JPH036569A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は電子写真感光体に関し、更に詳しくは、特定の
二種の化合物を電荷輸送材として含む電子写真感光体に
関する。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕電子写
真方式は光導電性という物理現象を応用した技術であり
、帯電、露光、現像、転写、定着及びクリーニングの一
連の操作の繰り返しからなり、現在、複写機（ＰＰＣ）
や光プリンター等に広く利用されている。

電子写真用感光体には従来よりＳｅ、　Ｃｄ５１　Ｚｎ
Ｏ等の無機系材料が高感度、高耐久性という面から用い
られてきたが、これらは有害性、高コストという問題を
抱えている。

この問題を解決するために、近年、感度、耐久性の面で
無機系材料には劣るものの、無公害、低コストという点
から有機系材料が注目されてきた。

この有機系感光体（ＯＰＣ）について、その感度、耐久
性といった問題点を解決するために電荷発生材と電荷輸
送材とを一つの層にもたせた単層型あるいは電荷発生材
と電荷輸送材とに機能を分離した機能分離積層型の電子
写真感光体が提案されており、これらの構成素材である
電荷発生材、電荷輸送材及び結着樹脂等の改良が行われ
ている。

電荷輸送材としては、電荷発生材により発生した電荷の
注入効率が大きく、感光層内での電荷の移動度が大であ
り、かつ、結着樹脂との相溶性が良いことが要求される
。電荷輸送材としては、ヒドラゾン誘導体、トリアリー
ルアミン誘導体、オキサジアゾール誘導体、ピラゾリン
誘導体、スチルベン誘導体、トリフェニルメタン誘導体
等が提案されているが、従来の感光体においては帯電、
露光の電気的繰り返しにおいて感度の低下、暗減衰率の
増加、残留電位の増加といった問題点があった。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、上記課題を改良し、高感度、高耐久性の
電子写真感光体を得るべく鋭意検討した結果、特定の二
種の化合物を組み合わせてなる電荷輸送材を含有する電
子写真感光体が成膜性、安定性、感度、耐久性の面で優
れていることを見出し本発明を完成するに至った。

すなわち本発明は、導電性支持体上に感光層を設けた電
子写真感光体において、該感光層中に一般式（１） （式中、Ｒ，はジ低級アルキルアミノ基を表し、Ｒ１は
水素原子又はジ低級アルキルアミノ基を表わす、） で表される１、１．４．４−テトラフェニル−１，３−
ブタジェン化合物と、−数式（２） Ｒ，は同−若しくは相異なって水素原子、置換されてい
てもよい直鎖又は分岐のアルキル基、置換されていても
よいアルケニル基、置換されていてもよいアリール基、
置換されていてもよい複素基のいずれかを表すか、又は
Ｒ４とＰ、が隣接する炭素原子と共に環を形成する。）
で表される３官能スチリル化合物とのブレンド系を電荷
輸送材として含むことを特徴とする電子写真感光体を提
供するものである。

本発明に用いられる一般式（１）で表される１、１゜４
．４−テトラフェニル−１，３−ブタジェン化合物の具
体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。

（式中、Ｒ１は水素原子、置換されていてもよい直鎖又
は分岐のアルキル基、置換されていてもよいアリール基
のいずれかを表し、Ｒａ。

限定されるものではない。

（１３） （１４） （１５） 又、本発明に用いられる３官能スチリル化合物の具体例
を以下に示すが、本発明はこれらに（２７） （２８） （２９） （２６） （３０） （３８） （３９） （４０） （４１） （４２） （４３） （４４） （４５） （４７） （４９） （５４） （５６） （５７） （５８） （５９） （６０） （６１） （６５） （６９） （６６） （６７） （７０） （６８） （７１） これらの１．１．４．４−テトラフェニル−１，３−ブ
タジェン化合物と３官能スチリル化合物とは、単層型の
光導電層又は積層型の電荷輸送層に用いることができ、
１．１．４．４−テトラフェニル−１，３−ブタジェン
化合物と３官能スチリル化合物との組成重量比は、５／
９５〜９５１５、好ましくは２０／８０〜８０／２０、
更に好ましくは３０／７０〜７０／３０のものが高感度
、帯電電位の安定性、残留電位の低い優れた感光体を得
ることができる。

又、本発明の電子写真感光体には、必要に応じて、表面
層に導電性又は絶縁性の保護層や、更に各層間の接着性
向上の目的で接着層（下引き層）あるいは中間層を設け
ても良い。

次に本発明で用いられる各構成材料について詳細に説明
する。

導電性支持体としては、アルミニウム、金、銀、銅、ニ
ッケル等の金属、金属蒸着高分子フィルム、金属ラミネ
ート高分子フィルム等をドラム状又はシート状の形態で
用いることができる。

電荷発生材としては、照射される特定の波長の光を吸収
し、効率よく電荷を発生するものであれば有機材料、無
機材料にかかわらず、何であっても良い、特に有機系の
電荷発生材としては、アゾ顔料、ビスアゾ顔料、トリス
アゾ顔料、ペリレン顔料、多環キノン系顔料、金属フタ
ロシアニン及び無金属フタロシアニン顔料、チアピリリ
ウム塩、スクェアリウム塩、アズレニウム塩顔料などを
用いることができる。これらの有機系顔料は、主に結着
剤中に有機溶剤を加えてボールミル、サンドミル、アト
ライター、超音波法などを用いて分散させ、これを導電
性支特休上に塗布することによって、電荷発生層を形成
することができる。この電荷発生層の膜厚としては、０
．１〜２．０−１好ましくは０．２〜１．０．ｍが適当
である。また、電荷発生層中の電荷発生材と結着樹脂と
の配合比率は１：０．５〜３程度が好ましい。

電荷輸送層は、１，１．４．４−テトラフェニル−１，
３−ブタジェン化合物と３官能スチリル化合物とを結着
樹脂中に電荷発生層が溶解しない有機溶剤を加えて溶解
させ、電荷発生層上に塗工せしめる。この電荷輸送層の
膜厚としては、１０〜５０屑、好ましくは１０〜３０−
が適当である。また、電荷輸送層中の電荷輸送材と結着
樹脂との配合比率はｉ：ｏ、１〜３程度が好ましい。

下引き層、中間層、保護層、電荷発生層及び電荷輸送層
に用いる樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン
、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリアミド樹脂、塩
化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、フェノール樹脂、エポ
キシ樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ポリカー
ボネート、ポリスチレン、ポリウレタン、ポリイミド樹
脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアルコー
ル、水溶性ポリエステル、ニトロセルロース、カゼイン
等、公知の樹脂を用いることができるが、これらに限定
されるものではない、この下引き層、中間層、保護層の
膜厚は、０．０１〜１０ｍ、好ましくは０．０５〜２−
が適当である。

下引き層、中間層、保護層、電荷発生層及び電荷輸送層
の塗布液作製に使用可能なを機溶剤としては、メタノー
ル、エタノール、イソプロパツール等のアルコール類；
アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等の
ケトン類；Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジ
メチルアセトアミド等のアミド類；ジメチルスルホキシ
ド等のスルホキシド類；テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン、エチレングリコールモノメチルエーテル等のエーテ
ル類；酢酸メチル、酢酸エチル等のエステル類；クロロ
ホルム、塩化メチレン、ジクロロエチレン、四塩化炭素
、トリクロルエチレン等の脂肪族ハロゲン化炭化水素類
あるいはベンゼン、トルエン、キシレン、クロルベンゼ
ン等の芳香族類などが用いられる。

各層の塗布方法としては、バーコーター、アプリケータ
ー、スプレーコーター、デイツプコーター、ブレードコ
ーター、スピンコーター、カレンダーコーター、グラビ
アコーター等を用いた方法が用いられる。

以上のようにして得られた導電性支持体／電荷発注層／
電荷輸送層の構成よりなる電子写真感光体は、感光体表
面を負に帯電させ、帯電後露光すると露光部の電荷発生
層において生成した正孔が電荷輸送層に注入され、その
後、表面に達して負電荷を中和し、表面電位の減衰が生
じて、未露光部との間に静電潜像が生じる。そして、現
像部で負電荷の静電潜像部に正荷電性トナーが付着して
これが紙上に転写、定着されて、印字出力される。また
、本発明においては、導電性支持体／電荷輸送層／電荷
発生層の構成よりなる電子写真感光体を作製することも
可能である。この場合には、感光体表面上に正電荷を帯
電させ、帯電後露光すると露光部の電荷発生層において
生成した電荷が電荷輸送層に注入され、その後、表面に
達して正電荷を中和し、表面電位の減衰が生じて、未露
光部との間に静電潜像が生じる。そして、現像部で正電
荷の静電潜像部に負荷電性トナーが付着してこれが紙上
に転写、定着されて、印字出力される。

又、導電性支持体上に単一の光導電層を怒光層として用
いた単層型電子写真感光体の場合にも、１，１．４．４
−テトラフェニル−１，３−ブタジェン化合物と３官能
スチリル化合物とを電荷輸送材として用いて、これに電
荷発生材及び結着樹脂を加えて溶解あるいは分散し、導
電性支持体上に塗布、乾燥して作製することができる。

この場合にも、感光体表面上に正又は負電荷を帯電させ
、上記述と同様の過程が行われる。

〔発明の効果〕

本発明の電子写真感光体によれば、帯電、露光の繰り返
しによる残留電位の増大、帯電電位の低下といった現象
を解消し得る。

〔実施例〕

以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本
発明はこれらに限定されるものではない。

実施例−１ アルミニウムを蒸着したポリエステルフィルム上に、Ｘ
型無金属フタロシアニン（ＦａｓｔｏｇｅｎＢｌｕｅ　
８１２０Ｂ、大日本インキ化学工業■製）３ｇ、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル共重合樹脂（エスレックＣ１積水化学
■製）３ｇとをシクロヘキサノン１００ｇ中にペイント
シェーカーで３時間分散して調製した塗布液をワイヤー
バーで塗布、乾燥し、膜厚０．５−の電荷発生層を形成
した０次に、１．１．４．４−テトラフェニル−１，３
−ブタジェン化合物（４）と３官能スチリル化合物側と
のブレンド系電荷輸送材（Ａｌｌ成重量比＝６０／４０
）　１０ｇ　、ポリカーボネート樹脂（レキサン１４１
−１１１、エンジニアリングプラスチックス■製）１０
ｇを１．４−ジオキサン８０ｇに溶解し、これを先に形
成した電荷発生層上にアプリケーターで塗布、乾燥して
、膜厚２０−の電荷輸送層を形成し、積層型電子写真感
光体を作製した。

このようにして作製した電子写真用感光体を静電複写紙
試験装置１！ＰＡ−８１００（■川口電機製作所製）を
用いて、以下のごとく電子写真特性を評価した。スタテ
ィック方式を用いて、表面の初期電位ｖ６が一８００ｖ
前後になるようにコロナ帯電電圧を調整し、暗所に２秒
間放置後、波長７９０　ｎｓ、　１　ｔｌｄの光を５秒
間照射し、その光減衰（初期電位Ｖ０、暗減衰率Ｒ１半
減露光量Ｅｌ／！−。

残留電位Ｖ、、）を測定した。さらに、上記操作を５０
００回繰り返した時のｖｏ、ＲＳＩ！ｔｚｚ、Ｖ、を測
定した。これらの結果を表−１に示す。

実施例−２〜１８ ブレンド系電荷輸送材として、各々表−１に示した化合
物を用いる以外は、実施例−１と同様にして感光体を作
製し、性能評価を行った。

その結果を表−１に示す。

比較例−１ アルミニウムを蒸着したポリエステルフィルム上に、Ｘ
型無金属フタロシアニン（ＦａｓｔｏｇｅｎＢｌｕｅ　
８１２ＯＢ、大日本インキ化学工業■製）　３ｇ、塩化
ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂（エスレックＣ１積水化
学■製）３ｇとをシクロヘキサノン１００ｇ中にペイン
トシェーカーで３時間分散して調製した塗布液をワイヤ
ーバーで塗布、乾燥し、膜厚０．５−の電荷発生層を形
成した０次に、１．１．４．４−テトラフェニル−１，
３−ブタジェン化合物（９）　１０　ｇ　、ポリカーボ
ネート樹脂（レキサン１４１−１１１．エンジニアリン
グプラスチックス■製）１０ｇを１．４−ジオキサン８
０ｇに溶解し、これを先に形成した電荷発生層上にアプ
リケーターで塗布、乾燥して、膜厚２０Ｊ！ｍの電荷輸
送層を形成し、積層型電子写真感光体を作製した。

このようにして作製した感光体を実施例−１と同様に評
価し、その結果を表−１に示した。

比較例−２ アルミニウムを蒸着したポリエステルフィルム上に、Ｘ
型無金属フタロシアニン（ＦａｓｔｏｇｅｎＢｌｕｅ　
８１２０Ｂ、、大日本インキ化学工業■製）３ｇ、塩化
ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂（エスレックＣ１積水化
学■製）３ｇとをシクロヘキサノン１００ｇ中にペイン
トシェーカーで３時間分散して調製した塗布液をワイヤ
ーバーで塗布、乾燥し、膜厚０．５　ｎの電荷発生層を
形成した０次に、３官能スチリル化合物（２２）　１０
　ｇ　、ポリカーボネート樹脂（レキサン１４１−１１
１．エンジニアリングプラスチックス■製）１０ｇを１
．４−ジオキサン８０ｇに溶解し、これを先に形成した
電荷発生層上にアプリケーターで塗布、乾燥して膜厚２
０−の電荷輸送層を形成し、積層型電子写真感光体を作
製した。このようにして作製した感光体を実施例−１と
同様に評価し、その結果を表−１に示した。

実施例−１９ アルミニウムを蒸着したポリエステルフィルム上に、Ｘ
型無金属フタロシアニン（ＦａｓｔｏｇｅｎＢｌｕｅ　
８１２０Ｂ、大日本インキ化学工業■製）３ｇ、１．１
．４．４−テトラフェニル−１，３−ブタジェン化合物
（９）と３官能スチリル化合物（４７）とのブレンド系
電荷輸送材（組成重量比＝４０／６０）　１０ｇ、ポリ
カーボネート樹脂（レキサン１４１−１１１．エンジニ
アリングプラスチックス■製）１０ｇとを１．４−ジオ
キサン８０ｇ中に加え、ペイントシェイカーで３時間分
散して調製した塗布液を、アプリケーターで塗布、乾燥
して膜厚２０−の光導電層を形成し、単層型電子写真感
光体を作製した。

このようにして作製した感光体を実施例−１と同様に評
価し、その結果を表−２に示した。

比較例−３ アルミニウムを蒸着したポリエステルフィルム上に、Ｘ
型無金属フタロシアニン（Ｆａｓ　ｔｏｇｅｎＢｌｕｅ
　８１２ＯＢ、大日本インキ化学工業■製）３ｇ１３官
能スチリル化合物（４７）の電荷輸送材Ｌｏｇ、ポリカ
ーボネート樹脂（レキサン１４１−１１１．エンジニア
リングプラスチックス■製）１０ｇとを１．４−ジオキ
サン８０ｇ中に溶解し、更にペイントシェイカーで３時
間分散して調製した塗布液を、アプリケーターで塗布、
乾燥して膜厚２〇−の光導電層を形成し、単層型電子写
真感光体を作製した。このようにして作製した感光体を
実施例−１と同様に評価し、その結果を表−２に示した
。

表　　　−２

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　導電性支持体上に感光層を設けた電子写真感光体に
   おいて、該感光層中に一般式（１）▲数式、化学式、表
   等があります▼（１） （式中、Ｒ＿１はジ低級アルキルアミノ基を表し、Ｒ＿
   ２は水素原子又はジ低級アルキルアミノ基を表わす。） で表される１、１、４、４−テトラフェニル−１、３−
   ブタジエン化合物と、一般式（２） ▲数式、化学式、表等があります▼（２） （式中、Ｒ＿３は水素原子、置換されていてもよい直鎖
   又は分岐のアルキル基、置換されていてもよいアリール
   基のいずれかを表し、Ｒ＿４、Ｒ＿５は同一若しくは相
   異なって水素原子、置換されていてもよい直鎖又は分岐
   のアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基、置
   換されていてもよいアリール基、置換されていてもよい
   複素基のいずれかを表すか、又はＲ＿４とＲ＿５が隣接
   する炭素原子と共に環を形成する。） で表される３官能スチリル化合物とを必須成分として含
   むことを特徴とする電子写真感光体。 ２　１、１、４、４−テトラフェニル−１、３−ブタジ
   エン化合物と３官能スチリル化合物との組成重量比が５
   ／９５〜９５／５である請求項１記載の電子写真感光体
   。