JPH0365839B2 - - Google Patents
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- JPH0365839B2 JPH0365839B2 JP59163457A JP16345784A JPH0365839B2 JP H0365839 B2 JPH0365839 B2 JP H0365839B2 JP 59163457 A JP59163457 A JP 59163457A JP 16345784 A JP16345784 A JP 16345784A JP H0365839 B2 JPH0365839 B2 JP H0365839B2
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- trifluoromethyl
- photochromic
- indoline
- oxazine
- naphtho
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D498/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D498/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D498/10—Spiro-condensed systems
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/685—Compositions containing spiro-condensed pyran compounds or derivatives thereof, as photosensitive substances
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- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
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- Luminescent Compositions (AREA)
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Description
【発明の詳細な説明】
［技術分野］
本発明は光互変性組成物に関し、更に特定的に
は分子インドリン部分にトリフルオロメチル基が
置換されたスピロ（インドリン−２，3′−（３Ｈ）
−ナフト（２，１−ｂ）（１，４）オキサジン）
染料（以下（SO）染料ということがある）を含
む光互変性有機組成物に関する。 本明細書の発明の詳細な説明および特許請求の
範囲において（SO）染料、（SO）化合物または
（SO）誘導体とは下記構造式を有する化合物を意
味するものとする。 SOとは、スピロ（インドリン−２，3′−（３
Ｈ）−ナフト−（２，１−ｂ）（１，４）オキサジ
ン）の略号である。また上記式においてR1，R2，
R3およびR4が水素である（SO）化合物を親化合
物（基本化合物）ということとする。 ［背景技術］ 光により誘起される可逆的な色変化を行なう化
合物は光互変性化合物と言われている。該光互変
性化合物は紫外線または可視光線を照射される
と、その透過度を変化させ、次いで異なる波長の
光を照射されたり、最初の光源を取り除いたりす
ると元の色の状態に戻るという性質を有する。 （SO）化合物の光互変性は米国特許第3562172
号および同第3578602号明細書に初めて開示され
ている。これらの米国特許明細書に開示された化
合物は分子のインドリン部分に置換を有する
（SO）誘導体である。次いで米国特許第4215010
号および同第4342668号明細書に分子のインドリ
ン部分に置換を有するとともに分子のナフタレン
部分にも置換を有する（SO）誘導体化合物が開
示されている。これらの米国特許明細書に開示さ
れた（SO）誘導体化合物は前記米国特許第
3562172号および同第3578602号明細書に開示され
た（SO）誘導体化合物に比べて高められた光発
色性（photocolorability）を示す 前記４件の米国特許明細書に開示されたように
（SO）誘導体化合物を通常の溶媒に溶解して得た
溶液は紫外線照射前は無色ないしわずかに青色で
あるが、照射後に濃い青色となる。そして（SO）
誘導体をプラスチツクホスト物質、例えば、セル
ロースアセテートブチレート（CAB）に加える
と、得られた物質は上記溶液の場合と同一の光互
変性を示す。この濃い青色を緩和するために数多
くの努力がなされてきているが、前記米国特許明
細書に開示された化合物の全てにおいて示される
濃い青色によつて証拠付けられるように本発明ま
でにこの努力は失敗に終つている。 また上記特許明細書の（SO）誘導体化合物の
あるものにおいては、青色形に対する大きな熱平
衡がある（すなわち熱平衡が透明形から着色形に
著るしく片寄つている）ことが見い出されてい
る。従つて、これらの特定の（SO）化合物をプ
ラスチツクホスト中に加えると、得られる構造物
（物品）は、未活性化状態（紫外線照射前）にお
いて低い視感透過率を示すもので、これらの化合
物を透明形から着色形に変色するレンズのような
用途に用いることは望ましくないことになる。米
国特許出願第360455号明細書に開示されているよ
うに、これらの（SO）誘導体化合物とともに、
紫外線安定剤を用いると（SO）染料の光疲労に
対する耐性が、光互変性組成物の光発色性を妨害
することなく改良される。この光疲労に対する耐
性の改良は、光互変性物品の用途を拡げ、かつそ
の有効寿命を伸ばすために望ましい。 従つて本発明の第１の目的は、紫外線照射後に
色が比較的に中性である新規な光互変性（SO）
誘導体化合物を提供することにある。 本発明の他の目的は、プラスチツクホストに加
えた場合に、未活性化状態では高い視感透過率を
有するが紫外線照射により有意に暗色化する光互
変性物質を与える新規な光互変性（SO）誘導体
化合物を提供することにある。 本発明の更に他の目的は、紫外線安定剤を用い
ることにより光互変性（SO）誘導体化合物の光
疲労に対する耐性を、その光着色性を妨害するこ
となく改良することにある。 ［発明の開示］ 上記従来技術の問題点は紫外線を照射した時に
比較的に中性な色を新規な光互変性有機化合物を
見い出すことにより解消された。これらの化合物
は、（SO）分子のインドリン部分にトリフルオロ
メチル基が置換されている点で従来の（SO）化
合物と相違する。 セルロースアセテートブチレート（CAB）の
ようなプラスチツクホスト中に加えると、本発明
の光互変性有機化合物は未活性化状態（紫外線照
射前）において高い視感透過率を示すが、紫外線
を与える。 米国特許出願第360455号明細書に開示されたよ
うに紫外線安定剤を本発明の（SO）染料ととも
に用いると、光互変性組成物の光疲労に対する耐
性が、その光発色性を阻害することなく改良され
る。この光疲労に対する耐性を改良することによ
り光互変性有機組成物の有効寿命も伸びる。 本発明の光互変性有機組成物を光学的に透明な
プラスチツク内に加えて、光互変性サングラス用
レンズ、スキー用ゴーグル、眼鏡用レンズ、窓用
コーテイング等に好適な光互変性要素（エレメン
ト）を作製することができる。また本発明の光互
変性有機組成物を、玩具やその他の物品に使用す
るに好適な不透明プラスチツク物質に加え、これ
らの物品に光互変性と付与することもできる。 ［好ましい態様の説明］ 先ず、本発明を概略的に述べ、次いでより詳細
に記述する。 本発明の光互変性有機組成物は下式で示される
（SO）染料であるスピロ（インドリン−２，3′−
（３Ｈ）−ナフト−（２，１−ｂ）（１，４）オキサ
ジン）を含むものである。 （式中、R1とR2の一方は低級アルコキシ基で
他方は水素であり、R3はトリフルオロメチル基
であり、R4は水素、低級アルキル又は低級アル
コキシ基である） なおR3とR4は独立にインドリン環の４，５，
６又は７位に位置するが、インドリン環のいずれ
か１つの位置に１つの置換基のみが置換されてい
るものでもよいことはもちろんである。また低級
アルキル又は低級アルコキシとは１〜４個の炭素
原子を含有するものを意味する。 本発明の光互変性有機組成物をプラスチツクホ
ストに加える場合に、好ましい化合物は、R1又
はR2が低級アルコキシ基、特に好ましくはメト
キシ又はエトキシ基であり、R3がトリフルオロ
メチル基であり、そしてR4が水素又はメチル基
であるものであり、これにより得られた光互変性
プラスチツク物質は未活性化状態（紫外線照射
前）においては高い視感透過率を有するが、紫外
線照射時に有意に暗色化し得るものとなる。 本発明において好ましい（SO）染料は以下の
ものである。 ４−トリフルオロメチル−１，３，３−トリメ
チル−5′−メトキシスピロ（インドリン−２，
3′−（３Ｈ）−ナフト（２，１−ｂ）（１，４）−オ
キサジン） ６−トリフルオロメチル−１，３，３−トリメ
チル−5′−メトキシスピロ（インドリン−２，
3′−（３Ｈ）−ナフト−（２，１−ｂ）（１，４）−
オキサジン） ４−トリフルオロメチル−１，３，３−トリメ
チル−9′−メトキシスピロ（インドリン−２，
3′−（３Ｈ）−ナフト−（２，１ｂ）（１，４）−オ
キサジン） ６−トリフルオロメチル−１，３，３−トリメ
チル−9′−メトキシスピロ（インドリン−２，
3′−（３Ｈ）−ナフト−（２，１−ｂ）（１，４）−
オキサジン） ５−トリフルオロメチル−１，３，３−トリメ
チル−9′−メトキシスピロ（インドリン−２，
3′−（３Ｈ）−ナフト−（２，１−ｂ）（１，４）−
オキサジン） Y1−トリフルオロメチル−Y2−メチル−１，
３，３−トリメチル−9′−メトキシスピロ（イン
ドリン−２，3′−（３Ｈ）−ナフト−（２，１−ｂ）
（１，４）−オキサジン ４−トリフルオロメチル−１，３，３−トリメ
チル−5′−エトキシスピロ（インドリン−２，
3′（３Ｈ）−ナフト−（２，１−ｂ）（１，４）−オ
キサジン） ６−トリフルオロメチル−１，３，３−トリメ
チル−5′−エトキシスピロ（インドリン−２，
3′−（３Ｈ）−ナフト−（２，１−ｂ）（１，４）−
オキサジン） ４−トリフルオロメチル−１，３，３−トリメ
チル−9′−エトキシスピロ（インドリン−２，
3′−（３Ｈ）−ナフト−（２，１，−ｂ）（１，４）
−
オキサジン ６−トリフルオロメチル−１，３，３−トリメ
チル−9′−エトキシスピロ（インドリン−２，
3′−（３Ｈ）−ナフト−（２，１，−ｂ）（１，４）
オキサジン） Y1−トリフルオロメチル−Y2−メチル−１，
３，３−トリメトキシ−5′−メトキシスピロ（イ
ンドリン−２，3′−（３Ｈ）−ナフト−（２，１，−
ｂ）（１，４）−オキサジン） 上述のY1とY2は４，５，６又は７位に置換され
ていること（但し、両者が同一位置であることは
ない）を意味するが、その正確な位置は決定され
ていない。 本発明の光互変性有機物質の光疲労に対する耐
性を、その光発色性を妨害することなく向上させ
るために過酸化物分解剤（peroxide
decomposers）の群又は励起状態消光物質
（excited state quenchers）の群に属する紫外線
安定剤を加えるのが好ましい。励起状消光物質と
しては、一重項酸素消光物質が好ましく、特に
Ni2+イオンの有機配位子との錯体が好ましい。
これらのNi2+錯体はポリオレフインを光分解か
ら保護するためにポリオレフイン中に通常用いら
れている。本発明で用いられる紫外線安定剤は
（SO）染料の光発色性を阻害しない。その理由
は、これら安定剤は（SO）染料が吸収する紫外
線領域において最小の吸収し持たないからであ
る。光疲労に対する耐性を改良すると本発明の光
互変性有機組成物の有効寿命も改良される。 好ましくは0.01〜約15重量％の（SO）染料と
0.1〜約５重量％の紫外線安定剤が、その溶解性
に応じて、光疲労に対する高められた耐性を有す
る光学的に透明なプラスチツク物質に加えられ
る。光学的に透明なマトリツクスは0.0001〜２イ
ンチの範囲の厚さを有するのが好ましい。なお、
本明細書（特許請求の範囲を含む）において％は
特記しない限り重量％を意味する。 他の重要な態様によれば、（SO）染料及び紫外
線安定剤は溶液状で、光学的に透明な予備重合体
（プレポリマー）液体と混合され、次いでフイル
ム又はレンズ状に注型（キヤステイング）される
か又は上記（SO）染料及び紫外線安定剤はポリ
マー中に加えられた後にフイルム又はレンズに射
出成型（インジエクシヨンモールデイング）され
る。また紫外線安定剤を含有する予備重合された
フイルム又はレンズを、アルコール、トルエン、
ハロゲン化炭化水素などの有機溶媒溶液に液解し
た（SO）染料を含む染料浴中に浸漬してもよい。
紫外線安定剤を（SO）染料と光学的に透明な重
合体と混合する他の方法、例えば塗布（コーテイ
ング）法および積層（ラミネーテイング）法を用
いても良い。 本発明において有用な紫外線安定剤としては
Ni2+イオン有機配位子との錯体、コバルト（）
トリ−ジ−ｎ−ブチルジチオカルバメートおよび
コバルト（）ジ−イソ−プロピルジチオカルバ
メートが挙げられる。 好ましい紫外線安定剤はNi2+錯体、特にアメ
リカンシアナミド社からアソーブ（Cyasorb）
UV1084として市販されている下式の（２，2′−
チオビス（４−（１，１，３，３，−テトラメチル
ブチル）フエノラト）（ブチルアミン）ニツケル、 チバガイギー社から商品名イルガスタブ
（Irgastab）2002として市販されている下式のニ
ツケル（Ｏ−エチル−（３，５−ジ−tert）ブチ
ル−４−ヒドロキシベンジル）ホスフエート、 E.I.デユポン社から商品名ライレツクス
（Rylex）NBCとして市販されている下式のニツ
ケルブチルジオカルバメート、 フエロコーポレーシヨンから商品名UV−チエ
ツク（chek）AM101として市販されている下式
のビス（２，2′−チオビス−４−（１，１，３，
３−テトラメチル）フエライト）ニツケル フエロコーポレーシヨンから商品名UV−チエ
ツクAM105、UV−チエツクAM126およびUV−
チエツクAM205として市販されている下式のニ
ツケルジ−イソプロピルジチオホスフエート
（NIDIPDTP）およびその他のNi2+錯体。 好ましい透明プラスチツクホストとしてはセル
ロースアセテートブチレート（CAB）；ピーピー
ジ−（PPG）社より市販されているジエチレング
リコールビス（アリルカーボネート）、CR−39
（商標）；ジネラルエレクトリツク社より市販され
ている、ビスフエノールＡとホスゲンの縮合生成
物であるポリカーボネート、レキサン（Lexan：
商標）；およびロームアンドハース社より市販さ
れているポリメチルメタクリレート、プレキシグ
ラス（Plexiglas：商標）が挙げられる。本発明
の光互変性組成物が添加される他のプラスチツク
物質としては、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリスチレン、ポリウレタン、ポリエステル
およびエポキシド類が挙げられる。 以下本発明を実施例により更に説明するが本発
明はこれらの実施例に限定されるものではない
（なお、実施例中に用いられたCF3はトリフルオ
ロメチル基、CH3Oはメトキシ基、C2H5Oはエト
キシ基を意味するものとする）。 例 １〜５ 250mlのエタノールに22ｇの１−ニトロソ−７
−メトキシ−２−ナフトールを加えて得た混合物
をゆるやかに還流させる前に該混合物中に窒素ガ
スを15分間通してバブリングした。12ｇのトリメ
チルアミンを含有する50mlエタノール中に４−お
よび６−トリフルオロメチル１，２，３，３−テ
トラメチル−インドレニウムアイオダイドの混合
物を36.9ｇを加えて得た溶液を30分間に亘つて加
えた。得られた混合物を２時間還流させた後、溶
液を冷却し、生成した褐色沈殿を濾別した。粗生
成物をアセトンからの再結晶により精製した。一
群の光互変性化合物を、適当な置換基を有する出
発物質を用いて同様に合成した。これらの化合物
のリストを第１表に示す。 第１表 合成された化合物リスト １ R1＝CH3O ２ R1＝CH3O R2＝Ｈ R2＝Ｈ R9＝４−及び６−CF3（混合物）
R3＝５−CF3 R4＝Ｈ R4＝Ｈ ３ R1＝C2H5O ４ R1＝Ｈ R2＝Ｈ R2＝CH3O R3＝４−及びCF3混合物）
R3＝４−及び６−CF3（混合物） R4＝Ｈ R4＝Ｈ ５ R1＝Ｈ R2＝C2H5O R3＝４−及び６−CF3（混合物） R4＝Ｈ 例 ６〜７ 氷水浴によつて冷却されたエーテル250ml中に
ブチルリチウム13.5ｇを加えて得た溶液にベンゾ
トリフルオライド29ｇを加え、この混合物を２時
間還流させた。冷却後、エーテル100ml中にヨウ
化メチル35ｇを加えて得た溶液を１時間かけてゆ
つくり加えた。次いで混合物を８時間還流させた
後、蒸留して120〜128℃の範囲で沸騰する留分を
捕集した。収量はメチルベンゾトリフルオライド
異性体として19ｇであつた。 氷水浴中に冷却したメチルベンゾトリフルオラ
イド異性体16ｇに濃硝酸20mlと濃硫酸20mlの溶液
を、温度55℃以下に保つためにゆつくり加えた。
次いで混合物を50℃で0.5時間撹拌し、真空蒸留
して105〜130℃の留分を捕集した。 エタノール300ml中のニトロメチルベンゾトリ
フルオライド異性体15ｇを、Pdをカーボン上に
担持させた触媒0.1ｇを用いて20〜45℃および
40psiにおいて５〜８時間水素添加した後、混合
物を蒸留してアミノメチルベンゾトリフルオライ
ド異性体の混合物を得た。 所望するインドレニウムアイオダイト異性体を
周知するフイツシヤーインドール合成法により
得、目的とする（SO）染料を例１〜５で述べた
と同様にして調製した。調製した染料は下記の置
換基を有していた。なおY1及びY2は４，５，６
又は７位において置換されていることを示すが、
正確な置換位置は決定されていない。 例 ６ R1＝CH3O 例 ７ R1＝Ｈ R2＝Ｈ R2＝CH3O R3＝Y1CF3 R3＝Y1−CF3 R4＝Y2−CH3 R4＝Y2−CH3 例 ８〜14 例１〜７で調製された光互変性化合物２重量％
を含有する一群のCABフイルムを3.5〜4.0ミルの
厚さに注型した。フイルムは無色であつたが紫外
線照射により強い紫がかつた灰色に変色した。こ
の変色は従来技術の化合物によつて示される深青
色と異なる。 紫外線照射後におけるこれらのCABフイルム
の可視スペクトル領域の主要吸収ピピークの位置
を第表に示す。この表より分子のインドリン部
分にトリフルオロメチル基を置換することにより
実質的なスペクトルシフトが誘起されたことが明
らかである。 【表】 更に、４−及び６−トリフルオロメチル−9′−
メトキシ（SO）染料、４−及び６−トリフルオ
ロメチル−5′−メトキシ（SO）染料及び置換基
のない親化合物（基本化合物の活性化スペクトル
を第１図および第２図に示した。これらの図によ
りトリフルオロメチル基を置換することにより大
きなスペクトルシフトが誘起されることが明らか
である。なお図中の曲線１及び２はトリフルオロ
メチル誘導体に関するものであり、また曲線３及
び４は親化合物（R1，R2，R3，及びR4＝Ｈ）に
関するものである。 例 15〜21 例８〜14に準じて一群のCABフイルムを注型
し、未活性化状態（紫外線照射前）のフイルムの
視感透過率（L.T.（％））を測定し、その結果を
第表に示した。第表のデータより、トリフル
オロメチル基は5′−メトキシ誘導体化合物の初期
発色を抑えるので、この特定の（SO）誘導体の
有用性を増加させることが明らかである。 第表 未活性化状態における視感透過度 インドリンにおける置換基 L.T.（％） Ｈ（従来技術の化合物） 67 ５−CH3（従来技術の化合物） 50 ５−CH3O（従来技術の化合物） 40 ５−Cl（従来技術の化合物） 79 ４−及び６−CF3（混合物） 90 Y1−CF3−Y2−CH3 82 ４−及び６−CF3−5′−C2H5O 87 例 22〜26 ４−及び６−トリフルオロメチル−9′−メトキ
シ（SO）異性体100mgと紫外線安定剤である下記
Ni2+錯体50mg（但し下記ライレツクスNBCの場
合は13mg）とを含有するメチレンクロライド中に
10％のCABを溶解した溶液50mlから一群のCAB
フイルムを注型した。使用したNi2+錯体は（２，
2′−チオビス（４−（１，１，３，３−テトラメ
チルブチル）フエライト）（ブチルアミン）ニツ
ケル（アメリカンシアナミド社より商品名シアソ
ーブUV1084として市販されているもの）；フエ
ロコーポレーシヨンより商品名UVチエツクAM
−105として市販されているNi2+錯体；フエロコ
ーポレーシヨンより商品名UVチエツクAM−126
として市販されているNi2+錯体；E.I.デユポン社
より商品名ライレツクスNBCとして市販されて
いるニツケルブチルジチオカルバメートであつ
た。またNi2+錯体を含まない照射フイルムも注
型により得た。 ５種のCABフイルムを米国イリノイ州シカゴ
市のアトラスエレクトリツクデバイス社製フエー
ドオメーター中で20時間周期の照射試験を行なつ
た。20時間周期のフエードオメーター照射の３周
期後に対照フイルムはその光互変性を完全に失な
つた。これに対して第表に示されているように
Ni2+錯体を配合したCABフイルムは依然として
良好な光互変性を示した。 第表 フエードオメーター照射60時間後のCABフ
イルムの残留光色率 化合物 残留光発色率（％） シアソーブUV1084 87 UV−チエツクAM−105 78 UV−チエツクAM−126 76 ライレツクスNBC 95 対 照 ０ 本発明を好ましい態様に基いて説明してきた
が、他の態様でも同様の結果を得ることができ
る。本発明の変形は当業者に自明であり、このよ
うな変形も本発明に包まれるものである。
は分子インドリン部分にトリフルオロメチル基が
置換されたスピロ（インドリン−２，3′−（３Ｈ）
−ナフト（２，１−ｂ）（１，４）オキサジン）
染料（以下（SO）染料ということがある）を含
む光互変性有機組成物に関する。 本明細書の発明の詳細な説明および特許請求の
範囲において（SO）染料、（SO）化合物または
（SO）誘導体とは下記構造式を有する化合物を意
味するものとする。 SOとは、スピロ（インドリン−２，3′−（３
Ｈ）−ナフト−（２，１−ｂ）（１，４）オキサジ
ン）の略号である。また上記式においてR1，R2，
R3およびR4が水素である（SO）化合物を親化合
物（基本化合物）ということとする。 ［背景技術］ 光により誘起される可逆的な色変化を行なう化
合物は光互変性化合物と言われている。該光互変
性化合物は紫外線または可視光線を照射される
と、その透過度を変化させ、次いで異なる波長の
光を照射されたり、最初の光源を取り除いたりす
ると元の色の状態に戻るという性質を有する。 （SO）化合物の光互変性は米国特許第3562172
号および同第3578602号明細書に初めて開示され
ている。これらの米国特許明細書に開示された化
合物は分子のインドリン部分に置換を有する
（SO）誘導体である。次いで米国特許第4215010
号および同第4342668号明細書に分子のインドリ
ン部分に置換を有するとともに分子のナフタレン
部分にも置換を有する（SO）誘導体化合物が開
示されている。これらの米国特許明細書に開示さ
れた（SO）誘導体化合物は前記米国特許第
3562172号および同第3578602号明細書に開示され
た（SO）誘導体化合物に比べて高められた光発
色性（photocolorability）を示す 前記４件の米国特許明細書に開示されたように
（SO）誘導体化合物を通常の溶媒に溶解して得た
溶液は紫外線照射前は無色ないしわずかに青色で
あるが、照射後に濃い青色となる。そして（SO）
誘導体をプラスチツクホスト物質、例えば、セル
ロースアセテートブチレート（CAB）に加える
と、得られた物質は上記溶液の場合と同一の光互
変性を示す。この濃い青色を緩和するために数多
くの努力がなされてきているが、前記米国特許明
細書に開示された化合物の全てにおいて示される
濃い青色によつて証拠付けられるように本発明ま
でにこの努力は失敗に終つている。 また上記特許明細書の（SO）誘導体化合物の
あるものにおいては、青色形に対する大きな熱平
衡がある（すなわち熱平衡が透明形から着色形に
著るしく片寄つている）ことが見い出されてい
る。従つて、これらの特定の（SO）化合物をプ
ラスチツクホスト中に加えると、得られる構造物
（物品）は、未活性化状態（紫外線照射前）にお
いて低い視感透過率を示すもので、これらの化合
物を透明形から着色形に変色するレンズのような
用途に用いることは望ましくないことになる。米
国特許出願第360455号明細書に開示されているよ
うに、これらの（SO）誘導体化合物とともに、
紫外線安定剤を用いると（SO）染料の光疲労に
対する耐性が、光互変性組成物の光発色性を妨害
することなく改良される。この光疲労に対する耐
性の改良は、光互変性物品の用途を拡げ、かつそ
の有効寿命を伸ばすために望ましい。 従つて本発明の第１の目的は、紫外線照射後に
色が比較的に中性である新規な光互変性（SO）
誘導体化合物を提供することにある。 本発明の他の目的は、プラスチツクホストに加
えた場合に、未活性化状態では高い視感透過率を
有するが紫外線照射により有意に暗色化する光互
変性物質を与える新規な光互変性（SO）誘導体
化合物を提供することにある。 本発明の更に他の目的は、紫外線安定剤を用い
ることにより光互変性（SO）誘導体化合物の光
疲労に対する耐性を、その光着色性を妨害するこ
となく改良することにある。 ［発明の開示］ 上記従来技術の問題点は紫外線を照射した時に
比較的に中性な色を新規な光互変性有機化合物を
見い出すことにより解消された。これらの化合物
は、（SO）分子のインドリン部分にトリフルオロ
メチル基が置換されている点で従来の（SO）化
合物と相違する。 セルロースアセテートブチレート（CAB）の
ようなプラスチツクホスト中に加えると、本発明
の光互変性有機化合物は未活性化状態（紫外線照
射前）において高い視感透過率を示すが、紫外線
を与える。 米国特許出願第360455号明細書に開示されたよ
うに紫外線安定剤を本発明の（SO）染料ととも
に用いると、光互変性組成物の光疲労に対する耐
性が、その光発色性を阻害することなく改良され
る。この光疲労に対する耐性を改良することによ
り光互変性有機組成物の有効寿命も伸びる。 本発明の光互変性有機組成物を光学的に透明な
プラスチツク内に加えて、光互変性サングラス用
レンズ、スキー用ゴーグル、眼鏡用レンズ、窓用
コーテイング等に好適な光互変性要素（エレメン
ト）を作製することができる。また本発明の光互
変性有機組成物を、玩具やその他の物品に使用す
るに好適な不透明プラスチツク物質に加え、これ
らの物品に光互変性と付与することもできる。 ［好ましい態様の説明］ 先ず、本発明を概略的に述べ、次いでより詳細
に記述する。 本発明の光互変性有機組成物は下式で示される
（SO）染料であるスピロ（インドリン−２，3′−
（３Ｈ）−ナフト−（２，１−ｂ）（１，４）オキサ
ジン）を含むものである。 （式中、R1とR2の一方は低級アルコキシ基で
他方は水素であり、R3はトリフルオロメチル基
であり、R4は水素、低級アルキル又は低級アル
コキシ基である） なおR3とR4は独立にインドリン環の４，５，
６又は７位に位置するが、インドリン環のいずれ
か１つの位置に１つの置換基のみが置換されてい
るものでもよいことはもちろんである。また低級
アルキル又は低級アルコキシとは１〜４個の炭素
原子を含有するものを意味する。 本発明の光互変性有機組成物をプラスチツクホ
ストに加える場合に、好ましい化合物は、R1又
はR2が低級アルコキシ基、特に好ましくはメト
キシ又はエトキシ基であり、R3がトリフルオロ
メチル基であり、そしてR4が水素又はメチル基
であるものであり、これにより得られた光互変性
プラスチツク物質は未活性化状態（紫外線照射
前）においては高い視感透過率を有するが、紫外
線照射時に有意に暗色化し得るものとなる。 本発明において好ましい（SO）染料は以下の
ものである。 ４−トリフルオロメチル−１，３，３−トリメ
チル−5′−メトキシスピロ（インドリン−２，
3′−（３Ｈ）−ナフト（２，１−ｂ）（１，４）−オ
キサジン） ６−トリフルオロメチル−１，３，３−トリメ
チル−5′−メトキシスピロ（インドリン−２，
3′−（３Ｈ）−ナフト−（２，１−ｂ）（１，４）−
オキサジン） ４−トリフルオロメチル−１，３，３−トリメ
チル−9′−メトキシスピロ（インドリン−２，
3′−（３Ｈ）−ナフト−（２，１ｂ）（１，４）−オ
キサジン） ６−トリフルオロメチル−１，３，３−トリメ
チル−9′−メトキシスピロ（インドリン−２，
3′−（３Ｈ）−ナフト−（２，１−ｂ）（１，４）−
オキサジン） ５−トリフルオロメチル−１，３，３−トリメ
チル−9′−メトキシスピロ（インドリン−２，
3′−（３Ｈ）−ナフト−（２，１−ｂ）（１，４）−
オキサジン） Y1−トリフルオロメチル−Y2−メチル−１，
３，３−トリメチル−9′−メトキシスピロ（イン
ドリン−２，3′−（３Ｈ）−ナフト−（２，１−ｂ）
（１，４）−オキサジン ４−トリフルオロメチル−１，３，３−トリメ
チル−5′−エトキシスピロ（インドリン−２，
3′（３Ｈ）−ナフト−（２，１−ｂ）（１，４）−オ
キサジン） ６−トリフルオロメチル−１，３，３−トリメ
チル−5′−エトキシスピロ（インドリン−２，
3′−（３Ｈ）−ナフト−（２，１−ｂ）（１，４）−
オキサジン） ４−トリフルオロメチル−１，３，３−トリメ
チル−9′−エトキシスピロ（インドリン−２，
3′−（３Ｈ）−ナフト−（２，１，−ｂ）（１，４）
−
オキサジン ６−トリフルオロメチル−１，３，３−トリメ
チル−9′−エトキシスピロ（インドリン−２，
3′−（３Ｈ）−ナフト−（２，１，−ｂ）（１，４）
オキサジン） Y1−トリフルオロメチル−Y2−メチル−１，
３，３−トリメトキシ−5′−メトキシスピロ（イ
ンドリン−２，3′−（３Ｈ）−ナフト−（２，１，−
ｂ）（１，４）−オキサジン） 上述のY1とY2は４，５，６又は７位に置換され
ていること（但し、両者が同一位置であることは
ない）を意味するが、その正確な位置は決定され
ていない。 本発明の光互変性有機物質の光疲労に対する耐
性を、その光発色性を妨害することなく向上させ
るために過酸化物分解剤（peroxide
decomposers）の群又は励起状態消光物質
（excited state quenchers）の群に属する紫外線
安定剤を加えるのが好ましい。励起状消光物質と
しては、一重項酸素消光物質が好ましく、特に
Ni2+イオンの有機配位子との錯体が好ましい。
これらのNi2+錯体はポリオレフインを光分解か
ら保護するためにポリオレフイン中に通常用いら
れている。本発明で用いられる紫外線安定剤は
（SO）染料の光発色性を阻害しない。その理由
は、これら安定剤は（SO）染料が吸収する紫外
線領域において最小の吸収し持たないからであ
る。光疲労に対する耐性を改良すると本発明の光
互変性有機組成物の有効寿命も改良される。 好ましくは0.01〜約15重量％の（SO）染料と
0.1〜約５重量％の紫外線安定剤が、その溶解性
に応じて、光疲労に対する高められた耐性を有す
る光学的に透明なプラスチツク物質に加えられ
る。光学的に透明なマトリツクスは0.0001〜２イ
ンチの範囲の厚さを有するのが好ましい。なお、
本明細書（特許請求の範囲を含む）において％は
特記しない限り重量％を意味する。 他の重要な態様によれば、（SO）染料及び紫外
線安定剤は溶液状で、光学的に透明な予備重合体
（プレポリマー）液体と混合され、次いでフイル
ム又はレンズ状に注型（キヤステイング）される
か又は上記（SO）染料及び紫外線安定剤はポリ
マー中に加えられた後にフイルム又はレンズに射
出成型（インジエクシヨンモールデイング）され
る。また紫外線安定剤を含有する予備重合された
フイルム又はレンズを、アルコール、トルエン、
ハロゲン化炭化水素などの有機溶媒溶液に液解し
た（SO）染料を含む染料浴中に浸漬してもよい。
紫外線安定剤を（SO）染料と光学的に透明な重
合体と混合する他の方法、例えば塗布（コーテイ
ング）法および積層（ラミネーテイング）法を用
いても良い。 本発明において有用な紫外線安定剤としては
Ni2+イオン有機配位子との錯体、コバルト（）
トリ−ジ−ｎ−ブチルジチオカルバメートおよび
コバルト（）ジ−イソ−プロピルジチオカルバ
メートが挙げられる。 好ましい紫外線安定剤はNi2+錯体、特にアメ
リカンシアナミド社からアソーブ（Cyasorb）
UV1084として市販されている下式の（２，2′−
チオビス（４−（１，１，３，３，−テトラメチル
ブチル）フエノラト）（ブチルアミン）ニツケル、 チバガイギー社から商品名イルガスタブ
（Irgastab）2002として市販されている下式のニ
ツケル（Ｏ−エチル−（３，５−ジ−tert）ブチ
ル−４−ヒドロキシベンジル）ホスフエート、 E.I.デユポン社から商品名ライレツクス
（Rylex）NBCとして市販されている下式のニツ
ケルブチルジオカルバメート、 フエロコーポレーシヨンから商品名UV−チエ
ツク（chek）AM101として市販されている下式
のビス（２，2′−チオビス−４−（１，１，３，
３−テトラメチル）フエライト）ニツケル フエロコーポレーシヨンから商品名UV−チエ
ツクAM105、UV−チエツクAM126およびUV−
チエツクAM205として市販されている下式のニ
ツケルジ−イソプロピルジチオホスフエート
（NIDIPDTP）およびその他のNi2+錯体。 好ましい透明プラスチツクホストとしてはセル
ロースアセテートブチレート（CAB）；ピーピー
ジ−（PPG）社より市販されているジエチレング
リコールビス（アリルカーボネート）、CR−39
（商標）；ジネラルエレクトリツク社より市販され
ている、ビスフエノールＡとホスゲンの縮合生成
物であるポリカーボネート、レキサン（Lexan：
商標）；およびロームアンドハース社より市販さ
れているポリメチルメタクリレート、プレキシグ
ラス（Plexiglas：商標）が挙げられる。本発明
の光互変性組成物が添加される他のプラスチツク
物質としては、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリスチレン、ポリウレタン、ポリエステル
およびエポキシド類が挙げられる。 以下本発明を実施例により更に説明するが本発
明はこれらの実施例に限定されるものではない
（なお、実施例中に用いられたCF3はトリフルオ
ロメチル基、CH3Oはメトキシ基、C2H5Oはエト
キシ基を意味するものとする）。 例 １〜５ 250mlのエタノールに22ｇの１−ニトロソ−７
−メトキシ−２−ナフトールを加えて得た混合物
をゆるやかに還流させる前に該混合物中に窒素ガ
スを15分間通してバブリングした。12ｇのトリメ
チルアミンを含有する50mlエタノール中に４−お
よび６−トリフルオロメチル１，２，３，３−テ
トラメチル−インドレニウムアイオダイドの混合
物を36.9ｇを加えて得た溶液を30分間に亘つて加
えた。得られた混合物を２時間還流させた後、溶
液を冷却し、生成した褐色沈殿を濾別した。粗生
成物をアセトンからの再結晶により精製した。一
群の光互変性化合物を、適当な置換基を有する出
発物質を用いて同様に合成した。これらの化合物
のリストを第１表に示す。 第１表 合成された化合物リスト １ R1＝CH3O ２ R1＝CH3O R2＝Ｈ R2＝Ｈ R9＝４−及び６−CF3（混合物）
R3＝５−CF3 R4＝Ｈ R4＝Ｈ ３ R1＝C2H5O ４ R1＝Ｈ R2＝Ｈ R2＝CH3O R3＝４−及びCF3混合物）
R3＝４−及び６−CF3（混合物） R4＝Ｈ R4＝Ｈ ５ R1＝Ｈ R2＝C2H5O R3＝４−及び６−CF3（混合物） R4＝Ｈ 例 ６〜７ 氷水浴によつて冷却されたエーテル250ml中に
ブチルリチウム13.5ｇを加えて得た溶液にベンゾ
トリフルオライド29ｇを加え、この混合物を２時
間還流させた。冷却後、エーテル100ml中にヨウ
化メチル35ｇを加えて得た溶液を１時間かけてゆ
つくり加えた。次いで混合物を８時間還流させた
後、蒸留して120〜128℃の範囲で沸騰する留分を
捕集した。収量はメチルベンゾトリフルオライド
異性体として19ｇであつた。 氷水浴中に冷却したメチルベンゾトリフルオラ
イド異性体16ｇに濃硝酸20mlと濃硫酸20mlの溶液
を、温度55℃以下に保つためにゆつくり加えた。
次いで混合物を50℃で0.5時間撹拌し、真空蒸留
して105〜130℃の留分を捕集した。 エタノール300ml中のニトロメチルベンゾトリ
フルオライド異性体15ｇを、Pdをカーボン上に
担持させた触媒0.1ｇを用いて20〜45℃および
40psiにおいて５〜８時間水素添加した後、混合
物を蒸留してアミノメチルベンゾトリフルオライ
ド異性体の混合物を得た。 所望するインドレニウムアイオダイト異性体を
周知するフイツシヤーインドール合成法により
得、目的とする（SO）染料を例１〜５で述べた
と同様にして調製した。調製した染料は下記の置
換基を有していた。なおY1及びY2は４，５，６
又は７位において置換されていることを示すが、
正確な置換位置は決定されていない。 例 ６ R1＝CH3O 例 ７ R1＝Ｈ R2＝Ｈ R2＝CH3O R3＝Y1CF3 R3＝Y1−CF3 R4＝Y2−CH3 R4＝Y2−CH3 例 ８〜14 例１〜７で調製された光互変性化合物２重量％
を含有する一群のCABフイルムを3.5〜4.0ミルの
厚さに注型した。フイルムは無色であつたが紫外
線照射により強い紫がかつた灰色に変色した。こ
の変色は従来技術の化合物によつて示される深青
色と異なる。 紫外線照射後におけるこれらのCABフイルム
の可視スペクトル領域の主要吸収ピピークの位置
を第表に示す。この表より分子のインドリン部
分にトリフルオロメチル基を置換することにより
実質的なスペクトルシフトが誘起されたことが明
らかである。 【表】 更に、４−及び６−トリフルオロメチル−9′−
メトキシ（SO）染料、４−及び６−トリフルオ
ロメチル−5′−メトキシ（SO）染料及び置換基
のない親化合物（基本化合物の活性化スペクトル
を第１図および第２図に示した。これらの図によ
りトリフルオロメチル基を置換することにより大
きなスペクトルシフトが誘起されることが明らか
である。なお図中の曲線１及び２はトリフルオロ
メチル誘導体に関するものであり、また曲線３及
び４は親化合物（R1，R2，R3，及びR4＝Ｈ）に
関するものである。 例 15〜21 例８〜14に準じて一群のCABフイルムを注型
し、未活性化状態（紫外線照射前）のフイルムの
視感透過率（L.T.（％））を測定し、その結果を
第表に示した。第表のデータより、トリフル
オロメチル基は5′−メトキシ誘導体化合物の初期
発色を抑えるので、この特定の（SO）誘導体の
有用性を増加させることが明らかである。 第表 未活性化状態における視感透過度 インドリンにおける置換基 L.T.（％） Ｈ（従来技術の化合物） 67 ５−CH3（従来技術の化合物） 50 ５−CH3O（従来技術の化合物） 40 ５−Cl（従来技術の化合物） 79 ４−及び６−CF3（混合物） 90 Y1−CF3−Y2−CH3 82 ４−及び６−CF3−5′−C2H5O 87 例 22〜26 ４−及び６−トリフルオロメチル−9′−メトキ
シ（SO）異性体100mgと紫外線安定剤である下記
Ni2+錯体50mg（但し下記ライレツクスNBCの場
合は13mg）とを含有するメチレンクロライド中に
10％のCABを溶解した溶液50mlから一群のCAB
フイルムを注型した。使用したNi2+錯体は（２，
2′−チオビス（４−（１，１，３，３−テトラメ
チルブチル）フエライト）（ブチルアミン）ニツ
ケル（アメリカンシアナミド社より商品名シアソ
ーブUV1084として市販されているもの）；フエ
ロコーポレーシヨンより商品名UVチエツクAM
−105として市販されているNi2+錯体；フエロコ
ーポレーシヨンより商品名UVチエツクAM−126
として市販されているNi2+錯体；E.I.デユポン社
より商品名ライレツクスNBCとして市販されて
いるニツケルブチルジチオカルバメートであつ
た。またNi2+錯体を含まない照射フイルムも注
型により得た。 ５種のCABフイルムを米国イリノイ州シカゴ
市のアトラスエレクトリツクデバイス社製フエー
ドオメーター中で20時間周期の照射試験を行なつ
た。20時間周期のフエードオメーター照射の３周
期後に対照フイルムはその光互変性を完全に失な
つた。これに対して第表に示されているように
Ni2+錯体を配合したCABフイルムは依然として
良好な光互変性を示した。 第表 フエードオメーター照射60時間後のCABフ
イルムの残留光色率 化合物 残留光発色率（％） シアソーブUV1084 87 UV−チエツクAM−105 78 UV−チエツクAM−126 76 ライレツクスNBC 95 対 照 ０ 本発明を好ましい態様に基いて説明してきた
が、他の態様でも同様の結果を得ることができ
る。本発明の変形は当業者に自明であり、このよ
うな変形も本発明に包まれるものである。
第１図は、CAB中の４−及６−トリフルオロ
メチル−１，３，３−トリメチル−9′−メトキシ
（SO）化合物および親化合物（基本化合物）の紫
外線照射前後の透過スペクトルである。第２図
は、CAB中の４−及び６−トリフルオロメチル、
−１，３，３−トリメチル−5′−メトキシ（SO）
化合物および親化合物（基本化合物）の紫外線照
射前後の透過スペクトルである。
メチル−１，３，３−トリメチル−9′−メトキシ
（SO）化合物および親化合物（基本化合物）の紫
外線照射前後の透過スペクトルである。第２図
は、CAB中の４−及び６−トリフルオロメチル、
−１，３，３−トリメチル−5′−メトキシ（SO）
化合物および親化合物（基本化合物）の紫外線照
射前後の透過スペクトルである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 下記構造式を有する少なくとも１種の光互変
性化合物を含むことを特徴とする光互変性組成
物。 （式中R1とR2の一方は低級アルコキシ基で他
方は水素であり、R3はトリフルオロメチル基で
あり、R4は水素、低級アルキル又は低級アルコ
キシ基である）。 ２ 光互変性化合物のR1がメトキシ又はエトキ
シ基であり、R2が水素であり、R3がトリフルオ
ロメチル基であり、R4が水素である特許請求の
範囲第１項記載の光互変性組成物。 ３ 光互変性化合物のR1が水素であり、R2がメ
トキシ又はエトキシ基であり、R3がトリフルオ
ロメチル基であり、R4が水素である特許請求の
範囲第１項記載の光互変性組成物。 ４ 光互変性化合物のR1がメトキシ又はエトキ
シ基であり、R2が水素であり、R3がトリフルオ
ロメチル基であり、R4がメチル基である特許請
求の範囲第１項記載の光互変性組成物。 ５ 光互変性化合物のR1が水素であり、R2がメ
トキシ又はエトキシ基であり、R3がトリフルオ
ロメチル基であり、R4がメチル基である特許請
求の範囲第１項記載の光互変性組成物。 ６ 光互変性化合物が４−トリフルオロメチル−
１，３，３−トリメチル−5′−メトキシスピロ
（インドリン−２，3′−（３Ｈ）−ナフト−（２，１
−ｂ）（１，４）オキサジン）、６−トリフルオロ
メチル−１，３，３−トリメチル−5′−メトキシ
スピロ（インドリン−２，3′−（３Ｈ）−ナフト−
（２、１−ｂ）（１，４）オキサジン）、４−トリ
フルオロメチル−１，３，３−トリメチル9′−メ
トキシスピロ（インドリン−２，3′−（３Ｈ）−ナ
フト−（２，１−ｂ）（１，４）オキサジン）、６
−トリフルオロメチル−１，３，３−トリメチル
−9′−メトキシスピロ（インドリン−２，３−
（３Ｈ）−ナフト−（２，１−ｂ）（１，４）オキサ
ジン）、４−トリフルオロメチル−１，３，３−
トリメチル−9′−エトキシスピロ（インドリン−
２，3′−（３Ｈ）−ナフト−（２，１−ｂ）（１，
４）オキサジン）、６−トリフルオロメチル−１，
３，３−トリメチル−9′−エトキシスピロ（イン
ドリン−２，3′−（３Ｈ）−ナフト−（２，１−ｂ）
（１，４）オキサジン）、４−トリフルオロメチル
−１，３，３−トリメチル−5′−エトキシスピロ
（インドリン−２，3′−（３Ｈ）−ナフト−（２，１
−ｂ）（１，４）オキサジン）、６−トリフルオロ
メチル−１，３，３−トリメチル−5′−エトキシ
スピロ（インドリン−２，3′−（３Ｈ）−ナフト−
（２，１−ｂ）（１，４）オキサジン）又はこれら
の混合物から選択される。特許請求の範囲第１項
記載の光互変性組成物。 ７ 下記構造式を有する少なくとも１種の光互変
性化合物と一重項酸素消光物質とを含むことを特
徴とする光互変性組成物。 （式中R1とR2の一方は低級アルコキシ基で他
方は水素であり、R3はトリフルオロメチル基で
あり、R4は水素、低級アルキル又は低級アルコ
キシ基である）。 ８ 一重項酸素消光物質がNi2+の有機配位子と
の錯体を含む特許請求の範囲第７項記載の光互変
性組成物。 ９ Ni2+錯体が（２，2′チオビス（４−（１，１，
３，３−テトラメチルブチル）フエノラト）（ブ
チルアミン）ニツケルを含む特許請求の範囲第８
項の光互変性組成物。 １０ Ni2+錯体がニツケル（ｏ−エチル（３，
５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル））ホスホネートを含む特許請求の範囲第８項
記載の光互変性組成物。 １１ Ni2+錯体がニツケルジブチルチオカルバ
メートを含む特許請求の範囲第８項記載の光互変
性組成物。 １２ Ni2+錯体が（２，2′チオビス−４−１，
１，３，３−テトラメチルブチル）フエノラト）
ニツケルを含む特許請求の範囲第８項記載の光互
変性組成物。 １３ Ni2+錯体がニツケルジイソプロピルジチ
オホスフエートを含む特許請求の範囲第８項記載
の光互変性組成物。 １４ 一重項酸素消光物質がコバルト（）ジ−
イソ−プロピルジチオカルバメートを含む特許請
求の範囲第７項記載の光互変性組成物。 １５ 光互変性化合物のR1がメトキシ又はエト
キシ基であり、R2が水素であり、R3がトリフル
オロメチル基であり、R4が水素である特許請求
の範囲第７項記載の光互変性組成物。 １６ 光互変性化合物のR1が水素であり、R2が
メトキシ又はエトキシ基であり、R3がトリフル
オロメチル基であり、R4が水素である特許請求
の範囲第７項記載の光互変性組成物。 １７ 光互変性化合物のR1がメトキシ又はエト
キシ基であり、R2は水素であり、R3がトリフル
オロメチル基であり、R4がメチル基である特許
請求の範囲第７項記載の光互変性組成物。 １８ 光互変性化合物のR1が水素であり、R2が
メトキシ又はエトキシ基であり、R3がトリフル
オロメチル基であり、R4がメチル基である特許
請求の範囲第７項記載の光互変性組成物。 １９ 光互変性化合物が４−トリフルオロメチル
１，３，３−トリメチル−5′−メトキシスピロ
（インドリン−２，3′−（３Ｈ）−ナフト−（２，１
−ｂ）（１，４）オキサジン）、６−トリフルオロ
メチル−１，３，３−トリメチル−5′−メトキシ
スピロ（インドリン−２，3′−（３Ｈ）−ナフト−
（２，１−ｂ）（１，４）オキサジン）、４−トリ
フルオロメチル−１，３，３−トリメチル−9′−
メトキシスピロ（インドリン−２，3′−（３Ｈ）−
ナフト−（２，１−ｂ）（１，４）オキサジン）、
６−トリフルオロメチル１，３，３−トリメチル
−9′−メトキシスピロ（インドリン−２，3′−
（３Ｈ）−ナフト−（２，１−ｂ）（１，４）オキサ
ジン）、４−トリフルオロメチル−１，３，３−
トリメチル−9′−エトキシスピロ（インドリン−
２，3′−（３Ｈ）−ナフト−（２，１−ｂ）（１，
４）オキサジン）、６−トリフルオロメチル−１，
３，３−トリメチル−9′−エトキシスピロ（イン
ドリン−２，3′−（３Ｈ）−ナフト−（２，１−ｂ）
（１，４）オキサジン）、４−トリフルオロメチル
−１，３，３−トリメチル−5′−エトキシスピロ
（インドリン−２，3′−（３Ｈ）−ナフト−（２，１
−ｂ）（１，４）オキサジン）、６−トリフルオロ
メチル−１，３，３−トリメチル−5′−エトキシ
スピロ（インドリン−２，3′−（３Ｈ）−ナフト−
（２，１−ｂ）（１，４）オキサジン）又はこれら
の混合物から選択される特許請求の範囲第７項記
載の光互変性組成物。
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