JPH0366430B2 - - Google Patents
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- JPH0366430B2 JPH0366430B2 JP63257466A JP25746688A JPH0366430B2 JP H0366430 B2 JPH0366430 B2 JP H0366430B2 JP 63257466 A JP63257466 A JP 63257466A JP 25746688 A JP25746688 A JP 25746688A JP H0366430 B2 JPH0366430 B2 JP H0366430B2
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Description
本発明は、布に対するはつ水性処理に関する。
更に詳しくは、本発明は布をはつ水性とし、そし
て洗浄後の泥保持率を減少させるのに適したシリ
コーン組成物に関する。 発明の背景 シリコーンは、布をはつ水性とするために幅広
く使用されてきた。現今では、それら布を水によ
り生起されるしみから保護するために衣類、敷
物、窓のおおい、家具、自動車シート等に塗布さ
れている。 様々な布及び様々な織物が、はつ水性において
多かれ少なかれシリコーンの塗布により利益を得
ている。例えば、糊付けしていない密に織られた
綿布地はシリコーンの塗布によつて良好なはつ水
性を得る。対照的に、あら毛をつかつて粗に織ら
れた嵩高い布地ははつ水性においてシリコーン塗
布による利益が少ない。何れの場合にも、少なく
とも若干の利益が得られる。しかし、得られるは
つ水性の度合にもかかわらず、汚れや泥の保持率
が塗布されるシリコーンの量に比例して高まる。 １つの先行技術によると、有機溶液中55乃至60
重量％のMDQ及びMQ樹脂を含む組成物30重量
部、15乃至40センチストークスの粘度を有し、そ
して重量比３／１のＤ単位とＴ単位の縮合生成物
である分枝状シラノール停止流体18重量部、チタ
ナート触媒14.5重量部及びミネラルスピリツト36
重量部を含有するシリコーン布処理組成物が報告
された。この組成物は優れたはつ水性を有する
が、しかし布の汚れ及び泥保持率を高める。 もう１つの先行技術によると、有機溶液中50乃
至60重量％のMQ及び縮合MQ樹脂を含む組成物
34重量部、3000センチストークスのシラノール停
止シリコーンポリマー11.5重量部、15乃至40セン
チストークスの粘度を有し、そして重量比３／１
のＤ単位とＴ単位の縮合生成物である分枝状シラ
ノール停止流体35.5重量部、チタナート触媒34重
量部及び泡止めのためのパーフルオロアルキルポ
リエーテル100ppｍを含有するシリコーン布処理
組成物が報告された。 シリコーン組成物のほかに、１，１，１−トリ
クロロエタンを包含する様々な溶剤で希釈された
パーフルオロアルキル樹脂が布処理に使用されて
いる。パーフルオロアルキル樹脂は優れた耐油性
を与えるが、しかし通常はシリコーンよりもはつ
水性が劣り、そしてより一層高価である。 従つて、本発明の目的は減少した汚れ及び泥保
持率を有するシリコーン布処理組成物を調製する
ことにある。 本発明のもう１つの目的は、改良された耐油性
を有するシリコーン布処理組成物を調製すること
にある。 本発明の更にもう１つの目的は、これらの組成
物で布を処理することにある。 発明の概要 要約すると、本発明によつて (a) R3SiO0.5単位及びSiO2単位を含み、R3SiO0.5
単位のSiO2単位に対する比が約0.2乃至約0.9：
１の範囲にある樹脂（例えばMQ樹脂）と、 R3SiO0.5単位、R2SiO単位及びSiO2単位を含
み、 R3SiO0.5単位のSiO2単位に対する比が約0.2
乃至約0.9：１の範囲にあり且つR2SiO単位の
SiO2単位に対する比が約0.1まで：１である樹
脂（例えばMDQ樹脂）（式中各Ｒは夫々１乃
至約８個の炭素原子を含み置換された又は置換
されていない１価の炭化水素基から選ばれる）
と から成る群から選ばれるオルガノポリシロキサ
ン樹脂100重量部、 (b) 該オルガノポリシロキサン樹脂100重量部に
対し５乃至500重量部のアルキルアルコキシポ
リシロキサンであつて、数量で50％より多くの
式： RSi（OR1）oO(3-o)/2 （式中ｎは０、１又は２であり、R1は１乃至
６個の炭素原子を含む置換された又は置換され
ていない加水分解可能な炭化水素基であり、そ
してＲは１乃至８個の炭素原子を含む置換され
た又は置換されていない炭化水素基である） の単位を含むアルキルアルキコキシポリシロキ
サン樹脂及び (c) 有効な量の縮合触媒 を含む布処理用シリコーン組成物が提供され
る。 この組成物中にアルコキシ橋かけ剤を随意に
含有させてもよい。 発明の説明 本発明において使用するのに適したオルガノポ
リシロキサン樹脂は、R3SiO0.5単位及びSiO2単位
を含み、R3SiO0.5単位のSiO2単位に対する比が約
0.2乃至約0.9：１の範囲にある樹脂と、R3SiO0.5
単位、R2SiO単位及びSiO2単位を含み、R3SiO0.5
単位のSiO2単位に対する比が約0.2乃至約0.9：１
の範囲にあり且つR2SiO単位のSiO2単位に対する
比が約0.1まで：１である樹脂（式中各Ｒは、ア
ルキル基、アリール基、アルカリール基、アラル
キル基、シクロアルキル基又はアルケニル基を包
含する１乃至約８個の炭素原子を含む置換された
又は置換されていない１価の炭化水素基である）
とから成る群から選ばれる。好ましくは、全ての
Ｒ基がメチル基である。 前記オルガノポリシロキサン樹脂の製造法が、
例えばザウアー（Sauer）の米国特許第2398672
号、ダウトら（Daudt et al.）の同2676182号、
デクスター（Dexter）の同2736721号及びグツド
ウイン・ジユニア（Goodwin，Jr.）の同2857356
号各明細書に記載されている様に当該技術分野で
良く知られている。この類型の樹脂のそのほかの
製造法は、当業者にとつて明らかである。 これらの樹脂は、製造の過程で未反応のヒドロ
キシ基がシラノールの縮合後に残留する事実に原
因して通常はヒドロキシ置換されている。勿論、
ヒドロキシ置換は同様に本発明で使用するのに適
したアルコキシ置換に容易になり得る。通常、縮
合又は分子量の程度が、ヒドロキシ又はアルコキ
シ含量を決定する。オルガノポリシロキサン樹脂
が約１乃至約６重量％の範囲のヒドロキシ又はア
ルコキシ含量を有することが好ましい。 本発明で加水分解及び縮合によつて使用するこ
とを意図されたアルキルアルコキシポリシロキサ
ン樹脂は、数量で50％より多くの一般式： RSi（OR1）oO(3-o)/2 （式中ｎは０、１又は２であり、R1は１乃至６
個の炭素原子を含む置換された又は置換されてい
ない加水分解可能な炭化水素基であり、好ましく
はメチル基であり、そしてＲは１乃至８個の炭素
原子を含む置換された又は置換されていない１価
の炭化水素基であり、好ましくはメチル基であ
り、そして全シロキサン単位のうち数量で20％未
満がSiO2単位である） の単位を含む。好ましくは、アルキルアルコキシ
ポリシロキサン樹脂は数量で80％より多くの上記
式の単位を含む。 前記アルキルアルコキシポリシロキサン樹脂
は、アルコキシ樹脂又は流体として、即ちアルコ
キシ置換シランの縮合を通して製造することがで
き、あるいは上記樹脂はヒドロキシ置換ポリマー
として製造し、そしてアルコキシ置換シランでキ
ヤツプすることができる。良く知られたキヤツプ
用シランは、メチルトリメトキシシラン、メチル
トリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラ
ン、テトラエトキシシラン、ビニルトリメトキシ
シラン等である。これらのキヤツプ用シランの使
用法が、例えば米国特許第4515932号明細書その
他で見られる様に良く知られている。 好適なアルキルアルコキシポリシロキサンは、
加水分解及び縮合の後に実験式： RSi（OR1）oO(3-o)/2 （式中ｎは約1/3乃至約１の数であり、Ｒ及びR1
は前述の意味を有する） を有する。ｎが１より僅かに大である場合、いく
つかのオルガノポリシロキサン単位が環状とな
り、そしていくつかが鎖状となる。ｎが正確に１
である場合、オルガノポリシロキサン単位が６員
又はそれ以上の員を含む環状となる。ｎが１未満
の場合、オルガノポリシロキサン単位が環状又は
環の鎖の形状となる。これらのアルシポリシロキ
サンは、穏やかな加熱により殆ど粘度変化を示さ
ない油である。好ましくは、Ｒはメチル基であ
る。適切な非線状アルキルアルコキシポリシロキ
サンが、ブネル（Bunnell）の米国特許第
2624749号及びクランツ（Krantz）の同2810704
号各明細書に記載されている。クランツのメチル
メトキシポリシロキサン樹脂が、ゼネラル・エレ
クトリツク・カンパニイ（General Electric
Company）から商標DF104で入手可能である。
そのほかの適切なアルキルアルコキシポリシロキ
サン樹脂は、当業者にとつて自明であるか、ある
いはその適応性が余分な実験を経ずに確認され得
る。 前記オルガノポリシロキサン樹脂100重量部に
対し約５乃至約500重量部、そして好ましくは約
５乃至約100重量部の前記アルキルアルコキシポ
リシロキサン樹脂が使用さるべきである。アルキ
ルアルコキシポリシロキサン樹脂の粘度は、25℃
で約10乃至10000センチポアズの範囲内において
変動すべきである。好ましくは、粘度は約50乃至
1000センチポアズの範囲内において変動すべきで
ある。 本発明において使用される前記縮合触媒は、ル
イス酸、第一級、第二級または第三級有機アミ
ン、ルイス酸と有機アミンの組合せ、金属酸化
物、チタン化合物、スズ化合物又はジルコニウム
化合物であり得る。これらの触媒は、ヒドロキシ
基とヒドロキシ基、ヒドロキシ基とメトキシ基、
又はメトキシ基とメトキシ基の縮合反応を促進
し、このようにして硬化を促進する。 適切なチタン化合物は、例えば１，３−プロパ
ンジオキシチタン＝ビス（エチルアセトアセター
ト）、１，３−プロパンジオキシチタン＝ビス
（アセチルアセトナート）、ジイソプロポキシチタ
ン＝ビス（アセチルアセトナート）、チタン＝ナ
フテナート、テトラブチル＝チタナート、テトラ
−２−エチルヘキシル＝チタナート、テトラフエ
ニル＝チタナート、テトラオクタデシル＝チタナ
ート、エチルトリエタノールアミン＝チタナート
を包含する。そのほか、ワイエンバーグ
（Weyenberg）の米国特許第3334067号明細書に
示されている様なβ−ジカルボニルチタン化合物
が本発明において縮合触媒として使用され得る。 適切なスズ化合物は、例えばジブチルスズ＝ジ
ラウラート、ジブチルスズ＝ジアセタート、ジブ
チルスズ＝ジメトキシド、カルボメトキシフエニ
ルスズ＝トリス−ウベラート、スズ＝オクトアー
ト、イソブタルスズ＝トリセロアート、ジメチル
スズ＝ジブチラート、ジメチルスズ＝ジネオデコ
ノアート、トリエチルスズ＝タートラート、ジブ
チルスズ＝ジベンゾアート、スズ＝オレアート、
スズ＝ナフテナート、ブチルスズ＝トリ−２−エ
チルヘキソアート、スズ＝ブチラートを包含す
る。好適な縮合触媒はスズ化合物であり、そして
ジブチルスズ＝ジアセタートがとりわけ好適であ
る。 ジルコニウム化合物は、ジルコニウム＝オクト
アートにより例示される。金属縮合触媒のそのほ
かの例は、例えば鉛＝２−エチルオクトアート、
鉄＝２−エチルオクトアート、コバルト＝２−エ
チルオクトアート、アンチモン＝オクトアート、
ビスマス＝ナフテナート、亜鉛＝ナフテナート、
亜鉛＝ステアラート及びある種の金属酸化物であ
る。 前記のチタン、スズ、ジルコニウム及びそのほ
かの金属の縮合触媒は、オルガノポリシロキサン
樹脂とアルキルアルコキシポリシロキサン樹脂の
100重量部に対し約0.001乃至２重量部の濃度で添
加されるべきである。最も効果的にするため、上
記触媒はシリコーン可溶性となる形態をとるべき
である。 広い定義により、ルイス酸はローリー−ブレン
ステツド酸を包含し、そして電子受容体である何
れの化合物でもよいと考えられる。特定すれば、
ルイス酸は例えば無水酢酸、プロピオン酸無水
物、酪酸無水物等の無水物；例えばメチルトリア
セチルシラン、エチルトリアセチルシラン、ジメ
チルジアセチルシラン等のアセチルシラン；例え
ばギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、コハク酸、
トリクロロ酢酸等の有機酸；例えば塩酸、硫酸、
リン酸、硝酸、ヨウ素酸等の無機酸；及び例えば
三塩化アルミニウム、硫酸バリウム、三臭化ホウ
素、塩化鉄等のより伝統的なルイス酸である。 適切なアミン化合物胃は、シリル化又はその他
の方法で錯体化されていてもよい第一級、第二級
又は第三級アミンである。アミンが塩基性であれ
ばある程、触媒としてより有効である。本発明の
範囲内で使用され得る好適なアミンの例は、例え
ば ［（CH3）2N］2−Ｃ＝NC3H7Si（OCH3）3、 ［（CH3）2N］2−Ｃ＝NC4H9、 H2NC3H7Si（OC2H5）3、 H2NC3H7Si（OCH3）3、 H2NC3H7NC3H7Si（OCH3）3、 テトラメチルピペリジン、 ピペリジン、 １，４−ジアザビシクロ［2.2.2］オクタン、 Ｎ−メチルモルホリン、 Ｎ，Ｎ−ジメチルエチレンジアミン、 Ｎ−メチルピペリジン、 Ｎ−ヘキシルアミン、 トリブチルアミン、 ジブチルアミン、 シクロヘキシルアミン、 ジ−ｎ−ヘキシルアミン、 トリエチルアミン、 ベンジルアミン、 ジプロピルアミン、 Ｎ−エチルフエニルアミン である。 アミン触媒を、統合橋かけ触媒を生成させるた
めに前述のキヤツプ用シラン又は下記の橋かけ剤
と統合させることができる。上記の二重目的をも
つた化合物の例は、γ−アミノプロピルトリメト
キシシランである。 ルイス酸とアミンの組が相乗効果を与え、従つ
てとりわけ望ましい。ルイス酸とアミンは、前記
オルガノポリシロキサン樹脂とアルキルアルコキ
シポリシロキサン樹脂の100重量部に体し約0.1重
量部乃至約10重量部の範囲内で存在する場合に有
効な触媒となる。 前記重量範囲内で、本発明にとつて混合物が塗
布される表面上にフイルムが形成されるのに十分
なアルキルアルコキシポリシロキサン樹脂をオル
ガノポリシロキサン樹脂に添加して、かかる混合
物が塗布される表面にフイルムを形成すること
が、本発明にとつて必須である。一般に、オルガ
ノポリシロキサン樹脂は粉末へと乾燥するが、し
かし十分なアルキルアルコキシポリシロキサン樹
脂との組合せにおいては表面フイルムが生成す
る。 表面フイルムを生成させるのに十分なアルキル
アルコキシポリシロキサンが存在すると仮定し
て、フイルム表面を乾燥したタツクフリーな状態
へと架橋させるためには触媒と共に十分なアルコ
キシ基が存在すべきである。しかし、フイルムが
硬化しすぎるとなる程多くのアルコキシ基が存在
すべきでない。勿論、アルコキシ基はアルキルア
ルコキシポリシロキサン又はオルガノポリシロキ
サン樹脂中に存在し、そして触媒はこれら部位を
橋かけしてフイルムを硬化させる。アルコキシ基
が不十分に存在する場合、オルガノポリシロキサ
ン樹脂とアルキルアルコキシポリシロキサン樹脂
の100重量部に対し、前述のキヤツプ用シランで
ある橋かけ剤を約１乃至約15重量部添加すること
により、混合状態でほかのアルコキシ基を混合状
態でさらに補給することもできる。所望される硬
化の尺度として、フイルムはキシレン、トルエン
又はミネラルスピリツト等の普通の有機溶媒に可
溶ではなくなる点まで硬化したり、あるいは硬化
可能であつてはならない。前記シリコーンは、望
ましくは、普通の有機溶媒、即ち乾燥洗浄用溶剤
への短時間の暴露のみによつて除去可能である。
従つて、触媒が使用されて、それの“活性が強す
ぎる”又はフイルムから移行せずに、しかも、組
成物が可成りの量の未反応アルコキシ官能基を含
有する場合、コーテイングは硬化しすぎることに
なる。当業者は、適切な特性のフイルムを得るた
めに、組成物の硬化の程度及び硬化を調節する
様々なフアクターを判断し得る。 本発明に係わる組成物は、ミネラルスピリツト
及び非漂白有機溶剤中での溶液約１乃至約50重量
％と固体として塗布され得る。塗布手段は、はけ
塗、吹付け等である。キシレン及びトルエン等の
有機溶剤が色定着に影響を与えるので望ましくな
い。前記組成物は、約２乃至10重量％固体の濃
度、はつ水性が十分に得られる範囲の量で塗布さ
れる。一般的に、布１m2あたり約0.1乃至約5.0グ
ラム塗布されるべきである。 本発明に係わる組成物は、耐油性及び顕著に高
められたはつ水性を得るために、パーフルオロア
ルキル樹脂とブレンドされ得る。好適なパーフル
オロアルキル樹脂は、米国特許第3536749号明細
書に開示されている様なパーフルオロカーボンア
ミドとアクリル酸エステル又はメタクリル酸エス
テルの不飽和二重結合との付加物を包含する。そ
のほかに好適なパーフルオロアルキル樹脂は、米
国特許第3575899号明細書に開示されている様な
アルコール官能性パーフルオロアルキル基と例え
ばフエニルイソシアナート等の有機イソシアナー
ト又はポリイソシアナートとの付加物を包含す
る。そのほかに好適なパーフルオロアルキル樹脂
は、米国特許第3708537号明細書に開示されてい
る様なパーフルオロカーボンアミドと例えば
C2H5SO2CH＝CH2又はC6H5SO2CH＝CH2等の
ビニルスルホンの不飽和二重結合との付加物を包
含する。アルコール官能性パーフルオロアルキル
又はパーフルオロカーボンアミドは、例えばアル
キレン基、アリーレン基、オキサ基、イミノ基、
スルホンアミド基、カーボンアミド基合の介在構
造を含み得る。適切なアルコーヴ官能性パーフル
オロアルキルは、例えば CF3（CF2）6SO2CH2CH2OH CF3（CF2）6COCH2CH2OH及び CF3（CF2）6CON（C2H5）C2H4OH である。適切なパーフルオロカーボンアミドは、
例えば C8F17SO2NH2 C24F49CON（CH3）Ｈ及び ［Ｈ（C2H5）NOCC2F4］2O である。これらの樹脂は、ミネラルスピリツト及
びトリフルオロエタンを包含する様々な溶剤で希
釈され得る。 前記パーフルオロアルキル樹脂は、通常前記オ
ルガノポリシロキサン樹脂とアルキルアルコキシ
ポリシロキサン樹脂とに対して約１／10乃至約
10／１の固体比でシリコーン組成物に添加され
る。好適な上記比は、約１／５乃至約１／１であ
る。総固体分は、シリコーン組成物単独に関して
前述した濃度に維持されるべきである。 当業者がより良く本発明を実施できる様にする
ため、以下の実施例が例示のために、そして限定
のためにではなしに提供される。全ての部及び百
分率は、特に断らない限り重量基準である。 実施例 ［アルキルアルコキシポリシロキサンの調製］ 式： CH3Si（OCH3）oO(3-o)/2 を有するアルキルアルコキシポリシロキサン樹脂
が、水の不在下、そして水不溶性不活性溶剤の存
在下で、生成物HClを反応混合物中に保持しなが
らメチルトリクロロシランを該メチルトリクロロ
シラン１モルあたり１モル以上で３モル未満のメ
タノールで処理することにより調製された。この
アルコキシル化シランはひきつづきメタノールと
水の混合物を添加することにより加水分解され
た。かかる混合物中に水は最初に使用されたメチ
ルトリクロロシラン１モルあたり1.15乃至1.33モ
ルの量で存在し、そしてメタノールは添加された
メタノール総量の25乃至75％である。加水分解の
後、前記シランが反応混合物中に溶解された塩化
水素の存在下で縮合せしめられた。得られた樹脂
が液体系から単離され、そして1/3乃至7/10の範
囲内のｎ値を有していた。残留HClが未確認量で
存在していた。 ［シロキサン組成物Ａの調製］ 0.8：１の比の（CH3）3SiO0.5単位とSiO2単位か
ら成るオルガノポリシロキサン樹脂70重量部（固
形分60％のキシレン中）が、前記アルキルアルコ
キシポリシロキサン樹脂30重量部及びγ−アミノ
プロピルトリエトキシシラン触媒0.6重量部と混
合された。得られた混合物が、ミネラルスピリツ
トで10％固体に希釈された。 10％固体のもの１重量部が追加分の無臭ミネラ
ルスピリツト１重量部に加えられ、５％固体の組
成物が得られた。 ［比較のためのシロキサン組成物Ｂの調製］ キシレン中55％固体のMDQ樹脂８重量部、キ
シレン中60％固体のMQ樹脂22.2重量部及び数量
で25％のＴ単位を含むシラノール停止DT樹脂
12.6重量部が、ミネラルスピリツト32.8重量部及
び抑制剤1.4重量部と混合された。その後、テト
ライソプロピル＝チタナート14.5重量部が添加さ
れ、そして組成物が均一になるまでかくはんされ
た。触媒を含めて約50％固体のものを得るため、
3.5重量部のミネラルスピリツトを加えることに
より固体量が調整された。50％固体のもの１重量
部がほかの無臭ミネラルスピリツト９重量部に加
えられ、５％固体の組成物が得られた。 ［パーフルオロシリコーン樹脂を用いたシロキ
サン組成物及び比較のためのシロキサン組成物
の調製］ １，１，１−トリクロロエタン中５％固体のパ
ーフルオロシリコーン樹脂が、組成物Ｃ及びＤを
夫々生成せしめるために１：１の重量比でシロキ
サン組成物Ａ及び比較のためのシロキサン組成物
Ｂの双方とブレンドされた。 実施例 １乃至４ 白色に漂白され、サイジング又は処理のされて
いない密な山のパイル値敷物が５つの区画に分割
され、対照のための領域を除いて11／２乃至２グ
ラム固体／ft2の割合で前記組成物Ａ乃至Ｄによ
る処理を行なつた。初期のはつ油性及びはつ水性
が観察された。その後カーペツトが１日あたり入
退場者数約250人の玄関口に２週間置かれた。カ
ーペツトが玄関口から取り除かれ、そしてドデシ
ルナトリウムラウレルスルフエートの１％溶液で
洗浄され、そしてすすがれた。
更に詳しくは、本発明は布をはつ水性とし、そし
て洗浄後の泥保持率を減少させるのに適したシリ
コーン組成物に関する。 発明の背景 シリコーンは、布をはつ水性とするために幅広
く使用されてきた。現今では、それら布を水によ
り生起されるしみから保護するために衣類、敷
物、窓のおおい、家具、自動車シート等に塗布さ
れている。 様々な布及び様々な織物が、はつ水性において
多かれ少なかれシリコーンの塗布により利益を得
ている。例えば、糊付けしていない密に織られた
綿布地はシリコーンの塗布によつて良好なはつ水
性を得る。対照的に、あら毛をつかつて粗に織ら
れた嵩高い布地ははつ水性においてシリコーン塗
布による利益が少ない。何れの場合にも、少なく
とも若干の利益が得られる。しかし、得られるは
つ水性の度合にもかかわらず、汚れや泥の保持率
が塗布されるシリコーンの量に比例して高まる。 １つの先行技術によると、有機溶液中55乃至60
重量％のMDQ及びMQ樹脂を含む組成物30重量
部、15乃至40センチストークスの粘度を有し、そ
して重量比３／１のＤ単位とＴ単位の縮合生成物
である分枝状シラノール停止流体18重量部、チタ
ナート触媒14.5重量部及びミネラルスピリツト36
重量部を含有するシリコーン布処理組成物が報告
された。この組成物は優れたはつ水性を有する
が、しかし布の汚れ及び泥保持率を高める。 もう１つの先行技術によると、有機溶液中50乃
至60重量％のMQ及び縮合MQ樹脂を含む組成物
34重量部、3000センチストークスのシラノール停
止シリコーンポリマー11.5重量部、15乃至40セン
チストークスの粘度を有し、そして重量比３／１
のＤ単位とＴ単位の縮合生成物である分枝状シラ
ノール停止流体35.5重量部、チタナート触媒34重
量部及び泡止めのためのパーフルオロアルキルポ
リエーテル100ppｍを含有するシリコーン布処理
組成物が報告された。 シリコーン組成物のほかに、１，１，１−トリ
クロロエタンを包含する様々な溶剤で希釈された
パーフルオロアルキル樹脂が布処理に使用されて
いる。パーフルオロアルキル樹脂は優れた耐油性
を与えるが、しかし通常はシリコーンよりもはつ
水性が劣り、そしてより一層高価である。 従つて、本発明の目的は減少した汚れ及び泥保
持率を有するシリコーン布処理組成物を調製する
ことにある。 本発明のもう１つの目的は、改良された耐油性
を有するシリコーン布処理組成物を調製すること
にある。 本発明の更にもう１つの目的は、これらの組成
物で布を処理することにある。 発明の概要 要約すると、本発明によつて (a) R3SiO0.5単位及びSiO2単位を含み、R3SiO0.5
単位のSiO2単位に対する比が約0.2乃至約0.9：
１の範囲にある樹脂（例えばMQ樹脂）と、 R3SiO0.5単位、R2SiO単位及びSiO2単位を含
み、 R3SiO0.5単位のSiO2単位に対する比が約0.2
乃至約0.9：１の範囲にあり且つR2SiO単位の
SiO2単位に対する比が約0.1まで：１である樹
脂（例えばMDQ樹脂）（式中各Ｒは夫々１乃
至約８個の炭素原子を含み置換された又は置換
されていない１価の炭化水素基から選ばれる）
と から成る群から選ばれるオルガノポリシロキサ
ン樹脂100重量部、 (b) 該オルガノポリシロキサン樹脂100重量部に
対し５乃至500重量部のアルキルアルコキシポ
リシロキサンであつて、数量で50％より多くの
式： RSi（OR1）oO(3-o)/2 （式中ｎは０、１又は２であり、R1は１乃至
６個の炭素原子を含む置換された又は置換され
ていない加水分解可能な炭化水素基であり、そ
してＲは１乃至８個の炭素原子を含む置換され
た又は置換されていない炭化水素基である） の単位を含むアルキルアルキコキシポリシロキ
サン樹脂及び (c) 有効な量の縮合触媒 を含む布処理用シリコーン組成物が提供され
る。 この組成物中にアルコキシ橋かけ剤を随意に
含有させてもよい。 発明の説明 本発明において使用するのに適したオルガノポ
リシロキサン樹脂は、R3SiO0.5単位及びSiO2単位
を含み、R3SiO0.5単位のSiO2単位に対する比が約
0.2乃至約0.9：１の範囲にある樹脂と、R3SiO0.5
単位、R2SiO単位及びSiO2単位を含み、R3SiO0.5
単位のSiO2単位に対する比が約0.2乃至約0.9：１
の範囲にあり且つR2SiO単位のSiO2単位に対する
比が約0.1まで：１である樹脂（式中各Ｒは、ア
ルキル基、アリール基、アルカリール基、アラル
キル基、シクロアルキル基又はアルケニル基を包
含する１乃至約８個の炭素原子を含む置換された
又は置換されていない１価の炭化水素基である）
とから成る群から選ばれる。好ましくは、全ての
Ｒ基がメチル基である。 前記オルガノポリシロキサン樹脂の製造法が、
例えばザウアー（Sauer）の米国特許第2398672
号、ダウトら（Daudt et al.）の同2676182号、
デクスター（Dexter）の同2736721号及びグツド
ウイン・ジユニア（Goodwin，Jr.）の同2857356
号各明細書に記載されている様に当該技術分野で
良く知られている。この類型の樹脂のそのほかの
製造法は、当業者にとつて明らかである。 これらの樹脂は、製造の過程で未反応のヒドロ
キシ基がシラノールの縮合後に残留する事実に原
因して通常はヒドロキシ置換されている。勿論、
ヒドロキシ置換は同様に本発明で使用するのに適
したアルコキシ置換に容易になり得る。通常、縮
合又は分子量の程度が、ヒドロキシ又はアルコキ
シ含量を決定する。オルガノポリシロキサン樹脂
が約１乃至約６重量％の範囲のヒドロキシ又はア
ルコキシ含量を有することが好ましい。 本発明で加水分解及び縮合によつて使用するこ
とを意図されたアルキルアルコキシポリシロキサ
ン樹脂は、数量で50％より多くの一般式： RSi（OR1）oO(3-o)/2 （式中ｎは０、１又は２であり、R1は１乃至６
個の炭素原子を含む置換された又は置換されてい
ない加水分解可能な炭化水素基であり、好ましく
はメチル基であり、そしてＲは１乃至８個の炭素
原子を含む置換された又は置換されていない１価
の炭化水素基であり、好ましくはメチル基であ
り、そして全シロキサン単位のうち数量で20％未
満がSiO2単位である） の単位を含む。好ましくは、アルキルアルコキシ
ポリシロキサン樹脂は数量で80％より多くの上記
式の単位を含む。 前記アルキルアルコキシポリシロキサン樹脂
は、アルコキシ樹脂又は流体として、即ちアルコ
キシ置換シランの縮合を通して製造することがで
き、あるいは上記樹脂はヒドロキシ置換ポリマー
として製造し、そしてアルコキシ置換シランでキ
ヤツプすることができる。良く知られたキヤツプ
用シランは、メチルトリメトキシシラン、メチル
トリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラ
ン、テトラエトキシシラン、ビニルトリメトキシ
シラン等である。これらのキヤツプ用シランの使
用法が、例えば米国特許第4515932号明細書その
他で見られる様に良く知られている。 好適なアルキルアルコキシポリシロキサンは、
加水分解及び縮合の後に実験式： RSi（OR1）oO(3-o)/2 （式中ｎは約1/3乃至約１の数であり、Ｒ及びR1
は前述の意味を有する） を有する。ｎが１より僅かに大である場合、いく
つかのオルガノポリシロキサン単位が環状とな
り、そしていくつかが鎖状となる。ｎが正確に１
である場合、オルガノポリシロキサン単位が６員
又はそれ以上の員を含む環状となる。ｎが１未満
の場合、オルガノポリシロキサン単位が環状又は
環の鎖の形状となる。これらのアルシポリシロキ
サンは、穏やかな加熱により殆ど粘度変化を示さ
ない油である。好ましくは、Ｒはメチル基であ
る。適切な非線状アルキルアルコキシポリシロキ
サンが、ブネル（Bunnell）の米国特許第
2624749号及びクランツ（Krantz）の同2810704
号各明細書に記載されている。クランツのメチル
メトキシポリシロキサン樹脂が、ゼネラル・エレ
クトリツク・カンパニイ（General Electric
Company）から商標DF104で入手可能である。
そのほかの適切なアルキルアルコキシポリシロキ
サン樹脂は、当業者にとつて自明であるか、ある
いはその適応性が余分な実験を経ずに確認され得
る。 前記オルガノポリシロキサン樹脂100重量部に
対し約５乃至約500重量部、そして好ましくは約
５乃至約100重量部の前記アルキルアルコキシポ
リシロキサン樹脂が使用さるべきである。アルキ
ルアルコキシポリシロキサン樹脂の粘度は、25℃
で約10乃至10000センチポアズの範囲内において
変動すべきである。好ましくは、粘度は約50乃至
1000センチポアズの範囲内において変動すべきで
ある。 本発明において使用される前記縮合触媒は、ル
イス酸、第一級、第二級または第三級有機アミ
ン、ルイス酸と有機アミンの組合せ、金属酸化
物、チタン化合物、スズ化合物又はジルコニウム
化合物であり得る。これらの触媒は、ヒドロキシ
基とヒドロキシ基、ヒドロキシ基とメトキシ基、
又はメトキシ基とメトキシ基の縮合反応を促進
し、このようにして硬化を促進する。 適切なチタン化合物は、例えば１，３−プロパ
ンジオキシチタン＝ビス（エチルアセトアセター
ト）、１，３−プロパンジオキシチタン＝ビス
（アセチルアセトナート）、ジイソプロポキシチタ
ン＝ビス（アセチルアセトナート）、チタン＝ナ
フテナート、テトラブチル＝チタナート、テトラ
−２−エチルヘキシル＝チタナート、テトラフエ
ニル＝チタナート、テトラオクタデシル＝チタナ
ート、エチルトリエタノールアミン＝チタナート
を包含する。そのほか、ワイエンバーグ
（Weyenberg）の米国特許第3334067号明細書に
示されている様なβ−ジカルボニルチタン化合物
が本発明において縮合触媒として使用され得る。 適切なスズ化合物は、例えばジブチルスズ＝ジ
ラウラート、ジブチルスズ＝ジアセタート、ジブ
チルスズ＝ジメトキシド、カルボメトキシフエニ
ルスズ＝トリス−ウベラート、スズ＝オクトアー
ト、イソブタルスズ＝トリセロアート、ジメチル
スズ＝ジブチラート、ジメチルスズ＝ジネオデコ
ノアート、トリエチルスズ＝タートラート、ジブ
チルスズ＝ジベンゾアート、スズ＝オレアート、
スズ＝ナフテナート、ブチルスズ＝トリ−２−エ
チルヘキソアート、スズ＝ブチラートを包含す
る。好適な縮合触媒はスズ化合物であり、そして
ジブチルスズ＝ジアセタートがとりわけ好適であ
る。 ジルコニウム化合物は、ジルコニウム＝オクト
アートにより例示される。金属縮合触媒のそのほ
かの例は、例えば鉛＝２−エチルオクトアート、
鉄＝２−エチルオクトアート、コバルト＝２−エ
チルオクトアート、アンチモン＝オクトアート、
ビスマス＝ナフテナート、亜鉛＝ナフテナート、
亜鉛＝ステアラート及びある種の金属酸化物であ
る。 前記のチタン、スズ、ジルコニウム及びそのほ
かの金属の縮合触媒は、オルガノポリシロキサン
樹脂とアルキルアルコキシポリシロキサン樹脂の
100重量部に対し約0.001乃至２重量部の濃度で添
加されるべきである。最も効果的にするため、上
記触媒はシリコーン可溶性となる形態をとるべき
である。 広い定義により、ルイス酸はローリー−ブレン
ステツド酸を包含し、そして電子受容体である何
れの化合物でもよいと考えられる。特定すれば、
ルイス酸は例えば無水酢酸、プロピオン酸無水
物、酪酸無水物等の無水物；例えばメチルトリア
セチルシラン、エチルトリアセチルシラン、ジメ
チルジアセチルシラン等のアセチルシラン；例え
ばギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、コハク酸、
トリクロロ酢酸等の有機酸；例えば塩酸、硫酸、
リン酸、硝酸、ヨウ素酸等の無機酸；及び例えば
三塩化アルミニウム、硫酸バリウム、三臭化ホウ
素、塩化鉄等のより伝統的なルイス酸である。 適切なアミン化合物胃は、シリル化又はその他
の方法で錯体化されていてもよい第一級、第二級
又は第三級アミンである。アミンが塩基性であれ
ばある程、触媒としてより有効である。本発明の
範囲内で使用され得る好適なアミンの例は、例え
ば ［（CH3）2N］2−Ｃ＝NC3H7Si（OCH3）3、 ［（CH3）2N］2−Ｃ＝NC4H9、 H2NC3H7Si（OC2H5）3、 H2NC3H7Si（OCH3）3、 H2NC3H7NC3H7Si（OCH3）3、 テトラメチルピペリジン、 ピペリジン、 １，４−ジアザビシクロ［2.2.2］オクタン、 Ｎ−メチルモルホリン、 Ｎ，Ｎ−ジメチルエチレンジアミン、 Ｎ−メチルピペリジン、 Ｎ−ヘキシルアミン、 トリブチルアミン、 ジブチルアミン、 シクロヘキシルアミン、 ジ−ｎ−ヘキシルアミン、 トリエチルアミン、 ベンジルアミン、 ジプロピルアミン、 Ｎ−エチルフエニルアミン である。 アミン触媒を、統合橋かけ触媒を生成させるた
めに前述のキヤツプ用シラン又は下記の橋かけ剤
と統合させることができる。上記の二重目的をも
つた化合物の例は、γ−アミノプロピルトリメト
キシシランである。 ルイス酸とアミンの組が相乗効果を与え、従つ
てとりわけ望ましい。ルイス酸とアミンは、前記
オルガノポリシロキサン樹脂とアルキルアルコキ
シポリシロキサン樹脂の100重量部に体し約0.1重
量部乃至約10重量部の範囲内で存在する場合に有
効な触媒となる。 前記重量範囲内で、本発明にとつて混合物が塗
布される表面上にフイルムが形成されるのに十分
なアルキルアルコキシポリシロキサン樹脂をオル
ガノポリシロキサン樹脂に添加して、かかる混合
物が塗布される表面にフイルムを形成すること
が、本発明にとつて必須である。一般に、オルガ
ノポリシロキサン樹脂は粉末へと乾燥するが、し
かし十分なアルキルアルコキシポリシロキサン樹
脂との組合せにおいては表面フイルムが生成す
る。 表面フイルムを生成させるのに十分なアルキル
アルコキシポリシロキサンが存在すると仮定し
て、フイルム表面を乾燥したタツクフリーな状態
へと架橋させるためには触媒と共に十分なアルコ
キシ基が存在すべきである。しかし、フイルムが
硬化しすぎるとなる程多くのアルコキシ基が存在
すべきでない。勿論、アルコキシ基はアルキルア
ルコキシポリシロキサン又はオルガノポリシロキ
サン樹脂中に存在し、そして触媒はこれら部位を
橋かけしてフイルムを硬化させる。アルコキシ基
が不十分に存在する場合、オルガノポリシロキサ
ン樹脂とアルキルアルコキシポリシロキサン樹脂
の100重量部に対し、前述のキヤツプ用シランで
ある橋かけ剤を約１乃至約15重量部添加すること
により、混合状態でほかのアルコキシ基を混合状
態でさらに補給することもできる。所望される硬
化の尺度として、フイルムはキシレン、トルエン
又はミネラルスピリツト等の普通の有機溶媒に可
溶ではなくなる点まで硬化したり、あるいは硬化
可能であつてはならない。前記シリコーンは、望
ましくは、普通の有機溶媒、即ち乾燥洗浄用溶剤
への短時間の暴露のみによつて除去可能である。
従つて、触媒が使用されて、それの“活性が強す
ぎる”又はフイルムから移行せずに、しかも、組
成物が可成りの量の未反応アルコキシ官能基を含
有する場合、コーテイングは硬化しすぎることに
なる。当業者は、適切な特性のフイルムを得るた
めに、組成物の硬化の程度及び硬化を調節する
様々なフアクターを判断し得る。 本発明に係わる組成物は、ミネラルスピリツト
及び非漂白有機溶剤中での溶液約１乃至約50重量
％と固体として塗布され得る。塗布手段は、はけ
塗、吹付け等である。キシレン及びトルエン等の
有機溶剤が色定着に影響を与えるので望ましくな
い。前記組成物は、約２乃至10重量％固体の濃
度、はつ水性が十分に得られる範囲の量で塗布さ
れる。一般的に、布１m2あたり約0.1乃至約5.0グ
ラム塗布されるべきである。 本発明に係わる組成物は、耐油性及び顕著に高
められたはつ水性を得るために、パーフルオロア
ルキル樹脂とブレンドされ得る。好適なパーフル
オロアルキル樹脂は、米国特許第3536749号明細
書に開示されている様なパーフルオロカーボンア
ミドとアクリル酸エステル又はメタクリル酸エス
テルの不飽和二重結合との付加物を包含する。そ
のほかに好適なパーフルオロアルキル樹脂は、米
国特許第3575899号明細書に開示されている様な
アルコール官能性パーフルオロアルキル基と例え
ばフエニルイソシアナート等の有機イソシアナー
ト又はポリイソシアナートとの付加物を包含す
る。そのほかに好適なパーフルオロアルキル樹脂
は、米国特許第3708537号明細書に開示されてい
る様なパーフルオロカーボンアミドと例えば
C2H5SO2CH＝CH2又はC6H5SO2CH＝CH2等の
ビニルスルホンの不飽和二重結合との付加物を包
含する。アルコール官能性パーフルオロアルキル
又はパーフルオロカーボンアミドは、例えばアル
キレン基、アリーレン基、オキサ基、イミノ基、
スルホンアミド基、カーボンアミド基合の介在構
造を含み得る。適切なアルコーヴ官能性パーフル
オロアルキルは、例えば CF3（CF2）6SO2CH2CH2OH CF3（CF2）6COCH2CH2OH及び CF3（CF2）6CON（C2H5）C2H4OH である。適切なパーフルオロカーボンアミドは、
例えば C8F17SO2NH2 C24F49CON（CH3）Ｈ及び ［Ｈ（C2H5）NOCC2F4］2O である。これらの樹脂は、ミネラルスピリツト及
びトリフルオロエタンを包含する様々な溶剤で希
釈され得る。 前記パーフルオロアルキル樹脂は、通常前記オ
ルガノポリシロキサン樹脂とアルキルアルコキシ
ポリシロキサン樹脂とに対して約１／10乃至約
10／１の固体比でシリコーン組成物に添加され
る。好適な上記比は、約１／５乃至約１／１であ
る。総固体分は、シリコーン組成物単独に関して
前述した濃度に維持されるべきである。 当業者がより良く本発明を実施できる様にする
ため、以下の実施例が例示のために、そして限定
のためにではなしに提供される。全ての部及び百
分率は、特に断らない限り重量基準である。 実施例 ［アルキルアルコキシポリシロキサンの調製］ 式： CH3Si（OCH3）oO(3-o)/2 を有するアルキルアルコキシポリシロキサン樹脂
が、水の不在下、そして水不溶性不活性溶剤の存
在下で、生成物HClを反応混合物中に保持しなが
らメチルトリクロロシランを該メチルトリクロロ
シラン１モルあたり１モル以上で３モル未満のメ
タノールで処理することにより調製された。この
アルコキシル化シランはひきつづきメタノールと
水の混合物を添加することにより加水分解され
た。かかる混合物中に水は最初に使用されたメチ
ルトリクロロシラン１モルあたり1.15乃至1.33モ
ルの量で存在し、そしてメタノールは添加された
メタノール総量の25乃至75％である。加水分解の
後、前記シランが反応混合物中に溶解された塩化
水素の存在下で縮合せしめられた。得られた樹脂
が液体系から単離され、そして1/3乃至7/10の範
囲内のｎ値を有していた。残留HClが未確認量で
存在していた。 ［シロキサン組成物Ａの調製］ 0.8：１の比の（CH3）3SiO0.5単位とSiO2単位か
ら成るオルガノポリシロキサン樹脂70重量部（固
形分60％のキシレン中）が、前記アルキルアルコ
キシポリシロキサン樹脂30重量部及びγ−アミノ
プロピルトリエトキシシラン触媒0.6重量部と混
合された。得られた混合物が、ミネラルスピリツ
トで10％固体に希釈された。 10％固体のもの１重量部が追加分の無臭ミネラ
ルスピリツト１重量部に加えられ、５％固体の組
成物が得られた。 ［比較のためのシロキサン組成物Ｂの調製］ キシレン中55％固体のMDQ樹脂８重量部、キ
シレン中60％固体のMQ樹脂22.2重量部及び数量
で25％のＴ単位を含むシラノール停止DT樹脂
12.6重量部が、ミネラルスピリツト32.8重量部及
び抑制剤1.4重量部と混合された。その後、テト
ライソプロピル＝チタナート14.5重量部が添加さ
れ、そして組成物が均一になるまでかくはんされ
た。触媒を含めて約50％固体のものを得るため、
3.5重量部のミネラルスピリツトを加えることに
より固体量が調整された。50％固体のもの１重量
部がほかの無臭ミネラルスピリツト９重量部に加
えられ、５％固体の組成物が得られた。 ［パーフルオロシリコーン樹脂を用いたシロキ
サン組成物及び比較のためのシロキサン組成物
の調製］ １，１，１−トリクロロエタン中５％固体のパ
ーフルオロシリコーン樹脂が、組成物Ｃ及びＤを
夫々生成せしめるために１：１の重量比でシロキ
サン組成物Ａ及び比較のためのシロキサン組成物
Ｂの双方とブレンドされた。 実施例 １乃至４ 白色に漂白され、サイジング又は処理のされて
いない密な山のパイル値敷物が５つの区画に分割
され、対照のための領域を除いて11／２乃至２グ
ラム固体／ft2の割合で前記組成物Ａ乃至Ｄによ
る処理を行なつた。初期のはつ油性及びはつ水性
が観察された。その後カーペツトが１日あたり入
退場者数約250人の玄関口に２週間置かれた。カ
ーペツトが玄関口から取り除かれ、そしてドデシ
ルナトリウムラウレルスルフエートの１％溶液で
洗浄され、そしてすすがれた。
【表】
実施例 ５乃至８
ベルベツト様の織目を有する、らくだ色の未処
理ナイロンスエード布が2.0乃至2.5グラム固体／
ft2の割合で前記組成物Ａ乃至Ｄによる処理を行
なつた。処理された試料及び対照例が、はつ水性
及びはつ鉱油性について米国材料試験協会
（ASTM）法5526に付された。ASTM5526は、
試料の上方６インチから45°の角度で25乃至30秒
間、約250mlの水の吹付けに暴露された６インチ
径の試料について未湿潤表面積を測定する。はつ
鉱油性の試験法は、鉱油の液滴を表面上に置き、
そして１日間濡れを観察するものであつた。
理ナイロンスエード布が2.0乃至2.5グラム固体／
ft2の割合で前記組成物Ａ乃至Ｄによる処理を行
なつた。処理された試料及び対照例が、はつ水性
及びはつ鉱油性について米国材料試験協会
（ASTM）法5526に付された。ASTM5526は、
試料の上方６インチから45°の角度で25乃至30秒
間、約250mlの水の吹付けに暴露された６インチ
径の試料について未湿潤表面積を測定する。はつ
鉱油性の試験法は、鉱油の液滴を表面上に置き、
そして１日間濡れを観察するものであつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (a) R3SiO0.5単位及びSiO2単位を含み、
R3SiO0.5単位のSiO2単位に対する比が約0.2乃
至約0.9：１の範囲にある樹脂とR3SiO0.5単位、
R2SiO単位及びSiO2単位を含み、 R3SiO0.5単位のSiO2単位に対する比が約0.2
乃至約0.9：１の範囲にあり且つR2SiO単位の
SiO2単位に対する比が約0.1まで：１である樹
脂（式中各Ｒは１乃至約８個の炭素原子を含み
置換された又は置換されていない１価の炭化水
素基である）とから成る群から選ばれるオルガ
ノポリシロキサン樹脂、 (b) 該オルガノポリシロキサン樹脂100重量部に
対し５乃至500重量部のアルキルアルコキシポ
リシロキサンであつて、数量で50％より多くの
式： RSi（OR1）oO(3-o)/2 （式中ｎは０、１又は２であり、R1は１乃至
６個の炭素原子を含む置換された又は置換され
ていない加水分解可能な炭化水素基であり、そ
してＲは１乃至８個の炭素原子を含む置換され
た又は置換されていない炭化水素基である） の単位を含むアルキルアルキコキシポリシロキ
サン樹脂及び (c) 有効な量の縮合触媒 を含むシリコーン組成物を使つて十分なはつ水性
のために処理された天然又は合成繊維の布。 ２ シリコーン組成物がそのほかオルガノポリシ
ロキサン樹脂とアルキルアルキコキシポリシロキ
サン樹脂の100重量部に対し約１乃至約15重量部
の橋かけ剤を含む請求項１記載の処理布。 ３ 橋かけ剤がメチルトリメトキシシランである
請求項２記載の処理布。 ４ 橋かけ剤と触媒がγ−アミノプロピルトリメ
トキシシランである請求項２記載の処理布。 ５ シリコーン組成物がオルガノポリシロキサン
樹脂100重量部に対し約５乃至約100重量部のアル
キルアルキコキシポリシロキサン樹脂を含む請求
項１記載の処理布。 ６ アルキルアルキコキシポリシロキサンが実験
式： RSi（OR1）oO(3-o)/2 （式中ｎは約1/3乃至約１の数であり、R1は１乃
至６個の炭素原子を含む置換された又は置換され
ていない加水分解可能な炭化水素基であり、そし
てＲは１乃至８個の炭素原子を含む置換された又
は置換されていない炭化水素基である） を有する請求項１記載の処理布。 ７ Ｒ及びR1がメチル基である請求項１記載の
処理布。 ８ オルガノポリシロキサン樹脂が約１乃至約６
重量％のヒドロキシ又はアルコキシ含量を有する
請求項１記載の処理布。 ９ 縮合触媒がルイス酸、有機アミン、ルイス酸
と有機アミンの組合せ、金属酸化物、チタン化合
物、スズ化合物及びジルコニウム化合物から成る
群から選ばれる請求項１記載の処理布。 １０ 縮合触媒が有機アミンである請求項９記載
の処理布。 １１ 約0.1ｇ／m2乃至5.0ｇ／m2の割合でシリコ
ーン組成物固体で処理された請求項１記載の処理
布。 １２ シリコーン組成物がそのほかパーフルオロ
アルキル樹脂を含む請求項１記載の処理布。 １３ パーフルオロアルキル樹脂のオルガノポリ
シロキサン樹脂とアルキルアルキコキシポリシロ
キサン樹脂に対する重量比が重量基準で約１／10
乃至10／１の範囲内で変動する請求項１２記載の
処理布。 １４ パーフルオロアルキル樹脂がパーフルオロ
カーボンアミドとアクリル酸エステル又はメタク
リル酸エステルの不飽和二重結合との付加物、ア
ルコール官能性パーフルオロアルキル基と有機イ
ソシアナート又はポリイソシアナートの付加物及
びパーフルオロカーボンアミドとビニルスルホン
の不飽和二重結合との付加物から成る群から選ば
れる請求項１２記載の処理布。 １５ (a) R3SiO0.5単位及びSiO2単位を含み、
R3SiO0.5単位のSiO2単位に対する比が約0.2乃
至約0.9：１の範囲にある樹脂とR3SiO0.5単位、
R2SiO単位及びSiO2単位を含み、 R3SiO0.5単位のSiO2単位に対する比が約0.2
乃至0.9：１の範囲にあり且つR2SiO単位の
SiO2単位に対する比が約0.1まで：１である樹
脂（式中各Ｒは１乃至約８個の炭素原子を含む
置換された又は置換されていない１価の炭化水
素基である）とから成る群から選ばれるオルガ
ノポリシロキサン樹脂、 (b) 該オルガノポリシロキサン樹脂100重量部に
対し５乃至500重量部のアルキルアルコキシポ
リシロキサンであつて、数量で50％より多くの
式： RSi（OR1）oO(3-o)/2 （式中ｎは０、１又は２であり、R1は１乃至
６個の炭素原子を含む置換された又は置換され
ていない加水分解可能な炭化水素基であり、そ
してＲは１乃至８個の炭素原子を含む置換され
た又は置換されていない炭化水素基である） の単位を含むアルキルアルコキシポリシロキサ
ン樹脂、 (c) 有効な量の縮合触媒、 (d) パーフルオロアルキル樹脂のオルガノポリシ
ロキサン樹脂とアルキルアルコキシポリシロキ
サン樹脂に対する重量比が重量基準で約１／10
乃至約10／１の範囲内で変動するパーフルオロ
アルキル樹脂及び (e) 約１乃至約50重量％固体の溶液を形成するの
に十分な量の溶剤 を含むシリコーン組成物。 １６ 溶剤が約２乃至約10重量％固体の溶液を形
成する請求項１５記載の組成物。 １７ 溶剤がミネラルスピリツトである請求項１
５記載の組成物。 １８ そのほかにオルガノポリシロキサン樹脂と
アルキルアルコキシポリシロキサン樹脂の100重
量部に対し約１乃至約15重量部の橋かけ剤を含む
請求項１５記載の組成物。 １９ 橋かけ剤がメチルトリメトキシシランであ
る請求項１８記載の組成物。 ２０ 橋かけ剤と触媒がγ−アミノプロピルトリ
メトキシシランである請求項１８記載の組成物。 ２１ シリコーン組成物がオルガノポリシロキサ
ン樹脂100重量部に対し約５乃至約100重量部のア
ルキルアルコキシポリシロキサン樹脂を含む請求
項１５記載の組成物。 ２２ アルキルアルコキシポリシロキサンが実験
式： RSi（OR1）oO(3-o)/2 （式中ｎは約1/3乃至約１の数であり、R1は１乃
至６個の炭素原子を含む置換された又は置換され
ていない加水分解可能な炭化水素基であり、そし
てＲは１乃至８個の炭素原子を含む置換された又
は置換されていない炭化水素基である） を有する請求項１５記載の組成物。 ２３ Ｒ及びR1がメチル基である請求項１５記
載の組成物。 ２４ オルガノポリシロキサン樹脂が約１乃至約
６重量％のヒドロキシ又はアルコキシ含量を有す
る請求項１５記載の組成物。 ２５ 縮合触媒がルイス酸、有機アミン、ルイス
酸と有機アミンの組合せ、金属酸化物、チタン化
合物、スズ化合物及びジルコニウム化合物から成
る群から選ばれる請求項１５記載の組成物。 ２６ 縮合触媒が有機アミンである請求項２５記
載の組成物。 ２７ パーフルオロアルキル樹脂がパーフルオロ
カーボンアミドとアクリル酸エステル又はメタク
リル酸エステルの不飽和二重結合との付加物、ア
ルコール官能性パーフルオロアルキル基と有機イ
ソシアナート又はポリイソシアナートとの付加物
及びパーフルオロカーボンアミドとビニルスルホ
ンの不飽和二重結合との付加物から成る群から選
ばれる請求項１５記載の組成物。
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