JPH0366740A - 耐衝撃性を改良したサーモプラスチックポリマー配合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、耐衝撃性を改良したサーモプラスチック配合
物に関する。更に詳細には、本発明は厚みが０．０４０
インチ（約１ｍｍ）のシート材料でδ蓼ｌ定した透明度
が８０％以上である耐衝撃性を改良したサーモプラスチ
ック配合物に関する。このような材料は、多くの用途に
利、用される。例えば、これらの配合物は、金属箔の蓋
を有するヨーグルトの容器スナップ上蓋を有する容器の
蓋や、運動競技場や航空機などで用いられる透明な飲料
用ガラス容器に用いることができる。

［従来の技術および発明が解決しようとする課題］一般
般用ソリスチレン、多くの前記用途に用いられる。一般
用ポリスチレンは透明度が高いが、脆くて、耐落槍性が
低い。更に、熱成形したカップを真空源でシールする圧
潰試験に落第する。カップが完全に潰れるのを防止する
ため、カップの内側にマンドレルがある。カップは、２
８′の水銀真空に暴露される。

カップを観察して、潰れまたはひびがあるかどうかを見
る。試験に落第しまたは潰れたカップと試験にバスした
カップの比率を記録する。

高耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）は知られており、
これらの用途の幾つかに用いられている。

ＨＩＰＳ製カップは、圧潰試験にバスする。不運なこと
には、ＨＩＰＳの透明度は低く　、０．０４０　’厚み
のシートで測定したところ４０〜５０％程度である。

ラボフィナ（Ｌａｂｏｒ！ｎａ）に１９７９年３月２０
日に発行された米国特許第４，１４５，３７６号公報に
は、ポリスチレンと、ポリブタジエンのようなゴム状ポ
リマ−と、序列付けしたポリマーを含んで成る配合物が
開示されている。この配合物中のゴム状材料の総量は、
配合物の１〜５０重ｆｆ１９６である。序列付けしたコ
ポリマーは、総ゴム状組成物の３〜９０重量％の量で用
いられる。本発明の組成物は、配合物中のゴム状祠料の
約９７重量％を上回る量を提供するための量で配列付は
ポリマーを含む。ラボフィナの特許明細書記載の組成物
は不透明であるが、本発明によって作成した組成物の透
明度は少なくとも８０％であり、好ましくは９０％であ
り、最も好ましくは９５％を上回る。

ポリスチレンとラジアルブロックコポリマーとの配合物
は既知である。これらの配合物は、例えば１９８４年８
月４日にシェル・オイル・カンパニ（Ｓｌ＋ｃｌｌ　０
１１　Ｃｏｍｐａｎｙ）に発行された米国特許第４．４
６７．０８６号明細書に記載されている。これらの配合
物の透明度と靭性は高いが、ポリスチレンとラジアルブ
ロックコポリマーの約５０／　５０配合物で製造したカ
ップは圧潰試験に合格しない。ラジアルブロックコポリ
マーの量が増加すると、配合物の剛性が失われる。

バスフ・エイ◆ジー（ＢＡＳＰ　Ａ、Ｇ、）の名称で１
９８２年３７１１２日出願の欧州特許出願第４１＋３８
８号明細書のＣｈｅｎｌｃａｌ　ＡｂｓｔｒａｃＬ　９
７：７２６７ｄには、耐衝撃性を改良したビニルアレン
と１，３−ジエンを２０〜９５重量％と、ビニルアレン
５５〜８０部と１．３−ジエン２０〜４５部を含んで成
るスターブロックコポリマー５〜８０重量％との配合物
が開示されている。ポリマー配合物の光沢は良好であり
、引張強さが改良されている。９０％耐衝撃性を改良し
たスチレンと１０％スターブロックコポリマーとの例示
されている配合物は、本発明に必要な高い透明度を持た
ない。更に、この文献の配合物は、ビニルアレンとジオ
レフィンとの耐衝撃性コポリマーを少なくとも２０％含
む。文献で用いられる水準および約６％の耐衝撃性を改
良したコポリマー中の１．３−ジエンの水準での耐衝撃
性が改良されたコポリマーは、本発明で要するよりも一
層粒状の耐衝撃性改良剤を与える。更に、この抄録には
、耐衝撃性改良剤の粒度分布が記載されていない。

［課題を解決するための手段および作用］水出願人らは
、耐衝撃性が高く、透明度が良好な新規なサーモプラス
チック配合物を見出だした。

これは、配合物中に含まれる耐衝撃性改良剤の水準が極
めて低いことを考慮すれば、意外なものであった。

本発明は、厚みが０．０４０インチのシート材料を用い
て７１Ｆ１定した透明度が８０％以上である耐衝撃性を
改良したサーモプラスチックポリマー配合物であって、 （１）　　透明なブロックコポリマーであって、１種類
以上の透明なガラス状ポリマーと配合すると透明な配合
物を生成するものを１０〜９９重量％と、（１１）容積
モーメント平均粒径が０．１〜１０ミクロンである粒状
のゴムを０．０１〜１重量％と、（ｆｉｔ）前記の１種
類以上の透明なガラス状ポリマーを残量とを含んで成る
ポリマーを提供する。

本発明は、前記の組成物から薄壁を有する製品であって
壁の厚みが０．１０〜０．５０インチ１０，２５ａｎｗ
〜１２．０ｍ１１）　、好ましくは０．０１０〜０．２
５インチ１０，２５〜０．５　＋１１１１）の厚さであ
るものも提供する。

図面において、 第１図はデーターの回帰分析に基づいて展開した曲線の
プロットであって、落槍衝撃（フィート・ボンド／イン
チ）および透明度が粒状ゴムの重量％によって変化する
ことを示し、 第２図は、スチレン７５％と、シス−ポリブタジエン０
．２％と、残りがポリスチレンであるラジアルブロック
コポリマー５０％を含んで成る本発明の配合物の電子顕
微鏡写真である。

本発明のサーモプラスチック配合物の透明度は、厚みが
０．０４０インチ（ｌ　ｍｍ）　Ｑ下のシート状で測定
した時、８０％以上、好ましくは９５％以上である。

本明細書において用いられるガラス状ポリマーという月
給は、室温で硬質の（例えばＴｇが２２℃を上回る）ポ
リマーを意味する。

透明なガラス状ポリマーは、ホモポリマーまたはコポリ
マーであるか、またはこのようなコポリマーまたはホモ
ポリマーの混和性配合物であることができる。

−殻内には、透明なガラス状ポリマーは、（１）　　ポ
リＣ８ビニル芳香族ポリマーと、（ＩＩ）　　Ｃビニル
芳香族モノマーを７０〜９０８〜１２ 重量％とＣ３〜６アルケニルニトリルモノマーを３０〜
ｌＯ重量％を含んで成るコポリマーと、（ｌｌｌ）スチ
レンアクリレートと、 （Ｉｖ）　　ポリフェニレンエーテルと、（Ｖ）　　　
ポリフェニレンスルフィドと、（Ｖｌ）　　ポリスルホ
ンと、 （ｖｌｌ）ポリカーボネートとから成る群から選択する
ことができる。典型的には、透明なガラス状ポリマーに
は、ポリスチレン、スチレン−アルケニルニトリル（例
えば５ＡＮ）、ポリカーボネートが挙げられる。ガラス
状ポリマーは （＋）　　Ｃ８〜１２ビニル芳香族モノマーのホモポリ
マーであって、置換基を持たないまたはＣアルキル基に
よって置換されているもの、１〜４ （ＩＩ）　　ＩＦＩｉ類以上のＣ８〜１□ビニル芳香族
七ノマーであって置換基を持たないまたはＣアｌ〜４ ルキル基によって置換されているものを５０〜９０重量
％とアクリル酸またはメタクリル酸の１種類以上のＣア
ルキルエステルを１０〜５０重量％をｌ〜４ 含んで成るコポリマーと、 （ｉｌｌ）　１種類以上のＣビニル芳香族モノ８〜１２ ？−であって置換基を持たないまたはＣアｌ〜４ ルキル基によって置換されているものを７０〜９０重量
％とＣ３〜６アルケニルニトリルモノマー３０〜ｔｏ重
量％とを含んで成るコポリマーと、（１ｖ）式 （式中、ＲおよびＲ２は、水素原子、塩素原子、Ｃアル
キル基、およびＣ芳香族基で １〜４　　　　　　　　　６〜１０ あって置換されておらずまたはＣアルキルｔ〜４ 基によって置換されているものから成る群から独立に選
択され、ｎは３００〜７００の整数である）の主鎖を有
するポリマーと、 ＜ｖ＞式 （式中、ｎは少なくとも２５０の整数である）の主鎖を
有するポリマーと、 （ｖｌ）　　分子量が約３０，０００〜ｔｏｏ、ｏｏｏ
　、好ましくは約４０，０００〜６０，０００であり、
から成る群から選択される１種類以上の繰返し単位を主
鎖として有するポリマーと、 （ｖｉ　Ｉ）ヒドロキノン、レゾルシノールおよび式（
式中、Ｒ１、Ｒ２、 Ｒ３およびＲ４は水素原子、 塩素原子、臭素原子およびＣアルキル基かｌ〜４ ら成る群から独立に選択され、Ｘは結合であるかまたは
Ｃアルキレン基、０２〜８アルケニ１〜１０ レン基およびＣシクロアルキレン基から成り〜８ る群から選択される２価の基である）を有するポリフェ
ノールから成る群から選択される１種類以上のポリフェ
ノールを基材とする１種類以上のホモ−およびコーポリ
カーボネートとから成る群から選択される１種類以上の
ポリマーを含むことができる。

透明なガラス状ポリマーを別個の成分として添加する時
には、典型的にはこのガラス状ポリマーは配合物中で約
１０〜９０重量％、好ましくは２０〜７０重量％、更に
好ましくは４０〜６０重量％の量で用いられる。

幾つかの０８〜１２ビニル芳香族モノマーには、スチレ
ン、αメチルスチレン、バラメチルスチレンおよびバラ
第三級ブチルスチレンが挙げられる。

ポリスチレンが特に有用なポリマーである。

アクリル酸およびメタクリル酸のＣアルｌ〜４ キルエステルには、メチルメタクリレート、エチルメタ
クリレート、メチルアクリレ−！・、エチルアクリレー
トおよびブチルアクリレートが挙げられる。アクリレー
トポリマーは、メチルメタクリレート、エチルアクリレ
ートのホモポリマーおよびメチルメタクリレートおよび
エチルアクリレ−Ｉ・のコポリマーであるのが好ましい
。

Ｃアルケニルニトリルには、アクリロニ３〜６ トリルおよびメタクリレートリルが挙げられる。

サーモプラスチック配合物中のブロックコポリマーは、
透明なガラス状ポリマーと混合するとき透明な配合物を
生じるブロックコポリマーである。

このブロックコポリマーは、ビニル芳香族ブロックコポ
リマーと共役したジオレフィンブロックポリマーとのブ
ロックコポリマー、アクリルブロックポリマーと共役ジ
オレフィンブロックポリマーとのブロックコポリマー、
ビニル芳香族ブロックポリマーとアクリルブロックポリ
マーとのブロックコポリマー、およびビニル芳香族アク
リレートポリマーのブロック（例えば、スチレン−メチ
ル（メタ）アクリレート−ブチルアクリレート）とゴム
状アクリレートブロック（例えばブチルアクリレートホ
モポリマー）とのブロックコポリマーであることができ
る。ブロックコポリマーは、１種類以上のＣ共役ジオレ
フィンの少なくと４〜６ も１種類のブロックポリマーと１種類以上のＣ８〜１２
ビニル芳香族モノマーであって置換基を持たないまたは
Ｃアルキル基によって置換ｌ〜４ されているものの少なくとも１種類のブロックを含んで
いてもよい。好ましくは、ブロックコポリマーは、ポリ
ビニル芳香族モノマーを６０〜５５ｍｍ％、最も好まし
くは７０〜８０重量％と、ポリＣ共役ジオレフィンであ
って置換基を持た４〜Ｂ ないまたは塩素原子で置換されているものを４０〜１５
重量％、最も好ましくは３０〜２０重量％を含む。

ブロックコポリマーはラジアルブロックコポリマーでも
よい。有用なビニル芳香族モノマーには、スチレン、α
メチルスチレン、バラメチルスチレンおよびバラ第三級
ブチルスチレンが挙げられる。

特に有用なビニル芳香族化合物はスチレンである。

共役ジオレフィンは置換基を持たなくともまたは塩素原
子によって置換されていてもよい。特に有用な共役ジオ
レフィンには、ブタジエンおよびイソプレンが挙げられ
る。

ラジアルブロックコポリマーは市販されており、例えば
フィリップス（Ｐ旧Ｉ　ｌ　１ｐｓ）社よりｒＫＲＪの
商品名で発売されている。これらの樹脂の製造法は文献
に記載されている。これらの樹脂は、例えばリチウムを
基材とする触媒を用いて逐次アニオン重合によって製造
される。

本発明による配合物は、統計式 （式中、ｎ、は試料の直径群ｄ、での粒子の数である）
によって定義される容積モーメント平均粒径が０．１〜
１０ミクロンの粒状をしたゴムを含むものでなければな
らない（アレン・ティー（ＡＩＩｅｎ。

Ｔ→、粒度測定（Ｐａｒｔｌｃｌｅ　５ｉｚｅ　Ｍｅａ
ｓｕｒｅｍｅｎｔ）、チャツプマン・アンド・ホール（
ｃｈａｐｍａｎ　ａｎｄｌｌａｌｌ）、１９７４年）。

粒状のゴムの粒度はｏ、ｔ　＝ｔｏミクロン、好ましく
は０．２〜３ミクロン、最も好ましくは０，３〜１．５
　ミクロンであることができる。

ゴム粒子は、下記の方法で本発明の配合物に導入するこ
とができる。ガラス状ポリマーと混和性のポリマーをグ
ラフトさせたゴムポリマーのラテックスから誘導される
粉体であってもよい。これは粒状の強化したサーモプラ
スチックの形状をしており、粒子が高耐衝撃性ポリスチ
レン（ＨＩ　ＰＳ）のようなグラフ！・および／または
吸蔵ゴム粒子、ＡＢＳ　（エマルジョンおよびバルク）
または類似の強化アクリレート例えばボリサール（Ｐｏ
ｌｙｓａｒ）から発売されているＺＹＬＡＲ樹脂の形状
をしているものでよい。サーモプラスチックは、前記に
定義した通り、透明なガラス状ポリマーでよく、または
配合物の透明度を８０％未満、更に好ましくは９０％未
満にまで減少しない範囲で粒状材料の単なるキャリヤー
として含まれていてもよい。

これらの粒子の内部のゴムポリマーは、（１）　　置換
基を持たないまたは塩素原子によって置換されているＣ
　　　共役ジオレフィンのホ４〜６ モボリマーと、 （ＩＩ〉　　アクリル酸およびメタクリル酸のＣアルキ
ルエステルの均質なホモ−および４〜８ コポリマーであって、このホモ−およびコポリマーのＴ
ｇが２０℃未満であるものと、 （ｉｌｌ）　Ｔｇが０℃未満のホモポリマーを形成する
１　ｇＩ類以上のＣアクリレートまたはメタ４〜８ クリレートエステルを１００〜７０重量％とメチルアク
リレート、エチルアクリレート、メチルメタクリレート
およびエチルメタクリレートから成る群から選択される
１種類以上のモノマーを０〜３０重量％とから成る第一
の領域を４０〜６０重量％と、メチルアクリレート、エ
チルアクリレート、メチルメタクリレートおよびエチル
メタクリレートから成る群から選択される１種類以上の
モノマーのホモポリマーまたはコポリマーから成る次の
領域を６０〜４０重量％を含んで成る不均一ポリマーと
、（ｌｖ）　　分子量が７５，０００以上であり、スチ
レン含量が２０〜５０重量％のスチレン−ブタジエンジ
ブロックコポリマー、スチレン−ブタジエン−スチレン
トリブロックコポリマー、スチレン−イソプレンジブロ
ックコポリマー、スチレン−イソプレン−スチレントリ
ブロックコポリマー、部分水素化スチレン−ブタジエン
−スチレントリブロックコポリマー、部分水素化スチレ
ン−イソプレン−スチレントリブロックコポリマーから
成る群から選択される線形およびラジアルブロックコポ
リマーと、 （ｖ）　　　Ｃ共役ジオレフィンを１００〜６０重４〜
６ 量％と、Ｃアルケニルニトリルモノマー２〜６ ０８〜１２ビニル芳香族モノマー、アクリル酸のＣアル
キルエステル、メタクリル酸の ｌ〜４ Ｃエステルから成る群から選択することがｌ〜４ できる。

ゴムがポリＣ共役ジオレフィンであると４〜Ｂ きには、シス配置であるのが好ましい。典型的には、ポ
リマーは、シス配置のポリマーを少なくとも約５５重量
％、更に好ましくは少なくとも９５重量％、最も好まし
くは少なくとも９８重量％を含む。

ゴム粒子は、高耐衝撃性ポリスチレン、耐衝撃性を改良
したアクリレートまたはグラフトコポリマーの形態で配
合物に添加することができる。

典型的には、高耐衝撃性ポリスチレンは、Ｃ８〜１２ビ
ニル芳香族モノマー、好ましくはポリスチレンを９０〜
９５重量％と、シス−ポリＣ４〜６共役ジオレフィンで
あって置換基を持たないものまたは塩素原子で置換され
ているものを５〜１０重量％、最も好ましくは約６重量
％を含む。好適なシスー共役ジオレフィンは、シス配置
のモノマー小値を少なくとも約５５％、好ましくは９５
％を上回る量で、最も好ましくは約９８％含む。共役ジ
オレフィン中の残りの七ノマー単位は、トランス配置で
あるかまたはビニル配置をしている。

これらのポリマーは産業界において周知である。

耐衝撃性ポリスチレンは、スチレンモノマー中にシスー
Ｃポリブタジエンを溶Ｈすることに４〜Ｂ よって製造される。次に、スチレンを重合する。

ゴム粒子は、１種類以上のＣ１〜４共役ジオレフィンで
あって置換されていないまたは塩素原子によって置換さ
れているものであって、これにホモポリマーを形成し、
Ｔｇが３５℃を上回る１種類以上のアクリレートまたは
メタクリレートを１０〜５０重量％と、１種類以上のＣ
ビニル芳香族８〜１２ モノマーであって置換基を持たないかまたはＣアルキル
基によって置換されているもの１〜４ を７０〜９０重量％と、ホモポリマーポリマーを形成し
Ｔｇが２０℃より高い１種類以上のアクリレートまたは
メタクリレートを０〜９．９　ｆｆｌｆｆｉ％を含んで
成るコポリマーをグラフトさせたもののシスポリマーを
０．１〜１０重量％を含んで成る耐衝撃性を改良したス
チレンアクリレートの形態で配合物に添加することがで
きる。

かかる耐衝撃性を改良したアクリレートは、ゴムをモノ
マー中に溶射し、次いでモノマーを重合する通常の塊状
重合によって製造することができる。或いは、ゴムのラ
テックスを１１重合の前または重合中に水棲懸濁液に添
加する、懸濁法によつて調製することもできる。

Ｇ用なビニル芳香族モノマーは、前記の通りである。ホ
モポリマーを形成し、Ｔｇが３５℃を上回るアクリレー
トおよびメタクリレートエステルには、メチルメタクリ
レート、エチルメタクリレート、およびｔ−ブチルアク
リレートが挙げられる。

ホモポリマーを形成しＴｇが２０℃未満であるアクリレ
ートおよびメタクリレートには、エチルアクリレート、
プロピルアクリレートブチルアクリレートおよびエチル
ヘキシルアクリレートが挙げられる。

耐衝撃性を改良したアクリレートおよびメタクリレート
コポリマーに有用なゴム状物質には、Ｃ共役ジオレフィ
ンのシスポリマーが挙げ４〜６ られる。好適なゴムにはシスポリブタジエンが挙げられ
る。このポリマーは前記した。

粒状のゴムを、アクリル酸またはメタクリル酸のＣアル
キルエステルにブチルアクリレ−１〜２ トのような軟質アクリル酸を０．５〜．４０ＴＴ！４２
１％分散させたものから成る群から選択される１種類以
上のモノマーから形成されるポリマーのマトリックスを
６０〜９９．５重量％含むアクリレートホモポリマーに
配合することができる。かかるポリマーは、ローム・ア
ンド◆ハース・カンパニー（Ｒｏｈｍ　＆１１ａａｓ　
Ｃｏｍｐａｎｙ）　　（ドユンケルベルガー（Ｄｕｎｋ
ｅｌｂｅｒｇｅｒ））に１９７２年５月３０日に発行さ
れたカナダ国特許第９０１，３９７号明細書に開示され
ている。耐衝撃性を改良したアクリルポリマーは、前記
のようにコア／シェルアクリレートポリマーであって、
第一の領域、例えばＴｇが一２０℃未満であるアクリレ
ートポリマー、飼えばブチルアクリレートホモポリマー
またはブチルアクリレートコポリマーであってメチルア
クリレート、エチルアクリレートメチルメタクリレート
およびエチルメタクリレートから成る群から選択される
１種類以上のモノマーを３０重１％以下、好ましくは１
５重量％未満を含むコアを４０〜６０重量％と、次の領
域である、Ｔｇが２０℃を上回り、好ましくは約３５℃
〜６０℃であるアクリレートポリマーであるシェルを６
０〜４０重量％を含んで成るものを分散させて成ること
ができる。かかる不均一なポリマーは、典型的にはメチ
ルメタクリレート、エチルメタクリレート、メチルアク
リレートおよびエチルアクリレートから成る群から選択
される１種類以上のモノマーの次のまたは第二の領域を
有する。

粒状ゴムはスチレン−アクリレートグラフトコポリマー
の形態で配合物に配合することができる。

かかるグラフトコポリマーは、 分子量が７５．０００以上、好ましくは１７５，０００
〜２７５．０００でスチレン含量が２０〜５０重量％で
ある線形およびラジアルジおよびトリブロックコポリマ
ーであって、 スチレン−ブタジエン−ジブロックコポリマースチレン
−ブタジエンスチレントリブロックコポリマー 部分水素化スチレン−ブタジエン−スチレントリブロッ
クコポリマー、および 部分水素化スチレン−イソプレン−スチレントリブロッ
クコポリマーであって、これに （１）　０８〜１２ビニル芳香族モノマーでありＷ置換
基を持たないかまたはビニル基がＣｔ〜２アルキル基に
よって置換されており、且つ芳香族環が置換されていな
いかまたは２個以下のＣ１〜４アルキル基から成る群か
ら選択される置換基によって置換されているものを５０
〜７５、好ましくは５０〜６５重量部と、 （目）ホモポリマーを形成し且つＴｇが２０℃未満であ
るＣ　　　エチレン性不飽和カルボン酸の３〜Ｂ Ｃアルキルまたはヒドロキシアルキルニスｌ−８ チルを７〜３０、好ましくは８〜２０重量部と、（Ｉｌ
ｌ）メチルメタクリレートをｌＯ〜５０、好ましくは１
５〜４０重量部とを含んで成るポリマーをグラフトさせ
たものを２〜２０、好ましくは４〜１２重量部含むこと
ができる。

Ｃ共役ジオレフィン１００〜６０重量％と、４〜Ｂ Ｃアルケニルニトリルモノマー ３〜６ ０８〜１２ビニル芳香族モノマー、アクリル酸のＣアル
キルエステルおよびメタクリル酸のｉ〜４ Ｃアルキルエステルから成る群から選択さｌ〜４ れる少なくとも１種類の七ノマー０〜４０重量％とから
成るコポリマー１０〜５重量％と、これにＣ８〜１２ビ
ニル芳香族モノマーであって置換されておらずまたはＣ
アルキル基によって置換１〜４ されているもの７０〜９０重量％と、Ｃアルダ３〜６ ニルニトリル３０〜１０重量％とを含んで成るコポリマ
ー９０〜９５重量％をグラフトさせて成る耐衝撃性を改
良したポリマーの形態の配合物に導入することができる
。

これらのポリマーは、通常はＡＢＳ樹脂と表わされる。

ＡＢＳを用いるときには、透明なガラス状ポリマーが含
まれるときにこれの選択に注意すべきである。ＡＢＳは
、スチレン−アクリロニトリル（ＳＡＮ）ポリマーと共
に用いるのが好ましい。しかしながら、配合物の透明度
を決定するために単純な試験を行うことができる。

本発明のサーモプラスチック配合物は、ブロックコポリ
マー、ゴム粒子および透明なガラス状ポリマーを所定の
比率でタンブル混合することによって調製することがで
きる。生成するシートを、次に熱成形しまたはブロー成
形することができる。

或いは、配合物をストランドとして押出して、所定の長
さに切断することができる。生成するベレットを次に、
射出成形または射出ブロー成形して、所定の製品を成形
することができる。

加工中の温度は、当業者に知られている発明性のない試
験によって容易に決定される。

本発明のサーモプラスチック配合物は、様々な熱成形製
品、熱成形し、ブロー成形しまたは射出成形した壁が薄
い製品を製造するのに用いることができる。本明細書に
用いられる壁が薄い製品という用語は、簡単にするため
に用いている。この用語は、シート材料、要領ガラス容
器、ボール、蓋、トレー等の製品を包含することを意図
する。

この配合物をシート状に、使い捨て製品の場合には押出
することかできる。次に、押出したシートを加熱して熱
成形または圧成形することができる。

加熱したシートを、真空に接続されている雌金型に入れ
る。シートを雄金型で抑圧した後、所望により真空にす
る。シート材料を金型に引き入れ、金型表面の内部に順
応させ、または圧を雄金型によって加えてサーモプラス
チックを金型の内面に順応させる。壁の厚みは、プラス
チックは内部金型表面に順応するので、通常はプラスチ
ックの伸びによりシート厚みより小さい。典型的には、
成形部分の厚みは、０．５インチ（１３ｎ＋ｍ）未満で
あり、好ましくは約０．５０インチ（１３ｍｍ）〜約０
．１０インチ１０，２５ｍｍ）　、最も好ましくは０．
２５インチ１０、５ｍ１１）〜０．１０インチ１０，２
５ｍｍ）の範囲である。或いは、本発明の配合物は射出
成形またはブロー成形することもできる。

次に成形した生成物を金型から取り出し、生成物から過
剰の材料を取り除く。

本発明のサーモプラスチックを用いて、ヨーグルトカッ
プのような密封した食品容器の透明な蓋、航空機、汽車
等で用いられる予備放送した食品の透明な蓋および飲料
用カップのような多数の製品を製造することができる。

シート型では、本発明の配合物は窓、印としての明り等
に用いられる。シート材料は射出成型してボトルを成形
し、または熱成形または圧成形してカップを成形するこ
とができる。

下記の実施例は、本発明を例示するためのものであり、
発明の制限のためのものではない。実施例において、特
に断らないかぎり、部は重量部（例えば、ダラム）であ
る。

［実施例］ 実施例１ 比較実施例として、米国特許第４．１４５．３７Ｂ号明
細書により、材料の配合物を調整した。配合物は、次の
ものから成る。

商標ボリサール（Ｐｏｌ、ＹＳＡＲ）として発売された
ポリスチレン８８ｇ グレード数は２１０であった。

スチレン−ブタジエンのラジアルブロックコポリマー（
商標名Ｋ　Ｒ−０５−約７５％スチレンとして発売され
たに樹脂）３ｇ シス−ポリブタジエン（商標タフテン（ＴＡＫＴＥＮＥ
）１２０２として発売された）９ｇ 配合物は、ハーグ・ミキサーを用いて２１０℃／７０　
ｒｐｍで５分間配合した。生じる生成物は、厚さ０．０
２フインチのシートとして圧縮成形した。データカラー
・エレフｏ　（Ｄａｔａｃｏｌｏｕｒ　Ｅｌｒｅｐｈｒ
ｏ）２００をもちいて測定したシートの透明度は、４７
％（不透明度％を測定し且つ１００から減少させること
によって得られた透明度）。

これは、米国特許第４，１４５，３７６号明細書の配合
物が、本発明の配合物が有する高い透明度をもたないこ
とを証明している。

実施例２ 実施例において、下記のポリマーを用いた。

（１）商標ボリサールとして発売されたポリスチレン。

グレード数は、２１０である。これは、ＡＳＴＭ　　Ｄ
８３ｇによって測定した主要引張降伏が８０００　ｐｓ
ｉである中流動性射出成形品および即出品グレードであ
る。

（１１）フィリップス社によって商標名ＫＲとして発売
されたスチレン含量が約７５重量％のラジアルブロック
スチレン−ブタジエンコポリマー（＋１１）ボリサール
社より実験グレード数２１７２として製造された容積モ
ーメント平均値が０．３〜１．５ミクロンのシス−ポリ
ブタジエンを６重量％有する耐衝撃性ポリスチレンとし
て配合された粒状ゴム。

配合物は、タンブル混合または押出混合によって調製し
て、ペレットとした。乾燥したまたは押出した配合物を
、次に０．０４０インチ（Ｌｍｍ）の厚みのシートとし
て押出した。次に、このシートをカップに熱成形した。

過剰のシート材料をカップから取り除いた。次にカップ
を真空圧潰試験に付した。カップが完全に潰れるのを防
止するため、内部にマンドレルを有するカップを真空源
に入れる。カップを、シール上の議定位置に懸垂して、
空気の漏れを防ぐ。水銀で２８′の真空を加える。

カップにひびが入ったり潰れたりしなければ合格である
。カップにひびが入ったり潰れたりまたは内破するとき
には、不合格である。合格と不合格のカップの比率を測
定した。

前記の試験の外に、シート材料を落槍試験（ＡＳＴＭ　
　Ｎｏ、Ｄ−３０２９Ｇ）に付し、シートの透明度をデ
ーターカラー・エルレフ口（ＤａＬａｃｏｌｏｕｒ　［
ＥＩｒｅｐｈｒｏ）　２００を用いて測定した。

組成物と結果を、表−１に示す。

表−１ これらの結果は、本発明の配合物が透明度を本質的に保
持したまま靭性を向上させることができるという特異的
な特性を有することを示している。

実施例３ 実施例２に用いたのと同じポリマーを、一連の比率で配
合した。配合物は、 （ｉ）　　スチレン含量が約７５重量％である、フィリ
ップス社からＫＲ−０５〜ＫＲ−０４（ＫＲ−０３、Ｋ
Ｒ−０２およびＫＲ−０１と同様である）の商品名で発
売されているラジアルブロックコポリマー５０％と、 （ｌ　Ｉ）　　容積モーメント平均直径が０．３〜１．
５　ミクロンであり、試験的命名では２１７２という名
称でボリサール社で製造されている高耐衝撃性ポリスチ
レンを６重量％の量で含むゴムである高Ｃを０，３．０
．６．０．９　、１．０部と、 （Ｉｌｌ）全体を１００重量％とした場合の残りがボリ
サールグレード２１０の商標で発売されているポリスチ
レンとを含む。

この配合物を押出してベレットとして、次いで厚みが０
．０４０インチ（１ｍ＋ｍ）のシート飼料として押出す
る。この試料の落槍衝撃は、ＡＳＴＭ　　Ｄ−３０２９
６を用いて測定した。シートの透明度はデーターカラー
・エルレフロ２００を用いてδＮ定した。次に、結果を
会期分析を用いて曲線に当て嵌め、生成する曲線を第１
図にプロットした。

実施例４ 実施例２に示した材料の配合物を調製した。配合物は、 スチレン含量が約７５重量％であり、ＫＲ−０５の商標
でフィリップス社から発売されているラジアルプロット
コポリマー５０％と、 容積モーメント平均直径が０．３〜１，５ミクロンであ
って試験的命名では２１７２という名称でボリサール社
で製造されている高耐衝撃性ポリスチレンを６重量％の
量で含む粒状シスポリブタジエン０．２重量％（ＨＩＰ
Ｓ含量では３．３重量％に対応）と、全体を１００重量
％とした場合の残りがボリサールグレード２１０の商標
で発売されているポリスチレンとを含む。

生成する試料の透明度は９３．２％であり、縦方向の伸
びは５７．６％であり、落槍新撃は、１２．７７フイー
ト・ボンド／インチである。電子顕微鏡写真（倍率６５
．５４７倍、０８０４染色）を配合物の一部についてと
った。第２図は電子顕微鏡写真のコピーである。理論に
よって束縛されることを望むものではないが、図中でマ
トリックスの波状線部はラジアルプロットコボリマー−
ポリスチレン配合物によるものである。円形の領域はポ
リブタジエン粒子によるものである。粒子の周りの透明
な部分は、ポリスチレン領域であると思われる。閉塞さ
れたポリスチレンをＨＩＰＳ中に有する通常のポリブタ
ジエン領域は配合物中に部分的に分散されて、第２図に
示されるようにゴム粒子の単一または小さな群を生じる
ものと思われる。

実施例５ 一連の配合物を調製した。配合物では、下記の材料を用
いた。

ＳＡＮ　　チリル（ＴＹＲＩＬ）　８６０の商品名で発
売されているダウ・スチレン・アクリロニトリルコポリ
マー ＡＢＳ　　粒度が約１ミクロンの閉塞されたポリブタジ
エンを約６％含むダウアクリロニトリル・ブタジエン・
スチレンポリマー ７７−５　　メチルメタクリレートを約２０％とスチレ
ンを約８０％含み、十分な量のポリブタジエンラテック
スの存在かにて懸濁重合を行い、ゴム含量を０゜５％と
したスチレンアクリレート。

７７−３　　メチルメタクリレートを約２０％とスチレ
ンを約８０％含み、十分な量のポリブタジエンラテック
スの存在かにて懸濁重合を行い、ゴムＤａｍを０゜１％
としたスチレンアクリレート。

Ｚ　Ｙ　Ｌ　Ａ　Ｒ９２樹脂　スチレンを約５Ｑ％、メ
チルメタクリレートを約３０％、スチレンブタジエンブ
ロックコポリマーにグラフトさせたブチルアクリレート
を約６％を含むポリマー ポリスチレン　実施例２のポリスチレン。

５０Ｂ　　ボリサール・インコーボＩ／−テドのプラス
チックグループからボリサールグレード５０Ｂの商標で
発売されているスチレンアクリル（約７１１　：　２２
）（耐衝撃改良剤を含まない）。

ＨＩＰＳ　　実施例２の高耐衝撃性ポリスチレン。

ｐｐｏ　　ゼネラル−１レクトリツク（Ｇｅｎｅｒａｌ
　Ｅｌｅｃｔｒｌｃ　）から発売されている２、６−士
ジメチルポリフェニレンエーテル（ビー・ビー・オーと
呼ぶこともある）。

配合物を調製して、透明度および落槍耐衝撃性について
、前記のようにして試験した。組成物を結果と共に表−
２に示す。

９商標 表−２

【図面の簡単な説明】

第１図はデーターの回帰分析に基づいて展開した曲線の
プロットであって、落槍衝撃（フィート・ボンド／イン
チ）および透明度が粒状ゴムの重量％によって変化する
ことを示し、 第２図は、スチレン７５９６と、シス−ポリブタジエン
０．２％と、残りがポリスチレンであるラジアルブロッ
クコポリマー５０％を含んで成る本発明の配合物の電子
顕微鏡写真である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）厚みが０．０４０インチのシート材料を用いて測
   定した透明度が８０％以上である耐衝撃性を改良したサ
   ーモプラスチックポリマー配合物であって、 （ｉ）透明なブロックコポリマーであって、１種類以上
   の透明なガラス状ポリマーと配合すると透明な配合物を
   生成するものを１０〜９９重量％と、（ｉｉ）容積モー
   メント平均粒径が０．１〜１０ミクロンである粒状のゴ
   ムを０．０１〜１重量％と、（ｉｉｉ）前記の１種類以
   上の透明なガラス状ポリマーを残量とを含んで成るポリ
   マー。 （２）前記のブロックコポリマーが、少なくとも１種類
   のＣ＿８＿〜＿１＿２ビニル芳香族モノマーであってＣ
   ＿１＿〜＿４アルキル基によって置換されていないまた
   は置換されているものの少なくとも１種類のブロックポ
   リマーを６０〜８５重量％と、少なくとも１種類のＣ＿
   ４＿〜＿６共役ジオレフィンの少なくとも１種類のブロ
   ックポリマーを４０〜１５重量％とを含む、請求項１記
   載のポリマー。 （３）前記の透明なガラス状ポリマーが、 （ｉ）ポリＣ＿８＿〜＿１＿２ビニル芳香族ポリマーと
   、（ｉｉ）スチレンアクリレートと、 （ｉｉｉ）Ｃ＿８＿〜＿１＿２ビニル芳香族モノマーと
   Ｃ＿３＿〜＿８アルケニルニトリルとのコポリマーと、
   （ｉｖ）ポリフェニレンエーテルと、 （ｖ）ポリフェニレンスルフィドと、 （ｖｉ）ポリスルホンと、 （ｖｉｉ）ポリカーボネートとから成る群から選択され
   る、請求項２記載のポリマー配合物。 （４）前記のブロックコポリマーが、スチレン７０〜８
   ０重量％とブタジエン３０〜２０重量％とを含んで成る
   、請求項３記載のポリマー配合物。 （５）前記のゴムの容積モーメント平均粒度が０．２〜
   ３ミクロンである、請求項４記載のポリマー配合物。 （６）透明度が少なくとも９０％である、請求項５記載
   のポリマー配合物。 （７）前記ブロックポリマーがラジアルブロックポリマ
   ーである、請求項６記載のポリマー配合物。 （８）前記ゴムの容積モーメント平均直径が０．５〜１
   ．５ミクロンである、請求項７記載のポリマー配合物。 （９）前記ゴムが、 （ｉ）Ｃ＿４＿〜＿６共役ジオレフィンのホモポリマー
   と、 （ｉｉ）アクリル酸およびメタクリル酸の Ｃ＿４＿〜＿８アルキルエステルの均質なホモおよびコ
   ポリマーであって、このホモおよびコポリマーのＴｇが
   ２０℃未満であるものと、 （ｉｉｉ）Ｔｇが０℃未満のホモポリマーを形成する１
   種類以上のＣ＿４＿〜＿８アクリレートまたはメタクリ
   レートエステルを１００〜７０重量％とメチルアクリレ
   ート、エチルアクリレート、メチルメタクリレートおよ
   びエチルメタクリレートから成る群から選択される１種
   類以上のモノマーを０〜３０重量％とから成る第一の領
   域を４０〜６０重量％と、メチルアクリレート、エチル
   アクリレート、メチルメタクリレートおよびエチルメタ
   クリレートから成る群から選択される１種類以上のモノ
   マーのホモポリマーまたはコポリマーから成る次の領域
   を６０〜４０重量％を含んで成る不均一ポリマーと、（
   ｉｖ）分子量が７５，０００以上であり、スチレン含量
   が２０〜５０重量％のスチレン−ブタジエンジブロック
   コポリマー、スチレン−ブタジエン−スチレントリブロ
   ックコポリマー、スチレン−イソプレンリブロックコポ
   リマー、スチレン−イソプレン−スチレントリブロック
   コポリマー、部分水素化スチレン−ブタジエン−スチレ
   ントリブロックコポリマー、部分水素化スチレン−イソ
   プレン−スチレントリブロックコポリマーから成る群か
   ら選択される線形およびラジアルブロックコポリマーと
   、 （ｖ）Ｃ＿４＿〜＿６共役ジオレフィンを１００〜６０
   重量％と、Ｃ＿２＿〜＿６アルケニルニトリルモノマー
   、Ｃ＿８＿〜＿１＿２ビニル芳香族モノマー、アクリル
   酸のＣ＿１＿〜＿４アルキルエステル、メタクリル酸の
   Ｃ＿１＿〜＿４エステルから成る群から選択される１種
   類以上のモノマーを０〜４０重量％とを含んで成るコポ
   リマーとから成る群から選択されるポリマーである、請
   求項８記載のポリマー配合物。 （１０）前記のゴムを、粒状の前記ゴムを約０．１〜２
   ０重量％と透明なガラス状ポリマーを９９．９〜８０重
   量％とを含んで成る耐衝撃性を改良したポリマー配合物
   の形態の透明なブロックコポリマー中に導入する、請求
   項９記載のポリマー配合物。 （１１）前記の耐衝撃性を改良したポリマー配合物を、 （ｉ）スチレンを９０〜９５重量％とシス−ポリＣ＿１
   ＿〜＿４共役ジオレフィンを５〜１０重量％とを含んで
   成る高耐衝撃性ポリスチレンと、 （ｉｉ）（ａ）１種類以上のアクリレートまたはメタク
   リレートエステルであってＴｇが３５℃を上回るホモポ
   リマーを形成するものを１０〜５０重量％と、Ｃ＿１＿
   〜＿４アルキル基で置換されていないまたは置換されて
   いる１種類以上のＣ＿８＿〜＿１＿２ビニル芳香族モノ
   マーを５０〜９０重量％と、 Ｔｇが２０℃未満のホモポリマーを形成する１種類以上
   のアクリレートまたはメタクリレートエステルを０〜９
   ．９重量％を含んで成り、或いは（ｂ）（ｉ）１種類以
   上のＣ＿４＿〜＿６共役ジオレフィンのシス−ポリマー
   ０．１〜１０重量％にグラフトさせ、または （ｉｉ）ブチルアクリレートのホモポリマーと、ブチル
   アクリレート１００〜７０重量％とメチルアクリレート
   、エチルアクリレート、メチルメタクリレートおよびエ
   チルメタクリレートから成る群から選択される１種類以
   上のモノマー０〜３０重量％を含んで成るコア４０〜６
   ０重量％と、メチルアクリレート、エチルアクリレート
   、メチルメタクリレートおよびエチルメタクリレートか
   ら成る群から選択される１種類以上のモノマーから成る
   シェル６０〜４０重量％とを含んで成るコアシェルポリ
   マーとから成る群から選択される分散ポリマー相０．１
   〜４０重量％を有するスチレンアクリレートコポリマー
   と、 （ｉｉｉ）分子量が７５，０００で、スチレン含量が２
   ０〜５０重量％であり、スチレン−ブタジエンジブロッ
   クコポリマー、スチレン−ブタジエン−スチレントリブ
   ロックコポリマー、スチレン−イソプレンジブロックコ
   ポリマー、スチレン−イソプレン−スチレントリブロッ
   クコポリマー、部分水素化スチレン−ブタジエン−スチ
   レントリブロックコポリマーおよび部分水素化スチレン
   −イソプレン−スチレントリブロックコポリマーから成
   る群から選択される線形およびラジアルのジおよびトリ
   ブロックコポリマーであって、これに （ａ）Ｃ＿８＿〜＿１＿２ビニル芳香族モノマーであっ
   て、ビニル基がＣ＿１＿〜＿２アルキル基によって置換
   されておらずまたは置換されており且つ芳香族環中で２
   個以下のアルキル基によって置換されておらずまたは置
   換されているもの２５〜７５重量部と、（ｂ）Ｃ＿３＿
   〜＿６のエチレン性不飽和酸の共重合性Ｃ＿１＿〜＿８
   アルキルまたはヒドロキシアルキルエステルであってＴ
   ｇが４０℃未満であるもの７０〜３０重量部と、 （ｃ）メチルメタクリレート１０〜５０重量部から成る
   ポリマーをグラフトさせたもの２〜２０重量部を含んで
   成るグラフトコポリマーと、 （ｉｖ）Ｃ＿４＿〜＿６共役ジオレフィン１００〜６０
   重量％と、Ｃ＿３＿〜＿６アルケニルニトリルモノマー
   、Ｃ＿８＿〜＿１＿２ビニル芳香族モノマー、アクリル
   酸のＣ＿１＿〜＿４アルキルエステルおよびメタクリル
   酸のＣ＿１＿〜＿４アルキルエステルから成る群から選
   択される少なくとも１種類のモノマー０〜４０重量％と
   から成るコポリマー１０〜５重量％と、これにＣ＿８＿
   〜＿１＿２ビニル芳香族モノマーであって置換されてお
   らずまたはＣ＿１＿〜＿４アルキル基によって置換され
   ているもの７０〜９０重量％と、Ｃ＿３＿〜＿６アルケ
   ニルニトリル３０〜１０重量％とを含んで成るコポリマ
   ー９０〜９５重量％をグラフトさせたものものを含んで
   成る耐衝撃性を改良したポリマーとから成る群から選択
   される、請求項１０記載の耐衝撃性を改良したサーモプ
   ラスチック配合物。 （１２）前記のブロックコポリマーとゴムの配合物４０
   〜６０重量％当たり、ポリスチレン、スチレン−アルケ
   ニルニトリルコポリマー、ポリフェニレンエーテル、ポ
   リフェニルスルフィド、ポリスルホンおよびポリカーボ
   ネートから成る群から選択される透明なガラス状ポリマ
   ーをも含んで成る、請求項１１記載のポリマー配合物。 （１３）前記ゴムを、シス−ポリＣ＿４＿〜＿６共役ジ
   オレフィン５〜１０重量％にグラフトさせたスチレン９
   ０〜９５重量％を含んで成る高耐衝撃性ポリスチレンの
   形態をした配合物中に導入する、請求項１２記載の耐衝
   撃性を改良したサーモプラスチック配合物。 （１４）前記のシス−ポリＣ＿４＿〜＿６共役ジオレフ
   ィンがシス−ポリブタジエンである、請求項１３記載の
   耐衝撃性を改良したサーモプラスチック配合物。 （１５）前記の透明なガラス状ポリマーがポリスチレン
   である、請求項１４記載の耐衝撃性を改良したサーモプ
   ラスチック配合物。 （１８）ポリスチレン３９．５〜５８．５重量％と、ス
   チレン７０〜８０重量％およびポリブタジエン３０〜２
   ０重量％とから成るラジアルブロックコポリマー６０〜
   ４０重量％と、高耐衝撃性ポリスチレン０．０５〜０．
   ７重量％とを含んで成る、請求項１５記載の耐衝撃性を
   改良したサーモプラスチック配合物。 （１７）前記のゴムを、 （ａ）Ｔｇが３５℃を上回るホモポリマーを形成する１
   種類以上のアクリレートまたはメタクリレートエステル
   １０〜５０重量％と、 （ｂ）置換されていないまたはＣ＿１＿〜＿４アルキル
   基によって置換されている１種類以上のＣ＿８＿〜＿１
   ＿２ビニル芳香族モノマー５０〜９０重量％と、（ｃ）
   Ｔｇが２０℃未満であるホモポリマーを形成する１種類
   以上のアクリレートまたはメタクリレートエステル０〜
   ９．９重量％とを含んで成るポリマーをグラフトさせた
   １種類以上のＣ＿４＿〜＿６共役ジオレフィンの高シス
   ポリマーを０．１〜１０重量％含んで成る耐衝撃性を改
   良したアクリレートコポリマーの形態の配合物中に導入
   する、請求項１２記載の耐衝撃性を改良したサーモプラ
   スチック配合物。 （１８）前記の耐衝撃性を改良したアクリレートが、 （ａ）メチルメタクリレート、エチルメタクリレートア
   クリレートおよびそれらの混合物から成る群から選択さ
   れる１種類以上のモノマー１０〜３０重量％と、 （ｂ）スチレン、α−メチルスチレンおよびパラ−メチ
   ルスチレンから成る群から選択される１種類以上のモノ
   マー７０〜９０重量％と、（ｃ）エチルアクリレート、
   プロピルアクリレート、ブチルアクリレートおよびエチ
   ルヘキシルアクリレートから成る群から選択される１種
   類以上のモノマー５〜９．９重量％とを含んで成るポリ
   マーをグラフトさせた高シス−ポリブタジエンを０．１
   〜１０重量％含む、請求項１７記載の耐衝撃性を改良し
   たサーモプラスチック配合物。 （１９）前記の透明なガラス状ポリマーがポリスチレン
   である、請求項１８記載の耐衝撃性を改良したサーモプ
   ラスチック配合物。 （２０）前記の透明なガラス状ポリマーが、スチレン、
   α−メチルスチレンおよびパラ−メチルスチレンから成
   る群から選択される１種類以上のモノマー５０〜９０重
   量％と、メチルメタクリレート、エチルアクリレートお
   よびそれらの混合物から成る群から選択される１種類以
   上のモノマー１０〜５０重量％を含む、請求項１８記載
   の耐衝撃性を改良したサーモプラスチック配合物。 （２１）前記のゴムを、 （ａ）アクリル酸およびメタクリル酸の Ｃ＿１＿〜＿２アルキルエステルから成る群から選択さ
   れる１種類以上のモノマーを含んで成るポリマー６０〜
   ９０．５重量％と、 （ｂ）ブチルアクリレートと、ブチルアクリレート１０
   ０〜７０重量％およびメチルアクリレート、エチルアク
   リレート、メチルメタクリレートおよびエチルメタクリ
   レートから成る群から選択される１種類以上のモノマー
   ０〜３０重量％を含んで成るコアを４０〜６０重量％と
   、メチルアクリレート、エチルアクリレート、メチルメ
   タクリレートおよびエチルメタクリレートから成る群か
   ら選択される１種類以上のモノマーから成るシェルを６
   ０〜４０重量％を含んで成るコアシェルポリマーから成
   る群から選択される分散されたポリマー相０．５〜４０
   重量％を含んで成る耐衝撃性を改良したアクリレートの
   形態の配合物に導入する、請求項１２記載の耐衝撃性を
   改良したサーモプラスチック配合物。 （２２）前記の透明なガラス状ポリマーがポリメチルメ
   タクリレートとポリエチルアクリレートとから成る群か
   ら選択される、請求項２１記載の耐衝撃性を改良したサ
   ーモプラスチック配合物。 （２３）前記の透明なガラス状ポリマーがスチレン、α
   −メチルスチレンおよびパラ−メチルスチレンから成る
   群から選択される１種類以上のモノマー７０〜９０重量
   ％と、メチルメタクリレート、エチルアクリレートおよ
   びそれらの混合物から成る群から選択される１種類以上
   のモノマー１０〜３０重量％を含む、請求項２１記載の
   耐衝撃性を改良したサーモプラスチック配合物。 （２４）前記のゴムを、 分子量が１７５，０００〜２７５，０００であって、ス
   チレン−ブタジエン−スチレントリブロックコポリマー
   とスチレン−イソプレン−スチレントリブロックコポリ
   マーから成る群から選択されるジ−またはトリ−ブロッ
   クコポリマーであって、これに（ａ）前記のビニル芳香
   族モノマー３０〜６５重量部と、 （ｂ）Ｃ＿３＿〜＿６エチレン性不飽和カルボン酸の前
   記共重合性Ｃ＿１＿〜＿８アルキルまたはヒドロキシア
   ルキルエステルであって、このエステルがＴｇが２０℃
   未満であるホモポリマーを形成するもの８〜２０重量部
   と、 （ｃ）メチルメタクリレート１５〜４０重量部とを含ん
   で成るグラフトコポリマーの形態の配合物に導入する、
   請求項１２記載の耐衝撃性を改良したサーモプラスチッ
   ク配合物。 （２５）前記の透明なガラス状ポリマーがポリスチレン
   である、請求項２４記載の耐衝撃性を改良したサーモプ
   ラスチック配合物。 （２６）前記の透明なガラス状ポリマーが、スチレン、
   α−メチルスチレンおよびパラ−メチルスチレンから成
   る群から選択される１種類以上のモノマー７０〜９０重
   量％と、メチルメタクリレート、エチルアクリレートお
   よびそれらの混合物から成る群から選択される１種類以
   上のモノマー１０〜３０重量％を含んで成る、請求項２
   ４記載の耐衝撃性を改良したサーモプラスチック配合物
   。 （２７）前記のゴムを、 Ｃ＿４＿〜＿６共役ジオレフィン１００〜６０重量％と
   、Ｃ＿３＿〜＿６アルケニルニトリルモノマー、Ｃ＿８
   ＿〜＿１＿２ビニル芳香族モノマー、アクリル酸のＣ＿
   １＿〜＿４アルキルエステルおよびメタクリル酸のＣ＿
   １＿〜＿４アルキルエステルから成る群から選択される
   少なくとも１種類のモノマー０〜４０重量％とから成る
   コポリマー１０〜５重量％と、これにＣ＿８＿〜＿１＿
   ２ビニル芳香族モノマーであって置換されておらずまた
   はＣ＿１＿〜＿４アルキル基によって置換されているも
   の７０〜９０重量％と、Ｃ＿３＿〜＿６アルケニルニト
   リル３０〜１０重量％とを含んで成るコポリマー９０〜
   ９５重量％をグラフトさせて成る耐衝撃性を改良したポ
   リマーの形態の配合物に導入する、請求項１２記載の耐
   衝撃性を改良したサーモプラスチック配合物。 （２８）前記の透明なガラス状ポリマーが、Ｃ＿８＿〜
   ＿１＿２ビニル芳香族モノマーであって置換されておら
   ずまたはＣ＿１＿〜＿４アルキル基によって置換されて
   いるもの７０〜９０重量％と、Ｃ＿３＿〜＿６アルケニ
   ルニトリル３０〜１０重量％とを含んで成るコポリマー
   である、請求項２７記載の耐衝撃性を改良したサーモプ
   ラスチック配合物。 （２９）前記の透明なガラス状ポリマーの主鎖が、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＿１およびＲ＿２は、水素原子、塩素原子、
   Ｃ＿１＿〜＿４アルキル基、およびＣ＿６＿〜＿１＿０
   芳香族基であって置換されておらずまたはＣ＿１＿〜＿
   ４アルキル基によって置換されているものから成る群か
   ら独立に選択され、ｎは３００〜７００の整数である）
   を有する、請求項１３記載の耐衝撃性を改良したサーモ
   プラスチック配合物。 （３０）請求項１記載の組成物を有する薄いシート状材
   料。