(メタ)アクリルアミド、N。
N′−メチレンビス(メタ)アクリルアミド等が挙げら
れる。
れる。
共重合体に占めるこれらの共重合可能な他の単量体の割
合は、全単量体の10〜50重量%の範囲で調節される
。
合は、全単量体の10〜50重量%の範囲で調節される
。
本発明においては、これらの共重合可能な他の単量体の
中でも、特に(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アク
リル酸−2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸−
2−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸−3−ク
ロロ−2−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリロニト
リル、(メタ)アクリルアミド等が架橋性、ガラス転移
温度、接着性能等の面から好ましく用いられる。
中でも、特に(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アク
リル酸−2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸−
2−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸−3−ク
ロロ−2−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリロニト
リル、(メタ)アクリルアミド等が架橋性、ガラス転移
温度、接着性能等の面から好ましく用いられる。
本発明のアクリル酸エステル共重合体は、上記の如き各
単量体を乳化剤、連鎖移動剤、重合開始剤等の存在下水
系で乳化重合する方法で製造される。
単量体を乳化剤、連鎖移動剤、重合開始剤等の存在下水
系で乳化重合する方法で製造される。
本発明の粘着剤は、上記アクリル酸エステル共重合体に
ポリエポキサイド化合物系架橋剤を配合した2液架橋型
のものである。
ポリエポキサイド化合物系架橋剤を配合した2液架橋型
のものである。
本発明において用いられるポリエポキサイド化合物系架
橋剤としては、エポキシ基を2個以上含存するものであ
り、例えばポリエチレングリコールジグリシジルエーテ
ル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、
ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、1.6
−ヘキサンシオールジグリシジルエーテル、ジブロモネ
オペンチルグリコールジグリシジルエーテル、フタル酸
ジグリシジル、グリセロールポリグリシジルエーテル、
トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、ジグ
リセロールボリグリシジルエーテル、ポリグリセロール
ポリグリシジルエーテル、ソルビトールボリグリシジル
エーテル、N、N−ジグリシジルアニリン、N、N−ジ
グリシジルトルイジン、m−N、N−ジグリシジルアミ
ノフェニルグリシジルエーテル、p−N、N−ジグリシ
ジルアミノフェニルグリシジルエーテル、トリグリシジ
ルイソシアヌレート、N、N、N’ 、N’ −テトラ
グリシジルエチレンジアミン、N、N、N’N′−テト
ラグリシジルジアミノジフェニルメタン、N、N、N’
、N’ −テトラグリシジル−m−キシリレンジアミ
ン、N、N、N’ 、N’ N’−ペンタグリシジル
ジエチレントリアミン等が挙げられる。
橋剤としては、エポキシ基を2個以上含存するものであ
り、例えばポリエチレングリコールジグリシジルエーテ
ル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、
ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、1.6
−ヘキサンシオールジグリシジルエーテル、ジブロモネ
オペンチルグリコールジグリシジルエーテル、フタル酸
ジグリシジル、グリセロールポリグリシジルエーテル、
トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、ジグ
リセロールボリグリシジルエーテル、ポリグリセロール
ポリグリシジルエーテル、ソルビトールボリグリシジル
エーテル、N、N−ジグリシジルアニリン、N、N−ジ
グリシジルトルイジン、m−N、N−ジグリシジルアミ
ノフェニルグリシジルエーテル、p−N、N−ジグリシ
ジルアミノフェニルグリシジルエーテル、トリグリシジ
ルイソシアヌレート、N、N、N’ 、N’ −テトラ
グリシジルエチレンジアミン、N、N、N’N′−テト
ラグリシジルジアミノジフェニルメタン、N、N、N’
、N’ −テトラグリシジル−m−キシリレンジアミ
ン、N、N、N’ 、N’ N’−ペンタグリシジル
ジエチレントリアミン等が挙げられる。
粘着剤層中に占めるこれらの架橋剤の割合は、アクリル
酸エステル共重合体100重量部に対して0.05〜1
0重量部の範囲で調節される。この配合割合が0.05
重量部未満になると、架橋性が不充分であり再剥離性も
不充分となり、逆に10重量部を越えると、接着性能が
極度に低下し実用性に乏しくなる。
酸エステル共重合体100重量部に対して0.05〜1
0重量部の範囲で調節される。この配合割合が0.05
重量部未満になると、架橋性が不充分であり再剥離性も
不充分となり、逆に10重量部を越えると、接着性能が
極度に低下し実用性に乏しくなる。
ついで、本発明において最も特徴をなす粘着剤層中に添
加するデンプン粒としては、トウモロコシデンプン、馬
鈴薯デンプン、小麦デンプン、クビオカデンプン、サゴ
デンプン等が挙げられるが本発明ではそのいづれのデン
プン粒を用いてもよ(,2種以上を併用してもよい。
加するデンプン粒としては、トウモロコシデンプン、馬
鈴薯デンプン、小麦デンプン、クビオカデンプン、サゴ
デンプン等が挙げられるが本発明ではそのいづれのデン
プン粒を用いてもよ(,2種以上を併用してもよい。
また、本発明の効果を発揮させるためには、デンプンを
粒状層で添加することが必要である。
粒状層で添加することが必要である。
粘着剤層中に占めるデンプン粒の割合は、粘着、剤層固
形分の40〜80重量%の範囲で調節される。この配合
割合が40重量%未満になると、接着力が高く成り過ぎ
、紙等の被着体に対して充分な再剥離適性が得られなく
なる。逆に、80重量%を越えると、架橋反応以前に接
着力が極度に低下し、表面基材への転写の際、基材に対
して充分な投錨力、密着力が得られなくなる。
形分の40〜80重量%の範囲で調節される。この配合
割合が40重量%未満になると、接着力が高く成り過ぎ
、紙等の被着体に対して充分な再剥離適性が得られなく
なる。逆に、80重量%を越えると、架橋反応以前に接
着力が極度に低下し、表面基材への転写の際、基材に対
して充分な投錨力、密着力が得られなくなる。
なお、粘着剤層固形分の40〜80重量%の範囲でデン
プン粒を添加混合すると、優れた再剥離性粘着シートが
得られる理由については現時点では明確なことは判らな
いが、粘着剤層表面を顕微鏡で拡大して見るとポーラス
な富みが多数観察できる本発明者等は、このポーラスな
富みの発生からして粘着剤と被着体との接触面積を減少
させることになり、これが再剥離適性を生じさせるので
はないかと考えている。
プン粒を添加混合すると、優れた再剥離性粘着シートが
得られる理由については現時点では明確なことは判らな
いが、粘着剤層表面を顕微鏡で拡大して見るとポーラス
な富みが多数観察できる本発明者等は、このポーラスな
富みの発生からして粘着剤と被着体との接触面積を減少
させることになり、これが再剥離適性を生じさせるので
はないかと考えている。
本発明で用いる表面基材としては、例えば紙、合成紙、
フィルム、金属フォイル等が使用できる。
フィルム、金属フォイル等が使用できる。
また、剥離シートとしては、グラシン紙のような高密度
原紙、クレーコート紙またはクラフト紙上質紙にポリエ
チレン等をラミネートしたポリラミ紙等に、溶剤型の弗
素樹脂やシリコーン樹脂を乾燥重量で0.05〜3g/
rrr程度塗抹し、熱硬化、電離放射線硬化等によって
剥離剤層を形成したものが使用される。
原紙、クレーコート紙またはクラフト紙上質紙にポリエ
チレン等をラミネートしたポリラミ紙等に、溶剤型の弗
素樹脂やシリコーン樹脂を乾燥重量で0.05〜3g/
rrr程度塗抹し、熱硬化、電離放射線硬化等によって
剥離剤層を形成したものが使用される。
本発明の方法で使用される粘着剤は、アクリル酸エステ
ルの分子量の調節、水による希釈、あるいは増粘等の手
段によって、通常3000〜8000センチボイズ程度
の粘度に調節して剥離シートに塗布されるが、塗布装置
としては、例えばロールコータ−、ナイフコーター、バ
ーコーター、スロットダイコーター等が使用される。剥
離シートへの粘着剤の塗布量は乾燥重量で5〜50g/
イ程度の範囲で調節するのが望ましい、因みに5g/r
f未満では、得られる粘着シートの粘着剤層面の接着力
が充分ではなく、また50g/rrlを越えると、粘着
シートの賭金時にはみ出したり、剥離時の凝集破壊の原
因となるからである。
ルの分子量の調節、水による希釈、あるいは増粘等の手
段によって、通常3000〜8000センチボイズ程度
の粘度に調節して剥離シートに塗布されるが、塗布装置
としては、例えばロールコータ−、ナイフコーター、バ
ーコーター、スロットダイコーター等が使用される。剥
離シートへの粘着剤の塗布量は乾燥重量で5〜50g/
イ程度の範囲で調節するのが望ましい、因みに5g/r
f未満では、得られる粘着シートの粘着剤層面の接着力
が充分ではなく、また50g/rrlを越えると、粘着
シートの賭金時にはみ出したり、剥離時の凝集破壊の原
因となるからである。
しかして、本発明によれば、表面基材と粘着剤層との間
に顔料を含有する下塗り層を設けると、被着体に対する
貼着と剥離を繰り返しても粘着剤が被着体に残留しなく
なるため、上記構成は好ましい実施態様の一つである。
に顔料を含有する下塗り層を設けると、被着体に対する
貼着と剥離を繰り返しても粘着剤が被着体に残留しなく
なるため、上記構成は好ましい実施態様の一つである。
顔料を含有する下塗り層を設けることで、かかる効果が
得られる理由については必ずしも明確ではないが、下塗
り層中に顔料を含有せしめた場合には粘着剤層との間に
投錨効果が発揮されるのではないかと考えられる。
得られる理由については必ずしも明確ではないが、下塗
り層中に顔料を含有せしめた場合には粘着剤層との間に
投錨効果が発揮されるのではないかと考えられる。
下塗り層に含有させる顔料としては、通常の無機又は有
機の顔料が使用でき、具体的には例えば、マグネシウム
、カルシウム、亜鉛、バリウム、チタン、アルミニウム
、アンチモン、鉛等の各種金属の酸化物、水酸化物、硫
化物、炭酸塩、硫酸塩又は珪酸塩化合物やポリスチレン
、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル等の固体高分子微粉末
が挙げられる。なかでも、カオリン、タルク、シリカ、
石膏、パライト粉、アルミナホワイト、グロスホワイト
、サチンホワイト、酸化チタン、炭酸カルシウム、酸性
白土、活性白土等の無機顔料を使用すると該粘着剤層と
の間でイオン的相互作用が加わり、より効果的に投錨効
果が発揮される。
機の顔料が使用でき、具体的には例えば、マグネシウム
、カルシウム、亜鉛、バリウム、チタン、アルミニウム
、アンチモン、鉛等の各種金属の酸化物、水酸化物、硫
化物、炭酸塩、硫酸塩又は珪酸塩化合物やポリスチレン
、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル等の固体高分子微粉末
が挙げられる。なかでも、カオリン、タルク、シリカ、
石膏、パライト粉、アルミナホワイト、グロスホワイト
、サチンホワイト、酸化チタン、炭酸カルシウム、酸性
白土、活性白土等の無機顔料を使用すると該粘着剤層と
の間でイオン的相互作用が加わり、より効果的に投錨効
果が発揮される。
下塗り層中に含有される顔料の量は、下塗り層を構成す
る全固形分の90重量%以下、より好ましくは80重量
%以下とするのが望ましい。因みに、90重量%を越え
ると、下塗り層と表面基材との接合力が不充分となり顔
料が脱落するという恐れがある。
る全固形分の90重量%以下、より好ましくは80重量
%以下とするのが望ましい。因みに、90重量%を越え
ると、下塗り層と表面基材との接合力が不充分となり顔
料が脱落するという恐れがある。
下塗り層には、顔料同士又は下塗り層と表面基材を固着
させるための材料としてバインダーを使用するが、かか
るバインダーとしては、例えば、カゼイン、デキストリ
ン、デンプン、カルボキシメチルセルロース、メチルセ
ルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロ
ース、ポリビニルアルコール、スチレン・ブタジェン共
重合体、メチルメタクリレート・ブタジェン共重合体、
エチレン・塩化ビニル共重合体、エチレン・塩化ビニリ
デン共重合体、アクリル酸エステル共重合体、エチレン
・酢酸ビニル共重合体等の天然又は合成の樹脂バインダ
ーが水溶液又は水分散液の形で使用される。なお、下塗
り層には、顔料の他にその性質を阻害しない範囲で消泡
剤、分散剤等、目的に応じて種々の助剤を添加すること
も可能である。
させるための材料としてバインダーを使用するが、かか
るバインダーとしては、例えば、カゼイン、デキストリ
ン、デンプン、カルボキシメチルセルロース、メチルセ
ルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロ
ース、ポリビニルアルコール、スチレン・ブタジェン共
重合体、メチルメタクリレート・ブタジェン共重合体、
エチレン・塩化ビニル共重合体、エチレン・塩化ビニリ
デン共重合体、アクリル酸エステル共重合体、エチレン
・酢酸ビニル共重合体等の天然又は合成の樹脂バインダ
ーが水溶液又は水分散液の形で使用される。なお、下塗
り層には、顔料の他にその性質を阻害しない範囲で消泡
剤、分散剤等、目的に応じて種々の助剤を添加すること
も可能である。
顔料を含有する下塗り層用塗液の表面基材への塗布方法
については、通常の塗工機たとえばエアーナイフコータ
ー、ブレードコーター、ロールコーク−、バーコーター
等で塗布でき、塗布量は、固形分で2g/rrr以上、
好ましくは、5〜10g/M塗布される。因みに、2g
/rrf未満では粘着剤の表面基材への充分な接合は期
待できず、又10g/イを越えることは経済性の面から
必要性に乏しい。
については、通常の塗工機たとえばエアーナイフコータ
ー、ブレードコーター、ロールコーク−、バーコーター
等で塗布でき、塗布量は、固形分で2g/rrr以上、
好ましくは、5〜10g/M塗布される。因みに、2g
/rrf未満では粘着剤の表面基材への充分な接合は期
待できず、又10g/イを越えることは経済性の面から
必要性に乏しい。
本発明の方法では、かくして剥離シートに塗布された粘
着剤を熱風乾燥した後、表面基材を貼り合わせて粘着シ
ートが製造されるが、更に表面基材側から電離性放射線
を照射すると、粘着剤の架橋反応が直ちに進行し、粘着
シートを製造した直後から安定した再剥離性能を発揮し
得る粘着シートを得ることが出来るため、好ましい実施
態様の一つである。
着剤を熱風乾燥した後、表面基材を貼り合わせて粘着シ
ートが製造されるが、更に表面基材側から電離性放射線
を照射すると、粘着剤の架橋反応が直ちに進行し、粘着
シートを製造した直後から安定した再剥離性能を発揮し
得る粘着シートを得ることが出来るため、好ましい実施
態様の一つである。
電離性放射線としては、紫外線、電子線、γ線等が用い
られるが、特に電子線は透過性、エネルギー効率、取扱
の容易さの点で好ましい。
られるが、特に電子線は透過性、エネルギー効率、取扱
の容易さの点で好ましい。
電離性放射線の照射量は、0.5〜5 Mradの範囲
で照射するのが好ましい。因みにQ、 5 Mrad以
下では効果が乏しく、また5 Mrad以上では表面基
材と剥離シートとの間に粘着剤をサンドウィッチにした
状態で照射する場合には剥離剤が分解され剥離性が低下
することになり、更に支持体をも劣化させることになる
からである。
で照射するのが好ましい。因みにQ、 5 Mrad以
下では効果が乏しく、また5 Mrad以上では表面基
材と剥離シートとの間に粘着剤をサンドウィッチにした
状態で照射する場合には剥離剤が分解され剥離性が低下
することになり、更に支持体をも劣化させることになる
からである。
以下に実施例を示し、本発明の方法をより具体的に説明
するが、勿論これらに限定されるものではない。なお層
中の塗布量、部数、混合割合等は全て固形分で示した。
するが、勿論これらに限定されるものではない。なお層
中の塗布量、部数、混合割合等は全て固形分で示した。
実施例1
アクリル酸−2−エチルヘキシル80重量%、アクリル
酸5重量%、酢酸ビニル5重量%、メタクリル酸メチル
10重量%からなる乳化単量体混合液を調製した。
酸5重量%、酢酸ビニル5重量%、メタクリル酸メチル
10重量%からなる乳化単量体混合液を調製した。
次に攪拌機、クーラー、滴下ロート、窒素吸込管、温度
計を付帯した四つロフラスコに開始剤水溶液を仕込み、
窒素置換しながら70℃まで昇温した後、上記乳化単量
体混合液の1/6を滴下した。反応率が90%に達した
時点で残りの乳化単量体混合液を3時間かけて滴下して
重合させた。
計を付帯した四つロフラスコに開始剤水溶液を仕込み、
窒素置換しながら70℃まで昇温した後、上記乳化単量
体混合液の1/6を滴下した。反応率が90%に達した
時点で残りの乳化単量体混合液を3時間かけて滴下して
重合させた。
滴下終了後80”Cで2時間熟成して反応を完結させた
。
。
上記アクリル酸エステル共重合体エマルジジン100重
量部にポリエチレングリコールジグリシジルエーテル(
ナガセ化成工業調製;商品名「ブナコールEX−830
J ) 1.5重量部を添加混合した。
量部にポリエチレングリコールジグリシジルエーテル(
ナガセ化成工業調製;商品名「ブナコールEX−830
J ) 1.5重量部を添加混合した。
このようにして製造したアクリル系エマルジジン型粘着
剤に、小麦デンプン粒(グリコ栄養食品調製;商品名[
グリコBJ)を水で50重置%の割合で分散させたもの
を粘着剤に対して60重量%加えて攪拌混合した。この
粘着剤組成物を市販のポリエチレンラミネート剥離紙に
固形分で25 g / rdとなるように塗布し、乾燥
させた。更に、この粘着剤層面上に市販の坪量64g/
rrrの上質紙を貼り合わせ、40°Cで7日熱処理し
て再剥離性粘着シートを製造した。
剤に、小麦デンプン粒(グリコ栄養食品調製;商品名[
グリコBJ)を水で50重置%の割合で分散させたもの
を粘着剤に対して60重量%加えて攪拌混合した。この
粘着剤組成物を市販のポリエチレンラミネート剥離紙に
固形分で25 g / rdとなるように塗布し、乾燥
させた。更に、この粘着剤層面上に市販の坪量64g/
rrrの上質紙を貼り合わせ、40°Cで7日熱処理し
て再剥離性粘着シートを製造した。
この再剥離性粘着シートの接着性能は、第1表に記載の
如くであった。
如くであった。
実施例2
デンプン粒の混合割合を粘着剤に対して40重量%とし
た以外は実施例1と同様にして再剥離性粘着シートを製
造した。
た以外は実施例1と同様にして再剥離性粘着シートを製
造した。
この再剥離性粘着シートの接着性能は、第1表に記載の
如くであった。
如くであった。
実施例3
表面基材として、坪量64g/rrfの上質紙の裏面に
以下の組成からなる顔料分散液を下塗り層として乾燥重
量で5g/rdとなるようにエアーナイフコーターで塗
布乾燥したものを用いた以外は実施例1と同様にして再
剥離性粘着シートを製造した。
以下の組成からなる顔料分散液を下塗り層として乾燥重
量で5g/rdとなるようにエアーナイフコーターで塗
布乾燥したものを用いた以外は実施例1と同様にして再
剥離性粘着シートを製造した。
この再剥離性粘着シートの接着性能は、第1表に記載の
如くであった。
如くであった。
エヱ立l公散且
カオリン 60部軽質炭
酸カルシウム 25部アクリル酸
・ ブタジェン ・ メチルメタクリレート共重合体
ラテックス
15部実施例4 実施例1において、表面基材から175kvの加速電圧
で3Mradの照射量で電子線照射処理を行い再剥離性
粘着シートを製造した。
酸カルシウム 25部アクリル酸
・ ブタジェン ・ メチルメタクリレート共重合体
ラテックス
15部実施例4 実施例1において、表面基材から175kvの加速電圧
で3Mradの照射量で電子線照射処理を行い再剥離性
粘着シートを製造した。
この再剥離性粘着シートの接着性能は、第1表に記載の
如くであった。
如くであった。
実施例5
アクリル系エマルジョン型粘着剤として、アクリル酸エ
ステル共重合体エマルジョン(日本合成ゴム調製;商品
名rSX245(A)−01J ) 100重量部にポ
リエポキサイド化合物(日本合成ゴム調製;商品名rs
X291(A)−01J ) 1重量部を添加混合した
粘着剤を使用した以外は実施例1と同様にして再剥離性
粘着シートを製造した。
ステル共重合体エマルジョン(日本合成ゴム調製;商品
名rSX245(A)−01J ) 100重量部にポ
リエポキサイド化合物(日本合成ゴム調製;商品名rs
X291(A)−01J ) 1重量部を添加混合した
粘着剤を使用した以外は実施例1と同様にして再剥離性
粘着シートを製造した。
この再剥離性粘着シートの接着性能は、第1表に記載の
如くであった。
如くであった。
実施例6
実施例5と同じ粘着剤を用いた以外は実施例2と同様に
して再剥離性粘着シートを製造した。
して再剥離性粘着シートを製造した。
この再剥離性粘着シートの接着性能は、第1表に記載の
如くであった。
如くであった。
実施例7
実施例5と同じ粘着剤を用いた以外は実施例3と同様に
して再剥離性粘着シートを製造した。
して再剥離性粘着シートを製造した。
この再剥離性粘着シートの接着性能は、第1表に記載の
如くであった。
如くであった。
実施例日
実施例5と同じ粘着剤を用いた以外は実施例4と同様に
して再剥離性粘着シートを製造した。
して再剥離性粘着シートを製造した。
この再剥離性粘着シートの接着性能は、第1表に記載の
如くであった。
如くであった。
比較例1
アクリル系エステル共重合体エマルジョン(日本合成ゴ
ム調製;商品名r 5X245 (^)−01J )
100重量部にポリエポキサイド化合物(日本合成ゴム
調製;商品名rsX291(A)−01J ) 1重量
部を添加混合した粘着剤を市販ポリエチレンラミネート
剥離紙に固形分で25 g / rdとなるように塗布
乾燥させた。更に、この粘着剤層面上に市販の坪164
g/ボの上質紙を貼り合わせ、40°Cで7日熱処理し
て再剥離性粘着シートを製造した。
ム調製;商品名r 5X245 (^)−01J )
100重量部にポリエポキサイド化合物(日本合成ゴム
調製;商品名rsX291(A)−01J ) 1重量
部を添加混合した粘着剤を市販ポリエチレンラミネート
剥離紙に固形分で25 g / rdとなるように塗布
乾燥させた。更に、この粘着剤層面上に市販の坪164
g/ボの上質紙を貼り合わせ、40°Cで7日熱処理し
て再剥離性粘着シートを製造した。
この再剥離性粘着シートの接着性能は、第1表に記載の
如くであった。
如くであった。
比較例2
デンプン粒の混合割合を粘着剤に対して20重量%とじ
た以外は実施例5と同様にして再剥離性粘着シートを製
造した。
た以外は実施例5と同様にして再剥離性粘着シートを製
造した。
この再剥離性粘着シートの接着性能は、第1表に記載の
如くであった。
如くであった。
比較例3
デンプン粒の混合割合を粘着剤に対して80重量%とし
た以外は実施例5と同様にして再剥離性粘着シートを製
造した。
た以外は実施例5と同様にして再剥離性粘着シートを製
造した。
この再剥離性粘着シートの接着性能は、第1表に記載の
如くであった。
如くであった。
比較例4
アクリル系エマルジョン型粘着剤として、1液型再剥離
性粘着剤(サイデン化学調製;商品名「サイピノール9
9EJ)を用いた以外は実施例5と同様にして再剥離性
粘着シートを製造した。
性粘着剤(サイデン化学調製;商品名「サイピノール9
9EJ)を用いた以外は実施例5と同様にして再剥離性
粘着シートを製造した。
この再剥離性粘着シートの接着性能は、第1表に記載の
如くであった。
如くであった。
比較例5
アクリル系エマルジョン型粘着剤として、微球体型再剥
離性粘着剤(東洋インキ調製:商品名「オリバインBP
W4960−I J ”)を用いた以外は、比較例1と
同様にして再剥離性粘着シートを製造したが、粘着剤が
表面基材に転写しなかった。
離性粘着剤(東洋インキ調製:商品名「オリバインBP
W4960−I J ”)を用いた以外は、比較例1と
同様にして再剥離性粘着シートを製造したが、粘着剤が
表面基材に転写しなかった。
この再剥離性粘着シートの接着性能は、第1表に記載の
如くであった。
如くであった。
第1表
注)
接着力・・弓Is Z 0237に規定される180゜
剥離法に従って、ステンレス板、 pvc板、ダンボールに対する接 着力を測定した。
剥離法に従って、ステンレス板、 pvc板、ダンボールに対する接 着力を測定した。
(単位:g/25m)
再剥離性・・・粘着シートを25111X90Mに切断
し、剥離紙を剥がした後、ス テンレス板、pvc板、ダンボー ルに対して2kgのローラーで10 往復し、圧着した。2時間後、 50m /分の速度で試験片を剥が した。
し、剥離紙を剥がした後、ス テンレス板、pvc板、ダンボー ルに対して2kgのローラーで10 往復し、圧着した。2時間後、 50m /分の速度で試験片を剥が した。
○:被着体に粘着剤が残らない。
63表面基材が多少破壊したが、
実用上問題ないレベル。
×;被着体に完全に粘着剤が残っ
た。
宙着性・・・粘着シートから剥離紙を剥がした後、粘着
剤層表面を指先で擦 り粘着剤が脱落する様子を観察 した。
剤層表面を指先で擦 り粘着剤が脱落する様子を観察 した。
架橋日数・・・架橋反応が完了するのに要する日数。
本発明にかかる再剥離性粘着シートは、表面基材と粘着
剤との間に充分な投錨力、密着力が得られ、各種被着体
に対する貼着と剥離を繰り返して行える優れた再剥離性
粘着シートである。
剤との間に充分な投錨力、密着力が得られ、各種被着体
に対する貼着と剥離を繰り返して行える優れた再剥離性
粘着シートである。
Claims (4)
- (1)剥離シートにエマルジョン系の2液架橋型粘着剤
を塗布乾燥し、しかる後表面基材を積層して成る粘着シ
ートにおいて、該粘着剤層にデンプン粒を粘着剤層固形
分の40〜80重量%含有させたことを特徴とする再剥
離性粘着シート。 - (2)粘着剤が、 (a)エチレン性不飽和カルボン酸含有単量体が0.1
〜20重量% (b)(メタ)アクリル酸のC_4_〜_1_■アルキ
ルエステル単量体が50〜90重量% (c)これらの単量体と共重合可能な他の単量体が10
〜50重量% 上記の単量体組成から成るアクリル酸エステル共重合体
に、ポリエポキサイド化合物系架橋剤を配合したエマル
ジョン系の2液架橋型粘着剤であることを特徴とする請
求項(1)記載の再剥離性粘着シート。 - (3)表面基材と粘着剤層との間に顔料を含有する下塗
り層を設けたことを特徴とする請求項(1)記載の再剥
離性粘着シート。 - (4)剥離シートにエマルジョン系の2液架橋型粘着剤
を塗布乾燥し、表面基材を積層した後電離性放射線を照
射したことを特徴とする請求項(1)記載の再剥離性粘
着シート。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1201552A JPH0364385A (ja) | 1989-08-02 | 1989-08-02 | 再剥離性粘着シート |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1201552A JPH0364385A (ja) | 1989-08-02 | 1989-08-02 | 再剥離性粘着シート |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0364385A true JPH0364385A (ja) | 1991-03-19 |
Family
ID=16442941
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1201552A Pending JPH0364385A (ja) | 1989-08-02 | 1989-08-02 | 再剥離性粘着シート |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0364385A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08183936A (ja) * | 1994-12-28 | 1996-07-16 | New Oji Paper Co Ltd | 再剥離性粘着シート |
| US5742627A (en) * | 1991-04-10 | 1998-04-21 | Fanuc, Ltd. | Laser oscillator using a plate-type heat exchanger |
| CN107622988A (zh) * | 2016-07-13 | 2018-01-23 | 通用电气公司 | 嵌入式干膜电池模块及其制造方法 |
Citations (9)
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-
1989
- 1989-08-02 JP JP1201552A patent/JPH0364385A/ja active Pending
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