JPH0366765A - 塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、木材１紙、パルプ、セメント、モルタル、コ
ンクリートなどの吸湿性を有する構造体に直塗シできる
塗料組成物に関する。

（従来の技術） 建築、土木の木材、セメント製品などの構造材には保護
と美装の目的でペンキ塗装が行なわれているが、塗装す
る下地の構造材が吸湿性であるため、油性系の合成樹脂
塗料では接着性が劣シ耐久性に欠点がある。特に、セメ
ント製品では下地より吸水、吸湿の水分によってアルカ
リ性のアク白華が生じ、上塗りペンキの変色および汚れ
現象を生じる。そこで、現在ではシーラー　ブライマー
などによシ下地の前処理を行ない、アク対策して上塗シ
ベンキを塗装する手法がとられている。しかしながら、
これらの方法では、上塗す材とシーラー又はブライマー
との接着力が劣ったυ、上塗り材の材質によっては全く
接着しない等の問題がある。特開昭６１−２３８８６１
号公報には、吸湿性構造体のうち、セメント、石膏など
の加水による水利反応の過程で剰余する自由遊離水のた
めに体積的に形成する網膜状の毛細管ボイドや木材の成
長時の構造的で自然発生的なボイドを、水に不可溶性の
物質で浸透充填するために使用されるラノリン油脂とナ
フテン酸亜鉛を２：１の比率で反応させた樹脂をキジロ
ール等で溶解した溶液塗料が記載される。しかしながら
この塗料は、溶剤を使用するため、ボイドを十分に充填
できない上、。

溶剤による臭気が発生したう、乾燥時間が長いなどの問
題がある。

（発明が解決しようとする課題） 本発明は、前記の欠点を解消し、溶剤を使用せず、常温
で短時間に硬化し、浸透性にすぐれた塗料組成物を提供
するものである。

（課題を解決するための手段） 本発明は。

（＆）一般式（Ｉ）； （但し、Ｒは水素又はメチル基を表わし、Ｒ′は炭素原
子数２〜１３のアルキレン基又は炭素原子数が少なくと
も２のアルキ１／ン鎖の２つ以上のセグメントが酸素原
子を介して結合している総炭素原子数が４〜６のオキサ
アルキレン基を表わり、　　ｎば０又はｌである）で示
される化合物１ｏｏ〜７０重量部。

（ｂ）　　エポキシ樹脂に不飽和−塩基酸又はこれと多
塩基酸を反応させて得られる不飽和エステル０〜３０重
量部。

及び（ｃ）脂肪酸アマイドを（ａ）成分と（ｂｌ成分の
総量１００！量部に対して０．０１〜５！量部の混合物
を主成分として含有してなる塗料組成物に関する。

本発明の（ａｌ成分である一般式（１）で示される化合
物は、公知の化合物であって９例えばジシクロペンテニ
ルオキシエチルアクリレート、ジシクロペンテニルオキ
シエチルメタクリレート、ジシクロペンテニルオキシプ
ロピルアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル
アクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシ
クロペンテニルメタクリレート、ジエチレングリコール
モノジシクロベンテニルエーテルのアクリル酸エステル
又はメタクリル酸エステル等が挙げられる。こ昭 れらの化合物は９％公８６１−４３３３７号公報に記載
されているように、ジシクロペンタジェンにアルキレン
グリコール又はオキサアルキレングリコールを付加反応
させ、生成したアルキレングリコールモノジシクロペン
テニルエーテル又ハオキサアルキレングリコールモノジ
シクロベンテニルエーテルをメタクリル酸と縮合反応さ
せるか又はメタクリル酸メチルとエステル交換反応させ
ることによって製造することができる。このメタクリル
酸又はメタクリル酸メチルをアクリル酸又はアクリル酸
メチルで代えることも可能でおる。また、特開昭５７−
２００３３１号公報に記載されているように、アルキレ
ングリコールモノアクリレート又はアルキレングリコー
ルモノメタクリレートをジシクロペンタジェンに付加反
応させることによっても製造することができる。

（ｂｌ成分は靭性を付与するために、必要に応じ使用さ
れる。

（ｂ）成分の不飽和エステルの原料として用いられるエ
ポキシ樹脂には特に制限はないが、一般式（ＩＩ）（式
中、Ｘは０〜１５の範囲の整数である）で表されるエビ
−ビスタイプのエポキシ樹脂、フェノールノボラックタ
イプのエポキシ樹脂、クレゾール−ノボラックタイプの
エポキシ樹脂等の芳香族系のエポキシ樹脂が良好な靭性
を付与するので好ましい。

これらの市販されているものとしては、シェル化学社製
エピコート８２８１　エピコート１００１゜エピコート
１００４．旭化成工業■製ＡＥＲ−６６４Ｈ，ＡＥＲ−
３３１，ＡＥＲ−３３７，ダウケミカル社製り、Ｅ、Ｒ
，３３０，Ｄ、Ｅ、Ｒ，６６０゜Ｄ、Ｅ、Ｒ，６６４な
どのエビービスタイプエボキシ樹脂、ダウケミカル社製
り、Ｅ、Ｎ、４３１．　Ｄ、Ｂ、Ｎ、４３８゜シェル化
学社製エピコート１５２．エピコート１５４、チパ社製
ＥＰＮＩ　１３８．ユニオンカーバイド社製ＥＲＬ４２
１１．チバガイギー社製ＣＹ２Ｏ３，ＣＹ２２１．ＣＹ
３５０．ＸＢ２６１５、ＣＹ１９２．ＣＹ１８４等のフ
ェノールノボラックタイプのエポキシ樹脂などが挙げら
れる。

これらのエポキシ樹脂は、単独で又は２種以上で使用で
きるが１作業性の改善のためにさらに低粘度エポキシ樹
脂と併用することもできる。

エポキシ樹脂に反応させる不飽和−塩基酸としては、ア
クリル酸、メタクリル酸、クロトン酸。

けい皮酸、トリシクロ（５１１，０）−４−デセン−８
又は９残基と不飽和二塩基酸残基を構成要素として含む
部分エステル化カルボン酸などを用いることができる。

前記−塩基酸とともに、さらに靭性や硬化性を向上させ
るために多塩基酸を併用することができる。

必要に応じて用いられる多塩基酸としては、マレイン酸
、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水イタコ
ン酸、シトラコン酸、アジピン酸。

アゼライン酸、フタル酸、無水フタル酸、イソフタル酸
、テレフタル酸、無水トリメリット酸などが挙げられる
。

″ｔｆｃ、多塩基酸としては、炭素数が１２個以上の二
塩基酸を用いることもできる。その具体例としては、ド
デカンニ酸、市販品として岡村製油■製５ＬＢ−１２．
炭素数１６の不飽和二塩基酸の異性体の混合物であるＵ
ＬＢ−２０（同じく岡村製油■製）、炭素数２０の飽和
二塩基酸主体の混合物である５Ｌ−２０（同じく岡村製
油■製）。

更に炭素数３６の通称ダイマー酸と言われているトール
油脂肪酸を原料とする２量化脂肪酸などがある。このダ
イマー酸の市販品としては、エンボール１０２２．　エ
ンボール１０２４　（エメリー社製）、バーサグイム２
１６．バーサダイム２８８（第一ゼネラル社製）、ハリ
ダイマー◆２００（播磨化成工業■製）などがある。

エポキシ樹脂と不飽和−塩基酸及び必要に応じて用いら
れる多塩基酸とは、６０〜１５０℃、好筐しくは７０〜
１３０℃の温度で反応させて不飽和エステルとされる。

不飽和−塩基酸及び必要に応じて用いる多塩基酸の割合
は、これらの酸成分のカルボキシル基とエポキシ樹脂の
エポキシ基がほぼ当量となる割合で用いることが好まし
い。

ここで、前記（ａ）成分と（ｂ）成分は、（ａ）成分１
００〜７０重量部と（ｂ）成分０〜３０重量部を合計が
１００重量部となるように配合される。［ｂ）成分が３
０重量部を超えると、粘度が高くなって、適用する構造
材に充分に含浸しなくなってし筐う。

本発明にかいては、さらに含浸強度の向上の為に（ｃｌ
脂肪酸アマイドを使用する。脂肪酸の種類によう、飽和
脂肪酸アマイド及び不飽和脂肪酸アマイドがあるが、ど
ちらも使用できる。これらの中でも特に良好な含浸強度
を示すので脂肪酸ビスアマイドが好ましい。

具体的には、（Ｃ＋γＨやＣ０ＮＨ）！（Ｃ玩）、（Ｃ
１２−Ｈａｓ　ＣＯＮＭ　）！　　（ＣＨｔ）ｔ　、　
　　（Ｃｏ　Ｈａｓ　Ｃ０ＭＭ　）ｚ　　（ＣＨｚ）ｚ
　。

（Ｃ＋ｔＨｓｓＣＯＮＨ）ｘ（ＣＨｚ）ｚ、　　　　（
ＣｔｓＨｕＮＨＣＯ）ｔ（ＣＨｚ）ｓなどが挙げられる
。

これらの市販品としては、ビスアマイド、スリパックス
Ｅ、スリパックスＬ、スリパックスＯ。

スリパックスＺＯＳ　＜以上１日本化成■商品名）。

テスバロン＋　６５００．デスメロン＋６９００−１Ｏ
８，デスバロン◆６４００　（以上、楠本化成■、商品
名）などがあげられる。

（ｃｌ成分は、（ａ）成分と（ｂ）成分の総量１００重
量部に対して０．０１〜５重量部の範囲で用いられる。

０．０１重量部未満では浸透性の効果がなく、５重量部
を超えると粘度が上昇し、塗布作業が困難となるととも
に浸透性も低下する。

本発明においては以上の（ａｌ、　（ｂ）及び（ｃ）成
分を必須成分とするが、その他に種々の添加剤を加える
ことができる。

含浸させた成分を硬化するために、有機過酸化物を混合
するのが好ましい。

有機過酸化物としては、過酸化ベンゾイル、クメンハイ
ドロパーオキシド、メチルエチルケトンパーオキシド、
アセチルアセトンパ・−オキシドなどを用いることが出
来る。

その使用量は、塗料組成物に対して好筐しくは０．１〜
１０重量係、より好ましくは０．５〜３重量肇である。

０．１重量部未満では、有機過酸化物からのラジカル発
生量が不十分となシ、塗料組成物が十分硬化し□い場合
がある。筐た。１０重量％を越えると、有機過酸化物が
可塑剤の働きを示し。

硬化樹脂が軟質になる傾向がある。

芳香族アミン系促進剤として、アニリン、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルアニリン、Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン。

トルイジン、Ｎ、Ｎ−ジ、メチルーｐ−トルイジン。

Ｎ、Ｎ−ジ（ヒドロキシエチル）トルイジンなどの一種
以上を用いることが出来る。

その使用量は、塗料組成物に対して０．０１〜１０重量
肇の範囲が好ましく、０．１−１重量部の範囲がより好
ましい。使用量が０．０１″ｉＩＬ量俤未満では、促進
効果が十分でなく、甘た。１０重量係を越えると、可塑
効果が働き、樹脂硬化物の強度の低下を招き、好ましく
ない。

さらに、多価金属塩及び／又は多価金属錯体を添加する
こともできる。これらは、一般に乾燥剤（ドライヤー）
と呼ばれＣいるもので、高級脂肪酸の金属塩が良く知ら
れている。例えばナフテン酸、オクテン酸の多価金真塩
であシ、多価金属とハツカルシウム、銅、ジルコニウム
、マンガン。

コバルト、鉛、鉄、バナジウムなどを示す。特に好まし
い例としては、オクテン酸コバルト、オクテン酸コバル
トがある。

多価金属錯体の例としては、アセチルアセトンの錯体が
良く知られて卦シ、コバルトアセチルアセトネート、マ
ンガンアセチルアセトネートなどがある。

これらは塗料組成物に対して好筐しくは０．０１〜５重
量優の範囲で用いられるが、これらは有機過酸化物の作
用を促進する働きを示し、０．０１重＊Ｓ未満では、効
果が十分でなく、５重ｆｃｓを越えても、それ以上の効
果を示さない。

また１本発明の塗料組成物には、顔料、染料。

酸化防止剤、紫外線吸収剤、流動制御剤、チキントロピ
ー剤、可塑剤、を必要に応じ添加することも可能である
。

以上のようにして得られる本発明の塗料組成物は、ブラ
イマーとしても、上塗り塗料用としても使用することが
可能である。

（作用） 一般式（Ｉ）で示される化合物（ａ）Ｆｉ、低粘度であ
り。

溶剤を含１ずに、被着体への高い含浸性をもち。

かつ高引火点である。さらに、不飽和エステル［ｂ）ば
ｆａｌ成分と良好に相溶し、被着体との接着性を向上す
る。

脂肪酸アマイドｔｅ）は（ａ）成分と部分相溶して、被
着体への含浸性を向上させる。

本発明の塗料組成物は溶剤および希釈剤を使用せずに、
被着体への含浸性を十分に保持しつつ臭気および短時硬
化を可能にすることができる。

（実施例） 本発明を実施例により説明するが実施例中の「部」は重
量部である。

実施例１〜４ （１）　　ジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレ
ートの合成 ジシクロペンタジェン６６０部、エチレングリフール１
６０　部１　ハラトルエンスルホ７８４部＋１２０℃で
４時間反応させた後、８０℃まで温度を下げ、更にメタ
クリル酸４３０部とパラトルエンスルホン酸４部を添加
し、１００℃で水を留出させつつ５時間反応させ、見ら
れた反応物を酸化マグネシウムで中和した。反応物を水
洗したのち。

減圧蒸留によシ精製した。

（２）不飽和エステルの合成 メタクリル酸４１１部、エビ−ビス型エボキシ樹脂であ
るエピコート８２８　４５３部及びエピコート１００１
．１１３６部（商品名シェル社製）。

ヒドロキノン０．４部並びにトリメチルベンジルアンモ
ニウムクロリド４部を１００℃で１０時間加熱して酸価
１５の不飽和エステルをえた。

不飽和エステルと上記のジシクロペンテニルオキシエチ
ルメタクリレートとスリパックスＥ（エチレンビスステ
アリン酸アマイド、日本化成■製。

商品名）又はスリパックス０（エチレンビスオレイン酸
アマイド、日本化成■製、商品名）を表１の割合で混合
して混合液［１１〜□□□をえた。この混合液に対し、
さらに６％ナフテン酸コバルト（キシレン溶液）２部、
クメンハイドロパーオキサイド（８０多品）４部を混合
して、塗料組成物をえた。

この塗料組成物を舗道板（ＪＩＳ　Ａ　５３０４．水分
２．５％）に刷毛で０．５　ｋｇ／　ｍ”塗布した。そ
の後溶剤臭気、乾燥時間（指触乾燥）、浸透深さ（ルー
ペによる肉眼判定）および透水性（ＪＩＳ　Ａ６９１０
）を測定した。

浸透深さと透水性は、塗布後７日間放置して試験した。

〈上塗シ材との付着力〉 上塗シ材としてアクリル系ラッカーアクリルークナ６０
（アトム化学■製）を０．５　ｋａ／　ｍ”塗布して、
室温で７日間乾燥する。さらに、基盤目試験はＪＩＳ　
Ｋ５４００に準じて測定した。それらの結果を表１に示
す。

比較例１ 比較例１として実施例１で合成したジシクロペンテニル
オキシエチルメタクリレートのみを用いて、実施例１と
同様に６多ナフテン酸コバルト。

クメンハイドロパーオキサイドを加えて塗料組成物を作
成し、同様に塗布して評価した。

比較例２ 比較品として市販の浸透剤であるプルバー（オセオ■製
）を使用して実施例１と同様に舗道板に実施例１〜４の
塗料組成物は比較例１に対して浸透性がすぐれ、さらに
比較例２に対して臭気。

乾燥性および透水性にすぐれている。

（発明の効果） 本発明の塗料組成物は、溶剤を含有せず臭気が少なく、
吸湿性構造材への浸透性に優れ、短時間硬化し、良好な
防水性を有し、上塗り材の付着性にも優れる。従って、
シーラーおよびブライマーとしても、ｔた通常の塗料と
しても有効である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）一般式（ I ）； ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （但し、Ｒは水素又はメチル基を表わし、Ｒ′は炭素原
   子数２〜１３のアルキレン基又は炭素原子数が少なくと
   も２のアルキレン鎖の２つ以上のセグメントが酸素原子
   を介して結合している総炭素原子数が４〜６のオキサア
   ルキレン基を表わし、ｎは０又は１である）で示される
   化合物１００〜７０重量部、 （ｂ）エポキシ樹脂に不飽和一塩基酸又はこれと多塩基
   酸を反応させて得られる不飽和エステル０〜３０重量部
   、 及び（ｃ）脂肪酸アマイドを（ａ）成分と（ｂ）成分の
   総量１００重量部に対して０．０１〜５重量部の混合物
   を主成分として含有してなる塗料組成物。 ２、さらに有機過酸化物を含有してなる請求項１記載の
   塗料組成物。 ３、さらに多価金属塩及び／又は多価金属錯体を含有し
   てなる請求項２記載の塗料組成物。