JPH0262539A - カラー写真記録材料 - Google Patents
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- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
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- C09B55/009—Azomethine dyes, the C-atom of the group -C=N- being part of a ring (Image)
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- Organic Chemistry (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は層支持体及び該層支持体上に配置されたそれぞ
れスペクトル感光性を異にする少くとも三つの感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層を含有し、このハロゲン化銀乳剤層は
それぞれシアンカプラーマゼンタカプラー及び黄カプラ
ーとスペクトル的に連合されている感光性カラー写真記
録材料に関する。本発明による式の染料に相当する特殊
のシアン補正染料使用の結果として、熱帯的条件下にお
ける潜画像の安定性は常用のシアン補正染料を含む材料
にくらべて改善される。
れスペクトル感光性を異にする少くとも三つの感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層を含有し、このハロゲン化銀乳剤層は
それぞれシアンカプラーマゼンタカプラー及び黄カプラ
ーとスペクトル的に連合されている感光性カラー写真記
録材料に関する。本発明による式の染料に相当する特殊
のシアン補正染料使用の結果として、熱帯的条件下にお
ける潜画像の安定性は常用のシアン補正染料を含む材料
にくらべて改善される。
ハロゲン化銀乳剤の調製に当り変動が起り、これは処理
されたカラー写真材料中に最小密度の差異をもたらす。
されたカラー写真材料中に最小密度の差異をもたらす。
しかし複写の大量生産は両立しうる写真材料を要求する
。相い異なる写真材料は互いに三つの部分カラー画像の
特性的カラー密度曲線に基づいて比較することができる
。この目的のために、写真材料は灰色ウェッジを通じ特
定された強さの照明に露出される。カラー現像後、段階
ウェッジがその上にコピーされた写真材料は青、緑また
は赤フィルターのうしろで密度計で測定される。
。相い異なる写真材料は互いに三つの部分カラー画像の
特性的カラー密度曲線に基づいて比較することができる
。この目的のために、写真材料は灰色ウェッジを通じ特
定された強さの照明に露出される。カラー現像後、段階
ウェッジがその上にコピーされた写真材料は青、緑また
は赤フィルターのうしろで密度計で測定される。
個別の部分カラー画像の特性的カラー密度曲線はカラー
密度測定値を露出の対数に対しプロットすることによっ
て得られる。これらの曲線は中性のカラー再現のために
は平行の経路をとるべきである。更に、中等光輝度の中
性対象物を写真撮影する場合には、異なる写真材料から
得られる黄とマゼンタ部分カラー画像との間の密度の差
及びマゼンタとシアン部分カラー画像との間の密度の差
は、もし複写工程において同等の画像を得ようとするな
らば、出来る限り均等であるべきであり、なぜなら次に
複写をプリント系の同じ貯蔵調整で行なうことができそ
れによって異なる写真材料を選択することが不要になる
からである。
密度測定値を露出の対数に対しプロットすることによっ
て得られる。これらの曲線は中性のカラー再現のために
は平行の経路をとるべきである。更に、中等光輝度の中
性対象物を写真撮影する場合には、異なる写真材料から
得られる黄とマゼンタ部分カラー画像との間の密度の差
及びマゼンタとシアン部分カラー画像との間の密度の差
は、もし複写工程において同等の画像を得ようとするな
らば、出来る限り均等であるべきであり、なぜなら次に
複写をプリント系の同じ貯蔵調整で行なうことができそ
れによって異なる写真材料を選択することが不要になる
からである。
各部分カラー画像のカラー密度曲線、従ってまたそれら
の間の密度差の最終的調整は使用乳剤に従ってえらばれ
るいわゆる補正染料によって行なわれる。露出過度の領
域ならびに露出不足の領域における最良の画像結果を得
そしてカラー低下を防ぐためには、補正染料は色原現像
により生成される染料に匹敵するものでなければならな
い。
の間の密度差の最終的調整は使用乳剤に従ってえらばれ
るいわゆる補正染料によって行なわれる。露出過度の領
域ならびに露出不足の領域における最良の画像結果を得
そしてカラー低下を防ぐためには、補正染料は色原現像
により生成される染料に匹敵するものでなければならな
い。
しかしながら実際上、常用のナフトール系カプラーから
得られるシアン補正染料は熱帯的条件下(例えば相対湿
度90%で35°C)の貯蔵中に潜画像の安定性を低下
させる。
得られるシアン補正染料は熱帯的条件下(例えば相対湿
度90%で35°C)の貯蔵中に潜画像の安定性を低下
させる。
本発明の一つの目的は熱帯的条件下の貯蔵中に潜画像の
安定性に悪い影響を何ら与えないカラー写真記録材料用
のシアン補正染料を開発することであった。
安定性に悪い影響を何ら与えないカラー写真記録材料用
のシアン補正染料を開発することであった。
本発明は、層支持体及びこの層支持体上に配置され、そ
れぞれシアンカプラー、マゼンタカプラ及び黄カプラー
と連合された少くとも三つのスペクトル感光性を異にす
るハロゲン化銀乳剤層より成るカラー写真記録材料にお
いて、カラー写真記録材料は、シアン補正染料として、
アゾメチン染料、例えば一般式(I) NH。
れぞれシアンカプラー、マゼンタカプラ及び黄カプラー
と連合された少くとも三つのスペクトル感光性を異にす
るハロゲン化銀乳剤層より成るカラー写真記録材料にお
いて、カラー写真記録材料は、シアン補正染料として、
アゾメチン染料、例えば一般式(I) NH。
(式中、R1及びR2はH及び随時置換された01〜C
,アルキル、C6〜C1゜アリール及びC1〜C3アル
コキシをあられし、 R1はH1随時置換された01〜C,アルキル、C6〜
C1゜アリール及びC1〜C,アルコキシ及びハロゲン
をあられし、そして nは1または2である) に相当するp−7ユニレンジアミン誘導体ト、般式(U
)または(III) (式中、R4はH1随時置換されたC、−C,アルキル
及CJ”C+〜C,アルコキシ、CN1ハロゲン、SO
□R,、C0OR?、So□OR,、COR,,5Oz
NRyRa及びC0NRア−R、をあられし、 Rs l;E N HCORs、NHCOOR,、NH
302R,及びN HP O(Rs)zをあられし、R
oはCON (Rs)z、NHCOR,、NHCOOR
,、NH30,R,、N CON (RI)!及びN
HS O2N(R、)、をあられし、R7は随時置換さ
れた01〜C,アルキル及びC6〜C1oアリールをあ
られし、 R,はH及びR2と一緒になって5員または6員の随時
置換された環を形成しうるものをあられし、 R9はH1随時置換されたC、−C,アルキル、C2〜
C6アルケニル、C!〜C,アルキニル、C6〜CI。
,アルキル、C6〜C1゜アリール及びC1〜C3アル
コキシをあられし、 R1はH1随時置換された01〜C,アルキル、C6〜
C1゜アリール及びC1〜C,アルコキシ及びハロゲン
をあられし、そして nは1または2である) に相当するp−7ユニレンジアミン誘導体ト、般式(U
)または(III) (式中、R4はH1随時置換されたC、−C,アルキル
及CJ”C+〜C,アルコキシ、CN1ハロゲン、SO
□R,、C0OR?、So□OR,、COR,,5Oz
NRyRa及びC0NRア−R、をあられし、 Rs l;E N HCORs、NHCOOR,、NH
302R,及びN HP O(Rs)zをあられし、R
oはCON (Rs)z、NHCOR,、NHCOOR
,、NH30,R,、N CON (RI)!及びN
HS O2N(R、)、をあられし、R7は随時置換さ
れた01〜C,アルキル及びC6〜C1oアリールをあ
られし、 R,はH及びR2と一緒になって5員または6員の随時
置換された環を形成しうるものをあられし、 R9はH1随時置換されたC、−C,アルキル、C2〜
C6アルケニル、C!〜C,アルキニル、C6〜CI。
アリール、C6〜C3゜ヘテロアリールまたはヘテロア
ルキル及びC8〜C,アルコキシをあられし、 Ba1lastは常用のバラスト基をあられし、そして Xl及びX2はHSF、(l及び随時置換された01〜
C,アルコキシをあられす) に相当するシアンカプラーとの酸化的カプリングによっ
て生成された、一般式(rV)または(V)に相当する
染料、を含有する。
ルキル及びC8〜C,アルコキシをあられし、 Ba1lastは常用のバラスト基をあられし、そして Xl及びX2はHSF、(l及び随時置換された01〜
C,アルコキシをあられす) に相当するシアンカプラーとの酸化的カプリングによっ
て生成された、一般式(rV)または(V)に相当する
染料、を含有する。
一般式(I)に相当するp
ン誘導体の例を下に掲げる:
フェニレンジアミ
!−5
(式中、置換基R l− R aは上記の意味を有する
) NH2 CH。
) NH2 CH。
NH。
■−14
4f 溢
如 #
報
鴎
目
目
目
目
目
目
目
目
目
目
目
目
目
目
目
目
目
目
目
目
目
目
Q−Q
目
0−○
目
目
目
下記のものは式(IV)
中のバラスト基の例であ
り9
CISH31−
る:
IO
C+4H2s−0−
C,3H,□−
CSH,、−t
/
IJ33−
CsH+t−t
C12H25−0−
t−C4H。
C1□)lzs
CI7H35−
C+5Hsy−5−
C15H31
C2H。
本発明による染料は上記したp−フユニレンジアミン誘
導体とフェノールまたはす7トールとの酸化的カプリン
グにより合成されるばかりではなく、p−ニトロン−N
、N−’;アルキルアニリンと式(n)または(m)(
x、、xz=H)に相当するシアンカプラーとの縮合に
よっても合成することができる。
導体とフェノールまたはす7トールとの酸化的カプリン
グにより合成されるばかりではなく、p−ニトロン−N
、N−’;アルキルアニリンと式(n)または(m)(
x、、xz=H)に相当するシアンカプラーとの縮合に
よっても合成することができる。
第一の方法に用いられる酸化剤はセライト上のAgNO
3、AgC15AgB r%Ag、co3の如き銀塩、
カリウムへキサシアノフエレート、重クロム酸カリウム
、過酸化ジ硫酸カリウム、過酸化水素、その他であるこ
とができる。p−7工二レンジアミン誘導体の酸化生成
物はカラーカプラーと反応して相当する染料を生成する
。
3、AgC15AgB r%Ag、co3の如き銀塩、
カリウムへキサシアノフエレート、重クロム酸カリウム
、過酸化ジ硫酸カリウム、過酸化水素、その他であるこ
とができる。p−7工二レンジアミン誘導体の酸化生成
物はカラーカプラーと反応して相当する染料を生成する
。
合成例1:
化合物1−6とカプラー■−1との酸化的カプリングに
よる1さ料F−1 CH2C820H 452のll−1を 33I?のI−6と共に 900mβのメタノール中に溶かし、この溶液に90−
のナトリウl、メチレート溶液(30重量%)を添加す
る。
よる1さ料F−1 CH2C820H 452のll−1を 33I?のI−6と共に 900mβのメタノール中に溶かし、この溶液に90−
のナトリウl、メチレート溶液(30重量%)を添加す
る。
36ンのアンモニウム過酸化ジ硫酸塩を90−の水に溶
かした溶液及び 180m(iのメタノールを次に加える。
かした溶液及び 180m(iのメタノールを次に加える。
300 mlの水を次に撹拌添加しそして沈殿を吸引濾
過し、洗滌し、そして 500−のメタノールと共に沸騰させる。
過し、洗滌し、そして 500−のメタノールと共に沸騰させる。
収量=432、融点220°C
合成例2:
化合物I−6とカプラーlll−20との酸化的カプリ
ングによる染料F−2 CH2CH20H 52,89の5−i−ブトキシカルボニルアミノ−1−
ナフトール−2−カルボン酸−ドデシルオキシ−プロピ
ルアミド(I[[−20)を31、?の2−メチル−4
−N−エチル−N−ヒドロキシエチル−アニリン(I−
6)と共に900 mNのメタノール中に溶かし、この
溶液に10on+I2のナトリウムメチレート溶液(3
0重量%)を添加する。
ングによる染料F−2 CH2CH20H 52,89の5−i−ブトキシカルボニルアミノ−1−
ナフトール−2−カルボン酸−ドデシルオキシ−プロピ
ルアミド(I[[−20)を31、?の2−メチル−4
−N−エチル−N−ヒドロキシエチル−アニリン(I−
6)と共に900 mNのメタノール中に溶かし、この
溶液に10on+I2のナトリウムメチレート溶液(3
0重量%)を添加する。
502のアンモニウム過酸化ジ硫酸塩を120−の水に
溶かしだ液及び 240−のメタノールを添加した後、混合物を15分間
撹拌し、次いで反応混合物を 31の氷水中へ撹拌注加して染料を沈殿させる。
溶かしだ液及び 240−のメタノールを添加した後、混合物を15分間
撹拌し、次いで反応混合物を 31の氷水中へ撹拌注加して染料を沈殿させる。
粗生成物を溶剤として酢酸エチル/塩化メチレン(1:
1)を用い、シリカゲル上でカラムクロマトグラフィ
ーにより精製する。
1)を用い、シリカゲル上でカラムクロマトグラフィ
ーにより精製する。
収量:58.?、融点:168°C
一般式(In及び(V)に相当する染料は6500mと
?30nmとの間の赤スペクトル領域における適当な長
波長吸収ならびに緑スペクトル領域における狭い半バン
ド幅及び低い副密度においてずぐれている。
?30nmとの間の赤スペクトル領域における適当な長
波長吸収ならびに緑スペクトル領域における狭い半バン
ド幅及び低い副密度においてずぐれている。
しかしながら、上記したアゾメチン染料の主なる利点は
、それらが酸化により潜画像核を破壊され得ないという
驚くべき性質である。温度35°C及び相対湿度90%
の熱帯的条件下においてさえも潜画像破壊は何ら起らな
い。
、それらが酸化により潜画像核を破壊され得ないという
驚くべき性質である。温度35°C及び相対湿度90%
の熱帯的条件下においてさえも潜画像破壊は何ら起らな
い。
この補正染料は例えば次の方法により乳化することがで
きる: 100.9の染料を300献の酢酸エチルと200m1
のテトラヒドロフランとの混合物中に溶かし、この溶液
に1002のトリクレジルホスフェート及び100&の
ジエチルラウリルアミドを添加した。温度で50°Cに
調整した後、混合物を、50℃に加熱されそして102
のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムか添加された
5%ゼラチン2kg中に乳化した。この乳化はマントン
−グーラン社(Manton−Goulin S、A、
)製の二階段均質化バルブを有する高圧ホモジナイザー
、モデル15M8TA、を用いて行なわれた。次いで易
渾発性溶剤を減圧下に蒸発除去しそして残った分散物を
8℃で固化させた。
きる: 100.9の染料を300献の酢酸エチルと200m1
のテトラヒドロフランとの混合物中に溶かし、この溶液
に1002のトリクレジルホスフェート及び100&の
ジエチルラウリルアミドを添加した。温度で50°Cに
調整した後、混合物を、50℃に加熱されそして102
のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムか添加された
5%ゼラチン2kg中に乳化した。この乳化はマントン
−グーラン社(Manton−Goulin S、A、
)製の二階段均質化バルブを有する高圧ホモジナイザー
、モデル15M8TA、を用いて行なわれた。次いで易
渾発性溶剤を減圧下に蒸発除去しそして残った分散物を
8℃で固化させた。
カラー写真材料製造用に用いられる支持体は、例えばセ
ルロースナイトレート、セルロースアセテート、セルロ
ースブチレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ
エチレンテレフタレート及びポリカーボネートの如き半
合成及び合成ポリマーのフィルム及びレートならびにバ
ライタ層またはσ−オレフィンポリマー(例えばポリエ
チレン)で積層された紙であることができる。これらの
支持体は染料及び顔料、例えば二酸化チタンで着色する
ことができる。それらはまた光に対する保護として黒色
に着色することもできる。支持体の表面は一般に写真乳
剤層の付着を改善するため、例えばコロナ放電に付され
次いで下地層が施される。
ルロースナイトレート、セルロースアセテート、セルロ
ースブチレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ
エチレンテレフタレート及びポリカーボネートの如き半
合成及び合成ポリマーのフィルム及びレートならびにバ
ライタ層またはσ−オレフィンポリマー(例えばポリエ
チレン)で積層された紙であることができる。これらの
支持体は染料及び顔料、例えば二酸化チタンで着色する
ことができる。それらはまた光に対する保護として黒色
に着色することもできる。支持体の表面は一般に写真乳
剤層の付着を改善するため、例えばコロナ放電に付され
次いで下地層が施される。
カラー写真材料は通常少くとも一つの赤感光性、少くと
も一つの緑感光性及び少くとも一つの青感光性のハロゲ
ン化銀乳剤層、及び随時中間層及び保護層を含有する。
も一つの緑感光性及び少くとも一つの青感光性のハロゲ
ン化銀乳剤層、及び随時中間層及び保護層を含有する。
写真乳剤層の主成分はバインダー、ハロゲン化銀粒子及
びカラーカプラーである。
びカラーカプラーである。
用いられるバインダーは好ましくはゼラチンであるが、
これは一部または全部能の合成、半合成または天然のポ
リマーで置きかえることができる。
これは一部または全部能の合成、半合成または天然のポ
リマーで置きかえることができる。
合成ゼラチン代替物の例はポリビニルアルコール、ポリ
−N−ビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリア
クリル酸及びその誘導体、特にそのコポリマーである。
−N−ビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリア
クリル酸及びその誘導体、特にそのコポリマーである。
天然のゼラチン代替物には例えばアルブミンまたはカゼ
インの如き他のプロティン、セルロース、砂糖、殿粉及
びアルギネートが包含される。半合成ゼラチン代替物は
一般に変性された天然産物である。それらの例はヒドロ
キシアルキルセルロース、カルボキシメチルセルロース
及びフタリルセルロースの如きセルロース誘導体ならび
にアルキル化剤もしくはアシル化剤との反応によりまた
は重合性上ツマ−をグラフトすることにより得られるゼ
ラチン誘導体である。
インの如き他のプロティン、セルロース、砂糖、殿粉及
びアルギネートが包含される。半合成ゼラチン代替物は
一般に変性された天然産物である。それらの例はヒドロ
キシアルキルセルロース、カルボキシメチルセルロース
及びフタリルセルロースの如きセルロース誘導体ならび
にアルキル化剤もしくはアシル化剤との反応によりまた
は重合性上ツマ−をグラフトすることにより得られるゼ
ラチン誘導体である。
バインダーは適当な硬化剤との反応により十分に耐性の
層を生成するため十分量の官能基を含有すべきである。
層を生成するため十分量の官能基を含有すべきである。
官能基は主としてアミ7基であるが、またカルボキシル
基、ヒドロキシル基及び活性メチレン基もそうである。
基、ヒドロキシル基及び活性メチレン基もそうである。
好ましく用いられるバインダーであるゼラチンは酸性ま
たはアルカリ性分解によって得ることができる。酸化さ
れたゼラチンもまた使用しうる。
たはアルカリ性分解によって得ることができる。酸化さ
れたゼラチンもまた使用しうる。
そのようなゼラチンの製造は、A、G、ワード・アンド
・A、クールツ、アカデミツク・プレス(A、G。
・A、クールツ、アカデミツク・プレス(A、G。
Ward and A、Courts、Academi
c Press)により刊行されたザ・サイエンス・ア
ンド・チクノロシイ・オブ・ゼラチン” (”The
5cience and Technologyof
Ge1atine”)、1977.295頁以降に記載
されている。
c Press)により刊行されたザ・サイエンス・ア
ンド・チクノロシイ・オブ・ゼラチン” (”The
5cience and Technologyof
Ge1atine”)、1977.295頁以降に記載
されている。
ゼラチンはできるだけ写真的活性不純物を含まないもの
(不活性ゼラチン)であるべきである。
(不活性ゼラチン)であるべきである。
高粘度及び低彰潤を有するゼラチンが特に有利である。
写真材料の感光性成分として存在するハロゲン化銀は塩
化物、臭化物または沃化物または混合物から成ることが
できる。少くとも一つの層のハロゲン化銀含量は、例え
ば沃化物0−15モル%、塩化物0−100モル%及び
臭化物0−100モル%から成ることができる。ハロゲ
ン化は主として緊密な結晶、例えば等軸立方体または八
面体または遷移形態から成ることができるが、直径対厚
さの平均比が好ましくは少くとも5:lの小板状結晶も
また有利に存在することができ、ここで粒子の直径は粒
子の投影面積に等しい表面積を有する円の直径として定
義される。層はまた平板状ハロゲン化銀結晶を含むこと
ができ、その直径対厚さの比は5:lよりも十分に大き
く、例えば12:lないし30:lである。
化物、臭化物または沃化物または混合物から成ることが
できる。少くとも一つの層のハロゲン化銀含量は、例え
ば沃化物0−15モル%、塩化物0−100モル%及び
臭化物0−100モル%から成ることができる。ハロゲ
ン化は主として緊密な結晶、例えば等軸立方体または八
面体または遷移形態から成ることができるが、直径対厚
さの平均比が好ましくは少くとも5:lの小板状結晶も
また有利に存在することができ、ここで粒子の直径は粒
子の投影面積に等しい表面積を有する円の直径として定
義される。層はまた平板状ハロゲン化銀結晶を含むこと
ができ、その直径対厚さの比は5:lよりも十分に大き
く、例えば12:lないし30:lである。
ハロゲン化銀粒子はまた多層粒子構造を有することがで
き、その最も簡単な場合は内部粒子領域及び外部粒子領
域(芯/殻)から成り、それらは互いにハロゲン化物組
成及び/またはドーピングの如き他の変型を異にしてい
る。乳剤の粒径は好ましくは0.2〜2.0μmであり
そして粒径分布は単一分散またはへテロ分散のいずれで
あることもできる。単一分散粒径分布とは粒子の95%
が平均粒径から±30%以上偏倚していないことを意味
する。乳剤はまたいくつかの単一分散の乳剤の混合物の
形及び単一分散及び/またはへテロ分散乳剤の混合物の
形にあることができる。乳剤はハロゲン化銀に加えて有
機銀塩、例えば銀ベンゾトリアシレー トまたは銀ベヘ
ネートを含有することができる。
き、その最も簡単な場合は内部粒子領域及び外部粒子領
域(芯/殻)から成り、それらは互いにハロゲン化物組
成及び/またはドーピングの如き他の変型を異にしてい
る。乳剤の粒径は好ましくは0.2〜2.0μmであり
そして粒径分布は単一分散またはへテロ分散のいずれで
あることもできる。単一分散粒径分布とは粒子の95%
が平均粒径から±30%以上偏倚していないことを意味
する。乳剤はまたいくつかの単一分散の乳剤の混合物の
形及び単一分散及び/またはへテロ分散乳剤の混合物の
形にあることができる。乳剤はハロゲン化銀に加えて有
機銀塩、例えば銀ベンゾトリアシレー トまたは銀ベヘ
ネートを含有することができる。
別々に調製された二またはそれ以上の型のハロゲン化銀
乳剤を混合物として使用することができる。
乳剤を混合物として使用することができる。
写真乳剤は可溶性銀塩及び可溶性ハロゲン化物から各種
方法によって調製することができる(例えばP、グラフ
キト、シミイ・工・フイジク・フォトグラフィック、ボ
ール・モンテル、パリ(P。
方法によって調製することができる(例えばP、グラフ
キト、シミイ・工・フイジク・フォトグラフィック、ボ
ール・モンテル、パリ(P。
Glafkides、Chimie et Physi
que PhoLographique。
que PhoLographique。
Paul Montel、ParisX l 967
) 、G−F、デュフイン、フォトグラフィック・エマ
ルジョン−ケミストリー、す・7オーカル・プレス、ロ
ンドン(G。
) 、G−F、デュフイン、フォトグラフィック・エマ
ルジョン−ケミストリー、す・7オーカル・プレス、ロ
ンドン(G。
F、Duffin、Photographic Emu
lsion Chemistry、TheFocal
Press、LondonX 1966 ) 、V、L
、ツエリクマンら、メーキング・アンド・コーティング
・フォトグラフィック・エマルジョン、ザ・フォーカル
・プレス、ロンドン(V、L、Zelikman eL
al。
lsion Chemistry、TheFocal
Press、LondonX 1966 ) 、V、L
、ツエリクマンら、メーキング・アンド・コーティング
・フォトグラフィック・エマルジョン、ザ・フォーカル
・プレス、ロンドン(V、L、Zelikman eL
al。
making and Coating Photog
raphic Emulsion、TheFocal
Press、LondonX I 966 )参照)。
raphic Emulsion、TheFocal
Press、LondonX I 966 )参照)。
ハロゲン化銀の沈殿は好ましくはバインダ例えばゼラチ
ン、の存在下に行なわれ、そして酸性、中性またはアル
カリ性のpHにおいて、好ましくはハロゲン化銀錯塩形
成剤、例えばアンモニア、チオエーテル、イミダゾール
、アンモニウムチオシアネートまたは過剰のハロゲン化
物を付加的に使用して行なわれる。水溶性の銀塩及びハ
ロゲン化物は単一ジェット法により逐次的に、または重
複ジェット法により同時に、またはこれら二法の任意の
組合せによって、−緒にすることができる。
ン、の存在下に行なわれ、そして酸性、中性またはアル
カリ性のpHにおいて、好ましくはハロゲン化銀錯塩形
成剤、例えばアンモニア、チオエーテル、イミダゾール
、アンモニウムチオシアネートまたは過剰のハロゲン化
物を付加的に使用して行なわれる。水溶性の銀塩及びハ
ロゲン化物は単一ジェット法により逐次的に、または重
複ジェット法により同時に、またはこれら二法の任意の
組合せによって、−緒にすることができる。
それらは好ましくは増大する流入速度で導入され、但し
新しい核が丁度生成しなくなる“臨界的”流入速度を超
えるべきではない。沈殿過程でpAg範囲は広い限定範
囲内で変えることができるが、それは好ましくはいわゆ
るI)Ag調節法によって行なわれ、その方法ではpA
gが沈殿工程中特定値に一定に保たれるかまたは予め定
められた輪廓を通るようにされる。沈殿はハロゲン化物
過剰の好ましい条件下に行なうことができるが、また銀
イオン過剰によるいわゆる逆沈殿により行なうこともで
きる。ハロゲン化銀の結晶は沈殿によって成長されるば
かりではなく、過剰のハロゲン化物及び/またはハロゲ
ン化銀錯塩形成剤の存在下における物理的熟成(オスト
ワルド熟成)によっても成長される。乳剤粒子の成長は
事実主としてオストワルド熟成によって起こることがで
き、その場合有利には微細粒子化されたいわゆるリップ
マン乳剤をより溶解性の少ない乳剤と混合しそして溶解
しそして後者の上へ再沈殿させる。
新しい核が丁度生成しなくなる“臨界的”流入速度を超
えるべきではない。沈殿過程でpAg範囲は広い限定範
囲内で変えることができるが、それは好ましくはいわゆ
るI)Ag調節法によって行なわれ、その方法ではpA
gが沈殿工程中特定値に一定に保たれるかまたは予め定
められた輪廓を通るようにされる。沈殿はハロゲン化物
過剰の好ましい条件下に行なうことができるが、また銀
イオン過剰によるいわゆる逆沈殿により行なうこともで
きる。ハロゲン化銀の結晶は沈殿によって成長されるば
かりではなく、過剰のハロゲン化物及び/またはハロゲ
ン化銀錯塩形成剤の存在下における物理的熟成(オスト
ワルド熟成)によっても成長される。乳剤粒子の成長は
事実主としてオストワルド熟成によって起こることがで
き、その場合有利には微細粒子化されたいわゆるリップ
マン乳剤をより溶解性の少ない乳剤と混合しそして溶解
しそして後者の上へ再沈殿させる。
ハロゲン化銀粒子の沈殿及び/または物理的熟成の過程
でCd s Z n % P b 1T l、Bi、I
r。
でCd s Z n % P b 1T l、Bi、I
r。
RhまたはFeの如き金属の塩または錯塩を存在させる
ことができる。
ことができる。
沈殿はまた増感染料の存在において行なうこともできる
。錯塩形成剤及び/または染料は任意の段階において、
例えばpHの変更または酸化的処理により、不活性なら
しめることができる。
。錯塩形成剤及び/または染料は任意の段階において、
例えばpHの変更または酸化的処理により、不活性なら
しめることができる。
結晶形成が終了した後またはそれより以前の段階におい
て、可溶性の塩は乳剤から、例えば細断と洗滌により、
毛状沈殿化と洗滌により、超濾過により、またはイオン
交換体使用によって、除去される。
て、可溶性の塩は乳剤から、例えば細断と洗滌により、
毛状沈殿化と洗滌により、超濾過により、またはイオン
交換体使用によって、除去される。
ハロゲン化銀乳剤は一般に特定されたpH,pAg。
温度及びゼラチン濃度の条件下に、最良の感光性及びか
ぶりに到達するまで、化学的増感に付せられる。操作法
はl3I11えばH,フリーザー(H,Fr1eser
)により“デイ・グルンドラーゲン・デル・フォトグラ
フイツシエン・プロツエスφミツト・シルベルハロゲニ
ーデン″(“Die Grundlagen der
Phot。
ぶりに到達するまで、化学的増感に付せられる。操作法
はl3I11えばH,フリーザー(H,Fr1eser
)により“デイ・グルンドラーゲン・デル・フォトグラ
フイツシエン・プロツエスφミツト・シルベルハロゲニ
ーデン″(“Die Grundlagen der
Phot。
graphischen Prozesse mit
Silverhalogeniden)”、675〜7
34頁、アカデミツシエ・フェアラーグスゲゼルシャフ
ト(Akademische Verlagsgese
llschaftX l 968 ) 、中に記載され
ている。
Silverhalogeniden)”、675〜7
34頁、アカデミツシエ・フェアラーグスゲゼルシャフ
ト(Akademische Verlagsgese
llschaftX l 968 ) 、中に記載され
ている。
化学的増感は硫黄、セレニウムまたはテルリウムの化合
物及び/または周期律表亜族■及び/または■の金属(
例えば金、白金、パラジウムまたはイリジウム)の化合
物を添加して行なうことができる。チオシアネート化合
物、表面活性化合物例えばチオエーテル、複素環窒素化
合物(例えばイミダゾール、アザインデン)及びスペク
トル増感剤(例えばF、ハマー(F、Hamer)によ
る“ザ・シアニン・ダイズ・アンド・リレーテッド・フ
ンバウンヅn (“The Cyanine Dyes
and RelatedCompounds”)、1
964及びウルマンス・エンチクロペデイ・デル・テヒ
ニツシエンーヘミイ(Ullmanns Eocycl
opadie der technischenChe
m ie)、4版、18巻、431頁以降及びリサーチ
・ディスクロージュア(Research Discl
osure)Nci、、17643、■章に記載)もま
た添加することができる。この形の化学的増感に加えま
たはその代りに、還元剤(錫■塩、アミン、ヒドラジン
誘導体、アミノポラン、シラン、ホルムアミデンスルフ
ィン酸)を加えて、水素によりまたは低pAg (例え
ば5以下)及び/または高pH(例えば8以上)により
、還元増感を行なうこともできる。
物及び/または周期律表亜族■及び/または■の金属(
例えば金、白金、パラジウムまたはイリジウム)の化合
物を添加して行なうことができる。チオシアネート化合
物、表面活性化合物例えばチオエーテル、複素環窒素化
合物(例えばイミダゾール、アザインデン)及びスペク
トル増感剤(例えばF、ハマー(F、Hamer)によ
る“ザ・シアニン・ダイズ・アンド・リレーテッド・フ
ンバウンヅn (“The Cyanine Dyes
and RelatedCompounds”)、1
964及びウルマンス・エンチクロペデイ・デル・テヒ
ニツシエンーヘミイ(Ullmanns Eocycl
opadie der technischenChe
m ie)、4版、18巻、431頁以降及びリサーチ
・ディスクロージュア(Research Discl
osure)Nci、、17643、■章に記載)もま
た添加することができる。この形の化学的増感に加えま
たはその代りに、還元剤(錫■塩、アミン、ヒドラジン
誘導体、アミノポラン、シラン、ホルムアミデンスルフ
ィン酸)を加えて、水素によりまたは低pAg (例え
ば5以下)及び/または高pH(例えば8以上)により
、還元増感を行なうこともできる。
写真乳剤は、製造、貯蔵または写真処理の過程でかぶり
を防ぎまたは写真的機能を安定化するための化合物を含
むことができる。
を防ぎまたは写真的機能を安定化するための化合物を含
むことができる。
アザインデンは特に適当であり、殊にテトラ−及びペン
タアザインデンそして特に°ヒドロキシルまたはアミノ
基で置換されたものが適当である。
タアザインデンそして特に°ヒドロキシルまたはアミノ
基で置換されたものが適当である。
この型の化合物はビル、ツアイトシュリフト・ライラセ
ンシャフト・フォトグラフィー(Birr、Z。
ンシャフト・フォトグラフィー(Birr、Z。
Wiss、Phot、)±7.(1952)、2〜5g
頁に記載されている。水銀またはカドミウムの如き金属
の塩、芳香族スルホン酸またはスルフィン酸例えばベン
ゼンスルフィン酸、窒素含有複素環化合物例えばニトロ
ベンズイミダゾールまたはニトロインダゾール、及び随
時置換されたベンゾトリアゾールまたはベンゾチアゾリ
ウム塩もまI;抗かぶり剤として用いることができる。
頁に記載されている。水銀またはカドミウムの如き金属
の塩、芳香族スルホン酸またはスルフィン酸例えばベン
ゼンスルフィン酸、窒素含有複素環化合物例えばニトロ
ベンズイミダゾールまたはニトロインダゾール、及び随
時置換されたベンゾトリアゾールまたはベンゾチアゾリ
ウム塩もまI;抗かぶり剤として用いることができる。
メルカプト基を含む複素環化合物が特に適当であり、そ
れらは例えばメルカプトベンゾチアゾール、メルカプト
ベンズイミダゾール、メルカプトテトラゾール、メルカ
プトチアジアゾールまたはメルカプトピリミジンである
。これらのメルカプトアゾールはまた水可溶性化基、例
えばカルボキシル基またはスルホ基を含むことができる
。その他の適当な化合物はリサーチ・ディスクロージュ
アNa、 l 7643、■に公開されている。
れらは例えばメルカプトベンゾチアゾール、メルカプト
ベンズイミダゾール、メルカプトテトラゾール、メルカ
プトチアジアゾールまたはメルカプトピリミジンである
。これらのメルカプトアゾールはまた水可溶性化基、例
えばカルボキシル基またはスルホ基を含むことができる
。その他の適当な化合物はリサーチ・ディスクロージュ
アNa、 l 7643、■に公開されている。
安定化剤はハロゲン化銀乳剤へその熟成の前、途中また
は後に加えることができる。この化合物はもちろんハロ
ゲン化銀層と連合された他の写真層へも添加することが
できる。
は後に加えることができる。この化合物はもちろんハロ
ゲン化銀層と連合された他の写真層へも添加することが
できる。
上記した化合物の二またはそれ以上の混合物を用いるこ
とができる。
とができる。
本発明により製造された感光性材料の写真乳剤層または
その他の親水性70イド層は表面活性剤を、種々の目的
のため、例えば帯静電を防ぐため、滑り性質を改善する
ため、分散体を乳化するため、粘着を防ぐため及び写真
特性(例えば現像促進、高いコントラスト、増感、その
他)を改善するだめの被覆助剤または添加剤として含有
することができる。サポニンの如き天然産の表面活性剤
の他に合成表面活性化合物(表面活性剤)が主として用
いられる。これらの例には、非イオン性表面活性剤例え
ばアルキレンオキサイド化合物、グリセロール化合物ま
たはグリシドール化合物;カチオン性表面活性剤例えば
高級アルキルアミン、四級アンモニウム塩、ピリジン化
合物及び他の複素環化合物、スルホニウム化合物及びホ
スホニウム化合物;酸基含有アニオン性表面活性剤例え
ばカルボン酸、スルホン酸、りん酸、硫酸エステルまた
はりん酸エステル基を含む活性剤;両性表面活性剤例え
ばアミノ酸化合物及びアミノスルホン酸化合物及びアミ
ノアルコールの硫酸またはりん酸エステルが包含される
。
その他の親水性70イド層は表面活性剤を、種々の目的
のため、例えば帯静電を防ぐため、滑り性質を改善する
ため、分散体を乳化するため、粘着を防ぐため及び写真
特性(例えば現像促進、高いコントラスト、増感、その
他)を改善するだめの被覆助剤または添加剤として含有
することができる。サポニンの如き天然産の表面活性剤
の他に合成表面活性化合物(表面活性剤)が主として用
いられる。これらの例には、非イオン性表面活性剤例え
ばアルキレンオキサイド化合物、グリセロール化合物ま
たはグリシドール化合物;カチオン性表面活性剤例えば
高級アルキルアミン、四級アンモニウム塩、ピリジン化
合物及び他の複素環化合物、スルホニウム化合物及びホ
スホニウム化合物;酸基含有アニオン性表面活性剤例え
ばカルボン酸、スルホン酸、りん酸、硫酸エステルまた
はりん酸エステル基を含む活性剤;両性表面活性剤例え
ばアミノ酸化合物及びアミノスルホン酸化合物及びアミ
ノアルコールの硫酸またはりん酸エステルが包含される
。
写真乳剤はメチン染料またはその他の染料でスペクトル
的に増感することができる。この目的のためにはシアニ
ン染料、メロシアニン染料及び錯化メロシアニン染料が
特に適当である。
的に増感することができる。この目的のためにはシアニ
ン染料、メロシアニン染料及び錯化メロシアニン染料が
特に適当である。
ハロゲン化銀の固有の感光性が特定のスペクトル領域に
ついて十分である場合、例えば臭化銀の青感光性の場合
、増感剤は省略することができる。
ついて十分である場合、例えば臭化銀の青感光性の場合
、増感剤は省略することができる。
非拡散性のモノマー状またはポリマー状のカラカプラー
が、感光性を異にする乳剤層と連合される。これらのカ
プラーは同じ層中または近接層中に含まれることができ
る。一般にシアンカプラーは赤感光性層と、マゼンタカ
プラーは緑感光性層と、そして黄カプラーは青感光性層
と連合される。
が、感光性を異にする乳剤層と連合される。これらのカ
プラーは同じ層中または近接層中に含まれることができ
る。一般にシアンカプラーは赤感光性層と、マゼンタカ
プラーは緑感光性層と、そして黄カプラーは青感光性層
と連合される。
シアン部分カラー画像を生成するためのカラーカプラー
は一般にフェノールまたはα−ナフトール系のカプラー
である。下記のものは適当な例である: ω 田 口 −エy ソ 碕 謳 ρ +!1へ \ Iへ R \ C R帰 壷 1へ R′X Φ 鋲 Ω。
は一般にフェノールまたはα−ナフトール系のカプラー
である。下記のものは適当な例である: ω 田 口 −エy ソ 碕 謳 ρ +!1へ \ Iへ R \ C R帰 壷 1へ R′X Φ 鋲 Ω。
ロー
ロー
ロイ
ロ。
山
@ l 句 4
区 Iへ 6 シ
ソ \ 隠 不
謳 Rl a
C1へ 罰
+! 秀 h 塑
L Q Q
\7/
O
現象抑制剤を放出するアゾール系のDIRカプラー、例
えばトリアゾール及びベンゾトリアゾール、はドイツ特
許出願公開第2414006号、同第2610546号
、同第2659417号、同第2754281号、同第
2726180号、同第3626219号、同第363
0564号、同第3636824号、同第364441
6号及び同第2842063号に記載されている。カラ
ー複製に対し更に良い利点、即ちカラー分離及びカラー
純度及び細部の再生に対する利点、即ち鮮鋭度及び粒度
は、現像抑制剤を酸化されたカラー現像剤との反応の結
果として直接放出するのではなく二次反応例えば時間調
節基との反応の後に放出する型のDIRカプラーによっ
て達成される。
えばトリアゾール及びベンゾトリアゾール、はドイツ特
許出願公開第2414006号、同第2610546号
、同第2659417号、同第2754281号、同第
2726180号、同第3626219号、同第363
0564号、同第3636824号、同第364441
6号及び同第2842063号に記載されている。カラ
ー複製に対し更に良い利点、即ちカラー分離及びカラー
純度及び細部の再生に対する利点、即ち鮮鋭度及び粒度
は、現像抑制剤を酸化されたカラー現像剤との反応の結
果として直接放出するのではなく二次反応例えば時間調
節基との反応の後に放出する型のDIRカプラーによっ
て達成される。
そのようなカプラ〜の例はドイツ特許出願公開第285
5697号、同第3299671号、同第381823
1号及び同第3518797号、欧州特許第15714
6号及び同第204175号、米国特許第414639
6号及び同第4438393号及び英国特許第2072
363号に記載されている。
5697号、同第3299671号、同第381823
1号及び同第3518797号、欧州特許第15714
6号及び同第204175号、米国特許第414639
6号及び同第4438393号及び英国特許第2072
363号に記載されている。
現像浴中で分解して主として写真的に不活性な生成物に
なる現像抑制剤を放出するDIRカプラーは、例えばド
イツ特許出願公開第3209486号及び欧州特許第1
67168号及び同第219713号に記載されている
。このようなカプラーの使用は面倒のない現像及び処理
の恒常性を確実ならしめる。
なる現像抑制剤を放出するDIRカプラーは、例えばド
イツ特許出願公開第3209486号及び欧州特許第1
67168号及び同第219713号に記載されている
。このようなカプラーの使用は面倒のない現像及び処理
の恒常性を確実ならしめる。
D4 Rカプラーを使用するとき、殊に容易に拡散する
現像抑制剤を放出するものを使用するとき、カラー複製
における改善、例えば解像力の高いカラー複製が、例え
ば欧州特許第115304号、同第167173号、英
国特許第2165058号、ドイツ特許出願公開第37
00419号及び米国特許第4707436号に記載さ
れている如き光学的増感における適当な手段によって達
成される。
現像抑制剤を放出するものを使用するとき、カラー複製
における改善、例えば解像力の高いカラー複製が、例え
ば欧州特許第115304号、同第167173号、英
国特許第2165058号、ドイツ特許出願公開第37
00419号及び米国特許第4707436号に記載さ
れている如き光学的増感における適当な手段によって達
成される。
DIRカプラーは多層写真材料中における、例えば非感
光性層または中間層をも含めて、任意の種類の層へ添加
することができるけれども、それらは好ましくは感光性
ハロゲン化銀乳剤層へ添加され、その場合ハロゲン化銀
乳剤の特性、例えばその沃化物含量、ハロゲン化銀粒子
の構造または粒径分布、が得られる写真性質に影響する
。放出された抑制剤の影響は、例えばドイツ特許出願公
開第2431223号による抑制剤受容体層を合体させ
ることによって制限することができる。それが導入され
る層の中で、この層中に生成されることが要求されるカ
ラーとは異なるカラーを生成するDIRカプラーを使用
することは反応性及び安定性の理由のため有利でありう
る。
光性層または中間層をも含めて、任意の種類の層へ添加
することができるけれども、それらは好ましくは感光性
ハロゲン化銀乳剤層へ添加され、その場合ハロゲン化銀
乳剤の特性、例えばその沃化物含量、ハロゲン化銀粒子
の構造または粒径分布、が得られる写真性質に影響する
。放出された抑制剤の影響は、例えばドイツ特許出願公
開第2431223号による抑制剤受容体層を合体させ
ることによって制限することができる。それが導入され
る層の中で、この層中に生成されることが要求されるカ
ラーとは異なるカラーを生成するDIRカプラーを使用
することは反応性及び安定性の理由のため有利でありう
る。
現像促進剤またはかぶり剤を放出するDAR及びFAR
カプラーは感光度、コントラスト及び最大密度を増大す
るのに特に適当である。この型の化合物は、例えばドイ
ツ特許出願公開第2534466号、同第320911
0号、同第3333355号、同第3410616号、
同第3429545号、同第3441823号、欧州特
許第89834号、同第110511号、同第1180
87号、同第147765号及び米国特許第46185
72号、同第4656123号に記載されている。
カプラーは感光度、コントラスト及び最大密度を増大す
るのに特に適当である。この型の化合物は、例えばドイ
ツ特許出願公開第2534466号、同第320911
0号、同第3333355号、同第3410616号、
同第3429545号、同第3441823号、欧州特
許第89834号、同第110511号、同第1180
87号、同第147765号及び米国特許第46185
72号、同第4656123号に記載されている。
DARカプラーの使用−例については欧州特許第193
389号参照。
389号参照。
ドイツ特許出願公開第3506805号に従い、カプラ
ーから放出される写真活性基の作用を、放出後この基と
他の基との間に分子間反応を起さしめることによって、
修正することは有利でありうる。
ーから放出される写真活性基の作用を、放出後この基と
他の基との間に分子間反応を起さしめることによって、
修正することは有利でありうる。
次のものはDIRカプラーの例である:Or+
Nへ、N” N
N=N
CI
CI
QC,H。
2H8
S−C,H*
CH3
COOCJ(+s
CH。
t−C6Ht+
CH3
S−CsH+s
DARカプラーの例:
C00Cl 2 H□
α)O−C,□H□
DIR,DAR及びFARカプラーはカプリング反応中
に放出される基の活性が主として要求されるものであっ
て、これらカプラーのカラー生成性質に対する要求は小
さいのであるから、主として無色の生成物をカプリング
反応中に生じるDIR,DARまたはFARカプラーを
使用することは全く適当である(ドイツ特許出願公開第
1547640号)。
に放出される基の活性が主として要求されるものであっ
て、これらカプラーのカラー生成性質に対する要求は小
さいのであるから、主として無色の生成物をカプリング
反応中に生じるDIR,DARまたはFARカプラーを
使用することは全く適当である(ドイツ特許出願公開第
1547640号)。
離脱される基はバラスト基であることができ、それによ
ってカラー現像剤酸化生成物との反応は拡散性または少
くとも弱い、制限された移動性を有するカプリング生成
物を与え゛る(米国特許第4420556号)。
ってカラー現像剤酸化生成物との反応は拡散性または少
くとも弱い、制限された移動性を有するカプリング生成
物を与え゛る(米国特許第4420556号)。
材料はカプラー以外の化合物、例えば現像抑制剤、現像
促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶剤、かぶ
り剤または抗かぶり剤を放出しうる化合物を含有するこ
とができる。その例の中には、いわゆるDIRハイドロ
キノン及びその他例えば米国特許第4636546号、
同第4345024号、同第4684604号、ドイツ
特許出願公開第3145640号、同第2515213
号、同第2447079号及び欧州特許第198438
号に記載された化合物が包含される。これらの化合物は
カプリング生成物を与えないことを除いてはDIR,D
ARまたはFARカプラーと同じ機能を満たす。
促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶剤、かぶ
り剤または抗かぶり剤を放出しうる化合物を含有するこ
とができる。その例の中には、いわゆるDIRハイドロ
キノン及びその他例えば米国特許第4636546号、
同第4345024号、同第4684604号、ドイツ
特許出願公開第3145640号、同第2515213
号、同第2447079号及び欧州特許第198438
号に記載された化合物が包含される。これらの化合物は
カプリング生成物を与えないことを除いてはDIR,D
ARまたはFARカプラーと同じ機能を満たす。
高分子量カラーカプラーは、例えばドイツ特許第129
7417号、ドイツ特許出願公開第2407569号、
同第3148125号、同第3217200号、同第3
320079号、同第3324932号、同第3331
743号、同第3340376号、欧州特許第2728
4号及び米国特許第4080211号に記載されている
。高分子量カラーカプラーは一般にエチレン性不飽和モ
ノマーカラーカプラーの重合によって調製されるが、そ
れらはまた重付加または重縮合によっても得られる。
7417号、ドイツ特許出願公開第2407569号、
同第3148125号、同第3217200号、同第3
320079号、同第3324932号、同第3331
743号、同第3340376号、欧州特許第2728
4号及び米国特許第4080211号に記載されている
。高分子量カラーカプラーは一般にエチレン性不飽和モ
ノマーカラーカプラーの重合によって調製されるが、そ
れらはまた重付加または重縮合によっても得られる。
ハロゲン化銀乳剤中へのカプラーまたは他の化合物の合
体は、先ず所定の化合物の溶液、分散体まt;は乳剤を
つくり、次いでこれを合体されるべき層の注型溶液へ添
加することによって行なうことができる。適当な溶剤ま
たは分散剤の選択は化合物の溶解性に依存する。
体は、先ず所定の化合物の溶液、分散体まt;は乳剤を
つくり、次いでこれを合体されるべき層の注型溶液へ添
加することによって行なうことができる。適当な溶剤ま
たは分散剤の選択は化合物の溶解性に依存する。
実質的に水溶性の化合物を摩砕または粉砕によって導入
する方法は、例えばドイツ特許出願公開第260974
1号及び同第2609742号に記載されている。
する方法は、例えばドイツ特許出願公開第260974
1号及び同第2609742号に記載されている。
疎水性化合物もまた注型溶液中へ高沸点溶剤、いわゆる
オイル形成剤の使用により導入することができる。適当
な方法は、例えば米国特許第2322027号、同第2
801170号、同第2801171号及び欧州特許第
0043037号に記載されている。
オイル形成剤の使用により導入することができる。適当
な方法は、例えば米国特許第2322027号、同第2
801170号、同第2801171号及び欧州特許第
0043037号に記載されている。
オリゴマーまたはポリマー、いわゆるポリマー状オイル
形成剤を高沸点溶剤の代りに用いることができる。
形成剤を高沸点溶剤の代りに用いることができる。
化合物はまた負荷されたラテックスの形で注型溶液中へ
導入することができる:例えばドイツ特許出願公開第2
541230号、同第2541274号、同第2835
856号、欧州特許第OO14921号、同第0069
671号、同第0130115号及び米国特許第429
1113号参照。
導入することができる:例えばドイツ特許出願公開第2
541230号、同第2541274号、同第2835
856号、欧州特許第OO14921号、同第0069
671号、同第0130115号及び米国特許第429
1113号参照。
アニオン性水溶性化合物(例えば染料)もまたカチオン
性ポリマー、いわゆる媒染ポリマー、の使用により耐拡
散性形態で合体させることができる。
性ポリマー、いわゆる媒染ポリマー、の使用により耐拡
散性形態で合体させることができる。
適当なオイル形成剤の例には、フタル酸アルキルエステ
ル、ホスホン酸エステル、りん酸エステル、くえん酸エ
ステル、安息香酸エステル、アミド、脂肪酸エステル、
トリメシン酸エステル、アルコール、フェノール、アニ
リン誘導体及ヒ炭化水素が包含される。
ル、ホスホン酸エステル、りん酸エステル、くえん酸エ
ステル、安息香酸エステル、アミド、脂肪酸エステル、
トリメシン酸エステル、アルコール、フェノール、アニ
リン誘導体及ヒ炭化水素が包含される。
次のものは適当なオイル形成剤の例であるニジブチルフ
タレート、ジシクロへキシル7タレ〜ト、ジー2−エチ
ルへキシルフタレート、デシルフタレート、トリフェニ
ルホスフェート、トリクレジルホスフェート、2−エチ
ルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロヘキシ
ルホスフェート、トリー2−エチルへキシルホスフェー
ト、トリデシルホスフェート、トリブトキシニーチルホ
スフェト、トリクロロプロピルホスフニート、ジ−2=
エチルヘキンルフエニルホスフエート、2−エチルへキ
シルベンゾエート、ドデシルベンゾエート、2−エチル
ヘキシル− エート、ジエチルドデカンアミド、N−テトラデシルピ
ロリドン、イソステアリルアルコール、2。
タレート、ジシクロへキシル7タレ〜ト、ジー2−エチ
ルへキシルフタレート、デシルフタレート、トリフェニ
ルホスフェート、トリクレジルホスフェート、2−エチ
ルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロヘキシ
ルホスフェート、トリー2−エチルへキシルホスフェー
ト、トリデシルホスフェート、トリブトキシニーチルホ
スフェト、トリクロロプロピルホスフニート、ジ−2=
エチルヘキンルフエニルホスフエート、2−エチルへキ
シルベンゾエート、ドデシルベンゾエート、2−エチル
ヘキシル− エート、ジエチルドデカンアミド、N−テトラデシルピ
ロリドン、イソステアリルアルコール、2。
4−ジ−t−アミルフェノール、ジオクチルアセテート
、グリセロールトリブチレート、イソステアリルラクテ
ート、トリオクチルサイトレート、N,N−ジプチル−
2−ブトキシ−5−t−オクチルアニリン、パラフィン
、ドデシルベンゼン及びジイソプロピルナフタリン。
、グリセロールトリブチレート、イソステアリルラクテ
ート、トリオクチルサイトレート、N,N−ジプチル−
2−ブトキシ−5−t−オクチルアニリン、パラフィン
、ドデシルベンゼン及びジイソプロピルナフタリン。
増感を異にする感光性層の各々は単一層または二または
それ以上のハロゲン化銀乳剤層(ドイツ特許第1121
470号)から成ることができる。
それ以上のハロゲン化銀乳剤層(ドイツ特許第1121
470号)から成ることができる。
赤感光性ハロゲン化銀乳剤層は屡々層支持体に対し緑感
光性ハロゲン化銀乳剤層よりも近くに配置され、後者は
層支持体に対し青感光性層よりも近くに配置されそして
非感光性の黄フイルター層は一般に緑感光性層と青感光
性層との間に置かれる。
光性ハロゲン化銀乳剤層よりも近くに配置され、後者は
層支持体に対し青感光性層よりも近くに配置されそして
非感光性の黄フイルター層は一般に緑感光性層と青感光
性層との間に置かれる。
もし緑感光性または赤感光性の層の固有感光性が十分に
低いならば、黄フイルター層は省略することができ、そ
して他の層配置を使用することができ、その場合例えば
青感光性層が支持体上に置かれ、次いで赤感光性層そし
て最後に緑感光性層が置かれる。
低いならば、黄フイルター層は省略することができ、そ
して他の層配置を使用することができ、その場合例えば
青感光性層が支持体上に置かれ、次いで赤感光性層そし
て最後に緑感光性層が置かれる。
非感光性の中間層は一般にスペクトル感光性を異にする
層の間に置かれ、それは現像剤酸化生成物が一つの感光
性層からスペクトル増感を異にする他の感光性層へと望
ましくない拡散を起すのを防止する物質を含有すること
ができる。
層の間に置かれ、それは現像剤酸化生成物が一つの感光
性層からスペクトル増感を異にする他の感光性層へと望
ましくない拡散を起すのを防止する物質を含有すること
ができる。
この型の適当な物質は、捕捉剤またはEOP受容体とし
ても知られており、リサーチ・ディスクロージュア17
643/1978、■章、17842/1979、94
〜97頁及び18716/1979、650頁、及び欧
州特許第69070号、同第98072号、同第124
877号、同第125522号、及び米国特許第463
226号に記載されている。
ても知られており、リサーチ・ディスクロージュア17
643/1978、■章、17842/1979、94
〜97頁及び18716/1979、650頁、及び欧
州特許第69070号、同第98072号、同第124
877号、同第125522号、及び米国特許第463
226号に記載されている。
次のものは特に適当な化合物の例である:H
CH
R+,Ra = −L−CaH+y
sec−C+ zHz a
一t−CaH+3
CH。
一C−(CHz)s−Coo−n−CJL iHs
一seC−CJ+ t
−c+soi+
同じスペクトル感光性の部分層がいくつも存在する場合
、これらは互いにその組成、殊にハロゲン化銀粒子の本
性及び量、を異にすることができる。より高い感光度を
有する部分層は一般により低感度の部分層よりも支持体
から遠く離れて配置される。同じスペクトル感光性を有
する部分層は互いに隣接して配置され、または他の層例
えばスペクトル感光性を異にする層によって分離される
ことができる。かくして、例えばすべての高感光度層を
組合せて一つの層パケットを形成させそしてすべての低
感光度層を組合せて他の層パケットを形成されることが
できる(ドイツ特許出願公開第1958709号、同第
2530645号、同第2622922号)。
、これらは互いにその組成、殊にハロゲン化銀粒子の本
性及び量、を異にすることができる。より高い感光度を
有する部分層は一般により低感度の部分層よりも支持体
から遠く離れて配置される。同じスペクトル感光性を有
する部分層は互いに隣接して配置され、または他の層例
えばスペクトル感光性を異にする層によって分離される
ことができる。かくして、例えばすべての高感光度層を
組合せて一つの層パケットを形成させそしてすべての低
感光度層を組合せて他の層パケットを形成されることが
できる(ドイツ特許出願公開第1958709号、同第
2530645号、同第2622922号)。
写真材料はまたUV光線を吸収する化合物、ホワイトト
ーナー スペーサー フィルター染料、ホルマリン受容
剤、光保護剤、抗酸化剤、補正染料及び染料、カプラー
及び白色剤の安定性を改善するための添加剤、及びカラ
ーかぶりを低減するための添加剤等を含有することがで
きる。
ーナー スペーサー フィルター染料、ホルマリン受容
剤、光保護剤、抗酸化剤、補正染料及び染料、カプラー
及び白色剤の安定性を改善するための添加剤、及びカラ
ーかぶりを低減するための添加剤等を含有することがで
きる。
UV光線を吸収する化合物は、フィルムのカラー複製を
改善するため、一方では画像染料が高UV含量の日光に
より漂白されることを防ぐため、そしてもう一方ではフ
ィルムが露光されるとき日光中に存在するUV光線を吸
収するフィルター染料として役立たせるのに必要である
。これら二つの異なる機能を果すために通常具なる構造
を有する化合物が用いられる。それらの例には、アリー
ル置換されたベンゾトリアゾール化合物(米国特許第3
533794号)、4−チアゾリドン化合物(米国特許
第3314794号及び同第3352681号)、ベン
ゾフェノン化合物(特開昭46−2784号)、桂皮酸
エステル化合物(米国特許環3705805及び同第3
707375号)、ブタジェン化合物(米国特許第40
45229号)及びベンズオキサゾール化合物(米国特
許第3700455号)が包含さ打る。次のものは特に
適当な化合物の例であるニ ー3′ン 紫外線吸収カプラー(例えばσ−ナフトール系のシアン
カプラー)及び紫外線吸収ポリマーもまた用いることが
できる。これらの紫外線吸収剤は媒染によって特定層中
に固定することができる。
改善するため、一方では画像染料が高UV含量の日光に
より漂白されることを防ぐため、そしてもう一方ではフ
ィルムが露光されるとき日光中に存在するUV光線を吸
収するフィルター染料として役立たせるのに必要である
。これら二つの異なる機能を果すために通常具なる構造
を有する化合物が用いられる。それらの例には、アリー
ル置換されたベンゾトリアゾール化合物(米国特許第3
533794号)、4−チアゾリドン化合物(米国特許
第3314794号及び同第3352681号)、ベン
ゾフェノン化合物(特開昭46−2784号)、桂皮酸
エステル化合物(米国特許環3705805及び同第3
707375号)、ブタジェン化合物(米国特許第40
45229号)及びベンズオキサゾール化合物(米国特
許第3700455号)が包含さ打る。次のものは特に
適当な化合物の例であるニ ー3′ン 紫外線吸収カプラー(例えばσ−ナフトール系のシアン
カプラー)及び紫外線吸収ポリマーもまた用いることが
できる。これらの紫外線吸収剤は媒染によって特定層中
に固定することができる。
可視光用に適するフィルター染料はオキソノール染料、
ヘミオキソノール染料、スチリル染料、メロ7アニン染
料、シアニン染料及びアゾ染料を包含する。これらのう
ちオキソノール染料、ヘミオキソノール染料及びメロシ
アニン染料が特に適当である。
ヘミオキソノール染料、スチリル染料、メロ7アニン染
料、シアニン染料及びアゾ染料を包含する。これらのう
ちオキソノール染料、ヘミオキソノール染料及びメロシ
アニン染料が特に適当である。
適当なホワイトトーナーは、例えばリサーチ・ディスク
ロージュア、1978年12月、22頁以降、No、
l 7643.7章、米国特許第2632701号、同
第3269840号、及び英国特許第852075号、
同第1319763号に記載されているA 成るバインダー層、特に支持体から最も遠く離れた層、
また場合により中間層でもそれが材料の調製過程で支持
体から最も遠く離れている場゛合には、これらの層は写
真的に不活性の無機質または有機質の粒子を、マット化
剤としてまたはスペーサーとして含有することができる
(ドイツ特許出願公開第3331542号、同第342
4893号、リサーチ・ディスクロージュア1978年
12月、22頁以降、Nへ 17643、XVI章)。
ロージュア、1978年12月、22頁以降、No、
l 7643.7章、米国特許第2632701号、同
第3269840号、及び英国特許第852075号、
同第1319763号に記載されているA 成るバインダー層、特に支持体から最も遠く離れた層、
また場合により中間層でもそれが材料の調製過程で支持
体から最も遠く離れている場゛合には、これらの層は写
真的に不活性の無機質または有機質の粒子を、マット化
剤としてまたはスペーサーとして含有することができる
(ドイツ特許出願公開第3331542号、同第342
4893号、リサーチ・ディスクロージュア1978年
12月、22頁以降、Nへ 17643、XVI章)。
スペーサーの平均粒径は主として0.2〜IOμmの範
囲内にある。スペーサーは水に不溶でありそしてアルカ
リには可溶または不溶であることができ、アルカリに可
溶のものは一般にアルカリ性現像浴中で写真材料から除
去される。適当なポリマーの例には、ポリメチルメタク
リレート、アクリル酸とメチルメタクリレートとのコポ
リマー及びヒドロキシプロピルメチルセルロースへキサ
ヒドロフタレートが包含される。
囲内にある。スペーサーは水に不溶でありそしてアルカ
リには可溶または不溶であることができ、アルカリに可
溶のものは一般にアルカリ性現像浴中で写真材料から除
去される。適当なポリマーの例には、ポリメチルメタク
リレート、アクリル酸とメチルメタクリレートとのコポ
リマー及びヒドロキシプロピルメチルセルロースへキサ
ヒドロフタレートが包含される。
次のものは適当なホルマリン受容体の例である:
CH。
染料、カプラー及びホワイトの安定性を改善するための
添加剤及びカラーかぶりを低減させるための添加剤(リ
サーチ・ディスクロージュア17643/1978、■
章)は次の化学的分類の化合物に属する:ハイドロキノ
ン、6−ヒドロキシクロマン、5−ヒドロキシクマラン
、スピロクロマン、スピロインダン、p−アルコキシフ
ェノール、立体障害をもつフェノール、没食子酸誘導体
、メチレンジヒドロキシベンゼン、アミノフェノール、
立体障害をもつアミン、エステル化またはエチル化され
たフェノール性ヒドロキシル基を含む誘導体、及び金属
錯塩。
添加剤及びカラーかぶりを低減させるための添加剤(リ
サーチ・ディスクロージュア17643/1978、■
章)は次の化学的分類の化合物に属する:ハイドロキノ
ン、6−ヒドロキシクロマン、5−ヒドロキシクマラン
、スピロクロマン、スピロインダン、p−アルコキシフ
ェノール、立体障害をもつフェノール、没食子酸誘導体
、メチレンジヒドロキシベンゼン、アミノフェノール、
立体障害をもつアミン、エステル化またはエチル化され
たフェノール性ヒドロキシル基を含む誘導体、及び金属
錯塩。
立体障害をもつアミンの部分構造及び立体障害をもつフ
ェノールの部分構造の両者を一分子中に含む化合物(米
国特許第4268593号)は、熱、湿気または光にさ
らした結果として起る黄カプラー画像の損傷(劣化また
は減成)を防止するのに特に効果的である。スピロイン
ダン(特開昭56−159644号)及びハイドロキノ
ンジエーテルまたはモノエーテルで置換されたクロマン
(特開昭55−89835号)はマゼンタカラ画像の如
何なる損傷(劣化または減成)をも、特に光の作用によ
り引き起こされる損傷(劣化または減成)を防止するの
に特に効果的である。
ェノールの部分構造の両者を一分子中に含む化合物(米
国特許第4268593号)は、熱、湿気または光にさ
らした結果として起る黄カプラー画像の損傷(劣化また
は減成)を防止するのに特に効果的である。スピロイン
ダン(特開昭56−159644号)及びハイドロキノ
ンジエーテルまたはモノエーテルで置換されたクロマン
(特開昭55−89835号)はマゼンタカラ画像の如
何なる損傷(劣化または減成)をも、特に光の作用によ
り引き起こされる損傷(劣化または減成)を防止するの
に特に効果的である。
次のものは特に適当な化合物の例である:0−n−C4
H@ sLy co、 CH1 t−C,H。
H@ sLy co、 CH1 t−C,H。
ならびにEOP受容体として記述される化合物。
写真材料の層は常用の硬化剤で硬化することができる。
適当な硬化剤の例の中には次のものが包含される:ホル
ムアルデヒド、グルタルアルデヒド及び類似のアルデヒ
ド化合物、ジアセチル、シクロペンタジオン及び類似の
ケトン化合物、ビス−(2クロロエチル尿素)、2−ヒ
ドロキシ−4,6−ジクロロ−1,3’、5−トリアジ
ン及び反応性ハロゲンを含む他の化合物(米国特許第3
288775号、同第2732303号、英国特許第9
74723号及び同第1167207号)、ジビニルス
ルホン化合物、5−アセチル−1,3−ジアクリロイル
−へキサヒドロ−1,3,5−トリアジン及び反応性オ
レフィン結合を含む他の化合物(米国特許第36357
18号、同第3232763号及び英国特許第9948
69号);N−ヒドロキシメチルフタルイミド及び他の
N−メチロール化合物(米国特許第2732316号及
び同第2586168号);イソシアネート(米国特許
第3103437号)ニアシリジン化合物(米国特許第
3017280号及び同第2983611号);酸誘導
体(米国特許第2725294号及び同第272529
5号):カルボジイミド型の化合物(米国特許第310
0704号);カルバモイルピリジニウム塩(ドイツ特
許出願公開第2225230号及び同第2439551
号);カルバモイルオキシピリジニウム化合物(ドイツ
特許出願公開第2408814号):りん−ハロゲン結
合を含む化合物(特開昭58−113929号);N−
カルボニルオキシイミド化合物(特開昭56−4335
3号);N−スルホニルオキシイミド化合物(米国特許
第4111926号);ジヒドロキノリン化合物(米国
特許第4013468号);2−スルホニルオキシピリ
ジニウム塩(特開昭56−110762号);ホルムア
ミジニウム塩(欧州特許第0162308号);二また
はそれ以上のN−アシルオキシイミノ基を含む化合物(
米国特許第4052373号);エポキシ化合物(米国
特許第3091537号):イソオキサゾール型の化合
物(米国特許第3321313号及び同第354329
2号):ムコ塩素酸の如きハロゲンカルボキシアルデヒ
ド;ジヒドロキシジオキサン及びジクロロジオキサンの
如きジオキサン誘導体:及びクロム明ばん及び硫酸ジル
コニウムの如き無機の硬化剤。
ムアルデヒド、グルタルアルデヒド及び類似のアルデヒ
ド化合物、ジアセチル、シクロペンタジオン及び類似の
ケトン化合物、ビス−(2クロロエチル尿素)、2−ヒ
ドロキシ−4,6−ジクロロ−1,3’、5−トリアジ
ン及び反応性ハロゲンを含む他の化合物(米国特許第3
288775号、同第2732303号、英国特許第9
74723号及び同第1167207号)、ジビニルス
ルホン化合物、5−アセチル−1,3−ジアクリロイル
−へキサヒドロ−1,3,5−トリアジン及び反応性オ
レフィン結合を含む他の化合物(米国特許第36357
18号、同第3232763号及び英国特許第9948
69号);N−ヒドロキシメチルフタルイミド及び他の
N−メチロール化合物(米国特許第2732316号及
び同第2586168号);イソシアネート(米国特許
第3103437号)ニアシリジン化合物(米国特許第
3017280号及び同第2983611号);酸誘導
体(米国特許第2725294号及び同第272529
5号):カルボジイミド型の化合物(米国特許第310
0704号);カルバモイルピリジニウム塩(ドイツ特
許出願公開第2225230号及び同第2439551
号);カルバモイルオキシピリジニウム化合物(ドイツ
特許出願公開第2408814号):りん−ハロゲン結
合を含む化合物(特開昭58−113929号);N−
カルボニルオキシイミド化合物(特開昭56−4335
3号);N−スルホニルオキシイミド化合物(米国特許
第4111926号);ジヒドロキノリン化合物(米国
特許第4013468号);2−スルホニルオキシピリ
ジニウム塩(特開昭56−110762号);ホルムア
ミジニウム塩(欧州特許第0162308号);二また
はそれ以上のN−アシルオキシイミノ基を含む化合物(
米国特許第4052373号);エポキシ化合物(米国
特許第3091537号):イソオキサゾール型の化合
物(米国特許第3321313号及び同第354329
2号):ムコ塩素酸の如きハロゲンカルボキシアルデヒ
ド;ジヒドロキシジオキサン及びジクロロジオキサンの
如きジオキサン誘導体:及びクロム明ばん及び硫酸ジル
コニウムの如き無機の硬化剤。
硬化は常法により、硬化剤を硬化されるべき層の注型溶
液に添加するかまたは硬化されるべき層を拡散性の硬化
剤を含む層で被覆することによって行なうことができる
。
液に添加するかまたは硬化されるべき層を拡散性の硬化
剤を含む層で被覆することによって行なうことができる
。
上記した類の硬化剤には緩除に作用する硬化剤及び迅速
に作用する硬化剤ならびにいわゆる即時性硬化剤が包含
されており、後者に特に有利である。即時性硬化剤は、
注型直後または遅くとも24時間後、好ましくは8時間
を超えない時間後には硬化が十分に完結する如き速度で
適当なバインダーの架橋をもたらしそれによって架橋に
基づく組合せ層の感光性の変化または膨潤をそれ以上起
さしめないところの化合物である。膨潤は、水性条件下
に処理されるフィルムの湿潤時の厚さと乾燥時の厚さと
の差である(フォトグラフィック・サイエンス・アンド
・エンジニアリング(Photogr。
に作用する硬化剤ならびにいわゆる即時性硬化剤が包含
されており、後者に特に有利である。即時性硬化剤は、
注型直後または遅くとも24時間後、好ましくは8時間
を超えない時間後には硬化が十分に完結する如き速度で
適当なバインダーの架橋をもたらしそれによって架橋に
基づく組合せ層の感光性の変化または膨潤をそれ以上起
さしめないところの化合物である。膨潤は、水性条件下
に処理されるフィルムの湿潤時の厚さと乾燥時の厚さと
の差である(フォトグラフィック・サイエンス・アンド
・エンジニアリング(Photogr。
Sci、Eng、)8 (1964) 、275 ;同
(1972)449)。
(1972)449)。
ゼラチンと非常に早く反応するこれらの硬化剤は、例え
ばカルバモイルピリジニウム塩であり、これはゼラチン
の遊離のカルボキシル基と反応することができそれによ
り後者がゼラチンの遊離のアミン基と反応してペプチド
結合を形成しそしてゼラチンの架橋をもたらすものであ
る。
ばカルバモイルピリジニウム塩であり、これはゼラチン
の遊離のカルボキシル基と反応することができそれによ
り後者がゼラチンの遊離のアミン基と反応してペプチド
結合を形成しそしてゼラチンの架橋をもたらすものであ
る。
即時性硬化剤の適当な例には下記の一般式の相当する化
合物が包含される: 式中%R1はアルキル、アリールまたはアラルキルをあ
られし、 R7はR3と同じ意味を有するかまたはアルキレン、ア
リーレン、アラルキレンアル力ラルキレンをあられしそ
してその第二のポンドは次式に相当する基に結合してい
るものとし、またはR1とR2は一緒になって随時置換
された複素環式環、例えばピペリジン、ピペラジンまた
はモルホリン環であって例えばC,−C,アルキルまた
はハロゲンで置換されていることができるものを完結す
るのに要する原子をあられし、 R1は水素、アルキル、アリール、アルコキン、NR4
−COR,、(CH2)m N R,Rs、(CHz
)n−e ON R、、R、、または(CHz)p
CHY −R,いまたはポリマー鎖への架橋員または直
接連結をあられし、R1、R6、R2、R9、RlM、
R16、R17、RlM及びR+sは水素またはC1〜
C,アルキルをあられし、 R6は水素、C,−C,アルキルまたはNR,Rアをあ
られし、 R8はCOR□。をあられし、 R1゜はN R+ 1Rl 2をあられし、R11はC
6〜C4アルキルまたはアリール、特にフェニル、をあ
られし、 RI2は水素、01〜C,アルキルまたはアリール、特
にフェニル、をあられし、 R13は水素、01〜C4アルキルまたはアリール、特
にフェニル、をあられし R1,は水素、C,−C,アルキル、CORtsまたは
CON HR+ sをあられし、 mは1〜3の数をあられし、 nは0〜3の数をあられし、 pは2〜3の数をあられし、 Yは0またはNR,7をあられし、またはRI3とR8
は一緒になって随時置換された複素環式環、例えばピペ
リジン、ピペラジンまたはモルホリン環であって例えば
01〜C,アルキルまたはハロゲンで置換されているこ
とができるものを完結するのに要する原子をあられし、 2は5−員または6−員の芳香族複素環式環で、随時縮
合されたベンゼン環を有するものを完結するのに要する
炭素原子をあられし、そしてX○はアニオンをあられし
、これは分子の残余部分にアニオン性基が既に結合して
いるときは存在しないものとする。
合物が包含される: 式中%R1はアルキル、アリールまたはアラルキルをあ
られし、 R7はR3と同じ意味を有するかまたはアルキレン、ア
リーレン、アラルキレンアル力ラルキレンをあられしそ
してその第二のポンドは次式に相当する基に結合してい
るものとし、またはR1とR2は一緒になって随時置換
された複素環式環、例えばピペリジン、ピペラジンまた
はモルホリン環であって例えばC,−C,アルキルまた
はハロゲンで置換されていることができるものを完結す
るのに要する原子をあられし、 R1は水素、アルキル、アリール、アルコキン、NR4
−COR,、(CH2)m N R,Rs、(CHz
)n−e ON R、、R、、または(CHz)p
CHY −R,いまたはポリマー鎖への架橋員または直
接連結をあられし、R1、R6、R2、R9、RlM、
R16、R17、RlM及びR+sは水素またはC1〜
C,アルキルをあられし、 R6は水素、C,−C,アルキルまたはNR,Rアをあ
られし、 R8はCOR□。をあられし、 R1゜はN R+ 1Rl 2をあられし、R11はC
6〜C4アルキルまたはアリール、特にフェニル、をあ
られし、 RI2は水素、01〜C,アルキルまたはアリール、特
にフェニル、をあられし、 R13は水素、01〜C4アルキルまたはアリール、特
にフェニル、をあられし R1,は水素、C,−C,アルキル、CORtsまたは
CON HR+ sをあられし、 mは1〜3の数をあられし、 nは0〜3の数をあられし、 pは2〜3の数をあられし、 Yは0またはNR,7をあられし、またはRI3とR8
は一緒になって随時置換された複素環式環、例えばピペ
リジン、ピペラジンまたはモルホリン環であって例えば
01〜C,アルキルまたはハロゲンで置換されているこ
とができるものを完結するのに要する原子をあられし、 2は5−員または6−員の芳香族複素環式環で、随時縮
合されたベンゼン環を有するものを完結するのに要する
炭素原子をあられし、そしてX○はアニオンをあられし
、これは分子の残余部分にアニオン性基が既に結合して
いるときは存在しないものとする。
式中、R3、R2、R1及びXCIは式(a)における
と同じ意味を有する。
と同じ意味を有する。
成る硬化剤は拡散性でありそして組合せ層中のすべての
層に対し同じ硬化作用を及ぼす。他の硬化剤は、低分子
量及び高分子量の硬化剤をも含めて、非拡散性であり、
そしてその作用は特定の層に限定される。これらは個別
の層、例えば保護層、に特に高い架橋を及ぼすために使
用される。このことは、もしハロゲン化銀層が銀被覆力
の増大に基づき少ない硬化しか受けずそして保護層によ
って機械的性質を改善することが要求されるならば、重
要なことである(欧州特許第0114699号)。
層に対し同じ硬化作用を及ぼす。他の硬化剤は、低分子
量及び高分子量の硬化剤をも含めて、非拡散性であり、
そしてその作用は特定の層に限定される。これらは個別
の層、例えば保護層、に特に高い架橋を及ぼすために使
用される。このことは、もしハロゲン化銀層が銀被覆力
の増大に基づき少ない硬化しか受けずそして保護層によ
って機械的性質を改善することが要求されるならば、重
要なことである(欧州特許第0114699号)。
カラー写真ネガ材料は一般に現像、漂白、定着及び洗滌
によって処理されるかまたは現像、漂白、及び後続洗滌
のない安定化によって処理され、その漂白及び定着は随
時単一段階工程として組合わされる。用いられるカラー
現像剤化合物は、その酸化生成物の形でカラーカプラー
と反応してアゾメチンまたはインドフェノール染料を生
成することのできる任意の現像剤化合物であることがで
きる。適当なカラー現像剤化合物は少くとも一つの一般
アミ7基を含有するp−フェニレンジアミン系の芳香族
化合物、例えばN、N−ジエチル−pフェニレンジアミ
ン、1−(N−エチル−N−メタン−スルホンアミドエ
チル)−3−メチル−p−フェニレンジアミン、1−(
N−エチル−N−ヒドロキシエチル)−3−メチル−p
−フェニレンジアミン及び1−(N−エチル−N−メト
キシエチル)−3−メチル−p−フェニレンジアミンの
如きN、N−ジアルキル−p−フェニレンジアミンを包
含する。その他の適当なカラー現像剤は、例えばジャー
ナル・オブ・アメリカン・ケミカル・ソサイエテイー(
J、Amer、Chem、Soc、)73 s3106
(1951)及びG、ハイスト(G、Haist)に
よるモダン・フォトグラフィック・プロセシング、19
79、ジョン・ライレイ・アンド・サンズ、ニューヨー
ク(Modern Photographic Pro
cessing、 l 979、John Wiley
and 5ons、New York)、545頁以
降に記載されている。
によって処理されるかまたは現像、漂白、及び後続洗滌
のない安定化によって処理され、その漂白及び定着は随
時単一段階工程として組合わされる。用いられるカラー
現像剤化合物は、その酸化生成物の形でカラーカプラー
と反応してアゾメチンまたはインドフェノール染料を生
成することのできる任意の現像剤化合物であることがで
きる。適当なカラー現像剤化合物は少くとも一つの一般
アミ7基を含有するp−フェニレンジアミン系の芳香族
化合物、例えばN、N−ジエチル−pフェニレンジアミ
ン、1−(N−エチル−N−メタン−スルホンアミドエ
チル)−3−メチル−p−フェニレンジアミン、1−(
N−エチル−N−ヒドロキシエチル)−3−メチル−p
−フェニレンジアミン及び1−(N−エチル−N−メト
キシエチル)−3−メチル−p−フェニレンジアミンの
如きN、N−ジアルキル−p−フェニレンジアミンを包
含する。その他の適当なカラー現像剤は、例えばジャー
ナル・オブ・アメリカン・ケミカル・ソサイエテイー(
J、Amer、Chem、Soc、)73 s3106
(1951)及びG、ハイスト(G、Haist)に
よるモダン・フォトグラフィック・プロセシング、19
79、ジョン・ライレイ・アンド・サンズ、ニューヨー
ク(Modern Photographic Pro
cessing、 l 979、John Wiley
and 5ons、New York)、545頁以
降に記載されている。
カラー現像は酸の一時停止浴または洗滌によって後続さ
れることができる。
れることができる。
材料は通常カラー現像の直後に漂白されそして定着され
る。用いられる漂白剤は、例えばFe(I)塩及びFe
(II)錯塩例えばフェリシャナイド、重クロム酸塩ま
たは水溶性コバルト錯塩であることができる。特にアミ
ノポリカルボン酸の鉄([1)錯塩が好ましく、殊に例
えばエチレンジアミノテトラ酢酸、プロピレンジアミノ
テトラ酢酸、ジエチレントリアミノペンタ酢酸、ニトリ
ロトリ酢酸、イミノジ酢酸、N−ヒドロキシエチルエチ
レンジアミノトリ酢酸及びアルキルイミノジカルボン酸
の錯塩及び相当するホスホン酸の錯塩が好ましい。バー
サルフェートもまた適当な漂白剤である。
る。用いられる漂白剤は、例えばFe(I)塩及びFe
(II)錯塩例えばフェリシャナイド、重クロム酸塩ま
たは水溶性コバルト錯塩であることができる。特にアミ
ノポリカルボン酸の鉄([1)錯塩が好ましく、殊に例
えばエチレンジアミノテトラ酢酸、プロピレンジアミノ
テトラ酢酸、ジエチレントリアミノペンタ酢酸、ニトリ
ロトリ酢酸、イミノジ酢酸、N−ヒドロキシエチルエチ
レンジアミノトリ酢酸及びアルキルイミノジカルボン酸
の錯塩及び相当するホスホン酸の錯塩が好ましい。バー
サルフェートもまた適当な漂白剤である。
一般に漂白定着または定着浴に次いで洗滌が行なわれ、
これは向流洗滌として行なわれまたはそれぞれ別の供給
水を有する数個のタンク中で行なわれる。
これは向流洗滌として行なわれまたはそれぞれ別の供給
水を有する数個のタンク中で行なわれる。
また有利な結果はこの処理に次いでホルムアルデヒドを
全くまたは少ししか含まない最終浴によって得られる。
全くまたは少ししか含まない最終浴によって得られる。
しかし、水による洗滌は安定化浴によって置きかえるこ
とができ、これは一般に向流で行なわれる。ホルムアル
デヒドロ(添加される場合、この安定化浴は最終浴の機
能をも果す。
とができ、これは一般に向流で行なわれる。ホルムアル
デヒドロ(添加される場合、この安定化浴は最終浴の機
能をも果す。
実施例
層の例1
セルローストリアセテートの透明層支持体へ下記の層を
記載の順に施した。
記載の順に施した。
量はl mlに基づく。ハロゲン化銀の施用量は当量の
AgNO3であられす。
AgNO3であられす。
シアン補正染料は、ハレーション防止層のため第3層
(硬化及び保護層)
の上記した注型溶液の乳剤の形で添加する。
第1層(−ハレーション防止層)
0.3.? /m” 黒色コロイド銀1.4.9/m
” ゼラチン 0.03.?/m” 記載のシアン補正染料0.05
9/m” 2.5−ジ−t−ペンタデシルハイドロキ
ノン 0.032/m” ジエチルラウリルアミド0.08
j?/m” トリクレジルホスフェート第2層(−感
光性ハロゲン化銀層) 3.01 AgN037m”のスペクトル的に増感さ
れたAg(Br/I)乳剤、6.5モル%沃化物含有、
平均粒径0 、6 urn、 A g N O3100
2当り0.52の4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3
,3a、7−チトラーアザインデンで安定化、 2.07/m” ゼラチン 0.859 /m” 無色カプラーBG300.82
.9 /m” )リクレシルホス7エート1.0j?
/m2 ゼラチン 0.3jJ/m2 硬化剤H1゜ 第1層中で次のシャン補正染料を用いた:la(比較) F−1 1b(比較) 1d(本発明) Ie(本発明) CH。
” ゼラチン 0.03.?/m” 記載のシアン補正染料0.05
9/m” 2.5−ジ−t−ペンタデシルハイドロキ
ノン 0.032/m” ジエチルラウリルアミド0.08
j?/m” トリクレジルホスフェート第2層(−感
光性ハロゲン化銀層) 3.01 AgN037m”のスペクトル的に増感さ
れたAg(Br/I)乳剤、6.5モル%沃化物含有、
平均粒径0 、6 urn、 A g N O3100
2当り0.52の4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3
,3a、7−チトラーアザインデンで安定化、 2.07/m” ゼラチン 0.859 /m” 無色カプラーBG300.82
.9 /m” )リクレシルホス7エート1.0j?
/m2 ゼラチン 0.3jJ/m2 硬化剤H1゜ 第1層中で次のシャン補正染料を用いた:la(比較) F−1 1b(比較) 1d(本発明) Ie(本発明) CH。
注型されるべき乳剤1 a −1eの各々から、A:1
試料を初めに通常の大気条件下(50%相対湿度、20
℃)に貯蔵(露出なし)し、次いで露出した、 B:l試料を先ず露出し、次いで上記した通常の大気条
件下に貯蔵した、 C:l試料を初めに湿潤温暖条件下(90%相対湿度、
35℃)に貯蔵(露出なし)し、次いで露出した、そし
て D:l試料を初めに露出し、次いで上記した湿潤温暖大
気条件下に貯蔵した。
試料を初めに通常の大気条件下(50%相対湿度、20
℃)に貯蔵(露出なし)し、次いで露出した、 B:l試料を先ず露出し、次いで上記した通常の大気条
件下に貯蔵した、 C:l試料を初めに湿潤温暖条件下(90%相対湿度、
35℃)に貯蔵(露出なし)し、次いで露出した、そし
て D:l試料を初めに露出し、次いで上記した湿潤温暖大
気条件下に貯蔵した。
貯蔵期間は14日であり、そして露出は灰色段階ウェッ
ジのうしろで白色光を用い、露出時間=1/100秒で
行なった。
ジのうしろで白色光を用い、露出時間=1/100秒で
行なった。
この処理(露出、貯蔵)の後、試料を下記のカラーネガ
処理工程によって処理した: カラー現像 3分15秒 38.0°C漂白
4分20秒 38.0°C洗滌 1分0
5秒 38.0°C定着 4分20秒 3
8.0°C洗滌 3分15秒 38.0°C
漂白浴: 安定化 1分05秒 24.0°C乾燥
〈43°C17分20秒 カラー現像、漂白、定着及び安定他塔は下記組成を有し
た。記載の量は1000−に基づく。
処理工程によって処理した: カラー現像 3分15秒 38.0°C漂白
4分20秒 38.0°C洗滌 1分0
5秒 38.0°C定着 4分20秒 3
8.0°C洗滌 3分15秒 38.0°C
漂白浴: 安定化 1分05秒 24.0°C乾燥
〈43°C17分20秒 カラー現像、漂白、定着及び安定他塔は下記組成を有し
た。記載の量は1000−に基づく。
カラー現像浴:
ナトリウムトリポリホスフェート 2.OI亜硫酸ナ
トリウム(無水) 2.01重炭酸ナトリ
ウム 8.02水素硫酸カリウムま
たはナトリウム 7.0.?臭化カリウム
l、82炭酸カリウムまたはナトリウム (無水) 30.1硫酸ヒド
ロキシルアミン 3.02N1−エチル−N
’ −(2−ヒドロ キシエチル)−3−メチル−1,4 −フェニレン−ジアンモニウムサ ルフェート(−水和物)=CD4 2.6.?水でlo
oOmβにする pH=lO,2 エチレンジアミノテトラ酢酸 (ナトリウム、鉄塩”) 100.0.?
臭化カリウム 50.0120%ア
ンモニア溶液 6.02水でlooOmN
にする pH−5,9〜6.1 定着浴: チオ硫酸アンモニウム 120.0.?亜硫酸
ナトリウム(無水) 20.07メタ重亜硫
酸カリウム(結晶) 20.09水でl OOO+
oβにする 安定他塔: スルホコハク酸ジーn−オクチ ルエステル(10%溶液) 10.0mAホルマ
リン35〜37% 6.0−水で10100
Oにする。
トリウム(無水) 2.01重炭酸ナトリ
ウム 8.02水素硫酸カリウムま
たはナトリウム 7.0.?臭化カリウム
l、82炭酸カリウムまたはナトリウム (無水) 30.1硫酸ヒド
ロキシルアミン 3.02N1−エチル−N
’ −(2−ヒドロ キシエチル)−3−メチル−1,4 −フェニレン−ジアンモニウムサ ルフェート(−水和物)=CD4 2.6.?水でlo
oOmβにする pH=lO,2 エチレンジアミノテトラ酢酸 (ナトリウム、鉄塩”) 100.0.?
臭化カリウム 50.0120%ア
ンモニア溶液 6.02水でlooOmN
にする pH−5,9〜6.1 定着浴: チオ硫酸アンモニウム 120.0.?亜硫酸
ナトリウム(無水) 20.07メタ重亜硫
酸カリウム(結晶) 20.09水でl OOO+
oβにする 安定他塔: スルホコハク酸ジーn−オクチ ルエステル(10%溶液) 10.0mAホルマ
リン35〜37% 6.0−水で10100
Oにする。
結果を赤フィルターのうしろで測定した感光性データ(
シアン最大カラー密度及び感光度)を次の表にまとめる
。
シアン最大カラー密度及び感光度)を次の表にまとめる
。
層の例1において用いた物質の式:
無色カプラーBG30
H
\
C,H,、−を
硬化剤H1:
CH,=CH−5o、−CH2−C0NH−CH。
CHz2CH−3o2−CHz−CONH−CHz層の
例2 セルローストリアセテートの透明層支持体へ下記の層を
記載の順に施した。
例2 セルローストリアセテートの透明層支持体へ下記の層を
記載の順に施した。
量は1m2に基づく。ハロゲン化銀の施用量は当量のA
gNO3であられす。
gNO3であられす。
すべてのハロゲン化銀乳剤は最大感光度まで化学的に硫
黄及び全熟成し、そしてA g N Os l O02
当り0.4.?の4−ヒドロキシ−6−メチル1.3.
3a、7−チトラアザインデンで安定化し Iこ 。
黄及び全熟成し、そしてA g N Os l O02
当り0.4.?の4−ヒドロキシ−6−メチル1.3.
3a、7−チトラアザインデンで安定化し Iこ 。
層配置2a〜2e
第1層(ハレーション防止層)
0.25:j/m” 黒色コロイド銀1.3′i/m
” ゼラチン 0.025.? 7m” 記載のシアン補正染料0.
41/m2 UV吸収剤UVl 0.0597m2 トリクレジルホスフェート0.03
27m” ジブチルフタレート第2層(マイクレート
中間層) 0.257のA g N OsのマイクレートAg(B
r、I)乳剤: 平均粒径=0.07μm10.5モル%沃化物1.01
7m” ゼラチン 0.05.? 7m” 着色カプラーRMO,lO&
/m” トリクレジルホスフェート第3層(赤紙感光
度層) 2 、82 / m ” A g N Osのスペクト
ル的に赤増感されたAg (Br、I)乳剤、4.5モ
ル%沃化物、平均粒径=0.45μm 1.8j?m” ゼラチン 0.62/m2 無色カプラーBG320.03.?
7m” D I RカプラーDIR−250,017
m” 着色カプラーRM 0.362/m” トリクレジルホスフェート0.1
6j? 7m2 ジブチルフタレート第4層(赤高感
光度層) 2.4j)7m” AgN0.のスペクトル的に赤増感
されたAg (Br、I)乳剤、8.0モル%沃化物、
平均粒径−0,8μm 1.5I/m” ゼラチン 0.12.? 7m” 無色カプラーBG330.0
21/m” 着色カプラーRMO,O1&/m2 )
リクレシルホスフエート0.08jJ/m” ジブチ
ルフタレート第5層(分離層) 0.87/m” ゼラチン 0.05&/m” 2.5−ジ−t−ペンタデシルハ
イドロキノン 0.05:l/m” トリクレジルホスフェート0.
05& 7m” ジブチルフタレート第6層(緑低感
光度層) 1.89/m” AgN0.のスペクトル的に緑増感さ
れたAg(Br、I)乳剤、5.2モル%沃化物、平均
粒径−0,45μm 1.2.?/m” ゼラチン 0.522/m” 無色カプラーPP240.06j
? 7m2 D E RカプラーD I R−250,
15j?/m” 着色カプラーYMO,17mg
トリクレジルホスフェート第7層(禄高感光度層) 2.097m” AgN○、のスペクトル的に増感され
たAg(Br、り乳剤、8.5モル%沃化物、平均粒径
0.84μm 1.3.?/m” ゼラチン 0.117m” 無色カプラーPP20.049/m
” 着色カプラーYM0.207/m” )リクレ
シルホスフエート第8層(黄フイルター層) 0.017m”黄コロイド銀、Agl、?当り6mgの
l−フェニル−5−メルカプトテトラゾルで不動態化し
た 0、8.?/m2 ゼラチン 0.152/m’ 2.5−ジ−t−ペンタデシルハ
イドロキノン 0.2.?/m2 トリクレジルホスフェート第9層(
前低感光度層) 0.657 /m2AgNOxのスペクトル的に青増感
されたAg (Br、I)乳剤、4.9モル%沃化物、
平均粒径=0.40μm 1.0.?/m” ゼラチン 0.75jJ/m2 無色カプラーGB240.201
?/m2D I RカプラーDIR−260,10,?
/m2D I RカプラーDIR−250,30j?
/m2 トリクレジルホスフェート0.25.?/m
ポリエチルアクリレート第1O層(前高感光度層) 1−052 / m ” A g N O3のスペクト
ル的に青増感されたAg (Br、I)乳剤、9.0モ
ル%沃化物、平均粒径=0.9μm O,8I/m2 ゼラチン 0.25.9/m” 無色カプラーGB240.15
.?/m2 トリクレジルホスフェート0.152/m
ポリエチルアクリレート第11層(保護層) 1.5,9/m” ゼラチン 0.1.?/m” Uy吸収剤UVl0.27/m2
Llv吸収剤UV2 0.021/m2 f−リクレシルホス7エ−ト0.0
2&/m2 ジブチルフタレート第12層(硬化保護層
) 0.59 / m ” A g N Osのマイクレー
トAg(Br、I)乳剤、平均粒径−0,07μm。
” ゼラチン 0.025.? 7m” 記載のシアン補正染料0.
41/m2 UV吸収剤UVl 0.0597m2 トリクレジルホスフェート0.03
27m” ジブチルフタレート第2層(マイクレート
中間層) 0.257のA g N OsのマイクレートAg(B
r、I)乳剤: 平均粒径=0.07μm10.5モル%沃化物1.01
7m” ゼラチン 0.05.? 7m” 着色カプラーRMO,lO&
/m” トリクレジルホスフェート第3層(赤紙感光
度層) 2 、82 / m ” A g N Osのスペクト
ル的に赤増感されたAg (Br、I)乳剤、4.5モ
ル%沃化物、平均粒径=0.45μm 1.8j?m” ゼラチン 0.62/m2 無色カプラーBG320.03.?
7m” D I RカプラーDIR−250,017
m” 着色カプラーRM 0.362/m” トリクレジルホスフェート0.1
6j? 7m2 ジブチルフタレート第4層(赤高感
光度層) 2.4j)7m” AgN0.のスペクトル的に赤増感
されたAg (Br、I)乳剤、8.0モル%沃化物、
平均粒径−0,8μm 1.5I/m” ゼラチン 0.12.? 7m” 無色カプラーBG330.0
21/m” 着色カプラーRMO,O1&/m2 )
リクレシルホスフエート0.08jJ/m” ジブチ
ルフタレート第5層(分離層) 0.87/m” ゼラチン 0.05&/m” 2.5−ジ−t−ペンタデシルハ
イドロキノン 0.05:l/m” トリクレジルホスフェート0.
05& 7m” ジブチルフタレート第6層(緑低感
光度層) 1.89/m” AgN0.のスペクトル的に緑増感さ
れたAg(Br、I)乳剤、5.2モル%沃化物、平均
粒径−0,45μm 1.2.?/m” ゼラチン 0.522/m” 無色カプラーPP240.06j
? 7m2 D E RカプラーD I R−250,
15j?/m” 着色カプラーYMO,17mg
トリクレジルホスフェート第7層(禄高感光度層) 2.097m” AgN○、のスペクトル的に増感され
たAg(Br、り乳剤、8.5モル%沃化物、平均粒径
0.84μm 1.3.?/m” ゼラチン 0.117m” 無色カプラーPP20.049/m
” 着色カプラーYM0.207/m” )リクレ
シルホスフエート第8層(黄フイルター層) 0.017m”黄コロイド銀、Agl、?当り6mgの
l−フェニル−5−メルカプトテトラゾルで不動態化し
た 0、8.?/m2 ゼラチン 0.152/m’ 2.5−ジ−t−ペンタデシルハ
イドロキノン 0.2.?/m2 トリクレジルホスフェート第9層(
前低感光度層) 0.657 /m2AgNOxのスペクトル的に青増感
されたAg (Br、I)乳剤、4.9モル%沃化物、
平均粒径=0.40μm 1.0.?/m” ゼラチン 0.75jJ/m2 無色カプラーGB240.201
?/m2D I RカプラーDIR−260,10,?
/m2D I RカプラーDIR−250,30j?
/m2 トリクレジルホスフェート0.25.?/m
ポリエチルアクリレート第1O層(前高感光度層) 1−052 / m ” A g N O3のスペクト
ル的に青増感されたAg (Br、I)乳剤、9.0モ
ル%沃化物、平均粒径=0.9μm O,8I/m2 ゼラチン 0.25.9/m” 無色カプラーGB240.15
.?/m2 トリクレジルホスフェート0.152/m
ポリエチルアクリレート第11層(保護層) 1.5,9/m” ゼラチン 0.1.?/m” Uy吸収剤UVl0.27/m2
Llv吸収剤UV2 0.021/m2 f−リクレシルホス7エ−ト0.0
2&/m2 ジブチルフタレート第12層(硬化保護層
) 0.59 / m ” A g N Osのマイクレー
トAg(Br、I)乳剤、平均粒径−0,07μm。
0.5モル%沃化物
1.2.?/m” ゼラチン
0.4:J/m” 硬化剤(H2)
1.0.?/m” ホルムアルデヒド受容剤(F)0
.25.9/m2 ポリメタクリレート粒子、平均径1
.5μm0 層の例1におけると同じシアン補正染料を第1層(ハレ
ーション防止層)中で用いる。
.25.9/m2 ポリメタクリレート粒子、平均径1
.5μm0 層の例1におけると同じシアン補正染料を第1層(ハレ
ーション防止層)中で用いる。
層配置No、 染 料
aVF−1
2b VF−2
2c F−1
dF−3
eF−2
層の例2において用いた物質の式:
%式%
無色カプラーBG32
無色カプラーBG33
I2H2S
着色カプラ
M
無色カプラーpp 2
c+J2s
O3H
着色カプラー
YM
DIRカプラーDIR
l
0−C+al(ss
無色カプラー
B
硬化剤H2
ホルムアルデヒド受容剤(F)
DIRカプラー
IR
層の例2の試料の露出、貯蔵及び処理を、層の例1に用
いられた方法によって実施した。
いられた方法によって実施した。
結襲を下記の表にまとめる。シアン画像染料を生じる二
つの赤感光性部分層のうちシアン層パケットの赤の光に
対する感光性を主として定めるのは高感光度部分層翫4
であるが、第−層のシアン補正染料は湿潤、温暖条件下
の貯蔵の層組合せにおける上方の部分層No、3に主と
して作用するのであるから、このシアン補正染料はこの
湿潤、温暖条件下に貯蔵された層配置の露出された試料
のンアン最犬カラー密度に対して著しく有害な影響を有
するだけであっても、しきい感光度(これは第4部分層
により決定される)に対しては影響を及ぼさない。それ
故シアン最大カラー密度に関する効果のみを次の表中に
記載する。
つの赤感光性部分層のうちシアン層パケットの赤の光に
対する感光性を主として定めるのは高感光度部分層翫4
であるが、第−層のシアン補正染料は湿潤、温暖条件下
の貯蔵の層組合せにおける上方の部分層No、3に主と
して作用するのであるから、このシアン補正染料はこの
湿潤、温暖条件下に貯蔵された層配置の露出された試料
のンアン最犬カラー密度に対して著しく有害な影響を有
するだけであっても、しきい感光度(これは第4部分層
により決定される)に対しては影響を及ぼさない。それ
故シアン最大カラー密度に関する効果のみを次の表中に
記載する。
実施例は、本発明によるシアン補正染料は露出された写
真材料の熱帯的条件下の貯蔵間における感光度及び最大
密度の低下を有効に低減することを明らかに示している
。かくして潜画像核の酸化的破壊は最早や起らない。
真材料の熱帯的条件下の貯蔵間における感光度及び最大
密度の低下を有効に低減することを明らかに示している
。かくして潜画像核の酸化的破壊は最早や起らない。
本発明の主なる特徴及び態様は次のとおりである。
1、層支持体及び該層支持体に施されたスペクトル感光
性を異にする少くとも三つの感光性ハロゲン化銀乳剤層
を有し、このハロゲン化銀乳剤層はそれぞれシアンカプ
ラー、マゼンタカプラー及び黄カプラーとスペクトル的
に連合されているカラー写真記録材料において、カラー
写真記録材料はシアン補正染料として、一般式(IV)
または(V)(Rs)n R。
性を異にする少くとも三つの感光性ハロゲン化銀乳剤層
を有し、このハロゲン化銀乳剤層はそれぞれシアンカプ
ラー、マゼンタカプラー及び黄カプラーとスペクトル的
に連合されているカラー写真記録材料において、カラー
写真記録材料はシアン補正染料として、一般式(IV)
または(V)(Rs)n R。
(式中、R1及びR2はHl及び随時置換された01〜
C,アルキル%Ca〜C1゜アリール及びC3〜C,ア
ルコキシをあられし、 R1はHl及び随時置換されたC8〜C,アルキル、C
,〜C10アリール及びC3〜C,アルコキシ及びハロ
ゲンをあられし、 R4はH1随時置換されたC3〜C,アルキル及びc、
〜C,アルコキシ、CN、ハロゲン、Co、R,、C0
OR,、S O、OR、、COR,、S Oz N R
r Ra及びC0NR,R,をあられし、R6はN H
CORs、NHCOOR,、NH30,R,及びNHP
O(Rs)zをあらワl、、R6はCON (Rs)z
、NHCOR,、NHCOOR,、NH30□R9、N
CON (Rs)z及びNH30□N(Rs)zをあ
られし、 R7は随時置換された01〜C4アルキル及びC6〜C
3゜アリールをあられし、 R8はHlR,と−緒になって5員または6員の随時置
換された環をあられし、 R9はH1随時置換されたC3〜C,アルキル、C6〜
C10シクロアルキル、C2〜C,アルケニル、C1〜
C,アルキニル、C6〜C1゜アリール、C6〜C8゜
ヘテロアリールまたはヘテロアルキル及びC,−C,ア
ルコキシをあられし、 Ba1lasLは常用のバラスト基をあられし、そして nは1または2をあられす) に相当するアゾメチン染料を含有することを特徴とする
、カラー°写真記録材料。
C,アルキル%Ca〜C1゜アリール及びC3〜C,ア
ルコキシをあられし、 R1はHl及び随時置換されたC8〜C,アルキル、C
,〜C10アリール及びC3〜C,アルコキシ及びハロ
ゲンをあられし、 R4はH1随時置換されたC3〜C,アルキル及びc、
〜C,アルコキシ、CN、ハロゲン、Co、R,、C0
OR,、S O、OR、、COR,、S Oz N R
r Ra及びC0NR,R,をあられし、R6はN H
CORs、NHCOOR,、NH30,R,及びNHP
O(Rs)zをあらワl、、R6はCON (Rs)z
、NHCOR,、NHCOOR,、NH30□R9、N
CON (Rs)z及びNH30□N(Rs)zをあ
られし、 R7は随時置換された01〜C4アルキル及びC6〜C
3゜アリールをあられし、 R8はHlR,と−緒になって5員または6員の随時置
換された環をあられし、 R9はH1随時置換されたC3〜C,アルキル、C6〜
C10シクロアルキル、C2〜C,アルケニル、C1〜
C,アルキニル、C6〜C1゜アリール、C6〜C8゜
ヘテロアリールまたはヘテロアルキル及びC,−C,ア
ルコキシをあられし、 Ba1lasLは常用のバラスト基をあられし、そして nは1または2をあられす) に相当するアゾメチン染料を含有することを特徴とする
、カラー°写真記録材料。
2、シアン補正染料■またはVは、一般式(I)NH。
に相当するp−フェニレンジアミン誘導[−ff式■ま
たは■ R。
たは■ R。
(上記式中、置換基RI−R,,n及びBa1last
は上記第1項中に示した意味を有し、そしてxl及びX
、はH,F%(l及び随時置換されたC、−C,アルコ
キシをあられす) のシアンカプラーとの酸化的カプリングによって得られ
ることを特徴とする、上記lに記載のカラ写真記録材料
。
は上記第1項中に示した意味を有し、そしてxl及びX
、はH,F%(l及び随時置換されたC、−C,アルコ
キシをあられす) のシアンカプラーとの酸化的カプリングによって得られ
ることを特徴とする、上記lに記載のカラ写真記録材料
。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、層支持体及び該層支持体に施されたスペクトル感光
性を異にする少くとも三つの感光性ハロゲン化銀乳剤層
を有し、このハロゲン化銀乳剤層はそれぞれシアンカプ
ラー、マゼンタカプラー及び黄カプラーとスペクトル的
に連合されているカラー写真記録材料において、カラー
写真記録材料はシアン補正染料として、一般式(IV)ま
たは(V) ▲数式、化学式、表等があります▼(IV) ▲数式、化学式、表等があります▼(V) (式中、R_1及びR_2はH、及び随時置換されたC
_1〜C_4アルキル、C_6〜C_1_0アリール及
びC_1〜C_3アルコキシをあらわし、 R_3はH、及び随時置換されたC_1〜C_4アルキ
ル、C_6〜C_1_0アリール及びC_1〜C_3ア
ルコキシ及びハロゲンをあらわし、 R_4はH、随時置換されたC_1〜C_4アルキル及
びC_1〜C_3アルコキシ、CN、ハロゲン、SO_
2R_7、COOR_7、SO_2OR_7、COR_
7、SO_2NR_7R_8及びCONR_7R_8を
あらわし、R_5はNHCOR_9、NHCOOR_9
、NHSO_2R_9及びNHPO(R_9)_2をあ
らわし、R_6はCON(R_9)_2、NHCOR_
9、NHCOOR_9、NHSO_2R_9、NCON
(R_9)_2及びNHSO_2N(R_9)_2をあ
らわし、R_7は随時置換されたC_1〜C_4アルキ
ル及びC_6〜C_1_0アリールをあらわし、 R_8はH、R_7と一緒になつて5員または6員の随
時置換された環をあらわし、 R_9はH、随時置換されたC_1〜C_4アルキル、
C_5〜C_1_0シクロアルキル、C_2〜C_6ア
ルケニル、C_2〜C_6アルキニル、C_6〜C_1
_0アリール、C_5〜C_1_0ヘテロアリールまた
はヘテロアルキル及びC_1〜C_3アルコキシをあら
わし、 Ballastは常用のバラスト基をあらわし、そして nは1または2をあらわす) に相当するアゾメチン染料を含有することを特徴とする
、カラー写真記録材料。
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