JPH0364974A - 光電変換素子 - Google Patents

光電変換素子

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JPH0364974A
JPH0364974A JP1200236A JP20023689A JPH0364974A JP H0364974 A JPH0364974 A JP H0364974A JP 1200236 A JP1200236 A JP 1200236A JP 20023689 A JP20023689 A JP 20023689A JP H0364974 A JPH0364974 A JP H0364974A
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JP
Japan
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thin film
semiconductor thin
type semiconductor
compound
photoelectric conversion
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Pending
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JP1200236A
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English (en)
Inventor
Yoshinori Ashida
芦田 芳徳
Nobuhiro Fukuda
福田 信弘
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Mitsui Toatsu Chemicals Inc
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Mitsui Toatsu Chemicals Inc
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    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50Photovoltaic [PV] energy

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  • Photovoltaic Devices (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は非晶質太陽電池の高性能化に関し、とくに、開
放端電圧、短絡光電流を高めることにより、非晶質太陽
電池の高効率化を図る技術に関する。
〔背景技術〕
非晶質太陽電池は電卓や時計を駆動するための、出力の
小さいエネルギー供給源としてすでに実用化されている
。しかしながら、出力の大きいエネルギー供給源として
は、性能不足であり、性能向上をめざして、各種の検討
が実施されている。
太陽電池の光電変換効率は開放i1圧、短絡電流ならび
に曲線因子の積で表される。各種の検討の結果、短絡光
電流ならびに曲線因子については、飛躍的に改善・向上
されてきたが、開放端電圧は十分な向上は得られていな
い、太陽電池の信頼性向上のために、近年、光入射側に
1層を設けた、pin型非晶質太陽電池が検討されてい
る。この非晶質太陽電池において、開放端電圧を改善す
るためには、p型半導体11111の光電特性を改善せ
ねばならない、とくに、光学バンドギャップの拡大と電
気伝導率の向上を同時に行わねばならないところに、技
術の困難性があった。この理由は、光学バンドギャップ
を拡大すると、−船釣に電気伝導率が低下するからであ
った。これらを満足する材料として、微結晶薄膜が提案
されている。しかしながら、プラズマCVD法や光CV
D法のような従来技術を用いて、透明電極上にp型微結
晶薄膜の形成が試みられたが、結果的には、非晶質太陽
電池の開放端電圧は向上せず、光電変換効率の改善には
つながらなかった。この問題を解決するために、鋭意検
討をかさねて、本発明を完成するにいたった。
〔発明の基本的着想〕
現在の技術水準においては、■族系材料のみでの先覚特
性に飛躍的な向上を得るには、多大な検討が必要であり
、先に述べたように多くの困難がある。結晶性化合物半
導体は導電率、バンドギャップを任意に制御でき、■族
材料に比べると、結晶性を得やすいことに着目した。導
電型を制御した■−■族化合物半導体薄膜を導電型半導
体薄膜に適用した非晶質光電変換素子を形成することに
より、非晶質光電変換素子の開放端電圧・短絡光電流を
高くすることができた。
〔発明の開示〕
本発明は、基板、第一電極、第一の導電型半導体薄膜、
実質的に真性の非晶質半導体薄膜、第二の導電型半導体
薄膜、第二電極の順に積層して形成された非晶質光電変
換素子において、第一の導電型半導体薄膜および第二の
導電型半導体薄膜(以下、導電型半導体薄膜と略称する
)のうち、少なくとも一方がII−VII化合物半導体
薄膜であることを特徴とする非晶質光電変換素子に関す
る。
本発明の光電変換素子の構成において、導電型半導体薄
膜について、具体的には、第一の導電型半導体薄膜が正
孔が多数キャリヤであるp型半導体の場合には、第二の
導電型半導体薄膜は電子が多数キャリヤであるn型半導
体である。また、第一の導電型半導体薄膜がn型半導体
の場合には、第二の導電型半導体薄膜はp型半導体を用
いる。
以下、図面を参照しつつ、本発明の光電変換素子の構成
例を説明する。
第1図は本発明の光電変換素子の構成例を示したもので
ある1図中、図中1は基板、2は第一の電極、3は第一
の導電型半導体薄膜、4は実質的に真性の非晶質半導体
薄膜、5は第二の導電型半導体薄膜、6は第二の電極で
ある。
そして、本発明の素子は、第一の導電型半導体薄膜3お
よび第二の導電型半導体薄膜5のうち、少なくとも一方
が、II−Vl族化合物半導体薄膜であることを特徴と
するものである。
しかして、本発明における導電型I[−Vl族化合物半
導体薄膜とは、広ワイドギャップ半導体材料であり、好
ましくは禁制帯幅が1.8eV以上のものである。具体
的には、ZnS、Zn5e、ZnTe、CdS、CdS
e、等であり、またこれらの化合物の構成元素の混合化
合物であるZnCd5! 、ZnCdTet 、ZnC
dSe、、MgCdTea等の化合物半導体も有効に用
いられる。
これらの化合物の導電型の制御は不純物のドーピングの
他に、組成を変調することにより行われ、p型、n型と
することができる。
用いる導電型半導体薄膜の厚みに関しては、限定的な制
限はないが、通常30A−1000人程度であり、とく
に光入射側に用いる導電型半導体薄膜は、30人〜50
0人程度の厚みが適している。
本導電型II−VI族半導体薄膜の形成方法としては、
本発明を実施するに、とくに限定されるものではないが
、スパッタリング法、真空蒸着法、イオンブレーティン
グ法、ヨウ素を用いた化学気相拡散法等があり、実用性
の観点においては、スパッタリング法が好ましい。
スパッタリングによる具体的な化合物半導体薄膜の形成
方法として、例えば、ZnTeの成膜について説明する
。Liを1wt%添加したZn金属とTe金属の二種の
ターゲットを用い、高周波電力を独立に制御し、膜中組
成を制御し、スパッタリングする。導入するガスは、A
 r 10105e、圧力は10mtorr s高周波
電力をZnに50W、Teに30W投入する。ドーパン
トとして、Li、Na、Cu % A g −、A u
 1P 1B s A 1等があり、Zn金属に添加す
るが、Te金属に添加することも、本発明を実施するに
何ら制限されない、また、1源スパツタリング方法を用
い、ターゲットにZnTe(Li)を用いた方法も有効
である。
実質的に真性の(以下、i型と略称する)半導体m膜は
水素化シリコン薄膜、水素化シリコンゲルマン薄膜、水
素化シリコンカーボン薄膜等であリ、非晶質太陽電池の
光活性領域を形成するものである。これら実質的に真性
の半導体薄膜は、分子内にシリコンを有する化合物、ゲ
ルマン、シリルゲルマン等の分子内にゲルマニウムを有
する化合物、炭化水素ガス等から、目的の半導体薄膜に
応じて適宜選択される原料ガスに、プラズマCVD(化
学気相堆積)法や光CVD (化学気相堆積)法を適用
することにより容易に形成される。原料ガスを水素やヘ
リウム等で希釈して用いることや原料ガスにごく微量の
ジボランを添加すること等、i型半導体薄膜形成におけ
る従来技術を併用することについては、なんら、本発明
の効果を妨げるものではない、形成条件は、形成温度は
150〜400℃、好ましくは175〜350°Cであ
り、形成圧力は0.01”−5Torr、好ましくは0
.03〜1.5 Torrで行われる。i型半導体薄膜
の膜厚は太陽電池の用途に応じて適宜決定されるもので
あり、本発明の限定条件ではない0本発明の効果を達成
するためには、1000人〜10000人程度で十分で
ある。
次に、本発明の光電変換素子においては、少なくとも一
方の導電型半導体薄膜に、■−■族化合物半導体薄膜を
適用する。具体的には、その薄膜の導電型がp型である
場合には、他方の導電型半導体薄膜は、n型の性質を示
すものであり、n型の微結晶薄膜やn型のアモルファス
薄膜等が有効に用いられる。具体的に例示すると、n型
の微結晶シリコン薄膜、炭素含有微結晶シリコン薄膜、
微結晶シリコンカーバイド薄膜、アモルファスシリコン
薄膜、アモルファスシリコンカーボン薄膜、アモルファ
スシリコンゲルマン薄膜等を有効に用いることができる
。これらn型半導体薄膜は、分子内にシリコンを有する
化合物、ゲルマン、シリルゲルマン等の分子内にゲルマ
ニウムを有する化合物、炭化水素ガス等から、目的とす
る半導体薄膜に応じて適宜選択される原料に、ホスフィ
ンやアルシン等の周期律表の第V族の化合物、ならびに
水素を混合して、プラズマCVD (化学気相堆積)法
や光CVD (化学気相堆積)法を適用することにより
容易に形成される。さらに、当該原料ガスをヘリウムや
アルゴン等の不活性ガスで希釈することは、なんら、本
発明の効果を妨げるものではない、形成条件は、形成温
度は150〜400゛C1好ましくは175〜350°
Cであり、形成圧力は0.01〜5 Torr、好まし
くは0.03〜1.5 Torrで行われる。n型半導
体薄膜の膜厚は、200Å〜500人程度で十分である
本発明の非晶質先覚変換素子を形成するに、用いるに好
ましい原料ガスについてさらに具体的な示例をあげて説
明する0分子内にシリコンを有する化合物については、
モノシラン、ジシラン、トリシラン等の水素化シリコン
;モノメチルシラン、ジメチルシラン、トリメチルシラ
ン、テトラメチルシラン、エチルシラン、ジエチルシラ
ン等のアルキル基置換の水素化シリコン;ビニルシラン
、ジビニルシラン、トリビニルシラン、ビニルジシラン
、ジビニルジシラン、プロペニルシラン、エチニルシラ
ン等のラジカル重合可能の不飽和炭化水素基を分子内に
有する水素化シリコン;これら水素化シリコンの水素が
一部またはすべてフッ素で置換されたフッ化シリコンを
有効に用いることができる。
炭化水素ガスの具体的示例として、メタン、エタン、プ
ロパン、エチレン、プロピレン、アセチレン等の炭化水
素ガスが有用である。これら炭化水素ガスは、炭素含有
微結晶シリコン薄膜、微結晶シリコンカーバイド薄膜等
の形成において、光学的バンドギャップを変更するとき
に用いると便利である。また、この目的においては、ア
ルキル基置換の水素化シリコン、ラジカル重合可能の不
飽和炭化水素基を分子内に有する水素化シリコン、これ
ら水素化シリコンの水素が一部またはすべてフッ素で置
換されたフッ化シリコン等の材料も有用である。
S板、第一電極、第二電極等については、とくに、限定
される条件はない、基板としては青板ガラス、ホウケイ
酸ガラス、石英ガラス等従来用いられているガラス基板
材料が有用であるが、さらに、金属やプラスチックスも
基板材料として用いることができる。プラスチックス材
料においては、■00℃以上の温度に耐える材料をさら
に有効に用いることができる。第一および第二電極とし
ては、太陽光入射のために、一方あるいは両方が透光性
を有することが必要であるが、それ以外はなんら制約を
受けない、具体的には、酸化スズ、酸化インジウム、酸
化亜鉛等の金属酸化物や透光性の金属等を有効に用いる
ことができる。また、金属電極として、アルミニウム、
クロム、ニッケルークロム、銀、金、白金等のや酸化ス
ズ、酸化インジウム、酸化亜鉛等の金属酸化物の中から
適宜、選択して用いることができる。
以下、実施例により、本発明の実施の!!様を説明する
〔実施例1〕 光電変換素子の形成装置としては、プラズマCVD法、
スパッタリング法並びに光CVD法を適用できる成膜装
置を用いた。素子構成は第2図に示したとおりである。
酸化スズ膜7が厚み1μ被覆されたガラス基板13を成
膜装置内に設置した。
第一の導電型半導体薄膜8として、P型のZnTeを先
ず形成した。 Liを1wt%添加したZn金属とTe
金属ををスパッタリング用ターゲットとし、スパッタリ
ング条件として、圧力10mtorr 、 Arガス流
ii10sccm、各高周波型カフ0W、40W、基板
温度300°C1を用いた。成膜時間300秒にて、1
50人を形成した後、水素ガス雰囲気にて400 ’C
加熱処理を行った1次に実質的に真性の半導体薄膜形成
室に当該基板を移送し、モノシランを導入して、圧力0
.05Torr、形成温度200℃の条件でプラズマC
VD法により、アモルファスシリコン薄膜9を6000
人の膜厚に形成した。プラズマCVD法は13.56 
M)Izの高周波放電を利用した。このときの、RF電
力は15匈であった。実質的に真性の半導体EiM9を
形成後、n型半導体薄膜形成室に当該基板を移送した。
モノシラン/ホスフィン/水素からなる原料ガスをそれ
ぞれの流量が1010.2/100の割合になるように
導入した。圧力0.2 Torrs形戒温度形成0°C
の条件でプラズマCVD法によりn型半導体i膜10を
500人の膜厚に形成した。プラズマCVD法は13.
56 MHzのRF放電を利用した。
このときの、RF′を力は100−であった、ついで、
薄膜形成装置から取り出し、第二の電極であるアルミニ
ウム金属電極11を形成し、光電変換素子を作製した。
〔比較例1〕 実施例1において、第一の導電型半導体薄膜として、I
I−VI族化合物半導体薄膜の替わりに、p型機結晶シ
リコン薄膜を形成した。素子の層構成を第3図に示す、
零層以外は実施例1と全く同じ工程で非晶質光電変換素
子を形成した。P型機結晶薄膜の形成は、110.03
/200の割合のモノシラン/ジボラン/水素の混合ガ
スを成膜室に導入し、RFt力50W1圧力0.1to
rr 、基板温度250℃で放電時間200秒により行
い、150人形成した。
以上により作製した非晶質光!変換素子の性能を評価し
た。評価として、AM 1.5.100 taltl/
c4の光をソーラーシミュレータにより、照射して当該
非晶質光電変換素子の光電特性を測定した0本発明によ
り実施した光電変換素子と比較例で示した光起電力素子
の性能を比較した結果、開放端電圧において10%、短
絡光を流においても20%の向上が認めらた。結果とし
て、光1f変換効率は30%ものの改善が得られた。
〔発明の効果〕
以上の実施例ならびに比較例から明らかなように、導電
型半導体薄膜に■−■族化合物半導体を用いることによ
り、従来技術で実用化されている非晶質光電変換素子の
性能とくに、開放端電圧、短絡光電流を著しく向上させ
るものである。すなわち、本発明は実用レベルにおいて
、非晶質光電変換素子の光を変換効率の改善に大きく貢
献するものである。このように、本発明は電力用太陽電
池に要求される高変換効率を可能にする技術を提供でき
るものであり、エネルギー産業にとって、きわめて有用
な発明であると云わざるを得ない。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明の光電変換素子の構成例を示す模式図で
ある。第2図は本発明の実施例の素子の構成例を示す模
式図である。第3図は従来技術による非晶質光電変換素
子の例を示す模式図である。 図中1−・−・・−・−・基板、2   第一の電極、
3・−・−・・−第一の導電型半導体薄膜、4   実
質的に真性の非晶質半導体薄膜、5   第二の導電型
半導体薄膜、6−・・・・・−・−・・第二の電極、7
・−・・−・−・−・−酸化スズ、8   p型ZnT
e、9    i型アモルファスシリコン薄膜、10・
−・−・−・・・−n型微結晶シリコン薄膜、11  
  アルミニウム金属電極、12−・・・・・−・・−
・・p型機結晶シリコン薄膜、13・・・・・・・・・
−・ガラス基板を示す。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)基板、第一電極、第一の導電型半導体薄膜、実質
    的に真性の非晶質半導体薄膜、第二の導電型半導体薄膜
    、第二電極の順に積層して形成された非晶質光電変換素
    子において、第一の導電型半導体薄膜および第二の導電
    型半導体薄膜のうち、少なくとも一方が、II−VI族化合
    物半導体薄膜であることを特徴とする非晶質光電変換素
    子。
JP1200236A 1989-08-03 1989-08-03 光電変換素子 Pending JPH0364974A (ja)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007138571A (ja) * 2005-11-18 2007-06-07 Fuji Electric Retail Systems Co Ltd 組立式建屋の土台部材と根太部材の接合構造及び支持脚取付け構造

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007138571A (ja) * 2005-11-18 2007-06-07 Fuji Electric Retail Systems Co Ltd 組立式建屋の土台部材と根太部材の接合構造及び支持脚取付け構造

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