JPH0366780A - 光硬化性粘着剤組成物 - Google Patents
光硬化性粘着剤組成物Info
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- JPH0366780A JPH0366780A JP20218889A JP20218889A JPH0366780A JP H0366780 A JPH0366780 A JP H0366780A JP 20218889 A JP20218889 A JP 20218889A JP 20218889 A JP20218889 A JP 20218889A JP H0366780 A JPH0366780 A JP H0366780A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔発明の目的〕
(産業上の利用分野)
本発明は、接合時には粘着性を有し、被着体に仮接着で
き、光照射により硬化して強固な接着力を示す、いわゆ
る粘接着剤として好適な光硬化性粘着剤組成物に関する
。
き、光照射により硬化して強固な接着力を示す、いわゆ
る粘接着剤として好適な光硬化性粘着剤組成物に関する
。
(従来の技術)
従来から、接合時には粘着性を有し、被着体に仮接着で
き、光照射により硬化して強固な接着力を示す、いわゆ
る粘接着剤として好適な光硬化性粘着剤組成物としては
、粘着性ポリマーに1反応性オリゴマーまたはモノマー
を配合したものが知られている(特公昭53−3189
8号公報、特開昭60−69178号公報、特開昭61
−64773号公報2特開昭61−83274号公報、
特開昭61−101582号公報、特開昭61−101
583号公報。
き、光照射により硬化して強固な接着力を示す、いわゆ
る粘接着剤として好適な光硬化性粘着剤組成物としては
、粘着性ポリマーに1反応性オリゴマーまたはモノマー
を配合したものが知られている(特公昭53−3189
8号公報、特開昭60−69178号公報、特開昭61
−64773号公報2特開昭61−83274号公報、
特開昭61−101582号公報、特開昭61−101
583号公報。
特開昭61−103908号公報など参照)。しかしな
がら、これらの組成物では1反応性オリゴマーまたはモ
ノマーを添加するため、凝集力が低下し。
がら、これらの組成物では1反応性オリゴマーまたはモ
ノマーを添加するため、凝集力が低下し。
硬化後に十分な接着力が得られなかったり、硬化後の十
分な接着力を得るために機械的に仮止めを行なう必要が
あったりした。また、粘着性ポリマーに不飽和基や官能
基を導入することにより反応性を付与したものを用いる
ことも知られている(特開昭61−83272号公報な
ど参照)が2反応性オリゴマーやモノマーの添加が必要
であり、凝集力の低下は避けられなかった。
分な接着力を得るために機械的に仮止めを行なう必要が
あったりした。また、粘着性ポリマーに不飽和基や官能
基を導入することにより反応性を付与したものを用いる
ことも知られている(特開昭61−83272号公報な
ど参照)が2反応性オリゴマーやモノマーの添加が必要
であり、凝集力の低下は避けられなかった。
一方、硬化前の粘着特性、とりわけ凝集力を改善するた
めに反応性オリゴマーやモノマーの添加量を減らすと、
硬化性が低くなり硬化後の接着力が低下する。このよう
に、硬化前の粘着特性とりわけ凝集力と硬化後の接着力
との両方に十分優れた光硬化性粘着剤組成物は開発され
ていなかった。
めに反応性オリゴマーやモノマーの添加量を減らすと、
硬化性が低くなり硬化後の接着力が低下する。このよう
に、硬化前の粘着特性とりわけ凝集力と硬化後の接着力
との両方に十分優れた光硬化性粘着剤組成物は開発され
ていなかった。
(発明が解決しようとする課B)
本発明は、従来の光硬化性粘着剤組成物における上記の
ような問題点、即ち硬化前の粘着特性とりわけ凝集力と
硬化後の接着力とのバランスが悪いという欠点を改良し
、ポリマー目体が光硬化性であるため、硬化前の粘着特
性および硬化後の接着力に十分優れた光硬化性粘着剤組
成物を提供するものである。
ような問題点、即ち硬化前の粘着特性とりわけ凝集力と
硬化後の接着力とのバランスが悪いという欠点を改良し
、ポリマー目体が光硬化性であるため、硬化前の粘着特
性および硬化後の接着力に十分優れた光硬化性粘着剤組
成物を提供するものである。
(課題を解決するための手段)
本発明は5三級アごノ基を有するゴム状ポリマー(a)
、必要に応じて環状酸無水物(b)、およびエチレン性
不飽和基とエポキシ基またはアジリジニル基とを存する
モノマー(c)を反応させて得られる側鎖にエチレン性
不飽和基を有する樹脂(A)、および必要に応じて光重
合開始剤(B)を含んでなる光硬化性粘着剤組成物であ
る。
、必要に応じて環状酸無水物(b)、およびエチレン性
不飽和基とエポキシ基またはアジリジニル基とを存する
モノマー(c)を反応させて得られる側鎖にエチレン性
不飽和基を有する樹脂(A)、および必要に応じて光重
合開始剤(B)を含んでなる光硬化性粘着剤組成物であ
る。
本発明において、三級アミノ基を有するゴム状ポリマー
(a)としては、三級アミノ基を有するアクリル樹脂が
あり、三級アミノ基を有するモノマーの単独重合体、こ
れらのモノマー同士の共重合体、これらのモノマーとア
ルキル(メタ)アクリレート、酢酸ビニル、プロピオン
酸ビニル、ビニルエーテル。
(a)としては、三級アミノ基を有するアクリル樹脂が
あり、三級アミノ基を有するモノマーの単独重合体、こ
れらのモノマー同士の共重合体、これらのモノマーとア
ルキル(メタ)アクリレート、酢酸ビニル、プロピオン
酸ビニル、ビニルエーテル。
スチレン・ (メタ)アクリロニトリルなどの他のモノ
マーとの共重合体などである。三級アミノ基を有するモ
ノマーとしては、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリ
レート、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、
ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、ビニ
ルピロリドン、ビニルカプロラクタム、ビニルカルバゾ
ールクリスト、ビニルイミダゾール、ジビニルエチレン
1す′アなどをあげることができる。アルキル(メタ)
アクリレートとしては、メチル(メタ)アクリレートエ
チル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレー
ト、2エチルヘキシル(メタ)アクリレート、オクチル
(メタ)アクリレートなどのアルキル(メタ)アクリレ
ートである。また、上記のモノマーの他に、粘着性の改
善や、三級アミノ基とともに側鎖にエチレン性不飽和基
を導入するための起点とする目的で水酸基、−級アミノ
基、二級アξノ基などの官能基を有するモノマーを用い
ることもできる。これらのモノマーとしては、2−ヒド
ロキシエチル(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシプ
ロピル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(
メタ)アクリレートなどのヒドロキシアルキル(メタ)
アクリレートや、 (N−アルキル)アミノエチル(
メタ)アクリレートなどがある。
マーとの共重合体などである。三級アミノ基を有するモ
ノマーとしては、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリ
レート、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、
ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、ビニ
ルピロリドン、ビニルカプロラクタム、ビニルカルバゾ
ールクリスト、ビニルイミダゾール、ジビニルエチレン
1す′アなどをあげることができる。アルキル(メタ)
アクリレートとしては、メチル(メタ)アクリレートエ
チル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレー
ト、2エチルヘキシル(メタ)アクリレート、オクチル
(メタ)アクリレートなどのアルキル(メタ)アクリレ
ートである。また、上記のモノマーの他に、粘着性の改
善や、三級アミノ基とともに側鎖にエチレン性不飽和基
を導入するための起点とする目的で水酸基、−級アミノ
基、二級アξノ基などの官能基を有するモノマーを用い
ることもできる。これらのモノマーとしては、2−ヒド
ロキシエチル(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシプ
ロピル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(
メタ)アクリレートなどのヒドロキシアルキル(メタ)
アクリレートや、 (N−アルキル)アミノエチル(
メタ)アクリレートなどがある。
本発明において環状酸無水物(blとしては多価カルボ
ン酸の分子内無水物であり、飽和または不飽和の脂肪族
多価カルボン酸無水物、脂環式多価カルボン酸無水物、
芳香族多価カルボン酸無水物など、あるいはこれらの一
部が飽和または不飽和の炭化水素基。
ン酸の分子内無水物であり、飽和または不飽和の脂肪族
多価カルボン酸無水物、脂環式多価カルボン酸無水物、
芳香族多価カルボン酸無水物など、あるいはこれらの一
部が飽和または不飽和の炭化水素基。
芳香環基、ハロゲン原子、複素環基なとで置換されたも
のがあり、これらの具体例としては、無水こはく酸、無
水フタル酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水グ
ルタル酸、無水ドデセニルこはく酸。
のがあり、これらの具体例としては、無水こはく酸、無
水フタル酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水グ
ルタル酸、無水ドデセニルこはく酸。
無水クロレンデソク酸、無水ビロメリソト酸、無水トリ
メリソト酸、シクロベンクンテトラカルポン酸二無水物
、ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルへキサヒドロ無水
ノタル酸、テトラメチレン無水マレイン酸、テトラヒド
ロ無水フクル酸、メチルテトラ巳ドロ無水フタル酸、エ
ンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸、メチルエンド
メチレンテトラヒドロ無水フタル酸、5− (2,5−
ジオキソテトラヒドロキシフリル)−3−メチル−3−
シクロヘキセン1.2−ジカルボン酸無水物、無水メチ
ルナジソク酸、無水ベンゾフェノンテトラカルボン酸、
エチレングリコールビス(アンヒドロトリメリテート)
。
メリソト酸、シクロベンクンテトラカルポン酸二無水物
、ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルへキサヒドロ無水
ノタル酸、テトラメチレン無水マレイン酸、テトラヒド
ロ無水フクル酸、メチルテトラ巳ドロ無水フタル酸、エ
ンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸、メチルエンド
メチレンテトラヒドロ無水フタル酸、5− (2,5−
ジオキソテトラヒドロキシフリル)−3−メチル−3−
シクロヘキセン1.2−ジカルボン酸無水物、無水メチ
ルナジソク酸、無水ベンゾフェノンテトラカルボン酸、
エチレングリコールビス(アンヒドロトリメリテート)
。
グリセロールトリス(アンヒドロトリメリテート)など
がある、これらの中でも、架橋構造を作らないジカルボ
ン酸またはトリカルボン酸の無水物を用いることが好ま
しい。
がある、これらの中でも、架橋構造を作らないジカルボ
ン酸またはトリカルボン酸の無水物を用いることが好ま
しい。
本発明において、エチレン性不飽和基とエポキシ基また
はアジリジニル基とを有するモノマー同士)としては、
グリシジル(メタ)アクリレート、グリシジルシンナメ
ート、了りルグリシジルエーテル、ビニルシクロヘキセ
ンモノエポキサイド、1.3−ブタジェンモノエポキサ
イドなどのエポキシ基を有するもの、2−(1−アジリ
ジニル)エチル(メタ)アクリレート、2−(1−アジ
リジニル)ブチル(メタ)アクリレート、2−(1−ア
ジリジニル)プロピル(メタ)アクリレートなどのアジ
リジニル基を有するものがあり、これらは飽和もしくは
不飽和の炭化水素基、芳香環基、ハロゲン原子、複素環
基なとで置換されていてもよい。
はアジリジニル基とを有するモノマー同士)としては、
グリシジル(メタ)アクリレート、グリシジルシンナメ
ート、了りルグリシジルエーテル、ビニルシクロヘキセ
ンモノエポキサイド、1.3−ブタジェンモノエポキサ
イドなどのエポキシ基を有するもの、2−(1−アジリ
ジニル)エチル(メタ)アクリレート、2−(1−アジ
リジニル)ブチル(メタ)アクリレート、2−(1−ア
ジリジニル)プロピル(メタ)アクリレートなどのアジ
リジニル基を有するものがあり、これらは飽和もしくは
不飽和の炭化水素基、芳香環基、ハロゲン原子、複素環
基なとで置換されていてもよい。
上記ゴム状ポリマー(a)、環状酸無水物(blおよび
モノマー(c)を反応させ、側鎖にエチレン性不飽和基
を有する樹脂(A)が得られる。反応は、適当な溶媒の
存在下あるいは不存在下で行なう、この時、三級ア果ノ
基自体が反応の触媒として働くため、無触媒で反応が進
行するが1反応速度を上げるなどの理由で、N N−
ジメチルベンジルアミン、トリエチルアミン1 トリブ
チルアミン、N、N−ジエチルアニリン、 N、 N−
ジメチルアニリンなどの三級ア壽ンなどを触媒として用
いることもできる。さらに、導入されるエチレン性不飽
和基をこの反応中、安定に保つために、ハイドロキノン
、ハイドロキノンモノメチルエーテル、 tert−ブ
チルカテコール、p−ベンゾキノンなどのラジカル重合
禁止剤を添加した状態で行なうことができる。
モノマー(c)を反応させ、側鎖にエチレン性不飽和基
を有する樹脂(A)が得られる。反応は、適当な溶媒の
存在下あるいは不存在下で行なう、この時、三級ア果ノ
基自体が反応の触媒として働くため、無触媒で反応が進
行するが1反応速度を上げるなどの理由で、N N−
ジメチルベンジルアミン、トリエチルアミン1 トリブ
チルアミン、N、N−ジエチルアニリン、 N、 N−
ジメチルアニリンなどの三級ア壽ンなどを触媒として用
いることもできる。さらに、導入されるエチレン性不飽
和基をこの反応中、安定に保つために、ハイドロキノン
、ハイドロキノンモノメチルエーテル、 tert−ブ
チルカテコール、p−ベンゾキノンなどのラジカル重合
禁止剤を添加した状態で行なうことができる。
反応は、まず、ゴム状ポリマー(a)の三級アミノ基と
、モノマー(c)のエポキシ基またはアジリジニル基と
が反応し5次いで、この反応により生じた二級の水酸基
またはアミノ基と環状酸無水物(b)の酸無水物基とが
反応し、カルボキシル基を生じる。さらに、このカルボ
キシル基とモノマー(c)のエポキシ基またはアジリジ
ニル基とが反応して、水酸基またはアミノ基が生じ、以
下、順次、上記と同様の反応を進行させることができ、
ゴム状ポリマー(a)の量に対して反応させられる環状
酸無水物(b)およびモノマー(c)の量を調整するこ
とにより、ゴム状ポリマー(a)に、所望する数のエチ
レン性不飽和基を所望の長さのやや長い側鎖を導入する
ことができる。
、モノマー(c)のエポキシ基またはアジリジニル基と
が反応し5次いで、この反応により生じた二級の水酸基
またはアミノ基と環状酸無水物(b)の酸無水物基とが
反応し、カルボキシル基を生じる。さらに、このカルボ
キシル基とモノマー(c)のエポキシ基またはアジリジ
ニル基とが反応して、水酸基またはアミノ基が生じ、以
下、順次、上記と同様の反応を進行させることができ、
ゴム状ポリマー(a)の量に対して反応させられる環状
酸無水物(b)およびモノマー(c)の量を調整するこ
とにより、ゴム状ポリマー(a)に、所望する数のエチ
レン性不飽和基を所望の長さのやや長い側鎖を導入する
ことができる。
環状酸無水物(b)がジカルボン酸無水物である場合に
は、ゴム状ポリマー(a)の三級アミノ基1モルに対し
て環状酸無水物(b)0〜9モル、およびモノマー(c
) 1〜10モルの割合で、また、環状酸無水物(b
)に対してモノマー(c)をほぼ1モル多くした割合で
反応させることが好ましい。環状酸無水物(b)がトリ
カルボン酸である場合には、ゴム状ポリマー(a)の三
級アミノ基1モルに対して環状酸無水物(b)0〜9モ
ルおよびモノマー(c)1〜19モルの割合で、また、
環状酸無水物(b) nモルに対してモノマー(c)
をほぼn+1〜2n千1モルの割合で反応させることか
好ましい、ゴム状ポリマー(a)の三級アミノ基1モル
に対して反応させられるモノマー(c)の量が1モル未
満の場合には、得られる樹脂(A)のエチレン性不飽和
基数が少なくなり、樹脂(A)に十分な反応性を付与で
きなくなることがあり、逆に、環状酸無水物(b)の量
が9モルを超える場合には、未反応の環状酸無水物(b
)やモノマー(c)の残存、およびゴム状ポリマー(a
)に結合していない。
は、ゴム状ポリマー(a)の三級アミノ基1モルに対し
て環状酸無水物(b)0〜9モル、およびモノマー(c
) 1〜10モルの割合で、また、環状酸無水物(b
)に対してモノマー(c)をほぼ1モル多くした割合で
反応させることが好ましい。環状酸無水物(b)がトリ
カルボン酸である場合には、ゴム状ポリマー(a)の三
級アミノ基1モルに対して環状酸無水物(b)0〜9モ
ルおよびモノマー(c)1〜19モルの割合で、また、
環状酸無水物(b) nモルに対してモノマー(c)
をほぼn+1〜2n千1モルの割合で反応させることか
好ましい、ゴム状ポリマー(a)の三級アミノ基1モル
に対して反応させられるモノマー(c)の量が1モル未
満の場合には、得られる樹脂(A)のエチレン性不飽和
基数が少なくなり、樹脂(A)に十分な反応性を付与で
きなくなることがあり、逆に、環状酸無水物(b)の量
が9モルを超える場合には、未反応の環状酸無水物(b
)やモノマー(c)の残存、およびゴム状ポリマー(a
)に結合していない。
環状酸無水物(b)とモノマー(c)との反応生成物の
生成が多くなる傾向がある。得られる樹脂(A)は。
生成が多くなる傾向がある。得られる樹脂(A)は。
1個以上の2通常複数個のエチレン性不飽和基を有する
やや長い側鎖を1個以上2通常複数個有するため、樹脂
(A)自体が十分な硬化性を有し1反応性オリゴマーや
モノマーを用いなくとも、硬化後に十分な接着力を示す
のである。しかも、エチレン性不飽和基を側鎖に有する
ため、ゴム状ポリマー(a)が有する粘着特性、とりわ
け凝集力が維持され、得られる樹脂(A)は硬化前の粘
着特性に優れたものとなる。これらの結果、得られる樹
脂(A)は硬化前の粘着特性と硬化後の接着力とのバラ
ンスに十分優れたものとなる。
やや長い側鎖を1個以上2通常複数個有するため、樹脂
(A)自体が十分な硬化性を有し1反応性オリゴマーや
モノマーを用いなくとも、硬化後に十分な接着力を示す
のである。しかも、エチレン性不飽和基を側鎖に有する
ため、ゴム状ポリマー(a)が有する粘着特性、とりわ
け凝集力が維持され、得られる樹脂(A)は硬化前の粘
着特性に優れたものとなる。これらの結果、得られる樹
脂(A)は硬化前の粘着特性と硬化後の接着力とのバラ
ンスに十分優れたものとなる。
本発明において、必要に応じて用いられる光重合開始剤
(B)としては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテ
ル、ベンゾインエチルエーテル、0−ベンゾイル安息香
酸メチル−p−ベンゾインエチルエーテル、ベンゾイン
イソプロピルエーテル、α−メチルベンゾインなどのベ
ンゾイン類、ジメチルベンジルケタール、トリクロルア
セトフェノン、2,2−ジェトキシアセトフェノンなど
のアセトフェノン類、2−ヒドロキシ−2−メチルプロ
ピオフェノン。
(B)としては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテ
ル、ベンゾインエチルエーテル、0−ベンゾイル安息香
酸メチル−p−ベンゾインエチルエーテル、ベンゾイン
イソプロピルエーテル、α−メチルベンゾインなどのベ
ンゾイン類、ジメチルベンジルケタール、トリクロルア
セトフェノン、2,2−ジェトキシアセトフェノンなど
のアセトフェノン類、2−ヒドロキシ−2−メチルプロ
ピオフェノン。
2−ヒドロキシ−4′−イソプロピル−2−メチルプロ
ピオフェノンなどのプロピオフェノン類、α−アジロキ
シムエステル、ベンゾフェノン、メチルベンゾフェノン
、p−クロルベンゾフェノン、p−ジメチルアごノベン
ゾフェノンなどのベンゾフェノン類、2−クロルチオキ
サントン、2−エチルチオキサントン、2−イソプロピ
ルチオキサントンなどのチオキサントン類、ベンジル、
ジベンゾスベロンなどの他、加藤清視m: rUV・E
B硬化ハンドブック−原料1−J (1985年12
月、高分子刊行金利)第67〜73頁あるいは山下普三
、金子東助編「架橋剤ハンドブック」 (昭和56年1
0月、大成社刊)第582〜593頁に記載されている
ものがある。光重合開始剤(B)は、光重合促進剤とと
もに用いてもよい。このような光重合促進剤としては4
.4′−ビス(ジエチルアミ))ベンゾフェノン。
ピオフェノンなどのプロピオフェノン類、α−アジロキ
シムエステル、ベンゾフェノン、メチルベンゾフェノン
、p−クロルベンゾフェノン、p−ジメチルアごノベン
ゾフェノンなどのベンゾフェノン類、2−クロルチオキ
サントン、2−エチルチオキサントン、2−イソプロピ
ルチオキサントンなどのチオキサントン類、ベンジル、
ジベンゾスベロンなどの他、加藤清視m: rUV・E
B硬化ハンドブック−原料1−J (1985年12
月、高分子刊行金利)第67〜73頁あるいは山下普三
、金子東助編「架橋剤ハンドブック」 (昭和56年1
0月、大成社刊)第582〜593頁に記載されている
ものがある。光重合開始剤(B)は、光重合促進剤とと
もに用いてもよい。このような光重合促進剤としては4
.4′−ビス(ジエチルアミ))ベンゾフェノン。
N−ジメチルアミノ安息香酸エチル、ジメチルエタノー
ルアミン、グリシンなどの他、加藤清視績:前掲書、第
67〜73頁に記載されたものを用いることができる。
ルアミン、グリシンなどの他、加藤清視績:前掲書、第
67〜73頁に記載されたものを用いることができる。
光として紫外線を用いる場合には1硬化効率の面から、
光重合開始剤(B)および必要に応じて光重合促進剤を
用いることが好ましい。光重合開始剤(B)は1本発明
の粘着剤組成物中の、エチレン不飽和二重結合を有する
化合物の全量100重量部に対して1通常0.05〜2
0部、好ましくは0.5〜10部の割合で用いられる。
光重合開始剤(B)および必要に応じて光重合促進剤を
用いることが好ましい。光重合開始剤(B)は1本発明
の粘着剤組成物中の、エチレン不飽和二重結合を有する
化合物の全量100重量部に対して1通常0.05〜2
0部、好ましくは0.5〜10部の割合で用いられる。
硬化前の粘着特性を改善する。特に凝集力を高めるため
に1本発明の粘着組成物にさらにポリイソシアネートを
添加して、樹脂(A)を部分架橋させることができる。
に1本発明の粘着組成物にさらにポリイソシアネートを
添加して、樹脂(A)を部分架橋させることができる。
この方法は主鎖のゴム状ポリマー(a)中に水酸基、−
級アミノ基または二級アミノ基を有するときには特に有
効である。このようなポリイソシアネートとしては(水
添)トリレンジイソシアネート、 (水添)4,4−ジ
フェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイ
ソシアネートなどを用いることができる。
級アミノ基または二級アミノ基を有するときには特に有
効である。このようなポリイソシアネートとしては(水
添)トリレンジイソシアネート、 (水添)4,4−ジ
フェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイ
ソシアネートなどを用いることができる。
硬化後の接着力をさらに強固なものとするために。
本発明の粘着剤組成物においては、上記側鎖にエチレン
不飽和基を有する樹脂(A)、光重合開始剤(B)およ
び光重合促進剤の他に、さらに(メタ)アクリロイル基
などのエチレン性不飽和基を有するモノマーやオリゴマ
ーを添加することができる。このようなモノマーやオリ
ゴマーとしては、スチレン。
不飽和基を有する樹脂(A)、光重合開始剤(B)およ
び光重合促進剤の他に、さらに(メタ)アクリロイル基
などのエチレン性不飽和基を有するモノマーやオリゴマ
ーを添加することができる。このようなモノマーやオリ
ゴマーとしては、スチレン。
アルキル(メタ)アクリレート、 (メタ)アクリル酸
、多価アルコールポリ (メタ)アクリレート、エポキ
シポリ (メタ)アクリレート、オリゴエステルポリ
(メタ)アクリレート、ポリウレタンポリ (メタ)ア
クリレート、ジアリルフタレート、ジアリルイソフタレ
ートなどの他、水酸基、−級アミノ基。
、多価アルコールポリ (メタ)アクリレート、エポキ
シポリ (メタ)アクリレート、オリゴエステルポリ
(メタ)アクリレート、ポリウレタンポリ (メタ)ア
クリレート、ジアリルフタレート、ジアリルイソフタレ
ートなどの他、水酸基、−級アミノ基。
二級アミノ基または三級アミノ基を有する低分子化合物
、環状酸無水物、およびエチレン性不飽和基とエポキシ
基またはアジリジニル基とを有するモノマーを反応させ
て得られる不飽和オリゴエステルまたは不飽和オリゴア
ミドを用いることができる。これらのモノマーやオリゴ
マーの使用量は9本発明の粘着剤組成物の全固形分に対
して60重量%以下である。60重量%を超えると、硬
化前の粘着特性、とりわけ凝集力が著しく劣るようにな
る。
、環状酸無水物、およびエチレン性不飽和基とエポキシ
基またはアジリジニル基とを有するモノマーを反応させ
て得られる不飽和オリゴエステルまたは不飽和オリゴア
ミドを用いることができる。これらのモノマーやオリゴ
マーの使用量は9本発明の粘着剤組成物の全固形分に対
して60重量%以下である。60重量%を超えると、硬
化前の粘着特性、とりわけ凝集力が著しく劣るようにな
る。
本発明の粘着剤Mi戒物には、その性能を阻害しない範
囲で、必要に応じて顔料、染料、無機充填剤。
囲で、必要に応じて顔料、染料、無機充填剤。
有機溶剤、!J!粉、銅粉、ニソケル粉などの金属粉。
カーボンブラック、グラファイトキシレン樹脂やロジン
系樹脂などの粘着付与剤、シランカツプリング剤などを
加えることができる。
系樹脂などの粘着付与剤、シランカツプリング剤などを
加えることができる。
本発明の粘着剤組成物は、シリコーン処理を施した紙や
布、ポリエチレンテレフタレートフィルムラミネート祇
などの低接着性の樹脂により加工を施した紙や布1金属
箔、プラスチックフィルムなどの剥離性の高いフィルム
2 シートあるいはテープなどの上に塗工し、必要があ
れば乾燥により有機溶剤を除去し、必要があれば裁断し
1両面または片面の粘着シートあるいはテープの形にさ
れる。また、補強や衝撃緩和のために、レーヨン、ナイ
ロンなどの不織布や寒冷紗などの布類でライニングした
り、これらの布類を芯材としてこれに本発明の粘着剤組
成物を含浸させて用いることもできる。
布、ポリエチレンテレフタレートフィルムラミネート祇
などの低接着性の樹脂により加工を施した紙や布1金属
箔、プラスチックフィルムなどの剥離性の高いフィルム
2 シートあるいはテープなどの上に塗工し、必要があ
れば乾燥により有機溶剤を除去し、必要があれば裁断し
1両面または片面の粘着シートあるいはテープの形にさ
れる。また、補強や衝撃緩和のために、レーヨン、ナイ
ロンなどの不織布や寒冷紗などの布類でライニングした
り、これらの布類を芯材としてこれに本発明の粘着剤組
成物を含浸させて用いることもできる。
このようにして得られた両面粘着シートまたはテープは
2少なくとも一方が光透過性を有する2つの同種または
異種の被着体間に挟持され、その良好な粘着性によって
仮接着した後、光を照射することにより粘着剤組成物が
硬化され、被着体同士を強固に接着させることができる
。また4片面粘着シートまたはテープは、その良好な粘
着性によって被着体に仮接着した後、必要があれば基材
となっているシートまたはテープを剥離させ生じた粘着
面に他の被着体をさらに仮接着し、光を照射することに
より粘着剤組成物が硬化され、被着体に強固に接着させ
ることができる。
2少なくとも一方が光透過性を有する2つの同種または
異種の被着体間に挟持され、その良好な粘着性によって
仮接着した後、光を照射することにより粘着剤組成物が
硬化され、被着体同士を強固に接着させることができる
。また4片面粘着シートまたはテープは、その良好な粘
着性によって被着体に仮接着した後、必要があれば基材
となっているシートまたはテープを剥離させ生じた粘着
面に他の被着体をさらに仮接着し、光を照射することに
より粘着剤組成物が硬化され、被着体に強固に接着させ
ることができる。
本発明において光としては、太陽や蛍光灯を線源とする
可視光線、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライド
ランプ、カーボンアーク灯、キセノンランプなどを線源
とする紫外線、電子線加速器を線源とする電子線、コバ
ルト60を線源とするγ線、または、X線発生器を線源
とするxlである。これらのなかでも、実用上は、可視
光線、紫外線、または電子線、とりわけ、波長が200
〜800nmの可視光線または紫外線を用いることが好
ましい。光として紫外線を用いる場合には、硬化効率の
面から前記の通り、光重合開始剤(B)および必要に応
じて光重合促進剤を用いることが好ましい。線源の出力
。
可視光線、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライド
ランプ、カーボンアーク灯、キセノンランプなどを線源
とする紫外線、電子線加速器を線源とする電子線、コバ
ルト60を線源とするγ線、または、X線発生器を線源
とするxlである。これらのなかでも、実用上は、可視
光線、紫外線、または電子線、とりわけ、波長が200
〜800nmの可視光線または紫外線を用いることが好
ましい。光として紫外線を用いる場合には、硬化効率の
面から前記の通り、光重合開始剤(B)および必要に応
じて光重合促進剤を用いることが好ましい。線源の出力
。
線源からの距離、照射面積、用いる樹脂や光重合開始剤
および光重合促進剤の種類と量、粘着剤組成物層の厚さ
などによって異なるが、光照射の時間は通常0.3秒以
上程度である。
および光重合促進剤の種類と量、粘着剤組成物層の厚さ
などによって異なるが、光照射の時間は通常0.3秒以
上程度である。
(実施例)
以下、実施例により本発明を説明する。例中1部とは重
量部を1%とは重量%を、それぞれ表わす。
量部を1%とは重量%を、それぞれ表わす。
実施例1
ブチルアクリレート 86.4部
酢酸ビニル 6.8部ジ
メチルア5ノブロビルメタクリルアミド6.8部 アゾビスイソブチロニトリル 0.2 部
酢酸エチル 233部80
℃に加熱した上記組成の混合物167部に。
酢酸ビニル 6.8部ジ
メチルア5ノブロビルメタクリルアミド6.8部 アゾビスイソブチロニトリル 0.2 部
酢酸エチル 233部80
℃に加熱した上記組成の混合物167部に。
上記組成の混合物167部を滴下し1滴下終了後。
12時間加熱還流させ、冷却し、ハイドロキノン0゜0
5部を添加し、三級アミノ基を有するゴム状ポリマーの
溶液(固形分30%)を得た。
5部を添加し、三級アミノ基を有するゴム状ポリマーの
溶液(固形分30%)を得た。
得られた三級アミノ基を有するゴム状ポリマーの溶液2
60部、ヘキサヒドロ無水フタル酸9部、グリシジルメ
タクリレート13部、およびハイドロキノン0.3部を
混合し、80℃で12時間反応させた後、酢酸エチル5
1部を加え、やや長い側鎖にエチレン性不飽和基を有す
る樹脂の溶液(固形分30%)を得た。
60部、ヘキサヒドロ無水フタル酸9部、グリシジルメ
タクリレート13部、およびハイドロキノン0.3部を
混合し、80℃で12時間反応させた後、酢酸エチル5
1部を加え、やや長い側鎖にエチレン性不飽和基を有す
る樹脂の溶液(固形分30%)を得た。
得られたやや長い側鎖にエチレン性不飽和基を有する樹
脂の溶液100部および2−ヒドロキシ−2−メチルブ
ロピオフエノン0.3部を均一に混合し。
脂の溶液100部および2−ヒドロキシ−2−メチルブ
ロピオフエノン0.3部を均一に混合し。
シリコーン処理を施したポリエチレンテレフタレートフ
ィルム上に乾燥後の厚さが30μmとなるように塗布し
、60℃で3分間乾燥して粘着シートを得た。
ィルム上に乾燥後の厚さが30μmとなるように塗布し
、60℃で3分間乾燥して粘着シートを得た。
得られた粘着シートについて、光硬化前の剥離接着力と
保持力、光硬化後の剪断接着力を測定した結果を表に示
す。なお、測定は次のようにして行なった。
保持力、光硬化後の剪断接着力を測定した結果を表に示
す。なお、測定は次のようにして行なった。
■光硬化前の剥離接着力
得られた粘着シートの粘着面に厚さ50μmのポリエチ
レンテレフタレートシートを貼着し2幅25mmに切断
し1次にポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離さ
せ、生じた粘着面を紙やすり#280で研磨したステン
レススチール板(SUS 304)に貼着し、30分間
放置した後、25℃、相対湿度65%の条件下、@離速
度300 mm7分で180度剥離接着力を測定した。
レンテレフタレートシートを貼着し2幅25mmに切断
し1次にポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離さ
せ、生じた粘着面を紙やすり#280で研磨したステン
レススチール板(SUS 304)に貼着し、30分間
放置した後、25℃、相対湿度65%の条件下、@離速
度300 mm7分で180度剥離接着力を測定した。
■光硬化前の保持力
得られた粘着シートの粘着面に厚さ50μmのポリエチ
レンテレフタレートシートを貼着し2幅25mm、長さ
100mmの大きさに切断し1次にポリエチレンテレフ
タレートフィルムを剥離させ、生じた粘着面のうち、た
て25mm、横25mmの部分を紙やすり#280で研
磨したステンレススチール板(SUS304)に貼着し
、40℃、荷重1kgで粘着シートがステンレススチー
ル板より落下するまでの時間(秒)を測定した。
レンテレフタレートシートを貼着し2幅25mm、長さ
100mmの大きさに切断し1次にポリエチレンテレフ
タレートフィルムを剥離させ、生じた粘着面のうち、た
て25mm、横25mmの部分を紙やすり#280で研
磨したステンレススチール板(SUS304)に貼着し
、40℃、荷重1kgで粘着シートがステンレススチー
ル板より落下するまでの時間(秒)を測定した。
■光硬化後の剪断接着力
縦50mm、横10mm、厚さ1.5 m mの2枚の
アクリル板それぞれの一端に、得られた粘着シートを縦
10mm、横19mmに切断したものの粘着面を貼着し
、ポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離させ、生
じた粘着面同士が重なるように貼着し。
アクリル板それぞれの一端に、得られた粘着シートを縦
10mm、横19mmに切断したものの粘着面を貼着し
、ポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離させ、生
じた粘着面同士が重なるように貼着し。
2kW高圧水銀灯下15cmの距離で15秒間紫外線を
照射して粘着剤を硬化させた後、25℃、相対湿度65
%の条件下、引張り速度5mm/分で剪断強度を測定し
た。
照射して粘着剤を硬化させた後、25℃、相対湿度65
%の条件下、引張り速度5mm/分で剪断強度を測定し
た。
実施例2
ブチルアクリレ−) 80.0
部酢酸ビニル 6.7部
ジメチルアξノブロピルメタクリルアミド13.3部 アゾビスイソブチロニトリル 0.2部酢
酸エチル 233部上記組
戒の混合物を実施例1と同様にして反応させ、三級アミ
ノ基を有するゴム状ポリマーの溶液(固形分30%)を
得た。
部酢酸ビニル 6.7部
ジメチルアξノブロピルメタクリルアミド13.3部 アゾビスイソブチロニトリル 0.2部酢
酸エチル 233部上記組
戒の混合物を実施例1と同様にして反応させ、三級アミ
ノ基を有するゴム状ポリマーの溶液(固形分30%)を
得た。
得られた三級アミノ基を有するゴム状ポリマーの溶液2
13部、ヘキサヒドロ無水フタル酸15部。
13部、ヘキサヒドロ無水フタル酸15部。
グリシジルメタクリレート21部、およびハイドロキノ
ン0.3部を混合し、実施例1と同様にして反応させた
後、酢酸エチル84部を加え1やや長い側鎖にエチレン
性不飽和基を有する樹脂の溶液(固形分30%)を得た
。
ン0.3部を混合し、実施例1と同様にして反応させた
後、酢酸エチル84部を加え1やや長い側鎖にエチレン
性不飽和基を有する樹脂の溶液(固形分30%)を得た
。
得られたやや長い側鎖にエチレン性不飽和基を有する樹
脂の溶液100部および2−ヒドロキシ−2=メチルプ
ロピオフェノン0.3部を均一へに混合し9実施例1と
同様にして粘着シートを得、測定した結果を表に示す。
脂の溶液100部および2−ヒドロキシ−2=メチルプ
ロピオフェノン0.3部を均一へに混合し9実施例1と
同様にして粘着シートを得、測定した結果を表に示す。
実施例3
ブチルアクリレート 88.0部
ジメチルアaノエチルメタクリレー ト 12.0部
アゾビスイソブチロニトリル 0.2部酢
酸エチル 233部上記紐
威の混合物を実施例1と同様にして反応させ、三級アミ
ノ基を有するゴム状ポリマーの溶液(固形分30%)を
得た6 得られた三級アミノ基を有するゴム状ポリマーの溶液2
13部、ヘキサヒドロ無水フタル酸15部。
ジメチルアaノエチルメタクリレー ト 12.0部
アゾビスイソブチロニトリル 0.2部酢
酸エチル 233部上記紐
威の混合物を実施例1と同様にして反応させ、三級アミ
ノ基を有するゴム状ポリマーの溶液(固形分30%)を
得た6 得られた三級アミノ基を有するゴム状ポリマーの溶液2
13部、ヘキサヒドロ無水フタル酸15部。
グリシジルメタクリレート21部、およびハイドロキノ
ン0.3部を混合し、実施例1と同様にして反応させた
後、酢酸エチル84部を加え、やや長い側鎖にエチレン
性不飽和基を有する樹脂の溶液(固形分30%)を得た
。
ン0.3部を混合し、実施例1と同様にして反応させた
後、酢酸エチル84部を加え、やや長い側鎖にエチレン
性不飽和基を有する樹脂の溶液(固形分30%)を得た
。
得られたやや長い側鎖にエチレン性不飽和基を有する樹
脂の溶液100部および2−ヒドロキシ−2−メチルプ
ロピオフェノン0.3部を均一に混合し。
脂の溶液100部および2−ヒドロキシ−2−メチルプ
ロピオフェノン0.3部を均一に混合し。
実施例1と同様にして粘着シートを得、測定した結果を
表に示す。
表に示す。
実施例4
ブチルアクリレート 94.0部
ジメチルアミノエチルメタクリレート 6.0部ア
ゾビスイソブチロニトリル 0.2部酢酸
エチル 233部上記組成
の混合物を実施例1と同様にして反応させ、三級ア壽ノ
基を有するゴム状ポリマーの溶液(固形分30%)を得
た。
ジメチルアミノエチルメタクリレート 6.0部ア
ゾビスイソブチロニトリル 0.2部酢酸
エチル 233部上記組成
の混合物を実施例1と同様にして反応させ、三級ア壽ノ
基を有するゴム状ポリマーの溶液(固形分30%)を得
た。
得られた三級アミノ基を有するゴム状ポリマーの溶液2
60部、ヘキサヒドロ無水フタル酸9部、グリシジルメ
タクリレート13部、およびハイドロキノン0.3部を
混合し、実施例1と同様にして反応させた後、酢酸エチ
ル51部を加え、やや長い側鎖にエチレン性不飽和基を
有する樹脂の溶液(固形分30%)を得た。
60部、ヘキサヒドロ無水フタル酸9部、グリシジルメ
タクリレート13部、およびハイドロキノン0.3部を
混合し、実施例1と同様にして反応させた後、酢酸エチ
ル51部を加え、やや長い側鎖にエチレン性不飽和基を
有する樹脂の溶液(固形分30%)を得た。
得られたやや長い側鎖にエチレン性不飽和基を有する樹
脂の溶液100部および2−ヒドロキシ−2−メチルプ
ロピオフェノン0.3部を均一に混合し実施例工と同様
にして粘着シートを得、測定した結果を表に示す。
脂の溶液100部および2−ヒドロキシ−2−メチルプ
ロピオフェノン0.3部を均一に混合し実施例工と同様
にして粘着シートを得、測定した結果を表に示す。
実施例5
ブチルアクリレート 79.1部
酢酸ビニル 6.6部ジ
エチルアξノエチルメタクリレート 14.3部アブ
ビスイソブチロニトリル 0.2部酢酸エ
チル 233部上記組威の
混合物を実施例1と同様にして反応させ、三級ア≧ノ基
を有するゴム状ポリマーの溶液(固形分30%)を得た
。
酢酸ビニル 6.6部ジ
エチルアξノエチルメタクリレート 14.3部アブ
ビスイソブチロニトリル 0.2部酢酸エ
チル 233部上記組威の
混合物を実施例1と同様にして反応させ、三級ア≧ノ基
を有するゴム状ポリマーの溶液(固形分30%)を得た
。
得られた三級アミノ基を有するゴム状ポリマーの溶液2
13部、ヘキサヒドロ無水フタルM15部。
13部、ヘキサヒドロ無水フタルM15部。
グリシジルメタクリレート21部、およびハイドロキノ
ン0.3部を混合し、実施例1と同様にして反応させた
後、酢酸エチル84部を加え、やや長い側鎖にエチレン
性不飽和基を有する樹脂の溶液(固形分30%)を得た
。
ン0.3部を混合し、実施例1と同様にして反応させた
後、酢酸エチル84部を加え、やや長い側鎖にエチレン
性不飽和基を有する樹脂の溶液(固形分30%)を得た
。
得られたやや長い側鎖にエチレン性不飽和基を有する樹
脂の溶液100部および2−ヒドロキシ−2−メチルプ
ロピオフェノン0.3部を均一に混合し。
脂の溶液100部および2−ヒドロキシ−2−メチルプ
ロピオフェノン0.3部を均一に混合し。
実施例1ε同様にして粘着シートを得、測定した結果を
表に示す。
表に示す。
実施例6
ブチルアクリレート 88.0部
酢酸ビニル 5.5部ジ
メチルアミノエチルメタクリレート 1.3部2−
ヒドロキシエチルメタクリレート 5.2部アゾビ
スイソブチロニトリル 0.2部酢酸エチ
ル 233部上記組成の混
合物を実施例1と同様にして反応させ、三級アミノ基お
よび水M基を有するゴム状ポリマーの溶液(固形分30
%)を得た。
酢酸ビニル 5.5部ジ
メチルアミノエチルメタクリレート 1.3部2−
ヒドロキシエチルメタクリレート 5.2部アゾビ
スイソブチロニトリル 0.2部酢酸エチ
ル 233部上記組成の混
合物を実施例1と同様にして反応させ、三級アミノ基お
よび水M基を有するゴム状ポリマーの溶液(固形分30
%)を得た。
得られた三級アミノ基および水酸基を有するゴム状ポリ
マーの溶液237部、ヘキサヒドロ無水フタル酸15部
、グリシジルメタクリレートi4部、およびハイドロキ
ノン0.3部を混合し、実施例1と同様にして反応させ
た後、酢酸エチル67部を加えやや長い側鎖にエチレン
性不飽和基を有する樹脂の溶液(固形分30%)を得た
。
マーの溶液237部、ヘキサヒドロ無水フタル酸15部
、グリシジルメタクリレートi4部、およびハイドロキ
ノン0.3部を混合し、実施例1と同様にして反応させ
た後、酢酸エチル67部を加えやや長い側鎖にエチレン
性不飽和基を有する樹脂の溶液(固形分30%)を得た
。
得られたやや長い側鎖にエチレン性不飽和基を有する樹
脂の溶液100部および2−ヒドロキシ−2−メチルブ
ロピオフエノン0.3部を均一に混合し。
脂の溶液100部および2−ヒドロキシ−2−メチルブ
ロピオフエノン0.3部を均一に混合し。
実施例1と同様にして粘着シートを得、測定した結果を
表に示す。
表に示す。
(以下余白)
[発明の効果コ
本発明の粘着剤組成物は、ポリマー自体が光硬化性を持
ち1表に示されたように硬化前の剥離接着力が1500
g/25mm以上、保持力が600秒以上であり、さら
に硬化後の剪断接着力が25 k g/Cm”以上とな
り、硬化前の粘着特性、硬化後の接着力ともに優れてい
る。
ち1表に示されたように硬化前の剥離接着力が1500
g/25mm以上、保持力が600秒以上であり、さら
に硬化後の剪断接着力が25 k g/Cm”以上とな
り、硬化前の粘着特性、硬化後の接着力ともに優れてい
る。
このように1本発明により、接合時には、粘着性が高く
、被着体に仮接着でき2機械的な仮止めが不必要であり
、硬化後には強固な接着力を示し、硬化前の粘着特性と
硬化後の接着力とのバランスに優れた光硬化性粘着剤組
成物が得られるようになった。
、被着体に仮接着でき2機械的な仮止めが不必要であり
、硬化後には強固な接着力を示し、硬化前の粘着特性と
硬化後の接着力とのバランスに優れた光硬化性粘着剤組
成物が得られるようになった。
Claims (1)
- 1、三級アミノ基を有するゴム状ポリマー(a)、必要
に応じて環状酸無水物(b)、およびエチレン性不飽和
基とエポキシ基またはアジリジニル基とを有するモノマ
ー(c)を反応させて得られる側鎖にエチレン性不飽和
基を有する樹脂(A)、および必要に応じて光重合開始
剤(B)を含んでなる光硬化性粘着剤組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20218889A JPH0366780A (ja) | 1989-08-03 | 1989-08-03 | 光硬化性粘着剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20218889A JPH0366780A (ja) | 1989-08-03 | 1989-08-03 | 光硬化性粘着剤組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0366780A true JPH0366780A (ja) | 1991-03-22 |
Family
ID=16453423
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20218889A Pending JPH0366780A (ja) | 1989-08-03 | 1989-08-03 | 光硬化性粘着剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0366780A (ja) |
-
1989
- 1989-08-03 JP JP20218889A patent/JPH0366780A/ja active Pending
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