JPH0365945A - 増強した潜像安定性を有する写真記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は写真記録材料に関し、より具体的には増強した
潜像保持安定性を有する写真記録材料に関する。

可視画像は化学線に対するハロゲン化銀写真材料の露光
によってその材料中に形成され、露光量を記録すること
となる。この記録は肉眼では見ることができず、その露
光された材料の写真処理によって可視画像を与える。一
般に、潜像は金属源の微小な斑点からなるものと信じら
れている。これらの斑点はハロゲン化銀粒子による化学
線の吸収で生じた銀イオンと光電子間の相互作用によっ
て個々のハロゲン化銀粒子中またはその粒子上で形成す
る。

最も普通のハロゲン化銀写真材料の処理とじては、その
材料を現像主薬の水性アルカリ溶液と接触する現像工程
が挙げられる。この現像主薬は還元剤であり、潜像に含
まれるハロゲン化銀粒子を金属銀まで選択的に還元する
。

写真技術分野では、潜像は永久的なものでなく露光直後
には現像可能なハロゲン化銀粒子も時間の経過とともに
現像不能になってくるものと認識されている。

この現象は潜像退行と称されており、現像された画像に
おける画像濃度の低下とその結果として生じるハロゲン
化銀写真材料の感度の低下を伴うこと自体は明らかであ
る。

ハロゲン化銀材料が像様露光直後に現像された場合には
、潜像退行は問題にならないであろう。

しかしながら、多くのハロゲン化銀材料では露光と処理
の間の遅延がしばしば起こる。例えば、単一のロールフ
ィルム上に多数の画像が形成されるアマチュアのフィル
ム材料では、しばしば最初の画像が露光された時とその
露光された材料が処理される時の間に数箇月の遅れが存
在する。このような材料の潜像退行性は無視できない問
題を提供する可能性があり、この好ましくない影響を避
けそして低減する目的で数種の化合物が写真材料に添加
されている。これらの化合物は潜像安定化剤と称されて
おり、そして潜像退行の予防または低減は潜像安定化と
称されている。

〔従来の技術〕

前述の課題を解決するために各種の試みがなされてきた
。一つの試みとしては、Ｎ−２−プロペニル−ベンゾチ
アゾリウムおよびＮ−２−プロペニル−ナフトチアゾリ
ウム塩がこの目的に有用なものであるように記載されて
いる米国特許第３．９５４．４７８号が挙げられる。

潜像の不安定性に対して提案された他の解決策は、Ｎ−
アルケニルチアゾリウム塩の塩基性加水分解によって得
られたアクリル化合物が潜像の不安定性の低減を示す米
国特許第４．３７４．１９６号明細書に記載されている
。米国特許第４，４２３，１４０号明細書では、特定の
芳香族メルカプト化合物類が潜像の不安定性を低減する
のに有用であるかのように記載されている。ヨーロッパ
特許公開第２５０，７４０号公報は、潜像安定剤として
２−未置換Ｎ−アルケニルチアゾリウム塩類を公表する
。

〔発明が解決しようとする課題〕

潜像の不安定性を低減または除去するためのこれら従来
の試みが存在するとはいえ、写真技術分野では、露光さ
れたハロゲン化銀記録材料の潜像に対するより有効な安
定剤の必要性はいまだ存在する。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、ハロゲン化銀乳剤が下記式で示されるエステ
ル含有Ｎ−アルキルもしくはＮ−アルケニルベンゾチア
ゾリウムもしくはベンゾセレナゾリウム塩と組み合わさ
ったことを特徴とするハロゲン化銀乳剤を含んでなる写
真記録材料を提供することによって前記課題を解決する
。

上式中、Ｘはイオウまたはセレンであり、Ｒ１は水素、
ハロゲン、低級アルキルまたは低級アルコキシであり、 Ｒ２は−ＣＨｚｃｌ！　３　、　　Ｃｌｌ　＝　Ｃｌｌ
　ｚまたは−ｃｕｚｃｕ　＝Ｃｌ１！であり、 Ｙはカウンターバランスイオンであり、ｍは０〜４であ
り、 ｎは１〜５であり、そして ｐおよびｑはそれぞれ０または１であるが、Ｐが１のと
きｑはＯであり、かつｑが１のときｐは０である。

Ｒ１がアルキルまたはアルコキシである場合、「低級」
と称する炭素鎖長は炭素原子１〜約５個であり、好まし
くは炭素原子１〜約３個である。

そのアルキル基またはアルコキシ基は直鎖または分枝鎖
であることができる。

カウンターバランスイオンＹは、それが塗布される写真
材料に適合するすべてのアニオンであることができる。

有用なイオンとしては、ハライド類、ハロホスフェート
類およびトリフルオロメタンスルホネート類などの無機
アニオンが挙げられる。

ｎは５のように大きな整数であることができるが、好ま
しい数値は１〜３である。その炭素鎖は直鎖または分枝
鎖であることができ、例えばｎ−プロビル、Ｓ−ブチル
または、ｔ−アミルである。

ｐまたはｑの一つだけが１であるとの前提は、環窒素原
子に結合された置換基におけるカルボニル基にはただ一
つの酸素原子が隣接することを確実にする。その酸素原
子はアルキレン鎖とカルボニル基との間か、あるいはカ
ルボニル基と末端エチル基もしくはアリル基との間に配
置することができる。

露光されたハロゲン化銀乳剤で改良された潜像安定性を
提供することができ、本発明の範囲内に入る具体的な化
合物には次のものが包含される。

（ＣＨ２）２百〇ＣＨ＝　ＣＨ２ 本発明で有用な化合物は、例えばピリジンの存在下でア
ルコールをトリフルオロメタンスルホン酸無水物で処理
し、次いで窒素雰囲気下で生成物をベンゾチアゾールま
たはベンゾセレナゾールで処理することによって目的の
塩を製造することができる。

このような製造の詳細は以下の合成例によって具体的に
説明する。

班よ：狙企粗旦旦製造 マグネチック・スタラー、滴下漏斗、窒素入口および還
流冷却器を装備したフラスコにピリジン（０，７９ｇ、
０．０１モル）およびジクロロメタン（２０ｄ）を入れ
た。そのフラスコをドライアイス−アセトニトリル浴で
一４０°Ｃまで冷却し、次いで内部を窒素雰囲気に持続
した。ジクロロメタン（２０ｄ）中トリフルオロメタン
スルホン酸無水物（２，８２ｇ、０．０１モル）を滴下
した。得られた濃厚混合物を一４０°Ｃで１０分間撹拌
した。ジクロロメタン（２０ｍｆｆｉ）中１．４〜ブタ
ンージオールモノアクリレート（１，４４ｇ、　０．０
１モル）を３０分かけて滴下した。混合物を一４０°Ｃ
でさらに１０分間撹拌した。ベンゾチアゾール（１，１
０ｇＪ０．００８モル）およびジクロロメタン（４０ｍ
）を含有する別のフラスコ中に、前記反応混合物を冷却
したままガラス濾過器を通して濾過した。このフラスコ
を水浴で冷却し、内部を窒素雰囲気に持続した。その混
合物を水浴温度で２時間、次いで室温にて２０時間撹拌
した。白色固体が溶液から分離した。その混合物を濾過
し、集めた固体を新鮮なジクロロメタンで洗浄した。

この物質を真空乾燥層中で室温にて一夜乾燥した。

こうして白色粉末１．５０ｇが得られた。上記濾液から
溶媒を留去した。残存する固体残渣を水と撹拌しながら
粉砕した。この混合物を濾過し、集めた固体を、最初は
水で、次いでジエチルエーテルで洗浄した。この物質を
真空乾燥層中で室温にて一夜乾燥した。こうして第二の
生成物の結晶収得物１．２２ｇを得た。白色粉末の総収
量２．７２ｇ　（８３％）。

ｍ、ｐ、　１３８〜１４１°Ｃ０ 元素分析：　　ＣｔｓＨ＋ｈＦＪＯｔＳｚ＋　０１５Ｈ
２０として計算値：　Ｃ，４２，９、Ｈ，４，０；　Ｎ
、　３．３　：　Ｓ。

１５．２゜ 実験値：　Ｃ，４３，１、Ｈ，３，８；　Ｎ、　３．３
　；　Ｓ。

１４．８゜ ［［北１１１慇□□□１遺 １．４−ブタンジオールモノアクリレート（４，３２ｇ
、０．０３モル）、酸化白金（８１％、０．１０ｇ）お
よび酢酸エチル（ｆｏｏｄ）をパールの水素添加容器に
置いた。その混合物をバール装置上に置き、水素の吸収
が止まるまで室温で水素添加した。この反応は約２時間
かかって終了した。混合物を濾過して触媒を除去した。

ロータリーエバポレーターで濾液から溶媒を留去した。

こうして透明な油状物として４−ヒドロキシブチルプロ
ピオネ−１−４，３ｇ（９８％）が得られた。ｎｍｒス
ペクトルは生成物の構造を実証した。

マグネチック・スタラー、滴下漏斗、窒素入口および還
流冷却器を装備したフラスコ中に、ピリジン（０，７９
ｇ、　０．０１モル）およびジクロロメタン（２０ｄ）
を置いた。フラスコを水浴でＯ′Ｃに冷却し、次いで内
部を窒素雰囲気に持続した。ジクロロメタン（２０ｄ）
中トリフルオロメタンスルホン酸無水物（２，８２ｇ、
　０．０１モル）を滴下したところ白色沈殿が生じた。

その混合物を０°Ｃで１０分間撹拌した。ジクロロメタ
ン（２０ｄ）中４−ヒドロキシフ゛チルプロピオネート
（１，４６ｇ、　０．０１モル）ン容液を２０分かけて
滴下した。この混合物をＯ″Ｃでさらに１５分間撹拌し
た。次に、この混合物を冷却したまた硫酸ナトリウム　
パッドを通して濾過した。

ベンゾチアゾール（１，１０ｇ、　　０．００８モル）
とジクロロメタン（４０ｄ）を含有する別のフラスコに
前記濾液を手早く加えた。窒素雰囲気下、１７時間室温
下、前記で得られた溶液を撹拌した。ロータリーエバポ
レーターで溶媒を留去して褐色油状物を得た。この油状
物を水（４０ＩＩＩｉ）と１５分間撹拌した。

水性混合物をジエチルエーテルと振盪して中性物質を除
去した。水性層をビーカーに移した。ヘキサフルオロリ
ン酸カリウム（１，２ｇ）を撹拌しながら加えた。この
水性混合物を室温で３０分間撹拌し、次いで濾過した。

集めた固体を、最初は水で、次にジエチルエーテルで洗
浄した。生成物を真空乾燥層中、４５℃で一夜乾燥した
。こうしてピンクがかった白色粉末ｔｏｇ（３１％）を
得た。■、、。

１２４〜１２７°Ｃ０ 元素分析、Ｃ＋Ｊ＋ａＦＪＯｚＰＳとして、計算値：　
Ｃ，４１，１；　Ｈ，４，４；　Ｎ、　３．４　；　Ｓ
。

７．５゜ 実験値：　Ｃ，４１，４；　Ｈ，４，５；　Ｎ、　３．
８　、　Ｓ。

７．５゜ 班主：止金豊土色袈遺 ビニルブロモアセテ−）　（１，６５ｇ、　０．０１モ
ル）とベンゾチアゾール（１，３５ｇ、　０．０１モル
）を丸底フラスコ中で一緒に混合した。得られた溶液を
撹拌しながら２時間８０〜８５°Ｃ（油浴温度）で加熱
した。

混合物を凝集し、室温で一夜静置した。固形分をジエチ
ルエーテルと共に撹拌した。混合物を濾過し、集めた固
体を新鮮なジエチルエーテルで洗浄した。この物質を室
温で空気乾燥した。次に、それを水（３５ｄ）で溶解し
た。この水性溶液を室温で撹拌し、次いでヘキサフルオ
ロリン酸カリウム（１，２ｇ）を少しずつ加えた。沈殿
が生成した。

この混合物を３０分間撹拌し、次いで濾過した。集めた
固体を、最初は水で、次いでジエチルエーテルで洗浄し
た。生成物を真空乾燥層中４５°Ｃで５時間乾燥した。

こうしてベージュ色の粉末１．４３ｇ（３９％）が得ら
れた。ｍ、ｐ、　１７２〜１７４℃。

元素分析、ＣＩＩＨＩ。ＦＪＯｚＰＳとして、計算値：
　Ｃ，３６，２、Ｈ，２，８、Ｎ、　３．８　、　Ｓ。

８．８゜ 実験値：　Ｃ，３６，４、Ｈ，２，８；　Ｎ、　３．８
　；　Ｓ。

８．８゜ ｆｉｉ：止金粗旦色盟遺 マグネチック・スタラー、滴下漏斗、窒素入口および還
流冷却器を装備したフラスコ中にピリジン（０，７９ｇ
、０．０１モル〉とジクロロメタン（２０ｍ党）を置い
た。このフラスコを水浴で０℃に冷却し、内部を窒素雰
囲気に持続した。ジクロロメタン（２０ｄ）中トリフル
オロメタンスルホン酸無水物（２，８２ｇ、０．０１モ
ル）溶液を滴下した。得られた濃厚懸濁液を０゛Ｃでさ
らにＩＯ分間撹拌した。ジクロロメタン（２０ＩＩｄｌ
）中エチルグリコレート（１，０４ｇ、０，０１モル）
溶液を２０分かけて滴下した。

添加が終了した後、混合物を０°Ｃでさらに１０分間撹
拌した。冷混合物を硫酸ナトリウム　パッドを通して濾
過した。この濾液を、ジクロロメタン（５０ｄ）中ベン
ゾチアゾール（１，１０ｇ　、　　０．００８モル）？
８液に手早く加えた。窒素雰囲気下、得られた溶液を１
７時間室温で撹拌した。ロータリーエバポレーターによ
って溶媒を留去して油状物を得た。

この油状物を温水（４０ｄ）と共に撹拌した。この水性
混合物をジエチルエーテルと共に振盪した。

水性層をビーカー中に分取した。この溶液を室温で撹拌
し、ヘキサフルオロリン酸カリウム（１，４ｇ）を加え
た。白色沈殿が生じた。この混合物を３０分間撹拌し、
次いで濾過した。集めた固体を、最初は水で、次いでジ
エチルエーテルで洗浄した。

生成物を真空乾燥空中４０°Ｃで数時間乾燥した。粗生
成物をエタノール（３５ｄ）から再結晶させた。

この混合物を濾過し、再結晶生成物をペンタンで洗浄し
た。このものを、真空乾燥空中数時間４０″Ｃで乾燥し
た。こうして白色固体０．９５ｇ　（３２％）が得られ
た。ｍ、ｐ、　１３７〜１３９°Ｃ０元素分析、ＣＩ＋
Ｈ＋□Ｆ、ＮＯ□ｐｓとして、計算値：　Ｃ，３６，０
、Ｈ，３，３、Ｎ、　３．Ｂ　：　５８６７゜ 実験値：　Ｃ，３６，０；　Ｈ，３，３；　Ｎ、　３，
８　；　Ｓ。

８．８゜ 班工：北治−牝ｌ怪υ艷造 アリルクロロアセテート（１，３５ｇ、０．０１モル）
とベンゾチアゾール（１，３５ｇ、　０．０１モル）を
丸底フラスコ中で一緒に混合した。得られた溶液を撹拌
しながら８時間１００〜１０５°Ｃ（油浴温度）で加熱
した。暗粘性混合物を、水とエーテルと共に撹拌した。

水性層を分取し、エーテル層を廃棄した。

水性層を濾過し、得られた溶液を室温で撹拌した。

ヘキサフルオロリン酸カリウム（１，０ｇ）を加え、こ
の混合物を３０分間撹拌した。沈殿が得られた。

この混合物を濾過し、集めた固体を最初は水で、次いで
ジエチルエーテルで洗浄した。生成物を室温で空気乾燥
した。こうしてオレンジ色の粉末０．２０ｇ（５％）が
得られた。ｍ、ｐ、　１２８〜１３０°Ｃ（分解）。

元素分析、Ｃ＋ＪｌｚＦＪＯ□ｐｓとして、計算値：　
Ｃ，３Ｂ、０　、　Ｈ，３，２；　Ｎ、　３．７　ｉ　
Ｓ。

８．５゜ 実験値：　Ｃ，３８，８：　Ｈ，３，３；　Ｎ、　３．
＋３　、　Ｓ。

７．７゜ 本明細書で開示するベンゾチアゾリウムおよびベンゾセ
レナゾリウム塩類は、次の工程のどの時点でハロゲン化
銀粒子の沈殿に加えることもできる。好ましくは、前記
塩類は化学および分光増感後であって塗布前に乳剤へ加
えられる。しかしながら、これらの塩類はこれらの増感
工程を通して存在させることもできる。

乳剤に加えられるベンゾチアゾリウム塩またはベンゾセ
レナゾリウム塩の最適量は、使用される具体的な塩、使
用される具体的なハロゲン化銀乳剤または乳剤の他の成
分の性質のような各種要因により左右されるであろう。

有用な量は、恨１モル当たり約０．００２〜約１０ミリ
モルの範囲内にある。

好ましくは、塩は、銀１モル当たり約０．０２〜約０．
５ミリモルの量で乳剤に組み入れられる。

本発明で使用されるハロゲン化銀乳剤は、潜像不安定性
または潜像退行に対して好ましく保護される当該技術分
野で既知のどのようなハロゲン化銀乳剤であってもよい
、これらのハロゲン化銀乳剤は、臭化銀、塩化銀、塩臭
化銀、塩ヨウ化銀、臭ヨウ化銀、填実ヨウ化銀またはそ
れらの混合物を含んでなることができる。これらの乳剤
は、粗粒子、中間粒子または微細粒子を含むことができ
、単分散体または多分散体であることができる。

これらのハロゲン化銀乳剤は、表面潜像形成性乳剤が好
ましい。それらは、Ｔ、Ｈ，Ｊａｍｅｓによって、Ｔｈ
ｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ、第４版、（ＭａｃＭｉｌｌａ
ｎ、　１９７７）　６７〜７６ページに具体的に記載さ
れるように化学増感されるか、あるいはＲｅ５ｅａｒｃ
ｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、　Ｖｏｌ、１３４＋　１９
７５年６月、Ｉｔｅ＋＋＋　１３４５２、または米国特
許第１．６２３，４９９号、同１．６７３．５２２号、
同２．３９９．０８３号、同２，６４２，３６１号、同
３，２９７，４４７号、同３，２９７．４４６号、同１
，３１５，７５５号、同３，７７２，０３１号、同３，
７６１，２６７号、同３，８５７，７１１号、同３，５
６５．６３３号、同３，９０１．７１４号および同３．
９０４，４１５号ならびに英国特許第１．３９６．６９
６号明細書に具体的に記ｔｌｉ８れるようにイオウ、セ
レン、テルル、金、白金、パラジウム、イリジウム、オ
スミウム、レニウムまたはリン増感剤によって増感され
ていてもよい。

化学増感は、場合によって、米国特許第２，２２２，２
６４号および同２，６４２，３６１号明細書に記載され
るようにチオシアネートの存在下で；米国特許第２，５
２１．９２６号、同３，０２１，２１５号および同４，
０５４，４５７号明細書に記載されるようにチオエーテ
ルの存在下で；あるいは米国特許第３，４１１，９１４
号、同３，５５４．７５７号、同３，５６５．６３１号
および同３，９０１，７１４号明細書に記載されるよう
にアザピリダジン類およびアザピリミジン類の存在下で
行うことができる。さらにまたは別法として、これらの
乳剤は、例えば、米国特許第３，８９１，４４６号およ
び同３，９８４，２４９号明細書に具体的に記載されて
いるように水素によって、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅ、　Ｖｏｌ、１３６．１９７５年８月、Ｉ
ｔｅ彌１３６５４または米国特許第２．５１８，６９６
号、同２．７３９．０６０号、同２，７４３．１８２号
、同２＋　７４３，１８３号、同２．９８３．６０９号
、同３，０２６，２０３号および同３，３６１，５６４
号明細書詳細に記載されるように低ｐＡｇ　（例えば、
５未満）、高ｐ）ｌ　（例えば、８より大きい）処理で
あるいは、塩化第一スズ、チオウレアジオシト（ｔｈｉ
ｏｕｒｅａ　ｄｉｏｚｉｄｅ）　、ボリア累ン類および
アミンボラン類のような還元剤の使用によって還元増感
することもできる（　ｒＲｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌ
ｏｓｕｒｅ　ＪはＩｎｄｕｓｔｒｉａｌ　０ｐｐｏｒｔ
ｕｎｉｔｉｅｓ　Ｌｔｄ、Ｈｏｎ＋ｅｗｅｌｌ。

Ｈａｖａｎｔ　Ｈａｍｐｓｈｉｒｅ、　ＰＯ９１ＥＦ、
英国、により発行されている）。

これらのハロゲン化銀乳剤は、シアニン類、メロシアニ
ン類、シアニン類とメロシアニン類の複合体（すなわち
、トリー、テトラ−およびポリー核シアニン類およびメ
ロシアニン類）オキソノール類、ヘミオキソノール類、
スチリル類、メロスチリル類およびストレプトシアニン
類を含むポリメチン色素の部類を初めとする各種の色素
にょって分光増感することができる。特に有用な色素類
は、ベンゾオキサゾール、ベンズイミダゾールおよびベ
ンゾチアゾールカルボシアニン色素である。

これらの写真ハロゲン化銀乳剤は、様々なコロイド単独
で含まれるかまたはベヒクル類と組み合わせたものとし
て含まれうる。適当な親水性物質ならびにそれらの硬化
剤は、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ。

１９７８年１２月、ｒｔｅｍ　１７６４３、第■節およ
び第Ｘ節に記載されている。

この発明の安定化剤を使用する写真ハロゲン化銀乳剤お
よび要素は、写真技術分野で常用されている他の添加剤
を含むことができる。有用な添加剤としては、例えば、
Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、　１９７８
年１２月、Ｉｔｅｍ　１７６４３に記載されているカブ
リ防止剤、カプラー（例えば、色素生成カプラー、マス
キングカプラーおよびＤＩＲカプラー）ＤＩＲ化合物、
汚染防止剤、画像色素安定化剤、フィルター色素および
ＵＶ吸収剤のような吸収性物質、光散乱物質、塗布助剤
、可塑剤および滑剤が挙げられる。

本明細書で開示される写真記録材料は、黒白もしくはモ
ノクロ材料であることができ、あるいはそれらは１以上
のハロゲン化銀乳剤層を担持する支持体を含んでなる多
層および／または多色要素であることができる。これら
の材料は、通常の現像液での処理に向けて設計すること
ができる。多色要素は１．それぞれ３種の主要領域のス
ペクトルに感光性の色素画像を形成する単位を含むこと
ができる。各単位は与えられた領域のスペクトルに感光
性の単一乳剤層または多孔剤層からなることができる。

画像形成単位の層を含む要素の各層は、当該技術分野で
知られているような各種の順序で配列することができる
。別の様式では、乳剤または乳剤類を１以上の区分され
た層として配置することができる。

本発明の好ましいカラー写真記録材料は、イエロー色素
生戒カプラーと組み合わさった青感性ハロゲン化銀乳剤
層少なくとも一つ、マゼンタ色素生成カプラーと組み合
わさった緑感性ハロゲン化銀乳剤層少なくとも一つ、シ
アン色素生成カブラ−と組み合わさった赤感性ハロゲン
化銀乳剤層中なくとも一つ、ならびに本発明の潜像安定
化化合物を含有するハロゲン化銀乳剤層中なくとも一つ
を担持する支持体を含んでなる。本発明の特に好ましい
態様に従えば、前記安定化化合物はイエロー色素生成青
感性ハロゲン化銀乳剤に含まれる。

本発明の写真記録材料は、写真要素で常用されている追
加の層、例えば、オーバーツー１−層、スヘー　サ−層
、フィルター層、ハレーション防止層およびスキャベン
ジャ−層などを含むことができる。支持体は、写真要素
で使用されるいずれか適当な支持体であることができる
。典型的な支持体としては、ポリマーフィルム、紙（ポ
リマー被覆紙を含む）およびガラスなどが挙げられる。

支持体に関する詳細や本発明の写真要素の他の層は、前
述のＲｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、　１９
７８年１２月、Ｉ　ｔｅ＋＋１７６４３に含まれている
。

本明細書で使用するところの「組み合わさった」の語は
、前記安定化化合物がハロゲン化銀乳剤層中に存在する
か、または含まれる物質が相互に接近しうるように隣接
層に存在することを意味する。

〔実施例］ 以下の例で本発明をさらに具体的に説明する。

Ｍｉ＝亙臭拝伍 潜像保存剤としてのベンゾチアゾリウム塩は、黒白試験
で評価した。この試験は、１．１０−ジチア−１８−ク
ラウン−６エーテルとビス（２−ア旦）−５−ヨードピ
リジンージヒドロヨージド）マーキュリツクヨーシトの
存在下で調製したイオウおよび金増感０．８−八面体臭
化銀乳剤を使用した。

この乳剤を単一層フオーマットで塗布した。溶融ｐＨは
５．６でｐ／Ｉｇは８．５であった。ベンゾチアゾリウ
ム塩類のすべては０．２　ｍｍｏｌｅ／ｍｏｌｅ　Ａｇ
で塗布した。この潜像保存（ＬＩＫ）塗膜は１７５０秒
間露光した後、２週間４９°Ｃ１５０％ＲＨでインキュ
ベートした。

生フイルム保存（ＲＳＫ）　塗膜は、最初にインキュベ
ートし、次いで上記のように露光した。両型膜ともＫＯ
ＤＡＫラピッドＸ線現像液で６分間処理した。

得られたデータを下記第１表に示す。この表では、新鮮
な生フイルム保存（ＲＳＫ）と潜像保存（ＬＩに）に対
する感度値を示す。このＬＩＫ　−ＲＳＫの差違は潜像
崩壊に起因する感度の低下を示す。

対照　２５５　２６９１８７　−８２ １９　　　　　　２６３　　　　２５８　　２４２　　
　　−１６１５　　　　　　２６４　　　　２６１　　
２４３　　　　−１８１　　　　　　　２６８　　　　
２６４２６９　　　　　　５１１　　　　　　　２５３
　　　　２５０　　２２６　　　　−２４第１表のデー
タから、本明細書で開示するようなベンゾチアゾリウム
塩類の存在下で貯蔵期間を通じてそして露光前に得られ
るフィルム感度の低下が減少することが明らかである。

班１：、た旦ｆ優 潜像保存剤としてのベンゾチアゾリウム塩類をカラーネ
ガティブ試験で評価した。使用した乳剤は、直径１．６
−の円に同等で厚さ０．１２．ｍの平板状乳剤であった
。この乳剤はイオウおよび金でイエロー光感光性色素を
増感した。この乳剤を画像層上に保護オーバーコートを
有する２つのモノクロ層に塗布した。この画像層は、前
記乳剤、イエロー色素生成カプラーならびに０．０２　
ｍｍｏｌｅ／ｍｏｌｅ　Ａｇおよび０．１０　ｍｍｏｌ
ｅ／ｍｏｌｅ　Ａｇで潜像保存剤を塗布した。溶融ｐＨ
は５．９で溶融ｐＡｇは７．９であった。

この潜像保存塗膜を１／１００秒間露光し、次いで２５
℃、相対湿度５０％にて８週間インキュベートした。

照合用の塗膜は一１８°Ｃで貯蔵した後に露光した。

どちらの塗膜もプリーチ（Ｂｌｅａｃｈ）　ＵによるＣ
４１処理によって処理した。こうして処理した塗膜をス
テータスｍ濃度で読み取った。結果を第２表に示す。

第−」し−表。

対照 １ ０．０２ ０．１０ ４３ ５１ ５２ ８ ６ ＝６ ＝１３ ２ Ｏ １８０，０２２４５ ０，１０２４３ ６ ＝４ ９ １９　　　　　　　０．０２　　　　　　　　２４５　
　　　　−５０．１０　　　　　　　　２４７　　　　
−６０ ９ 第２表のデータは、全く安定化剤を含まない対照に比し
、塩を含むベンゾチアゾリウムエステルの存在下では潜
像の損失が減少することを示す。

さらに、これらの塗膜は、潜像のハレーション防止に対
して有効であるレベルで感度の低下をもたらさない。

本発明の好ましい態様では、前記式中の各基または化合
物が以下の条件にあるものを含む＝ａ）Ｘがイオウであ
るもの、 ｂ）Ｒ’が水素または塩素であるもの、ｃ）Ｒ’が炭素
原子１〜約５個を有するアルキルまたはアルコキシであ
るもの、 ｄ）Ｒ’が炭素原子１〜３個であるもの、ｅ）ｎが１〜
３であるもの、 ｆ）前記塩が銀１モル当たり０．００２〜約１０ミリモ
ルの量で存在するもの、 ｇ）前記塩が銀１モル当たり０．０２〜約０．５ミリモ
ルの量で存在するもの、 ｈ）Ｒ”が−ＣＩｌ＝ＣＩ！、　テアルもの、ｉ）前記
記録材料がカラー写真記録材料であるもの、 ｊ）前記塩が少なくとも１種の次の構造を有するもの： （ＣＨ２）４０囁ＣＨ＝　ＣＨ２または○

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ハロゲン化銀乳剤が、次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （上式中、Ｘはイオウまたはセレンであり、Ｒ＾１は水
   素、ハロゲン、低級アルキルまたは低級アルコキシであ
   り、 Ｒ＾２は−ＣＨ＿２ＣＨ＿３または−ＣＨ＝ＣＨ＿２で
   あり、Ｙはカウンターバランスイオンであり、 ｍは０〜４であり、 ｎは１〜５であり、そして ｐおよびｑはそれぞれ０または１であるが、ｐが１のと
   きｑは０で、ｑが１のときｐは０である）で示されるエ
   ステル含有Ｎ−アルキルもしくはＮ−アルケニルベンゾ
   チアゾリウムもしくはベンゾセレナゾリウム塩と組み合
   わさったことを特徴とするその乳剤を含んでなる写真記
   録材料。