JPH0364484A - アルミニウム又はその合金の表面処理剤及び処理浴 - Google Patents
アルミニウム又はその合金の表面処理剤及び処理浴Info
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- JPH0364484A JPH0364484A JP1199657A JP19965789A JPH0364484A JP H0364484 A JPH0364484 A JP H0364484A JP 1199657 A JP1199657 A JP 1199657A JP 19965789 A JP19965789 A JP 19965789A JP H0364484 A JPH0364484 A JP H0364484A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、アルミニウム又はその合金の表面を処理する
ための処理剤及び処理浴に関し、特にアルミニウム又は
その合金からなる飲料缶等の処理に適した処理剤及び処
理浴に関する。
ための処理剤及び処理浴に関し、特にアルミニウム又は
その合金からなる飲料缶等の処理に適した処理剤及び処
理浴に関する。
アルミニウム又はその合金の防食及び塗装下地の形成を
目的として、化成処理を施すことは、従来から広く行な
われている。その代表的な例として、クロム酸、リン酸
、弗化水素酸を含有する溶液で処理する方法がある。こ
の方法によると、耐沸水黒変性、塗膜との密着性ともに
良好な皮膜を得ることができるが、毒性の高い６価のク
ロムを含有しているため、人体への影響及び廃水処理等
に問題がある。そこで６価のクロムを含まない溶液がこ
れまでに種々開発されている。
目的として、化成処理を施すことは、従来から広く行な
われている。その代表的な例として、クロム酸、リン酸
、弗化水素酸を含有する溶液で処理する方法がある。こ
の方法によると、耐沸水黒変性、塗膜との密着性ともに
良好な皮膜を得ることができるが、毒性の高い６価のク
ロムを含有しているため、人体への影響及び廃水処理等
に問題がある。そこで６価のクロムを含まない溶液がこ
れまでに種々開発されている。
例えば、ジルコニウム、ホスフェート及び有効フッ化物
を含むｐ＋＋が１．５〜４．０のアルミニウム表面処理
用コーティング溶液（特公昭５６−３３４６８号公報）
や、バナジウム化合物と、ジルコニウム化合物又はケイ
フッ化化合物を含むアルミニウム又はアルミニウム合金
の化成処理液（特開昭５６−１３６９７８号公報）や、
ハフニウムイオンとフッ素イオンとを含有する酸性水性
組成物（特公昭６０−１３４２７号）などが知られてい
る。
を含むｐ＋＋が１．５〜４．０のアルミニウム表面処理
用コーティング溶液（特公昭５６−３３４６８号公報）
や、バナジウム化合物と、ジルコニウム化合物又はケイ
フッ化化合物を含むアルミニウム又はアルミニウム合金
の化成処理液（特開昭５６−１３６９７８号公報）や、
ハフニウムイオンとフッ素イオンとを含有する酸性水性
組成物（特公昭６０−１３４２７号）などが知られてい
る。
しかしながら、特公昭５６−３３４６８号公報に記載さ
れているコーティング溶液は、新建液、即ち調製したば
かりの新しい溶液では、十分な性能を示すが、化成処理
を繰り返し、フッ素のエツチングによって溶液中にアル
ミニウムが蓄積するに伴ない、殺菌のために沸騰水で処
理する際に、生成皮膜が黒変するという問題が生じ、ま
た、皮膜」二に塗布されるペイント、インク、ラッカー
などの塗膜との密着性が不十分となる。
れているコーティング溶液は、新建液、即ち調製したば
かりの新しい溶液では、十分な性能を示すが、化成処理
を繰り返し、フッ素のエツチングによって溶液中にアル
ミニウムが蓄積するに伴ない、殺菌のために沸騰水で処
理する際に、生成皮膜が黒変するという問題が生じ、ま
た、皮膜」二に塗布されるペイント、インク、ラッカー
などの塗膜との密着性が不十分となる。
また、特開昭５６−１３６９７８号公報に記載されてい
る処理液は、比較的高温、長時間の処理（好ましい範囲
として、５０〜８０℃、３〜５分間）を必要とするうえ
、上述の耐沸水黒変性及び塗膜との密着性が不十分であ
る。また生成皮膜が灰色であるため、飲料缶用途のアル
ミニウム又はアルミニウム合金に適用するには不適当で
ある。
る処理液は、比較的高温、長時間の処理（好ましい範囲
として、５０〜８０℃、３〜５分間）を必要とするうえ
、上述の耐沸水黒変性及び塗膜との密着性が不十分であ
る。また生成皮膜が灰色であるため、飲料缶用途のアル
ミニウム又はアルミニウム合金に適用するには不適当で
ある。
さらに、特公昭６０−１３４２７号公報の組成物におい
ても、耐沸水黒変性及び塗膜密着性が不十分である。
ても、耐沸水黒変性及び塗膜密着性が不十分である。
従って、本発明の目的は、６価クロムの影響を排除する
とともに、上述した従来技術の問題点を解消し、低温、
短時間での処理が可能であり、耐沸水黒変性、塗膜との
密着性に優れた皮膜を形成することができ、かつ経時変
化が少なく、新建液でなくとも上記した特性を有する皮
膜を形成することのできるアルミニウム又はその合金の
表面処理剤及び処理浴を提供することにある。
とともに、上述した従来技術の問題点を解消し、低温、
短時間での処理が可能であり、耐沸水黒変性、塗膜との
密着性に優れた皮膜を形成することができ、かつ経時変
化が少なく、新建液でなくとも上記した特性を有する皮
膜を形成することのできるアルミニウム又はその合金の
表面処理剤及び処理浴を提供することにある。
上記問題点を解決するために鋭意研究・の結果、本発明
者は、ニオブイオン及び／又はタンタルイオンに有効フ
ッ素イオンを特定割合で配合させれば、耐沸水黒変性及
び塗膜との密着性に優れた皮膜を形成することができ、
また経時変化の少ない処理剤とすることができることを
発見し、本発明に想到した。
者は、ニオブイオン及び／又はタンタルイオンに有効フ
ッ素イオンを特定割合で配合させれば、耐沸水黒変性及
び塗膜との密着性に優れた皮膜を形成することができ、
また経時変化の少ない処理剤とすることができることを
発見し、本発明に想到した。
すなわち、本発明のアルミニウム又はその合金の表面処
理剤はニオブイオン及び／又はタンタルイオン１０〜１
０００重量部に対して、有効フッ素イオンを１〜５０重
量部の割合で含有することを特徴とする。
理剤はニオブイオン及び／又はタンタルイオン１０〜１
０００重量部に対して、有効フッ素イオンを１〜５０重
量部の割合で含有することを特徴とする。
また本発明のアルミニウム又はその合金の表面処理浴は
ニオブイオン及び／又はタンタルイオン１０〜１１００
０ｐｐ 、有効フッ素イオンを１〜５０ｐｐｍ含み、Ｐ
Ｈが１．５〜４．０であることを特徴とする。
ニオブイオン及び／又はタンタルイオン１０〜１１００
０ｐｐ 、有効フッ素イオンを１〜５０ｐｐｍ含み、Ｐ
Ｈが１．５〜４．０であることを特徴とする。
以下本発明の詳細な説明する。
本発明の表面処理剤はアルミニウム又はその合金の表面
処理に用いる物質を所定の割合で含有するもので、適当
な濃度となるように薄めて処理浴とする。その中に含ま
れているニオブイオン及び／又はタンタルイオンは１０
〜１０００重量部（表面処理浴中の濃度としてはニオブ
イオン及び／又はタンタルイオン１０〜１１０００ｐｐ
、以下同じ）である。
処理に用いる物質を所定の割合で含有するもので、適当
な濃度となるように薄めて処理浴とする。その中に含ま
れているニオブイオン及び／又はタンタルイオンは１０
〜１０００重量部（表面処理浴中の濃度としてはニオブ
イオン及び／又はタンタルイオン１０〜１１０００ｐｐ
、以下同じ）である。
ニオブイオン及び／又はタンタルイオン含有量が１０重
量部（１０ｐｐｍ）未満では、皮膜の生成速度が遅くな
り、満足な皮膜が形成されない。ニオブイオン及び／又
はタンタルイオンを１０００重量部（１０１０００ｐｐ
を越えて添加しても、その効果はそれ以上向上しないの
で、経済性を考慮すると１０００重量部（１０１０００
ｐｐで十分である。好ましいニオブイオン及び／又はタ
ンタルイオン含有量は、１５〜１００重量部（１５〜１
０１００ｐｐである。
量部（１０ｐｐｍ）未満では、皮膜の生成速度が遅くな
り、満足な皮膜が形成されない。ニオブイオン及び／又
はタンタルイオンを１０００重量部（１０１０００ｐｐ
を越えて添加しても、その効果はそれ以上向上しないの
で、経済性を考慮すると１０００重量部（１０１０００
ｐｐで十分である。好ましいニオブイオン及び／又はタ
ンタルイオン含有量は、１５〜１００重量部（１５〜１
０１００ｐｐである。
ニオブイオン及びタンタルイオンの供給源としては、Ｎ
ａＮｂＦｓ、ＮＨＪｂＰ６、ＮａＴａＰｓ、Ｎｌ（＜Ｔ
ａＦ５等のへキサフルオロニオブ酸塩あるいはへキサフ
ルオロタンタル酸塩が好ましく、特にそれらのアンモ
− ニウム塩が好ましい。
ａＮｂＦｓ、ＮＨＪｂＰ６、ＮａＴａＰｓ、Ｎｌ（＜Ｔ
ａＦ５等のへキサフルオロニオブ酸塩あるいはへキサフ
ルオロタンタル酸塩が好ましく、特にそれらのアンモ
− ニウム塩が好ましい。
また本発明の表面処理剤（表面処理浴）は、■〜５０重
量部（１〜５０ｐｐｍ）、好ましくは３〜２０重量部（
３〜２０ｐｐｍ）の有効フッ素イオンを含んでいる。
量部（１〜５０ｐｐｍ）、好ましくは３〜２０重量部（
３〜２０ｐｐｍ）の有効フッ素イオンを含んでいる。
有効フッ素イオンの含有量が１重量部（１ｐｐｍ）未満
では、アルミニウムのエツチング反応がほとんど起こら
ず、皮膜が生威しない。一方、５０重量部（５０ｐｐｍ
）を越えると、皮膜生成速度よりもアルミニウムのエツ
チング速度の方が大きくなって、皮膜が生威し難くなる
。また皮膜が生成したとしても、耐沸水黒変性、塗膜と
の密着性が悪化する。
では、アルミニウムのエツチング反応がほとんど起こら
ず、皮膜が生威しない。一方、５０重量部（５０ｐｐｍ
）を越えると、皮膜生成速度よりもアルミニウムのエツ
チング速度の方が大きくなって、皮膜が生威し難くなる
。また皮膜が生成したとしても、耐沸水黒変性、塗膜と
の密着性が悪化する。
ここで、有効フッ素イオンとは遊離のフッ素イオンを意
味し、その濃度はフッ素イオン電極を有するメータで処
理液を測定することにより求められる。
味し、その濃度はフッ素イオン電極を有するメータで処
理液を測定することにより求められる。
有効フッ素イオンの供給源としては、ＨＦ、 ＮＨ，Ｆ
。
。
Ｎ Ｈ、ＨＦ ２、ＮａｐＸＮａＨＰ２などを挙げるこ
とができ、特にＨＰが好ましい。
とができ、特にＨＰが好ましい。
また、本発明の表面処理浴はｐｈが１．５〜４．０、好
ましくは２．５〜３．３であることが必要である。
ましくは２．５〜３．３であることが必要である。
ＰＨが１．５未満では、アルミニウムのエツチング反応
が大きくなりすぎて、皮膜が生威し難くなり、また４、
０を越えると、逆にエツチング反応が遅くなり、皮膜が
生成しにくくなる。
が大きくなりすぎて、皮膜が生威し難くなり、また４、
０を越えると、逆にエツチング反応が遅くなり、皮膜が
生成しにくくなる。
さらに、本発明の表面処理剤（表面処理浴）は、ジルコ
ニウムイオンとチタニウムイオンの一方又は両方を１０
〜５００重量部 （１（１〜５００ｐｐｍ）と、リン酸
イオン１０〜５００重量部 （１０〜５００ｐｐｍ）と
を含んでいてもよい。ジルコニウムイオン及び／又はチ
タニウムイオンとリン酸イオンとを共存させると、耐沸
水黒変性及び塗膜密着性をさらに向上させることができ
る。ジルコニウムイオン及び／又はチタニウムイオンの
含有量が１０重量部（１０ｐｐｍ）未満では、その添加
の効果はほとんど現れず、一方５００重量部（５００ｐ
ｐｍ）を超えて添加しても効果はそれほど向上しない。
ニウムイオンとチタニウムイオンの一方又は両方を１０
〜５００重量部 （１（１〜５００ｐｐｍ）と、リン酸
イオン１０〜５００重量部 （１０〜５００ｐｐｍ）と
を含んでいてもよい。ジルコニウムイオン及び／又はチ
タニウムイオンとリン酸イオンとを共存させると、耐沸
水黒変性及び塗膜密着性をさらに向上させることができ
る。ジルコニウムイオン及び／又はチタニウムイオンの
含有量が１０重量部（１０ｐｐｍ）未満では、その添加
の効果はほとんど現れず、一方５００重量部（５００ｐ
ｐｍ）を超えて添加しても効果はそれほど向上しない。
従って、経済性を考慮すると５００重量部（５００ｐｐ
ｍ）で十分である。またリン酸イオンの含有量が１０重
量部（１０ｐｐｍ）未満では添加の効果は少なく、５０
０重量部（５００ｐｐｍ）を超えるとかえって耐沸水黒
変性及び塗膜密着性が低下する。な ７ お、より好ましい含有量は、ジルコニウムイオン及び／
又はチタニウムイオンと、リン酸イオンのそれぞれにお
いて、２０〜１００重量部（２０〜１００ ｐｐｍ）及
び２５〜２００重量部（２５〜２００ｐｐｍ）である。
ｍ）で十分である。またリン酸イオンの含有量が１０重
量部（１０ｐｐｍ）未満では添加の効果は少なく、５０
０重量部（５００ｐｐｍ）を超えるとかえって耐沸水黒
変性及び塗膜密着性が低下する。な ７ お、より好ましい含有量は、ジルコニウムイオン及び／
又はチタニウムイオンと、リン酸イオンのそれぞれにお
いて、２０〜１００重量部（２０〜１００ ｐｐｍ）及
び２５〜２００重量部（２５〜２００ｐｐｍ）である。
ジルコニムイオン及びチタニウムイオンの供給源として
は、Ｉｔ ２ Ｚ ｒ Ｆ ６、）Ｉ２Ｔ＋Ｆ６、（Ｎ
Ｈ−） ２ＺｒＦ６、（ＮＨ＝）２ＴＩＦ６、Ｎａ２Ｚ
ｒＦ６等の錯フッ化物、Ｚｒ （ＮＯ３） −１Ｔｉ
（ＮＯ３） ４等の硝酸塩、Ｚｒ （ＳＯ４） ２、Ｔ
ｉ （Ｓｏ−） ２等の硫酸塩等を挙げることができ、
中でも（ＮＨ＝）２ＺｒＦａ、（ＮＨ＝）２ＴＩＦ６が
好ましい。一方、リン酸イオンの供給源としては、８３
ＰＯ，、Ｎａ１１２ＰＯ２、（ＮＨ４）８２ＰＯ，など
を挙げることができ、なかでもＩｌ、ＰＯ，が好適であ
る。
は、Ｉｔ ２ Ｚ ｒ Ｆ ６、）Ｉ２Ｔ＋Ｆ６、（Ｎ
Ｈ−） ２ＺｒＦ６、（ＮＨ＝）２ＴＩＦ６、Ｎａ２Ｚ
ｒＦ６等の錯フッ化物、Ｚｒ （ＮＯ３） −１Ｔｉ
（ＮＯ３） ４等の硝酸塩、Ｚｒ （ＳＯ４） ２、Ｔ
ｉ （Ｓｏ−） ２等の硫酸塩等を挙げることができ、
中でも（ＮＨ＝）２ＺｒＦａ、（ＮＨ＝）２ＴＩＦ６が
好ましい。一方、リン酸イオンの供給源としては、８３
ＰＯ，、Ｎａ１１２ＰＯ２、（ＮＨ４）８２ＰＯ，など
を挙げることができ、なかでもＩｌ、ＰＯ，が好適であ
る。
本発明の表面処理剤（表面処理浴）には、必要に応じて
、グルコン酸（塩）、ヘプ） ：／［（塩）などのよう
なアルミニウムの有機キレート剤を添加してもよい。
、グルコン酸（塩）、ヘプ） ：／［（塩）などのよう
なアルミニウムの有機キレート剤を添加してもよい。
本発明の表面処理剤は、上述の各成分を水に添加混合し
て水性濃厚溶液にすることにより調製されるが、これを
適量の水で所定濃度に希釈後、必要に応じてＰＨを調整
して本発明の表面処理浴とする。
て水性濃厚溶液にすることにより調製されるが、これを
適量の水で所定濃度に希釈後、必要に応じてＰＨを調整
して本発明の表面処理浴とする。
本発明の表面処理浴をアルミニウム又はその合金に適用
するには、浸漬法、スプレー法、絞りロール法などの任
意の処理方法を用いることができ、一般に室温〜５０℃
、好ましくは３０〜４０℃の温度で適用処理する。また
、処理時間は、処理方法、処理温度によっても異なるが
、通常、５〜６０秒という極めて短い時間で処理が完了
する。
するには、浸漬法、スプレー法、絞りロール法などの任
意の処理方法を用いることができ、一般に室温〜５０℃
、好ましくは３０〜４０℃の温度で適用処理する。また
、処理時間は、処理方法、処理温度によっても異なるが
、通常、５〜６０秒という極めて短い時間で処理が完了
する。
本発明の表面処理浴が適用されるアルミニウム又はその
合金としては、アルミニウム、アルミニウムー銅合金、
アルミニウムーマンガン合金、アルミニウムーケイ素合
金、アルミニウムーマグネシウム合金、アルミニウムー
マグネシウム−ケイ素合金、アルミニウムー亜鉛合金、
アルミニウムー亜鉛−マグネシウム合金などを挙げるこ
とができ、板、棒、線、管などの任意の形で処理するこ
とができる。特に、アルミニウム製飲料缶を処理するの
が適している。
合金としては、アルミニウム、アルミニウムー銅合金、
アルミニウムーマンガン合金、アルミニウムーケイ素合
金、アルミニウムーマグネシウム合金、アルミニウムー
マグネシウム−ケイ素合金、アルミニウムー亜鉛合金、
アルミニウムー亜鉛−マグネシウム合金などを挙げるこ
とができ、板、棒、線、管などの任意の形で処理するこ
とができる。特に、アルミニウム製飲料缶を処理するの
が適している。
９
０
本発明の表面処理浴でアルミニウム又はその合金を処理
すると、アルミニウムが有効フッ素ニよりエツチングさ
れ、処理浴中に存在するニオブイオン、タンタルイオン
、及びフッ素イオンとで難溶性のフルオロニオブ酸アル
ミニウム及び／又はフルオロタンタル酸アルミニウムを
生成し、強固な皮膜を懲戒する。この皮膜が有する耐食
性及び塗膜との結合力の大きさが、耐沸水黒変性及び塗
膜密着性を極めて良好なものにするものと考えられる。
すると、アルミニウムが有効フッ素ニよりエツチングさ
れ、処理浴中に存在するニオブイオン、タンタルイオン
、及びフッ素イオンとで難溶性のフルオロニオブ酸アル
ミニウム及び／又はフルオロタンタル酸アルミニウムを
生成し、強固な皮膜を懲戒する。この皮膜が有する耐食
性及び塗膜との結合力の大きさが、耐沸水黒変性及び塗
膜密着性を極めて良好なものにするものと考えられる。
以下、実施例及び比較例により本発明を更に詳細に説明
する。
する。
なお、以下の実施例及び比較例における（１）耐沸水黒
変性、（２）塗膜密着性は、下記のように評価した。
変性、（２）塗膜密着性は、下記のように評価した。
（１）耐沸水黒変性
表面処理浴で処理したアルミニウム缶を乾燥し、その缶
から底部を切り出して、１００℃の水道水に３０分間浸
漬した後の黒変度を下記の５段階で評価する。
から底部を切り出して、１００℃の水道水に３０分間浸
漬した後の黒変度を下記の５段階で評価する。
◎ ：まったく黒変なし
○ ：わずかに黒変
△ ：軽い黒変（実用上支障なし）
× ：かなり黒変
××：完全に黒変
（２）塗膜密着性
表面処理浴で処理したアルミニウム缶を乾燥し、その缶
の外面にエポキシ−フェノール系塗料（東洋インキ■製
フィニシーズＡ〉を塗布、焼付硬化して試験片とする。
の外面にエポキシ−フェノール系塗料（東洋インキ■製
フィニシーズＡ〉を塗布、焼付硬化して試験片とする。
この２枚の試験片間に、厚さ４０μｍのポリアミド系フ
ィルム（ダイセル化学工業■製ダイアミドフィルム＃７
０００）をはさんで加熱圧着後、幅５ ＋＋ｏの試験片
を切り出し、Ｔ型ピール法及び１８０°ピール法で剥離
強度を測定する。単位はｋｇｆ１５ｍｍで表わす。
ィルム（ダイセル化学工業■製ダイアミドフィルム＃７
０００）をはさんで加熱圧着後、幅５ ＋＋ｏの試験片
を切り出し、Ｔ型ピール法及び１８０°ピール法で剥離
強度を測定する。単位はｋｇｆ１５ｍｍで表わす。
なお、そのまま測定したものを一次密着性、９０℃の水
道水に７．５時間浸漬した後測定したものを二次密着性
とする。
道水に７．５時間浸漬した後測定したものを二次密着性
とする。
実施例１〜■１
アルミニウム板（Ｊ Ｉ Ｓ Ａ３００４）に絞り−し
ごき加工を施して得られた缶本体を、酸性クリーナー（
日本ペイント株式会社製、商品名サーフクリーナーＮ
ＨＣ１００）でスプレー脱脂し、水洗後、第１表に示し
た組成及びｐｉｆの表面処理浴で４０℃にて３０秒間ス
プレー処理した。次いで、水洗及び脱イオン水による洗
浄を行い、オーブン中で２００℃で乾燥した。乾燥後の
缶について、耐沸水黒変性、及び塗膜密着性を測定、評
価した。結果を第１表に合わせて示す。
ごき加工を施して得られた缶本体を、酸性クリーナー（
日本ペイント株式会社製、商品名サーフクリーナーＮ
ＨＣ１００）でスプレー脱脂し、水洗後、第１表に示し
た組成及びｐｉｆの表面処理浴で４０℃にて３０秒間ス
プレー処理した。次いで、水洗及び脱イオン水による洗
浄を行い、オーブン中で２００℃で乾燥した。乾燥後の
缶について、耐沸水黒変性、及び塗膜密着性を測定、評
価した。結果を第１表に合わせて示す。
３
第１表
注：
（１） Ｎ Ｈ、Ｎ ｂ Ｆ６として添加（２）ＮＨ＜
ＴａＦ５として添加 （３））ＩＰとして添加 （４） （ＮＨ４） ２ＺｒＦｓとして添加（５） （
ＮＨ４） ２ＴｉＦ６として添加（６）Ｈ，ＰＯ２とし
て添加 （７）ＨＮＯ３及びアンモニウム水により調整 比較例１〜８ 比較のために、第２表に示す組成及びｐ＋＋の表面処理
浴を調製した。これを用いて実施例■と同様の方法でア
ルミニウム製缶の表面を処理した。次にやはり実施例１
ど同様の方法で耐沸水黒変性及び塗膜密着性を評価した
。結果を第２表に合わせて示す。
ＴａＦ５として添加 （３））ＩＰとして添加 （４） （ＮＨ４） ２ＺｒＦｓとして添加（５） （
ＮＨ４） ２ＴｉＦ６として添加（６）Ｈ，ＰＯ２とし
て添加 （７）ＨＮＯ３及びアンモニウム水により調整 比較例１〜８ 比較のために、第２表に示す組成及びｐ＋＋の表面処理
浴を調製した。これを用いて実施例■と同様の方法でア
ルミニウム製缶の表面を処理した。次にやはり実施例１
ど同様の方法で耐沸水黒変性及び塗膜密着性を評価した
。結果を第２表に合わせて示す。
第２表 注 （１）ＮＨ，ＮｂＦ、として添加（２）Ｎ
ｆｌ＜ＴａＦｅとして添加 （３）ＨＦとして添加 （４） （Ｎ Ｉｔ ４ ） ２２ ｒ Ｐ ６として
添加（５） （Ｎｌ１４） ２Ｔｉｌｉ６として添加（
６）Ｈ３ＰＯ，とじて添加 （７）ＩＩＮＯ３及びアンモニウム水により調整 以上の結果から明らかなように、本発明の表面処理浴で
処理した場合（実施例１〜１１）は、耐沸水黒変性、塗
膜との密着性共に良好な結果が得られるが、ニオブイオ
ン及びタンタルイオン（の合計）が１０ｐｐｍ（１０重
量部）未満の場合（比較例１．２．６及び７）、及び有
効フッ素イオンがｌｐｐｍ（１重量部）未満の場合（比
較例３）は、耐沸水黒変性、塗膜密着性がいずれも不良
である。また、ｐｉｔが１．５未満の場合（比較例４）
は、皮膜が生成し難いため、わずかに黒変が生じ、塗膜
密着性も悪い。一方、ＰＨが４．０を越える場合（比較
例５）は、処理浴に沈澱が生じ、白濁して耐沸水黒変性
がやや劣り、塗膜密着性も悪くなる。
ｆｌ＜ＴａＦｅとして添加 （３）ＨＦとして添加 （４） （Ｎ Ｉｔ ４ ） ２２ ｒ Ｐ ６として
添加（５） （Ｎｌ１４） ２Ｔｉｌｉ６として添加（
６）Ｈ３ＰＯ，とじて添加 （７）ＩＩＮＯ３及びアンモニウム水により調整 以上の結果から明らかなように、本発明の表面処理浴で
処理した場合（実施例１〜１１）は、耐沸水黒変性、塗
膜との密着性共に良好な結果が得られるが、ニオブイオ
ン及びタンタルイオン（の合計）が１０ｐｐｍ（１０重
量部）未満の場合（比較例１．２．６及び７）、及び有
効フッ素イオンがｌｐｐｍ（１重量部）未満の場合（比
較例３）は、耐沸水黒変性、塗膜密着性がいずれも不良
である。また、ｐｉｔが１．５未満の場合（比較例４）
は、皮膜が生成し難いため、わずかに黒変が生じ、塗膜
密着性も悪い。一方、ＰＨが４．０を越える場合（比較
例５）は、処理浴に沈澱が生じ、白濁して耐沸水黒変性
がやや劣り、塗膜密着性も悪くなる。
本発明の表面処理剤（表面処理浴）によれば、低温、短
時間で極めて耐食性の高い皮膜をアルミニウム又はその
合金の表面に形成することができる。この皮膜は沸とう
水中に浸漬しても黒色化せず、低皮膜量でも優れた耐沸
水黒変性を示す。また、皮膜上に塗装印刷を施す場合、
非常に強固な塗膜密着性を得ることができる。
時間で極めて耐食性の高い皮膜をアルミニウム又はその
合金の表面に形成することができる。この皮膜は沸とう
水中に浸漬しても黒色化せず、低皮膜量でも優れた耐沸
水黒変性を示す。また、皮膜上に塗装印刷を施す場合、
非常に強固な塗膜密着性を得ることができる。
本発明の表面処理剤（表面処理浴）は処理液の濃度が多
少変動しても十分な性能を得ることができるので、処理
液の管理が容易になるという利点も有している。
少変動しても十分な性能を得ることができるので、処理
液の管理が容易になるという利点も有している。
以上のような特徴を有する本発明の処理剤は特にアルミ
ニウム製缶の表面処理に好適である。
ニウム製缶の表面処理に好適である。
出 願 人 日本ペイント株式会社
Claims (4)
- （１）ニオブイオン及び／又はタンタルイオン１０〜１
０００重量部に対して、有効フッ素イオンを１〜５０重
量部の割合で含有することを特徴とするアルミニウム又
はその合金の表面処理剤。 - （２）ニオブイオン及び／又はタンタルイオン１０〜１
０００重量部に対して、ジルコニウムイオン及び／又は
チタニウムイオンを１０〜５００重量部、リン酸イオン
を１０〜５００重量部、及び有効フッ素イオンを１〜５
０重量部の割合で含有することを特徴とするアルミニウ
ム又はその合金の表面処理剤。 - （３）ニオブイオン及び／又はタンタルイオン１０〜１
０００ｐｐｍに対して、有効フッ素イオンを１〜５０ｐ
ｐｍの割合で含有し、ＰＨが１．５〜４．０であること
を特徴とするアルミニウム又はその合金の表面処理浴。 - （４）ニオブイオン及び／又はタンタルイオン１０〜１
０００ｐｐｍ、ジルコニウムイオン及び／又はチタニウ
ムイオンを１０〜５００ｐｐｍ、リン酸イオンを１０〜
５００ｐｐｍ、有効フッ素イオンを１〜５０ｐｐｍ含み
、ＰＨが１．５〜４．０であることを特徴とするアルミ
ニウム又はその合金の表面処理浴。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1199657A JPH0364484A (ja) | 1989-08-01 | 1989-08-01 | アルミニウム又はその合金の表面処理剤及び処理浴 |
| CA002022253A CA2022253A1 (en) | 1989-08-01 | 1990-07-30 | Surface treatment chemicals and bath for aluminum or its alloy and surface treatment method |
| EP90114764A EP0411606B1 (en) | 1989-08-01 | 1990-08-01 | Surface treatment chemicals and bath for aluminum or its alloy and surface treatment method |
| US07/561,423 US5296052A (en) | 1989-08-01 | 1990-08-01 | Surface treatment chemicals and bath for aluminum or its alloy and surface treatment method |
| DE69015493T DE69015493T2 (de) | 1989-08-01 | 1990-08-01 | Chemische Zusammensetzungen und Bad zur Oberflächenbehandlung von Aluminium oder Aluminiumlegierungen und Verfahren zur Oberflächenbehandlung. |
| US08/172,073 US5421913A (en) | 1989-08-01 | 1993-12-23 | Surface treatment chemicals and bath for aluminum or its alloy and surface treatment method |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1199657A JPH0364484A (ja) | 1989-08-01 | 1989-08-01 | アルミニウム又はその合金の表面処理剤及び処理浴 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0364484A true JPH0364484A (ja) | 1991-03-19 |
Family
ID=16411475
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1199657A Pending JPH0364484A (ja) | 1989-08-01 | 1989-08-01 | アルミニウム又はその合金の表面処理剤及び処理浴 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5296052A (ja) |
| EP (1) | EP0411606B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0364484A (ja) |
| CA (1) | CA2022253A1 (ja) |
| DE (1) | DE69015493T2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008123873A (ja) * | 2006-11-14 | 2008-05-29 | D D K Ltd | 電気コネクタ |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| MY130189A (en) * | 1994-03-24 | 2007-06-29 | Nihon Parkerizing | Aqueous composition and solution and process for metallic surface-treating an aluminum-containing metal material |
| JP2828409B2 (ja) * | 1994-03-24 | 1998-11-25 | 日本パーカライジング株式会社 | アルミニウム含有金属材料用表面処理組成物および表面処理方法 |
| JP3349851B2 (ja) * | 1994-12-22 | 2002-11-25 | 日本パーカライジング株式会社 | スラッジ抑制性に優れたアルミニウム含有金属材料用表面処理組成物および表面処理方法 |
| JP3315529B2 (ja) * | 1994-06-03 | 2002-08-19 | 日本パーカライジング株式会社 | アルミニウム含有金属材料の表面処理用組成物及び表面処理方法 |
| JP3623015B2 (ja) * | 1995-06-30 | 2005-02-23 | 日本パーカライジング株式会社 | アルミニウム含有金属材料用表面処理液および表面処理方法 |
| US6193815B1 (en) | 1995-06-30 | 2001-02-27 | Henkel Corporation | Composition and process for treating the surface of aluminiferous metals |
| DE19634222A1 (de) * | 1996-08-24 | 1998-02-26 | Basf Lacke & Farben | Beschichtete Metallrohre, beschichteter Armierungsstahl oder Spannstahl |
| JP4205939B2 (ja) * | 2002-12-13 | 2009-01-07 | 日本パーカライジング株式会社 | 金属の表面処理方法 |
| US20040118483A1 (en) * | 2002-12-24 | 2004-06-24 | Michael Deemer | Process and solution for providing a thin corrosion inhibiting coating on a metallic surface |
| US7815751B2 (en) * | 2005-09-28 | 2010-10-19 | Coral Chemical Company | Zirconium-vanadium conversion coating compositions for ferrous metals and a method for providing conversion coatings |
| US8673091B2 (en) * | 2007-08-03 | 2014-03-18 | Ppg Industries Ohio, Inc | Pretreatment compositions and methods for coating a metal substrate |
| US9574093B2 (en) * | 2007-09-28 | 2017-02-21 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Methods for coating a metal substrate and related coated metal substrates |
| US8282801B2 (en) * | 2008-12-18 | 2012-10-09 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Methods for passivating a metal substrate and related coated metal substrates |
| DE102012220385A1 (de) * | 2012-11-08 | 2014-05-08 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Dosenvorbehandlung zur verbesserten Lackhaftung |
| DE102012220384A1 (de) | 2012-11-08 | 2014-05-08 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Dosenvorbehandlung zur verbesserten Lackhaftung |
| US9273399B2 (en) | 2013-03-15 | 2016-03-01 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Pretreatment compositions and methods for coating a battery electrode |
| WO2019006625A1 (zh) * | 2017-07-03 | 2019-01-10 | 深圳市盈恒科技有限公司 | 无铬钝化剂、铝工件及其表面钝化处理方法 |
| WO2025183484A1 (ko) * | 2024-02-27 | 2025-09-04 | 현대제철 주식회사 | 금속분리판 |
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|---|---|---|---|---|
| DE150080C (ja) * | ||||
| US1710743A (en) * | 1926-04-16 | 1929-04-30 | Pacz Aladar | Surface treating aluminum articles |
| CA1098253A (en) * | 1976-04-05 | 1981-03-31 | Timm L. Kelly | Zirconium/titanium coating solution for aluminum surfaces |
| FR2417537A1 (fr) * | 1978-02-21 | 1979-09-14 | Parker Ste Continentale | Composition a base d'hafnium pour inhiber la corrosion des metaux |
| DE2905535A1 (de) * | 1979-02-14 | 1980-09-04 | Metallgesellschaft Ag | Verfahren zur oberflaechenbehandlung von metallen |
| JPS5633468A (en) * | 1979-08-23 | 1981-04-03 | Atomic Energy Authority Uk | Spray generating source of fine droplet and ion of liquid material |
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-
1989
- 1989-08-01 JP JP1199657A patent/JPH0364484A/ja active Pending
-
1990
- 1990-07-30 CA CA002022253A patent/CA2022253A1/en not_active Abandoned
- 1990-08-01 EP EP90114764A patent/EP0411606B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-08-01 US US07/561,423 patent/US5296052A/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-08-01 DE DE69015493T patent/DE69015493T2/de not_active Expired - Fee Related
-
1993
- 1993-12-23 US US08/172,073 patent/US5421913A/en not_active Expired - Fee Related
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|---|---|
| US5421913A (en) | 1995-06-06 |
| US5296052A (en) | 1994-03-22 |
| DE69015493D1 (de) | 1995-02-09 |
| EP0411606A2 (en) | 1991-02-06 |
| CA2022253A1 (en) | 1991-02-02 |
| EP0411606B1 (en) | 1994-12-28 |
| EP0411606A3 (en) | 1992-07-08 |
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