JPH0820768A - フォトクロミック組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【構成】 スルフィド結合を有する一般式１のスピロオ
キサジン化合物とクロメン化合物からなるフォトクロミ
ック組成物。 具体例にはスピロオキサジン化合物として１−（メチル
チオ）エチル−３，３−ジメチルスピロ〔インドール−
２（２Ｈ），３′−〔３，２−ａ〕〔１，４〕ナフトジ
オキサン〕０．０８重量部、クロメン化合物として７′
−メトキシスピロ〔ビシクロ〔３．３．１〕ノナン−
９，２′−〔２Ｈ〕ベンゾ〔ｆ〕クロメン〕０．０４重
量部を加えたものがある。 【効果】 グレー、ブラウン、アンバー等の様々な色調
に調製できまた発消色の繰り返し耐久性に優れている。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、グレー、ブラウン、ア
ンバー等の様々な色調を有し、発消色の繰り返し耐久性
に優れたフォトクロミック組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】フォトクロミズムとは、ここ数年来注目
されてきた現象であって、ある化合物に太陽光あるいは
水銀灯の光のような紫外線を含む光を照射すると速やか
に色が変わり、光の照射をやめて暗所におくと元の色に
戻る可逆作用のことである。この性質を有する化合物は
フォトクロミック化合物と呼ばれ、従来から色々な化合
物が合成されてきたが、その構造には特別な共通性は認
められない。

【０００３】フォトクロミック化合物としてはクロメン
化合物が知られている。クロメン化合物の色調は橙〜黄
である。一方、スピロオキサジン化合物もフォトクロミ
ック化合物としてよく知られており、この化合物の色調
は赤〜青である。

【０００４】これらの化合物を各々単独で用いた場合に
は、所望する色調が得られない場合がある。特に、フォ
トクロミックレンズとして用いる場合には、グレー、ブ
ラウン、アンバー等の色調が好まれるが、これらの色調
は、上記した化合物単独では得られない。そこで、本発
明者らは前記したクロメン化合物とスピロオキサジン化
合物とを混合した結果、グレー、ブラウン、アンバーを
はじめ、その他、様々な混合色に発色させることに成功
した。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
２種のフォトクロミック化合物の混合色は優れた可逆的
な耐久性を示すが、長期の使用によって徐々に色調が変
化していくことがわかった。この原因について、本発明
者らが検討した結果、前記したスピロオキサジン化合物
の発色−退色の繰り返し耐久性がクロメン化合物の耐久
性より劣るため、長期の使用によって色調の変化が起こ
ることが明らかになった。

【０００６】そこで本発明者らは、スピロオキサジン化
合物の発色−退色の繰り返し耐久性をクロメン化合物の
それとほぼ同程度にすれば、長期に渡って色調の変化が
生じない混合物が得られると考えた。このため、同程度
の耐久性を有するスピロオキサジン化合物とクロメン化
合物よりなるフォトクロミック組成物の開発が望まれて
いた。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記した
問題点に鑑み鋭意検討を続けてきた。その結果、本発明
者らによって見いだされた新規なスピロオキサジン化合
物をクロメン化合物と組み合わせることにより、上記課
題を解決できることを見いだし、本発明を完成させるに
至った。

【０００８】即ち、本発明は、

【０００９】（Ａ）下記一般式（１）

【００１０】

【化２】

【００１１】［但し、α環およびβ環は、それぞれ同一
または異なる置換基を有していてもよい炭化水素芳香環
または不飽和複素環であり、Ｒ⁴はアルキレン基または −（Ａ−Ｂ−Ａ）_m− （但し、Ａはアルキレン基であり、Ｂは酸素原子、カル
ボニル基、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−またはアリーレン基
であり、ｍは１〜３の整数である）であり、Ｒ¹はアル
キル基、シクロアルキル基、アリール基、アルコキシカ
ルボニルアルキル基であり、Ｒ²およびＲ³はそれぞれ同
一または異なるアルキル基、シクロアルキル基またはア
ルコキシアルキル基であり、また、Ｒ²とＲ³は一緒にな
って環を形成していてもよく、そしてｎは１〜４の整数
である〕で示されるスピロオキサジン化合物
１００重量部 および （Ｂ）クロメン化合物 １〜１０００
０重量部 よりなることを特徴とするフォトクロミック組成物であ
る。

【００１２】本発明におけるフォトクロミック組成物の
（Ａ）成分は、前記一般式（１）で示されるスピロオキ
サジン化合物である。

【００１３】上記一般式（１）のα環およびβ環は炭化
水素芳香環または複素系芳香環であるが、これらを具体
的に例示すると、ベンゼン環、ナフタレン環、フェナン
スレン環等のベンゼン環１個の単環またはその２ないし
４個の縮合環よりなる炭化水素芳香環；ピロール環、ピ
リジン環、キノリン環、イソキノリン環、ピペリジル環
等の含窒素複素環；フラン環、ベンゾフラン環等の含酸
素複素環；チオフェン環、ベンゾチオフェン環等の含硫
黄複素環のような酸素、硫黄、窒素原子を含む５員環、
６員環またはこれらにベンゼン環またはシクロヘキセン
環が縮合した不飽和複素環を挙げることができる。

【００１４】一般式（１）のＲ²およびＲ³はそれぞれ同
一または異なるアルキル基、シクロアルキル基、アルコ
キシアルキル基である。上記のアルキル基としては、特
に限定はされないが、一般には炭素数１ないし１０、好
ましくは１ないし４である。該アルキル基を具体的に例
示すると、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソ
プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基を挙げること
ができる。

【００１５】上記のシクロアルキル基としては、特に限
定はされないが、一般には炭素数３ないし２０、好まし
くは３ないし１０である。該シクロアルキル基を具体的
に例示すると、シクロプロピル基、シクロペンチル基、
シクロヘキシル基、ノルボルニル基、アダマンチル基を
挙げることができる。

【００１６】上記のアルコキシアルキル基としては、特
に限定はされないが、一般的には炭素数２ないし２０、
好ましくは２ないし８である。該アルコキシアルキル基
を具体的に例示すると、メトキシメチル基、エトキシメ
チル基、メトキシエチル基、メトキシブチル基を挙げる
ことができる。また、Ｒ²およびＲ³が一緒になって環を
形成することもできる。スピロ原子、Ｒ²およびＲ³から
成るスピロ環としては、特に限定はされないが、一般的
には炭素数３〜１５、好ましくは３〜１０である。ま
た、このスピロ環中にアルコキシアルキル基に起因する
酸素原子を含むことができる。該スピロ環を具体的に例
示すると、シクロプロピル環、シクロペンチル環、シク
ロヘキシル環、ビシクロノナン環、アダマンチル環、テ
トラヒドロピラニル環を挙げることができる。

【００１７】α環およびβが置換されている場合、その
置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、シクロア
ルキル基、アラルキル基、アリール基、アルコキシ基、
アラルコキシ基、アリーロキシ基、アシロキシ基、置換
基を有してもよいアミノ基、ニトロ基、シアノ基、ハロ
ゲノアルキル基またはアルコキシカルボニル基を挙げる
ことができ、これらの置換基が１個または２個以上であ
ることができる。上記のハロゲン原子としては、フッ
素、塩素、臭素、ヨウ素の各原子を挙げることができ
る。

【００１８】上記のアルキル基としては、特に限定はさ
れないが、一般には炭素数１ないし１０、好ましくは１
ないし４である。該アルキル基を具体的に例示すると、
メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル
基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基を挙げることができ
る。

【００１９】上記のシクロアルキル基としては、特に限
定はされないが、一般には炭素数３ないし２０、好まし
くは３ないし１０である。該シクロアルキル基を具体的
に例示すると、シクロプロピル基、シクロペンチル基、
シクロヘキシル基、ノルボルニル基、アダマンチル基を
挙げることができる。

【００２０】上記のアラルキル基としては、特に限定は
されないが、一般には炭素数７ないし２０、好ましくは
７ないし１５である。該アラルキル基を具体的に例示す
ると、ベンジル基、フェネチル基、（２−ナフチル）メ
チル基を挙げることができる。

【００２１】上記のアリール基としては、特に限定はさ
れないが、一般には炭素数６ないし２０、好ましくは６
ないし１４である。該アリール基を具体的に例示する
と、フェニル基、ナフチル基、トリル基を挙げることが
できる。

【００２２】上記のアルコキシ基としては、特に限定は
されないが、一般には炭素数１ないし１０、好ましくは
１ないし４である。該アルコキシ基を具体的に例示する
と、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ
基を挙げることができる。

【００２３】上記のアラルコキシ基としては、特に限定
はされないが、一般には炭素数７ないし２０、好ましく
は７ないし１５である。該アラルコキシ基を具体的に例
示すると、ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基、
（２−ナフチル）メチルオキシ基を挙げることができ
る。

【００２４】上記のアリーロキシ基としては、特に限定
はされないが、一般には炭素数６ないし２０、好ましく
は６ないし１４である。該アリーロキシ基を具体的に例
示すると、フェノキシ基、２−ナフチルオキシ基を挙げ
ることができる。

【００２５】上記のアシロキシ基としては、特に限定は
されないが、一般には炭素数１ないし２０、好ましくは
１ないし６である。該アシロキシ基を具体的に例示する
と、ホルミルオキシ基、アセトキシ基、ベンゾイルオキ
シ基、（メタ）アクリロイルオキシ基を挙げることがで
きる。

【００２６】上記のアルコキシアルキル基としては、特
に限定はされないが、一般には炭素数２ないし２０、好
ましくは２ないし１２である。該アルコキシアルキル基
を具体的に例示すると、メトキシメチル基、メトキシエ
チル基、エトキシエチル基を挙げることができる。

【００２７】上記のハロゲノアルキル基中のハロゲン原
子はフッ素、塩素、臭素等であり、アルキル基は炭素数
１ないし４のものが好適である。該ハロゲノアルキル基
を具体的に例示すると、トリフルオロメチル基、トリク
ロロメチル基、トリブロモメチル基を挙げることができ
る。

【００２８】上記のアルコキシカルボニル基としては、
特に限定はされないが、一般には炭素数２ないし２０、
好ましくは２ないし１２である。該アルコキシカルボニ
ル基を具体的に例示すると、メトキシカルボニル基、エ
トキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、ブトキ
シカルボニル基を挙げることができる。

【００２９】上記の置換基を有してもよいアミノ基とし
ては、特に限定はされないが、一般には炭素数０ないし
１０のアルキル基、ヘテロ原子含有アルキル基等の置換
基を有するアミノ基が挙げられ、これらの置換基が一緒
になって環を形成してもかまわない。該アミノ基を具体
的に例示すると、アミノ基、メチルアミノ基、エチルア
ミノ基、プロピルアミノ基、イソプロピルアミノ基、ジ
メチルアミノ基、ジエチルアミノ基、メチルエチルアミ
ノ基、２−ヒドロキシエチルアミノ基、ジ（２−ヒドロ
キシエチル）アミノ基、ピペリジニル基、モルホリニル
基、Ｎ−メチルピペラジニル基、チオモルホリニル基、
アジリジニル基、ピロリジニル基を挙げることができ
る。

【００３０】上記一般式（１）のＲ⁴はアルキレン基ま
たは −（Ａ−Ｂ−Ａ）_m− （但し、Ａはアルキレン基であり、Ｂは酸素原子、カル
ボニル基、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−またはアリーレン基
であり、ｍは１〜３の整数である）である。

【００３１】上記Ｒ⁴のアルキレン基としては特に限定
はされないが、一般には炭素数１ないし１０、好ましく
は１ないし４である。該アルキレン基を具体的に例示す
ると、メチレン基、エチレン基、ｎ−プロピレン基、イ
ソプロピレン基、ｎ−ブチレン基を挙げることができ
る。

【００３２】上記Ｒ⁴中のＡはアルキレン基であれば何
等制限なく用いることができるが、一般には炭素数１な
いし１０、好ましくは１ないし４である。該アルキレン
基を具体的に例示すると、メチレン基、エチレン基、ｎ
−プロピレン基、ｎ−ブチレン基を挙げることができ
る。上記Ｒ⁴中のＢは酸素原子、カルボニル基、−ＣＯ
Ｏ−、−ＯＣＯ−またはアリーレン基である。上記アリ
ーレン基としては、特に限定はされないが、一般的には
炭素数６ないし２０、好ましくは６ないし１４である。
該アリーレン基を具体的に例示すると、フェニレン基、
ナフチレン基を挙げることができる。

【００３３】上記一般式（１）のＲ¹はアルキル基、シ
クロアルキル基、アルケニル基、アリール基またはアル
コキシカルボニルアルキル基であれば、公知の置換基が
何等制限なく用いることができる。上記のアルキル基と
しては、特に限定はされないが、一般には炭素数１ない
し１０、好ましくは１ないし４である。該アルキル基を
具体的に例示すると、メチル基、エチル基、ｎ−プロピ
ル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基を
挙げることができる。

【００３４】上記のシクロアルキル基としては、特に限
定はされないが、一般には炭素数３ないし２０、好まし
くは３ないし１０である。該シクロアルキル基を具体的
に例示すると、シクロプロピル基、シクロペンチル基、
シクロヘキシル基、ノルボルニル基、アダマンチル基を
挙げることができる。上記のアリール基としては、特に
限定はされないが、一般には炭素数６ないし２０、好ま
しくは６ないし１４である。該アリール基を具体的に例
示すると、フェニル基、１−ナフチル基、トリル基を挙
げることができる。上記のアルコキシカルボニルアルキ
ル基としては、特に限定はされないが、一般には炭素数
３ないし１０、好ましくは３ないし６である。該アルコ
キシカルボニルアルキル基を具体的に例示すると、メト
キシカルボニルメチル基、エトキシカルボニルメチル
基、プロポキシカルボニルメチル基、メトキシカルボニ
ルエチルキ基を挙げることができる。

【００３５】本発明の上記した一般式（１）で示される
化合物は、一般に常温常圧で無色、あるいは淡黄色の固
体または粘稠な液体として存在し、次の（イ）〜（ニ）
のような手段で確認できる。

【００３６】（イ）プロトン核磁気共鳴スペクトル（¹
Ｈ−ＮＭＲ）を測定することにより、分子中に存在する
プロトンの種類と個数を知ることができる。すなわち、
δ６.５〜９ｐｐｍ付近にアロマティックなプロトンと
オキサジン環のプロトンに基づくスペクトル、δ１.０
〜２．５ｐｐｍ付近にアルキル基およびアルキレン基の
プロトンに基づくスペクトル、δ２.５〜４.５ｐｐｍ付
近に窒素が結合した炭素のプロトンおよび硫黄が結合し
た炭素のプロトンに基づくスペクトルが現われる。ま
た、それぞれのスペクトル強度を相対的に比較すること
により、それぞれの結合基のプロトンの個数を知ること
ができる。

【００３７】（ロ）元素分析によって炭素、水素、窒
素、イオウ、ハロゲンの各重量割合を求めることができ
る。さらに、認知された各元素の重量割合の和を１００
から減ずることにより、酸素の重量割合を算出すること
ができる。従って、相当する生成物の組成を決定するこ
とができる。

【００３８】（ハ）¹³Ｃ−核磁気共鳴スペクトル（¹³Ｃ
−ＮＭＲ）を測定することにより、分子中に存在する炭
素の種類を知ることができる。δ２０〜５０ｐｐｍ付近
に、１級および２級炭素に基づくスペクトル、δ１１０
〜１５０ｐｐｍ付近に芳香族炭化水素基又は不飽和複素
環基の炭素に基づくスペクトル、δ１００ｐｐｍ付近に
スピロ炭素に基づくスペクトル、δ１７０ｐｐｍ付近に
カルボニルの炭素に基づくスペクトルが現われる。

【００３９】（ニ）赤外吸収スペクトル（ＩＲ）を測定
することにより、分子中に存在する官能基の種類を知る
ことができる。代表的吸収として、１６２０ｃｍ^-1付近
にＣ＝Ｎ結合、１４８０ｃｍ^-1付近に芳香族Ｃ−Ｈ結合
のスペクトル吸収が現れる。

【００４０】本発明の一般式（１）で示される化合物の
製造方法は、特に限定されず如何なる合成法によって得
てもよい。一般に好適に採用される代表的な方法を以下
に説明する。

【００４１】下記一般式（２）

【００４２】

【化３】

【００４３】（但し、α環は、置換基を有していてもよ
い炭化水素芳香環または不飽和複素環であり、Ｒ⁴は直
鎖状または分岐状のアルキレン基または −（Ａ−Ｂ−Ａ）_m− （但し、Ａはアルキレン基であり、Ｂは酸素原子、カル
ボニル基、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−またはアリーレン基
であり、ｍは１〜３の整数である）であり、Ｒ¹はアル
キル基、シクロアルキル基、アリール基、アルコキシカ
ルボニルアルキル基であり、Ｒ²およびＲ³はそれぞれ同
一または異なるアルキル基、シクロアルキル基またはア
ルコキシアルキル基であり、また、Ｒ²とＲ³は一緒にな
って環を形成してもよく、そしてｎは１〜４の整数であ
る〕で示される化合物および一般式（３）

【００４４】

【化４】

【００４５】（但し、β環は置換基を有していてもよい
炭化水素芳香環または不飽和複素環である）で示される
ニトロソ化合物を反応させる方法である。

【００４６】上記一般式（２）で示される化合物と一般
式（３）で示される化合物との反応は、次のようにして
行なわれる。これらの２種の化合物の反応比率は、広い
範囲から採用されるが、一般には１：１０〜１０：１
（モル比）の範囲から選択される。反応温度は、通常０
〜２００℃が好ましく、溶媒としては、有機溶媒、例え
ばメチルアルコール、エチルアルコール、Ｎ−メチルピ
ロリドン、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラ
ン、ベンゼン、トルエン等が使用される。

【００４７】また、β環に置換基を有してもよいアミノ
基を導入する場合は、一般式（２）と（３）で示される
化合物を反応させる際に、対応するアミノ化合物を同時
に反応させてやればよい。このときのアミノ化合物と一
般式（３）で示される化合物のモル比は１：１〜１０：
１、好ましくは２：１〜６：１の範囲から選択される。

【００４８】本発明の上記一般式（１）で示されるスピ
ロオキサジン化合物は、トルエン、クロロホルム、テト
ラヒドロフラン等の一般の有機溶媒に良く溶ける。この
ような溶媒に一般式（１）で示されるスピロオキサジン
化合物を溶かしたとき、一般に溶液はほぼ無色透明であ
り、太陽光あるいは紫外線を照射すると速やかに発色
し、光を遮断すると速やかに元の無色にもどる良好な可
逆的なフォトクロミック作用を呈する。

【００４９】本発明におけるフォトクロミック組成物の
（Ｂ）成分は、クロメン化合物である。クロメン化合物
としては、クロメンの骨格を有し、フォトクロミック性
を有する公知の化合物を何等制限なく採用できる。本発
明においては、特に下記式（４）で示されるクロメン化
合物が優れたフォトクロミック性を有するために好適に
用いられる。

【００５０】

【化５】

【００５１】（但し、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は、それ
ぞれ同一または異なる水素原子、炭化水素基、置換アミ
ノ基または飽和複素環基であり、Ｒ³およびＲ⁴は、一緒
になって環を形成していてもよく、

【００５２】

【化６】

【００５３】で示される基は、それぞれ置換されていて
もよい芳香族炭化水素基または不飽和複素環基であ
る。）

【００５４】本発明において好適に使用できるスピロオ
キサジン化合物およびクロメン化合物を具体的に示す
と、次のような化合物を例示することができる。スピロ
オキサジン化合物： （１）１−（メチルチオ）エチル−３，３−ジメチルス
ピロ〔インドール−２（２Ｈ）,３’−〔３,２−ａ〕
〔１,４〕ナフトジオキサン〕 （２）６”−モルホリノ−８”−メトキシ−１’−〔２
−（フェニルチオ）エチル〕−６’−フルオロ−７’−
メチルジスピロ〔シクロヘキサン−１,３’−〔３Ｈ〕
インドール−２’,３”−〔３,２−ａ〕〔１,４〕ナフ
トオキサジン〕 （３）６”−モルホリノ−１’−（フェニルチオ）エチ
ル−６’−フルオロジスピロ〔シクロヘキサン−１,
３’−〔３Ｈ〕インドール−２’（２’Ｈ）,３”−
〔３,２−ａ〕〔１,４〕ナフトオキサジン〕 （４）１−（シクロヘキシルチオ）エチル−６−フルオ
ロ−７−メチル３,３−ジメチルスピロ〔インドール−
２（２Ｈ）,３’−〔３Ｈ〕ピリド〔４,３−ｆ〕〔１,
４〕ベンゾオキサジン〕 （５）１’−〔（３−メチルチオプロピオニルオキシ）
エチル〕ジスピロ〔テトラヒドロピラニル−４,３’−
〔３Ｈ〕−７−アザインドール−２’,２”−〔３Ｈ〕
ピリド〔２,３−ｈ〕〔１,４〕ベンゾオキサジン〕 （６）６’−チオモルホリノ−１−〔（１−ナフチルチ
オ）エチル〕−３,３,４,５−テトラメチル−６−トリ
フルオロメチルスピロ〔インドール−２,３’−〔３
Ｈ〕ピリド〔３,４−ｆ〕〔１,４〕ベンゾオキサジン〕 （７）１−〔２−（３−メチルチオ）プロピオニル〕−
３,３−ジメチルスピロ〔ピリド〔３,４−ｆ〕インドー
ル−２,３’−ピリド〔４,３−ｅ〕〔１,４〕オキサジ
ン〕 （８）９’−メトキシ−１−（３−メチルチオプロピオ
ン−２−イル）−３,３−ジメチルスピロ〔ピリド〔３,
４−ｆ〕インドール−２,２’−〔２,３−ａ〕〔１,
４〕ナフトオキサジン〕 （９）１’−〔８−（メチルチオ）オクチル〕ジスピロ
〔シクロヘキサン−１,３’−〔３Ｈ〕ジベンゾ〔ｅ,
ｇ〕インドール−２’,２”−〔３Ｈ〕Ｎ−フェニルピ
ロリノ〔４,５−ｅ〕〔１,４〕オキサジン〕

【００５５】クロメン化合物： （１）スピロ〔ノルボルナン−２,２’−〔２Ｈ〕ベン
ゾ〔ｈ〕クロメン〕 （２）スピロ〔ビシクロ〔３．３．１〕ノナン−９,
２’−〔２Ｈ〕ベンゾ〔ｆ〕クロメン〕 （３）７’−メトキシスピロ〔ビシクロ〔３．３．１〕
ノナン−９,２’−〔２Ｈ〕ベンゾ〔ｆ〕クロメン〕 （４）７’−メトキシスピロ〔ノルボルナン−２,２’
−〔２Ｈ〕ベンゾ〔ｈ〕クロメン〕 （５）２,２−ジメチル−７−オクトキシ〔２Ｈ〕ベン
ゾ〔ｈ〕クロメン （６）スピロ〔２−ビシクロ〔３．３．１〕ノネン−
９,２’−〔２Ｈ〕ベンゾ〔ｆ〕クロメン〕 （７）４’−メチルスピロ〔ビシクロ〔３．３．１〕ノ
ナン−９,２’〔２Ｈ〕べンゾ〔ｆ〕クロメン〕 （８）３’−メチルスピロ〔ノルボルナン−２,２’−
〔２Ｈ〕ベンゾ〔ｆ〕クロメン〕 （９）スピロ〔トリシクロ〔３．３．１．１3,7〕デカ
ン−２,２’−〔２Ｈ〕ベンゾ〔ｈ〕クロメン〕 （１０）４’−ピペリジノスピロ〔ビシクロ〔３．３．
１〕ノナン−９,２’−〔２Ｈ〕ベンゾ〔ｈ〕クロメ
ン〕 （１１）２,２−ジメチル−６−オクタデシル〔２Ｈ〕
ベンゾ−〔ｈ〕クロメン （１２）スピロ〔ノルボリナ
ン−２,２’−〔２Ｈ〕ナフト〔１,２−ｈ〕クロメン〕 （１３）２,２−ジメチル−７−〔エチルチオゲキシ
ル〕オキシ〔２Ｈ〕ベンゾ〔ｈ〕クロメン （１４）６−クロロ−２,２−ジメチル−７−〔ジプロ
ピルホスホノヘキシル〕オキシ〔２Ｈ〕ベンゾ〔ｈ〕ク
ロメン （１５）２,２−ジメチル〔２Ｈ〕ピリド〔２,３−ｈ〕
クロメン （１６）７−メトキシ−２,２−ジメチル〔２Ｈ〕ベン
ゾ〔ｈ〕クロメン （１７）７−〔ジエチルアミノオクチル〕−２,２−ジ
メチル〔２Ｈ〕ベンゾ〔ｈ〕クロメン

【００５６】本発明においては、前記したスピロオキサ
ジン化合物とクロメン化合物の混合割合は目的とする色
調に応じて任意に選択し得るが、グレー、ブラウン、ア
ンバー等の色調に調整するためには、スピロオキサジン
化合物１００重量部に対してクロメン化合物１〜１００
００重量部、好ましくは５〜２０００重量部とすること
が好適である。

【００５７】本発明のフォトクロミック組成物は、有機
溶媒中に分散させることにより、装飾等の用途に用い得
るフォトクロミック流体とすることができる。また、熱
可塑性樹脂や熱硬化性樹脂等の重合体中に本発明のフォ
トクロミック組成物を分散させることにより、フォトク
ロミックガラスやフォトクロミックレンズ等の成形体を
得ることができる。

【００５８】熱可塑性樹脂としては、スピロオキサジン
化合物およびクロメン化合物を均一に分散させ得るもの
であればよく、光学的に好ましくは、例えばポリアクリ
ル酸メチル、ポリアクリル酸エチル、ポリメタクリル酸
メチル、ポリメタクリル酸エチル、ポリスチレン、ポリ
アクリロニトリル、ポリビニルアルコール、ポリアクリ
ルアミド、ポリ（２−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト）、ポリジメチルシロキサン、ポリカーボネート等を
挙げることができる。

【００５９】本発明のフォトクロミック組成物の熱可塑
性樹脂中への分散は、熱可塑性樹脂の合成、即ち、重合
をフォトクロミック組成物の存在下にて行う方法、また
は熱可塑性樹脂とフォトクロミック組成物とを熱可塑性
樹脂の溶融温度以上で溶融混練する方法が挙げられる。

【００６０】次に熱硬化性樹脂としては、スピロオキサ
ジン化合物およびクロメン化合物を均一に分散させ得る
ものであれば公知のものが何等制限なく使用することが
できる。特に、下記一般式（５）、（６）および（７）
で示されるラジカル重合性単量体、またはこれらの単量
体と、該単量体と共重合可能な他のラジカル重合性単量
体とを組み合わせて使用することは、フォトクロミック
化合物の濃い発色濃度と早い退色速度を得ることがで
き、さらにフォトクロミック作用の可逆的な耐久性を向
上させることができるため好ましい。また、実用的な物
性、例えば良好な透明性、表面硬度、耐熱性等を有する
フォトクロミック樹脂を得ることができるために、好適
である。なお、下記一般式（５）、（６）および（７）
で示される化合物は２種以上併用してもよい。

【００６１】

【化７】

【００６２】〔但し、Ｒ⁵は、水素原子またはメチル基
であり、Ｒ⁶は、炭素数１〜４のアルキレン基、また
は、下記式

【００６３】

【化８】

【００６４】（但し、ｋは０〜５の整数である）で示さ
れる基であり、ｎは１〜２０の整数である〕。

【００６５】上記一般式（５）中、Ｒ⁶で示される炭素
数１〜４のアルキレン基は、メチレン基、エチレン基、
プロピレン基、ブチレン基、トリメチレン基、テトラメ
チレン基等を例示することができる。

【００６６】

【化９】

【００６７】（但し、Ｒ⁷は、水素原子またはメチル基
であり、Ｒ⁸は、ヒドロキシル基で置換されていてもよ
い炭素数１〜４のアルキル基、ハロゲン原子で置換され
ていてもよい炭素数６〜１０のアリール基、ハロゲン原
子で置換されていてもよい炭素数７〜１０のアラルキル
基である）。

【００６８】上記一般式（６）中、Ｒ⁸で示されるヒド
ロキシル基で置換されていてもよい炭素数１〜４のアル
キル基は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基等を例
示することができ、ハロゲン原子で置換されていてもよ
い炭素数６〜１０のアリール基は、フェニル基、ナフチ
ル基、クロロフェニル基、トリブロモフェニル基等を例
示することができ、また、ハロゲン原子で置換されてい
てもよい炭素数７〜１０のアラルキル基は、ベンジル
基、フェネチル基、クロロベンジル基、ブロモベンジル
基、トリクロロベンジル基、トリブロモベンジル基等を
例示することができる。

【００６９】

【化１０】

【００７０】（但し、Ｒ⁹およびＲ¹²は、それぞれ同種
または異種の水素原子またはメチル基であり、Ｒ¹⁰およ
びＲ¹¹は、それぞれ同種または異種のヒドロキシル基で
置換されていてもよい炭素数１〜４のアルキレン基、ま
たは

【００７１】

【化１１】

【００７２】であり、ｍおよびｎは、それぞれ０または
１である）。上記式（７）中のＲ¹⁰およびＲ¹¹で示され
るアルキレン基は、メチレン基、エチレン基、プロピレ
ン基、ブチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン
基、またはこれらの基をヒドロキシル基で置換された基
を例示することができる。

【００７３】上記一般式（５）、（６）および（７）で
示される化合物を具体的に例示すれば、アクリル酸メチ
ル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ベンジル、メタ
クリル酸フェニル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリ
ル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチルトリブロモフ
ェニルメタクリレート、エチレングリコールジアクリレ
ート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエ
チレングリコールジメタクリレート、テトラエチレング
リコールジメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタ
クリレート、ビスフェノールＡジメタクリレート、２,
２−ビス（４−メタクリロイルオキシエトキシフェニ
ル）プロパン等のアクリルおよびメタクリル酸エステル
化合物等である。

【００７４】また、グリシジルアクリレート、グリシジ
ルメタクリレート、β−メチルグリシジルアクリレー
ト、β−メチルグリシジルメタクリレート、ビスフェノ
ールＡ−モノグリシジルエーテル−メタクリレート、４
−グリシジルオキシブチルメタクリレート、３−（グリ
シジル−２−オキシエトキシ）−２−ヒドロキシプロピ
ルメタクリレート、３−（グリシジルオキシ−１−イソ
プロピルオキシ）−２−ヒドロキシプロピルアクリレー
ト、３−（グリシジルオキシ−２−ヒドロキシプロピル
オキシ）−２−ヒドロキシプロピルアクリレート等のア
クリレート化合物またはメタクリレート化合物を挙げる
ことができる。

【００７５】また、これらの化合物と共重合可能な他の
ラジカル重合性単量体としては、該単量体と共重合可能
なものであれば特に制限されるものではないが、例えば
スチレン、クロロスチレン、α−メチルスチレン、α−
メチルスチレンダイマー、ビニルナフタレン、イソプロ
ペニルナフタレン、ブロモスチレン、ジビニルベンゼン
等の芳香族ビニル化合物等が挙げられる。

【００７６】上記した熱硬化性樹脂中へのフォトクロミ
ック組成物の分散は、熱硬化性樹脂の原料モノマーとフ
ォトクロミック組成物とを混合した後に重合する方法が
一般に採用される。重合体を得る重合方法は、特に限定
的でなく、公知の重合方法が採用できる。重合開始手段
は、種々の過酸化物やアゾ化合物などのラジカル重合開
始剤の使用によって行うことができる。代表的な重合方
法を例示すると、エラストマーガスケットまたはスペー
サーで保持されているモールド間に、重合性単量体、ラ
ジカル重合開始剤および本発明のフォトクロミック組成
物を注入し、加熱炉中で重合させた後、取り外す注型重
合を採用することができる。また、偏光特性も有するフ
ォトクロミック重合体を得る場合には、エラストマーガ
スケットまたはスペーサーで偏光膜をも保持されている
モールド間に重合性単量体、ラジカル重合開始剤および
本発明のフォトクロミック組成物を注入し、加熱炉中で
重合させた後、取り外す注型重合を採用することができ
る。

【００７７】ラジカル重合開始剤としては特に限定され
ず、公知のものが使用できるが、代表的なものを例示す
ると、ベンゾイルパーオキサイド、ｐ−クロロベンゾイ
ルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイド、ラウロ
イルパーオキサイド、アセチルパーオキサイド等のジア
シルパーオキサイド；ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチ
ルヘキサネート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカネー
ト、クミルパーオキシネオデカネート、ｔ−ブチルパー
オキシベンゾエート等のパーオキシエステル；ジイソプ
ロピルパーオキシジカーボネート、ジ−ｓｅｃ−ブチル
パーオキシジカーボネート等のパーカーボネート；アゾ
ビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物を挙げることが
できる。これらのラジカル重合開始剤は一種または二種
以上を混合して使用できる。

【００７８】ラジカル重合開始剤の使用量は、重合条件
や開始剤の種類、前記の単量体の組成によって異なり、
一概に限定できないが、一般的には、重合性単量体１０
０重量部に対して０.００１〜１０重量部、好ましくは
０.０１〜５重量部の範囲が好適である。

【００７９】重合条件のうち、特に温度は得られるフォ
トクロミック樹脂の性状に影響を与える。この温度条件
は、開始剤の種類と量や単量体の種類によって影響を受
けるので一概に限定はできないが、一般的に比較的低温
で重合を開始し、ゆっくりと温度を上げていき、重合終
了時に高温下に硬化させるいわゆるテーパ型の２段重合
を行うのが好適である。重合時間も温度と同様に各種の
要因によって異なるので、予めこれらの条件に応じた最
適の時間を決定するのが好適であるが、一般に２〜４０
時間で重合が完結するように条件を選ぶのが好ましい。
このような重合体に分散させる本発明のフォトクロミッ
ク組成物の添加量は、該重合体１００重量部に対して
０.００１〜１０重量部、好ましくは０.０１〜５重量部
である。前記重合に際し、離型剤、紫外線吸収剤、紫外
線安定剤、酸化防止剤、着色防止剤、帯電防止剤、蛍光
染料、染料、顔料、香料等の各種安定剤、添加剤は必要
に応じて選択して使用することができる。

【００８０】本発明の組成物に紫外線安定剤を配合する
ことによりさらにフォトクロミック性の耐久性を向上さ
せることができる。紫外線安定剤としては、各種プラス
チックに添加されている公知の紫外線安定剤が何等制限
なく使用することができる。本発明において、フォトク
ロミック化合物の耐久性の向上を勘案すると、各種の紫
外線安定剤の中でも、一重項酸素消光剤、ヒンダードア
ミン光安定剤、ヒンダードフェノール酸化防止剤、硫黄
系酸化防止剤が好適に使用される。紫外線安定剤の配合
量は、スピロオキサジン化合物とクロメン化合物の合計
量１００重量部に対して、０.１〜１００００重量部の
範囲であることが好ましく、さらに１〜１０００重量部
の範囲であることがより好ましい。

【００８１】

【発明の効果】本発明のフォトクロミック組成物は、太
陽光もしくは水銀灯の光のような紫外線を含む光で無色
から着色もしくは濃色した形態に変化し、その変化が可
逆的で優れた調光性を示す。さらに、本発明は、新規な
スピロオキサジン化合物をクロメン化合物と組み合わせ
ることにより、発色−消色の繰り返し耐久性に優れ、色
調の変化の少ない中間色を得ることに成功したものであ
る。従って、本発明のフォトクロミック組成物は、広範
囲の分野に利用でき、例えば銀塩感光材料に代わる各種
の記録記憶材、複写材料、印刷用感光体、陰極線配管用
記録材料、レーザー用感光材料などの種々の記録材料と
して利用できる。その他、本発明のフォトクロミック組
成物はフォトクロミックレンズ材料、光学フィルター材
料、ディスプレイ材料、光量計、装飾などの材料として
も利用できる。

【００８２】

【実施例】以下、本発明を具体的に説明するために、実
施例を掲げて説明するが、本発明はこれらの実施例に限
定されるものではない。以下の例で使用した化合物は下
記のものである。スピロオキサジン化合物

【００８３】製造例１

【００８４】

【化１２】

【００８５】２.３３ｇ（０.０１ｍｏｌ）と、

【００８６】

【化１３】

【００８７】１.７３ｇ（０.０１ｍｏｌ）とをエチルア
ルコール５０ｍｌに溶解し、２時間還流した。反応後、
溶媒を除去し、シリカゲル上でのクロマトグラフィーで
精製することにより、下記式のスピロオキサジン化合物
（Ａ）２.１ｇ（収率５４％）を得た。 Ａ：１−（メチルチオ）エチル−３,３−ジメチルスピ
ロ〔インドール−２（２Ｈ）,３’−〔３,２−ａ〕
〔１,４〕ナフトジオキサン〕

【００８８】

【化１４】

【００８９】この化合物の元素分析値は、Ｃ７４.０５
％、Ｈ６.２０％、Ｎ７.３８％、Ｓ８.１２％、Ｏ４.２
５％であって、ＣＨＮＯＳに対するＣ７４.１９％、Ｈ
６.２３％、Ｎ７.２１％、Ｓ８.２５％、Ｏ４.１２％に
極めてよく一致した。また、プロトン核磁気共鳴スペク
トルを測定したところ、δ６.８〜８.５ｐｐｍ付近にナ
フタレン環のプロトン、インドリン環のプロトン、オキ
サジン環のプロトンに基づく１１Ｈのスペクトル、δ
２.５〜４.５ｐｐｍ付近に＞Ｎ−ＣＨ結合および−Ｓ−
ＣＨ結合のプロトンに基づく７Ｈのスペクトル、δ１.
２〜２.３ｐｐｍ付近にインドリン環のメチル基のプロ
トンに基づく６Ｈのスペクトルを示した。

【００９０】さらに¹³Ｃ−核磁気共鳴スペクトルを測定
したところ、δ１１０〜１５０ｐｐｍ付近にインドリン
のベンゼン環、ナフタレン環およびオキサジン環の炭素
に基づくスペクトル、δ１００ｐｐｍ付近にスピロ炭素
に基づくスペクトル、δ３０ｐｐｍ付近にチオエーテル
の炭素に基ずくスペクトルを示した。また、赤外吸収ス
ペクトル（ＩＲ）を測定したところ、１６２０ｃｍ^-1付
近にＣ＝Ｎ結合、１４８５ｃｍ^-1付近に芳香族Ｃ−Ｈ結
合のスペクトル吸収が現れた。上記の結果から単離生成
物は、上記構造式（Ａ）で示される化合物であることを
確認した。

【００９１】製造例２

【００９２】

【化１５】

【００９３】３.６７ｇ（０.０１ｍｏｌ）と、

【００９４】

【化１６】

【００９５】２.０３ｇ（０.０１ｍｏｌ）およびモルホ
リン４.３５ｇ（０.０５ｍｏｌ）とをエチルアルコール
５０ｍｌに溶解し、２時間還流した。反応後、溶媒を除
去し、シリカゲル上でのクロマトグラフィーにより精製
することにより、下記式のスピロオキサジン化合物
（Ｂ）２.０ｇを得た。 Ｂ：６”−モルホリノ−８”−メトキシ−１’−〔２−
（フェニルチオ）エチル〕−６’−フルオロ−７’−メ
チルジスピロ〔シクロヘキサン−１,３’−〔３Ｈ〕イ
ンドール−２’,３”−〔３,２−ａ〕〔１,４〕ナフト
オキサジン〕

【００９６】

【化１７】

【００９７】この化合物の元素分析値は、Ｃ７１.７２
％、Ｈ６.２０％、Ｎ６.５１％、Ｓ４.９９％、Ｏ７.６
２％、Ｆ２.９６％であって、ＣＨＮＯＳＦに対するＣ
７１.５６％、Ｈ６.３２％、Ｎ６.５９％、Ｓ５.０３
％、Ｏ７.５３％Ｆ２.９８％に極めてよく一致した。ま
た、プロトン核磁気共鳴スペクトルを測定したところ、
δ６.８〜８.５ｐｐｍ付近にナフタレン環のプロトン、
インドリン環のプロトン、オキサジン環のプロトン、チ
オフェニルのプロトンに基づく１２Ｈのスペクトル、δ
２.５〜４.５ｐｐｍ付近に＞Ｎ−ＣＨ結合、−Ｓ−ＣＨ
結合のプロトン、モルホリン環のプロトンおよびメトキ
シ基のプロトンに基づく１５Ｈのスペクトル、δ１.２
〜２.３ｐｐｍ付近にインドリン環に結合したシクロヘ
キシル環のプロトンおよびベンゼン環に結合したメチル
基のプロトンに基づく１３Ｈのスペクトルを示した。

【００９８】さらに¹³Ｃ−核磁気共鳴スペクトルを測定
したところ、δ１１０〜１５０ｐｐｍ付近にインドリン
のベンゼン環、ナフタレン環およびオキサジン環の炭素
に基づくスペクトル、δ１００ｐｐｍ付近にスピロ炭素
に基づくスペクトル、δ３０ｐｐｍ付近にチオエーテル
の炭素に基づくスペクトルを示した。また、赤外吸収ス
ペクトル（ＩＲ）を測定したところ、１６２０ｃｍ^-1付
近にＣ＝Ｎ結合、１４８５ｃｍ^-1付近に芳香族Ｃ−Ｈ結
合のスペクトル吸収が現れた。上記の結果から単離生成
物は、上記構造式（Ｂ）で示される化合物であることを
確認した。

【００９９】製造例３〜９ 製造例１〜２と同様にして下記に示したスピロオキサジ
ン化合物を合成し、製造例１と同様な構造確認の手段を
用いて構造解析した。なお、下記のスピロオキサジン化
合物のうち、Ｃ、Ｄ、Ｅの化合物は、製造例１と同様の
方法により製造し、Ｆのの化合物は、製造例２と同様の
方法により製造した。 Ｃ：１−（シクロヘキシルチオ）エチル−６−フルオロ
−７−メチル３,３−ジメチルスピロ〔インドール−２
（２Ｈ）,３’−〔３Ｈ〕ピリド〔４,３−ｆ〕〔１,
４〕ベンゾオキサジン〕

【０１００】

【化１８】

【０１０１】Ｄ：１’−〔（３−メチルチオプロピオニ
ルオキシ）エチル〕ジスピロ〔テトラヒドロピラニル−
４,３’−〔３Ｈ〕−７−アザインドール−２’,２”−
〔３Ｈ〕ピリド〔２,３−ｈ〕〔１,４〕ベンゾオキサジ
ン〕

【０１０２】

【化１９】

【０１０３】Ｅ：９’−メトキシ−１−（３−メチルチ
オプロピオン−２−イル）−３,３−ジメチルスピロ
〔ピリド〔３,４−ｆ〕インドール−２,２’−〔２,３
−ａ〕〔１,４〕ナフトオキサジン〕

【０１０４】

【化２０】

【０１０５】Ｆ：１’−（フェニルチオ）エチル−６’
−フルオロジスピロ〔シクロヘキサン−１,３’−〔３
Ｈ〕インドール−２’（２’Ｈ）,３”−〔３,２−ａ〕
〔１,４〕ナフトオキサジン〕

【０１０６】

【化２１】

【０１０７】Ｇ：

【０１０８】

【化２２】

【０１０９】Ｈ：

【０１１０】

【化２３】

【０１１１】Ｉ：

【０１１２】

【化２４】

【０１１３】クロメン化合物 以下の化合物を使用した。 Ａ：スピロ〔ノルボルナン−２,２’−〔２Ｈ〕ベンゾ
〔ｈ〕クロメン〕 Ｂ：スピロ〔ビシクロ〔３.３.１〕ノナン−９,２’−
〔２Ｈ〕ベンゾ〔ｆ〕クロメン〕 Ｃ：７’−メトキシスピロ〔ビシクロ〔３.３.１〕ノナ
ン−９,２’−〔２Ｈ〕ベンゾ〔ｆ〕クロメン〕 Ｄ：７’−メトキシスピロ〔ノルボルナン−２,２’−
〔２Ｈ〕ベンゾ〔ｈ〕クロメン〕 Ｅ：２,２−ジメチル−７−オクトキシ〔２Ｈ〕ベンゾ
〔ｈ〕クロメン Ｆ：スピロ〔２−ビシクロ〔３.３.１〕ノネン−９,
２’−〔２Ｈ〕ベンゾ〔ｆ〕クロメン〕

【０１１４】ラジカル重合性単量体 以下の化合物を使用した。 Ａ：グリシジルメタクリレート Ｂ：α−メチルスチレン Ｃ：α−メチルスチレンダイマー Ｄ：トリエチレングリコールジメタクリレート Ｅ：テトラエチレンングリコールジメタクリレート Ｆ：２−ヒドロキシエチルメタクリレート Ｇ：２,２−ビス（４−メタクリロイルオキシエトキシ
フェニル）プロパン Ｈ：メタクリル酸ｎ−ブチル

【０１１５】実施例１ テトラエチレングリコールジメタクリレート６５重量
部、トリエチレングリコールジメタクリレート１５重量
部、グリシジルメタクリレート９重量部、２−ヒドロキ
シエチルメタクリレート２重量部、α−メチルスチレン
８重量部、α−メチルスチレンダイマー１重量部の各ラ
ジカル重合性単量体に、スピロオキサジン化合物とし
て、１−（メチルチオ）エチル−３,３−ジメチルスピ
ロ〔インドール−２（２Ｈ）,３’−〔３,２−ａ〕
〔１,４〕ナフトジオキサン〕０.０８重量部、クロメン
化合物として７’−メトキシスピロ〔ビシクロ〔３.３.
１〕ノナン−９,２’−〔２Ｈ〕ベンゾ〔ｆ〕クロメ
ン〕０.０４重量部を加え、よく混合した。この混合液
にラジカル重合開始剤としてｔ−ブチルパーオキシ−２
−エチルヘキサネート０.５重量部を加え、よく混合
し、得られた混合液をガラス板とエチレン−酢酸ビニル
共重合体からなるガスケットで構成された鋳型の中に注
入し、注型重合を行った。重合は空気炉を用い、３０℃
から９０℃まで１８時間かけ、徐々に温度を上げてい
き、９０度で２時間保持した。重合終了後、鋳型を空気
炉から取り出し、放冷後、重合体を鋳型のガラス板から
取り外した。

【０１１６】得られたフォトクロミック重合体（厚み２
ｍｍ）に、浜松ホトニクス製のキセノンランプＬ−２４
８０（３００Ｗ）ＳＨＬ−１００をエアロマスフィルタ
ー（コーニング社製）を介して２０℃±１℃、重合体表
面でのビーム強度３６５ｎｍ＝２.４ｍＷ／ｃｍ²、２４
５ｎｍ＝２４μＷ／ｃｍ²で３０秒間照射して発色させ
た。ε（３０）−ε（０）を求め、発色濃度とした。こ
こで、ε（３０）は、上記条件にて光を３０秒照射し、
発色させた時のフォトクロミック化合物の最大吸収波長
における吸光度であり、ε（０）は、光を照射する前の
発色時と同じ波長での吸光度である。

【０１１７】そして、スガ試験機（株）製キセノンフェ
ードメーターＦＡ−２５ＡＸ−ＨＣにより耐久性を測定
した。耐久性は、重合体をキセノンフェードメーターに
照射した後、上記の方法にて重合体を発色させ、その時
のフォトクロミック化合物の発色に基づく最大吸収波長
における吸光度が、フェードメーター照射前の発色での
吸光度の１／２になるまでの時間で表わした。表１中で
はＴ_1/2（ｈｒ）で表わした。

【０１１８】また、目視によりフォトクロミック重合体
の色調の変化を観察した。色調の変化はフェードメータ
ー照射前とスピロオキサジン化合物のＴ_1/2時間照射し
たものを比較した。結果を表１に示した。

【０１１９】実施例２〜２３ 実施例１において示したスピロオキサジン化合物、クロ
メン化合物および重合性単量体の種類を変え、単量体に
合わせて公知の手段で重合を行った以外は実施例１と同
様にした。結果を表１に示した。

【０１２０】比較例１、２ スピロオキサジン化合物として、 Ｊ：１−メトキシエチル−３,３−ジメチルスピロ〔イ
ンドール−２（２Ｈ）,３’−〔３,２−ａ〕〔１,４〕
ナフトオキサジン〕

【０１２１】

【化２５】

【０１２２】を用いた以外は、実施例１および実施例１
１と同様に実施した。結果を表１に示した。

【０１２３】

【表１】

【０１２４】

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成６年８月１２日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１７

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１７】α環およびβ環が置換されている場合、そ
の置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、シクロ
アルキル基、アラルキル基、アリール基、アルコキシ
基、アラルコキシ基、アリーロキシ基、アシロキシ基、
置換基を有してもよいアミノ基、ニトロ基、シアノ基、
ハロゲノアルキル基またはアルコキシカルボニル基を挙
げることができ、これらの置換基が１個または２個以上
であることができる。上記のハロゲン原子としては、フ
ッ素、塩素、臭素、ヨウ素の各原子を挙げることができ
る。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００５０

【補正方法】変更

【補正内容】

【００５０】

【化５】

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００９２

【補正方法】変更

【補正内容】

【００９２】

【化１５】

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００９６

【補正方法】変更

【補正内容】

【００９６】

【化１７】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）下記一般式（１） 【化１】 〔但し、α環およびβ環は、それぞれ同一または異なる
   置換基を有していてもよい炭化水素芳香環または不飽和
   複素環であり、Ｒ⁴はアルキレン基または −（Ａ−Ｂ−Ａ）_m− （但し、Ａはアルキレン基であり、Ｂは酸素原子、カル
   ボニル基、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−またはアリーレン基
   であり、ｍは１〜３の整数である。）であり、Ｒ¹はア
   ルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルコキシ
   カルボニルアルキル基であり、 Ｒ²およびＲ³はそれぞれ同一または異なるアルキル基、
   シクロアルキル基またはアルコキシアルキル基であり、
   また、Ｒ2とＲ3は一緒になって環を形成していてもよ
   く、そしてｎは１〜４の整数である〕で示されるスピロ
   オキサジン化合物 １００重量部 および （Ｂ）クロメン化合物 １〜１０００
   ０重量部 よりなることを特徴とするフォトクロミック組成物。