JPH0367865B2 - - Google Patents

Info

Publication number
JPH0367865B2
JPH0367865B2 JP19182086A JP19182086A JPH0367865B2 JP H0367865 B2 JPH0367865 B2 JP H0367865B2 JP 19182086 A JP19182086 A JP 19182086A JP 19182086 A JP19182086 A JP 19182086A JP H0367865 B2 JPH0367865 B2 JP H0367865B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
fluororubber
parts
rubber
water
gasket
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
JP19182086A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPS6250133A (en
Inventor
Tatsushiro Yoshimura
Tsutomu Terada
Shozo Nakayama
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Daikin Industries Ltd
Original Assignee
Daikin Industries Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Daikin Industries Ltd filed Critical Daikin Industries Ltd
Priority to JP61191820A priority Critical patent/JPS6250133A/en
Publication of JPS6250133A publication Critical patent/JPS6250133A/en
Publication of JPH0367865B2 publication Critical patent/JPH0367865B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Protection Of Pipes Against Damage, Friction, And Corrosion (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Sealing Material Composition (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

[産業上の利用分野] 本発明はフツ素ゴム水性塗料を基材に被覆させ
てなるフツ素ゴム塗装品に関し、さらに詳しくは
フツ素ゴム、フツ素樹脂、特定のアミノシラン化
合物、水性液状担体および要すれば無機繊維状物
質を含み、フツ素ゴムとフツ素樹脂が特定の割合
にあるフツ素ゴム水性塗料を基材に塗布、硬化し
た塗装品に関する。 [従来の技術] フツ素ゴム塗料はフツ素ゴムの優れた耐熱性、
耐候性、耐油性、耐溶剤性および耐薬品性のため
に例えば金属、プラスチツク、ゴム、織物、不織
布、繊維、その他種々の基材に塗布または含浸さ
れて工業用材料として広く用いられている。 本発明者らは、先に分子末端にアミノ基を有す
る特定のアミノシラン化合物を使用する限り、フ
ツ素ゴム水性塗料がゲル化を起こすことなく、従
来のフツ素ゴム水性塗料の如く、接着剤を要する
ことなく、基材との接着力に優れるばかりでな
く、ポツトライフが長く、またスプレー塗装時に
高フツ素ゴム濃度であつても糸引きなどの好まし
くない現象を引き起こすことがなく、有利に塗装
施工できるという知見を得た(特願昭54−103813
号明細書)。さらにまた、これに、脂肪族炭化水
素基に直結する少なくとも1個のアミノ基を有す
るアミン化合物を添加することによつて機械的性
質(特に引張り強さ)に優れた塗膜が得られるこ
とを見い出した(特願昭54−123620号明細書)。 [発明の目的および構成] 本発明者らはかかる知見を基に前記フツ素ゴム
水性塗料から得られたフツ素ゴム塗膜表面の非粘
着性および潤滑性を改良し、フツ素ゴム塗料の応
用範囲を拡大すべくさらに検討を加えた結果、前
記各フツ素ゴム水性塗料に特定量のフツ素樹脂を
配合することにより前記各フツ素ゴム水性塗料の
特色をいずれも損なうことなく得られた塗膜表面
の非粘着性および潤滑性を増すことができ要すれ
ば、さらにそれに無機繊維状物質を配合するとき
は塗膜の圧縮復元性が改良されるという事実を見
出し本発明を完成した。 即ち、本発明の要旨とするところは、まず (a) フツ素ゴム、 (b) フツ素樹脂、 (c) 一般式: [式中、Rは−CH3または−C2H5、Xは単結
合、−(CH22−NH−、−CONH−、または−
(CH22−NH(CH22−NH−、nは2または
3を表わす] で示されるアミノシラン化合物、 (d) 水性液状担体、および要すれば (e) 無機繊維状物質 を含み成分(a)と成分(b)の重量比が95:5〜35:65
であることを特徴とするフツ素ゴム水性塗料を基
材に被覆させて成るフツ素ゴム塗装品にある。 さらに、本発明のもう1つの要旨は、上記の成
分に更に脂肪族炭化水素基に直結する少なくとも
1個の末端アミノ基を有するアミン化合物を含有
し、上記の特徴を有するフツ素ゴム水性塗料を基
材に被覆させてなるフツ素ゴム塗装品に存する。 本発明において特定量のフツ素樹脂の配合によ
り得られたフツ素ゴム塗膜が基材との接着性およ
び機械的性質を実質上損なうことなくその表面に
非粘着性および潤滑性を付与することができるの
はそれ自体非粘着性および潤滑性を有するフツ素
樹脂が意外にもフツ素ゴム塗膜の表面に集まるた
め基材との接着性および塗膜の機械的性質に悪影
響を与えることなくフツ素樹脂の前記性能がフツ
素ゴム塗膜表面において効果的に現れるものと推
定される。 本発明で用いる成分(a)即ちフツ素ゴムは高度に
フツ素化された弾性状の共重合体であつて、就
中、好ましいフツ素ゴムとしては通常40〜85モル
%のビニリデンフルオライドとこれと共重合しう
る少なくとも1種の他のフツ素含有エチレン性不
飽和単量体との弾性状共重合体が挙げられる。ま
た、フツ素ゴムとしてポリマー鎖にヨウ素を含む
フツ素ゴムはたとえばポリマー鎖末端に0.001〜
10重量%、好ましくは0.01〜5重量%のヨウ素を
結合し、前記と同じ40〜85モル%のビニリデンフ
ルオライドとこれと共重合しうる少なくとも1種
の他のフツ素含有エチレン性不飽和単量体とから
なる弾性状共重合体を主組成とするフツ素ゴム
(特開昭52−40543号参照)である。ここにビニリ
デンフルオライドと共重合して弾性状共重合体を
与える他のフツ素含有エチレン性不飽和単量体と
してはヘキサフルオロプロピレン、ペンタフルオ
ロプロピレン、トリフルオロエチレン、トリフル
オロクロロエチレン、テトラフルオロエチレン、
ビニルフルオライド、パーフルオロ(メチルビニ
ルエーテル)、パーフルオロ(エチルビニルエー
テル)、パーフルオロ(プロピルビニルエーテル)
などが代表的なものとして例示される。特に望ま
しいフツ素ゴムはビニリデンフルオライド/ヘキ
サフルオロプロピレン二元弾性状共重合体および
ビニリデンフルオライド/テトラフルオロエチレ
ン/ヘキサフルオロプロピレン三元弾性状共重合
体である。 フツ素ゴムは通常、水性デイスパージヨンの形
態で用いられる。水性デイスパージヨンは前記の
単量体を乳化重合によつて重合して得られたフツ
素ゴムの乳濁液自体が一般に用いられるが、乳化
重合、懸濁重合、塊状重合などによつて得られた
フツ素ゴムを必要に応じて粉砕ないし微粉化し、
要すれば界面活性剤を用いて水中に分散せしめた
ものも使用される。フツ素ゴムの水性デイスパー
ジヨンは一般に10〜70重量%、好ましくは30〜60
重量%のフツ素ゴムを含むものが用いられるが、
これら濃度は一般に濃縮や希釈により調節でき
る。通常、これら水性デイスパージヨンには、前
記界面活性剤の外、一般の塗料配合剤として用い
られる顔料、その他フツ素ゴムの加工において通
常用いられる受酸剤、充填剤などが適宜添加でき
る。 成分(b)すなわちフツ素樹脂としてはポリテトラ
フルオロエチレン、テトラフルオロエチレンおよ
びこれと共重合可能な少なくとも1種の他のエチ
レン性不飽和単量体(たとえばエチレン、プロピ
レンなどのオレフイン類、ヘキサフルオロプロピ
レン、ビニリデンフルオライド、クロロトリフル
オロエチレン、ビニルフルオライドなどのハロゲ
ン化オレフイン類、パーフルオロアルキルビニル
エーテル類など)との共重合体、ポリクロロトリ
フルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド
などが挙げられる。就中、好ましいフツ素樹脂は
ポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエ
チレンとヘキサフルオロプロピレン、パーフルオ
ロメチルビニルエーテル、パーフルエロエチルビ
ニルエーテルおよびパーフルオロプロピルビニル
エーテルの少なくとも1種(通常テトラフルオロ
エチレンに対し40モル%以下含まれる)との共重
合体である。 フツ素樹脂は通常水性デイスパージヨンの形態
で用いられる。水性デイスパージヨンは前記の単
量体を乳化重合して得られた重合体乳濁液自体、
懸濁重合、塊状重合などによつて得られる重合体
を粉砕、微粉化して必要に応じて界面活性剤を用
いて水中に分散させたものも使用される。 成分(c)、即ち前記一般式に示される分子末端に
アミノ基を結合する特定のアミノシラン化合物は
フツ素ゴムの加硫剤としての機能を果すと共に、
基材との接着性の向上にも大きく寄与するものと
みられ、水性媒体に対しても安全に用いられるも
のである。その代表的な化合物を例示するとγ−
アミノプロピルトリエトキシシラン(以下、A−
1100と言う)、N−β−アミノエチル−γ−アミ
ノプロピルトリメトキシシラン、N−(トリメト
キシシリルプロピル)エチレンジアミン、N−β
−アミノエチル−γ−アミノプロピルメチルジメ
トキシシラン、γ−ウレイドプロピルトリエトキ
シシラン、β−アミノエチル−β−アミノエチル
−γ−アミノプロピルトリメトキシシランなどが
挙げられる。 成分(d)、即ち水性液状担体は水および水と水溶
性有機液体との混合物から選ばれ、水溶性有機液
体としてはメタノール、エタノール、プロパノー
ル、エチレングリコール、カルビトール、セロソ
ルブなどのアルコール類が例示できる。 成分(e)即ち無機繊維状物質は本発明において必
須の成分ではないが、フツ素ゴム塗膜の圧縮復元
性を高めるために例えばガスケツト、パツキンな
どの塗装用に要すれば用いられ、その代表的なも
のとしてはガラス繊維、カーボン繊維、アスベス
ト繊維、チタン酸カリウム繊維などか挙げられ
る。この無機繊維状物質は平均長が少なくとも
1μ、好ましくは、1μ〜100μであることが望まし
い。 さらに、所望により添加される脂肪族炭化水素
基に直結する少なくとも1個の末端アミノ基を有
するアミン化合物(以下、アミン化合物と言う)
は、主としてフツ素ゴムの加硫剤としての機能を
果し、また、前記アミノシラン化合物と共に機械
的性質を改良するものであり、その代表的な化合
物を例示するとエチルアミン、プロピルアミン、
ブチルアミン、ベンジルアミン、アリルアミン、
n−アミルアミン、エタノールアミンなどのモノ
アミン類、エチレンジアミン、トリメチレンジア
ミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレン
ジアミン、3,9−ビス(3−アミノプロピル)
−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5,
5]ウンデカン(以下V−11という)などのジア
ミン類、ジエチレントリアミン、トリエチレンテ
トラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエ
チレンヘキサミンなどのポリアミン類が挙げら
れ、就中、2個以上の末端アミノ基を有する化合
物が好ましい。 本発明で用いる水性塗料を調製するには、通
常、フツ素ゴムおよびフツ素樹脂の水性デイスパ
ージヨン混合物に前記の顔料、受酸剤、充填剤等
を常法にしたがつて配合し(必要に応じ、さらに
界面活性剤を用いてもよい。)得られる分散液に
前記一般式で示されるアミノシラン化合物および
要すればアミン化合物を添加して(必要に応じ前
記顔料、受酸剤、充填剤などの添加剤を加えても
よい。)常法により十分混合することにより、均
一なフツ素ゴム水性塗料とする。 なお、前記一般式のアミノシラン化合物を前記
フツ素ゴムの水性デイスパージヨンに添加する場
合、直接添加すると増粘して一部にゲル化を起こ
すことがある。これを防ぐには添加する前に予め
アミノシラン化合物を水により部分的にまたは完
全に加水分解しておくとよい。 フツ素ゴムとフツ素樹脂の割合は重量で95:5
〜35:65であることが必要であつてフツ素樹脂の
割合が上記下限より少ないときは、目的とする非
粘着性および潤滑性の改良は十分でなく、逆に上
記上限より多いときは目的とする厚みの塗膜が得
られず塗膜にクラツクやピンホールが発生しやす
い。 アミノシラン化合物の添加量は、通常フツ素ゴ
ム100重量部当たり1〜30重量部、好ましくは1
〜20重量部である。所望によりアミン化合物を添
加した場合には、アミノシラン化合物とアミン化
合物の総和が上記の値をとるように配合する。こ
の場合、アミノシラン化合物とアミノ化合物の割
合はモル比で1:99〜90:10の範囲から選ばれ
る。 前記受酸剤としてはフツ素ゴムの加硫に通常用
いられるものが同様に使用され、例えば2価金属
の酸化物または水酸化物の1種または2種以上が
用いられる。具体的にはマグネシウム、カルシウ
ム、亜鉛、鉛などの酸化物または水酸化物が例示
される。また、前記充填剤としてはシリカ、クレ
ー、珪藻土、タルク、カーボンなどが用いられ
る。 本発明で用いるフツ素ゴム水性塗料は塗料の通
常の塗装法(ハケ塗り、浸漬、吹付けなど)によ
つて基材に塗布または含浸され、室温〜400℃好
ましくは100〜400℃の温度条件下で適当な時間硬
化する(フツ素ゴムの主鎖分子にアミノシラン化
合物、さらにはアミン化合物が化学反応し、3次
元網目構造の架橋体となる)ことによつて目的と
するフツ素ゴム塗膜とすることができる。 このようにして得られた本発明のフツ素ゴム塗
膜はフツ素ゴム本来の前記卓越した性能を有し、
基材との接着性および機械的性質(とくに引張り
強さ)にすぐれており、さらにその表面に非粘着
性および潤滑性が付与されている。 したがつて、本発明で用いられるフツ素ゴム水
性塗料は、これらの各性能、就中、非粘着性また
は潤滑性の要求される分野における塗装品の製造
に有用に使用される。例えば各種ガスケツト、特
に鉄、アルミニウム、銅系金属(これらそれぞれ
の合金を含む)からなるメタル製ガスケツト、パ
ツキン、自動車関係のバルブステムシール、リー
ドバルブ、油圧機器のゴム製シールリング、印
刷、織布、製紙用の各種ロール、ミキシングロー
ル、塗料混合機の槽や、撹拌翼、ゴムや樹脂成形
品の搬送用ベルト、印刷用ベルト、高周波加熱用
ベルト、ダイヤフラム、繊維、製紙工業における
脱色、染色、洗浄工程などで用いられるドクター
ナイフ、ガイドなど家庭用ミキサーなどのゴム製
カツプリング材、各種樹脂の成形用金型、精密機
器などの洗浄用治具、各種メツキ浴槽やその洗浄
浴槽、燃料ホルダーや薬品の内面、樹脂やゴムラ
イニングの表面、各種ワイヤーなどの塗装に供さ
れるほか、導電製塗料にも応用される。 例えば、本発明に従つフツ素ゴム水性塗料を塗
装したカークーラー用コンプレツサーのメタルガ
スケツトはその塗膜の非粘着性のため、従来のフ
ツ素ゴム塗料を塗装したガスケツトの場合に生ず
るシール面への密着による弊害、即ちコンプレツ
サー摩耗部品交換等のための脱着時における作業
困難性、脱着したガスケツトの再使用不可、シー
ル面に部分的に密着残留したゴムによる新品組み
付け時のシール不良などがなく、しかも脱着した
ガスケツトは再使用にも十分耐えることができ
る。 ちなみに上記カークーラー用コンプレツサーと
して、斜板式圧縮機に適用したメタルガスケツト
に関して、第1図および第2図を参照しながら説
明を行うと、軸方向に対接された1対のシリング
ブロツク1F,1Rの両端部は、弁板3F,3R
を介在して配設されたフロントおよびリアのハウ
ジング4F,4Rによつて密閉されており、前記
シリンダブロツク1F,1Rのほぼ軸心部を貫通
して回転自在に支持された駆動軸16の一端は、
フロントハウジング4Fを貫通して外部に突出し
(該突出部分には軸封装置50が配設され、気密
が保持されている。)、外部動力源と連結可能とさ
れている。前記シリンダブロツク1F,1Rには
前記駆動軸16の軸心を中心とした同一円周上に
配設された適数対のシリンダボア2F,2Rが、
前記駆動軸と平行に穿設され、該シリンダボア2
F,2Rに嵌挿さけたピストン20は、前記駆動
軸16に傾斜して固着された斜板17に対して、
シユー18およびボール19に軸受手段を介して
係留されている。前記弁板3F,3Rには、前記
シリンダボア2F,2Rの各々に対応して吸入口
31および吐出口32が穿設され、該吸入口31
を開閉自在に閉塞する吸入リード弁部を備えた吸
入弁シート33,33が、シリンダブロツク1
F,1Rと弁板3F,3Rとの間にそれぞれ挾持
されており、前記吐出口32を開閉自在に閉塞す
る吐出リード弁部21Aを備えた吐出弁シート2
1,21が、その上に重ねて配設される吐出弁押
えを兼ねた後述のガスケツト100と共に、ハウ
ジング4F,4Rと弁板3F,3Rとの間にそれ
ぞれ挾持されている。ハウジング4F,4Rの内
部には吸入室6F,6Rおよび吐出室5F,5R
がそれぞれ区画成形され、それらは吸入口31,
31および吐出口32,32を介して、シリンダ
ボア2F,2Rとそれぞれ連通可能であると共
に、図示しない適宜公知の手段によつて、外部冷
凍回路の吸入側および吐出側とそれぞれ連通され
ている。なお8は圧縮機全体を組立て保持するた
めの締付ボルトである。ここで前記ガスケツト1
00と吐出弁シート21について詳述すると、ま
ず吐出弁シート21は、円環状の基部21Bと、
吐出口23に対応して放射状に突出した吐出リー
ド弁部21Aとより構成され、前記ガスケツト1
00は、前記吐出弁シート21の基部21Bおよ
びハウジング4F,4Rの吐出室5F,5Rの内
周側を隔成するための隔壁41F,41Rに対応
する第1環状部104と、同じく吐出室5F,5
Rと吸入室6F,6Rを隔絶する隔壁42F,4
2Rに対応する第2環状部103と、同じく吸入
室6F,6Rの外周側を圧縮機外部と隔絶する隔
壁43F,43Rに対応する第3環状部105
と、前記第2環状部103と第3環状部105と
の間の適宜箇所に架橋されたリブ部106と、前
記第1環状部104と第2環状部103との間
で、前記吐出へせシート21の吐出リード弁部2
1Aに対応した位置で架橋されたリブ部107と
より構成されており、該リブ部107は吐出リー
ド弁部21Aからその先端に向かうほどより大き
く離隔するように屈曲形成され、該部分が吐出リ
ード弁部21Aの変形を規制するリテーナをも兼
ねる構成とされている。そして、該ガスケツト1
00の表面には、フツ素ゴム水性塗料が浸漬やス
プレー塗装等の公知の塗装方法で20〜50μのほぼ
均等な膜厚で被着されている。このとき板材に前
記塗料を予め被着しておいたものを、打抜き、プ
レス成形して求める形状のものを得るようにして
もよいが、該ガスケツトの母材となる板材を、ま
ず打抜き、プレス成形して求める形状としたもの
に前記塗料を被着せしめるようにすれば、打抜き
破断面にも前記塗料が被着されるため、該塗料被
膜の剥離を有効に防止できると共に、該母材が金
属系よりなる場合には錆を防止できること等によ
り好適である。なお、前記母材としては鉄系、ア
ルミニウム系、銅系金属(これらそれぞれの合金
を含む)等の金属製の板材をはじめとして、硬質
の各種樹脂製の板材が適用可能である。 このように構成された斜板式圧縮機において
は、前記ガスケツト100が挾圧される部分、す
なわち、第1環状部104、第2環状部103お
よび第3環状部105のそれぞれの部分にて、両
面に被着されたフツ素ゴム水性塗料によつて密封
性が十分に保持されており、運転に際しては、外
部動力源により駆動軸16が駆動力を受けて回転
すると、斜板17の回転力によつてピストン20
が、シリンダボア2F,2R内を往復動して、圧
縮機本来の吸入・圧縮・吐出作用を行うのである
が、その態様は次の如くである。すなわち、シリ
ンダボア2F,2Rに発生した吸入作用によつ
て、外部冷凍回路の吸入側よりハウジング4F,
4Rの吸入室6F,6Rに導入された冷媒は、吸
入口31,31より吸入弁シート33,33の吸
入リード弁部を押し開けてシリンダボア2F,2
R内に流入して、そこで圧縮された後、その吐出
作用によつて吐出口32,32より、吐出弁シー
ト21,21の吐出リード弁部21A,21Aを
押し開けて、ハウジング4F,4Rの吐出室5
F,5Rに流入し、そこより外部冷凍回路へと送
り出される。このとき、吐出冷媒圧によつて変形
される吐出リード弁部21A,21Aは、リテー
ナを兼ねたガスケツト100のリブ部107に押
し付けられて、その変形量が規制され、該吐出リ
ード弁部21A,21Aの破損が防止されるが、
そのリブ部107の表面に被着された前記フツ素
ゴム水性塗料被膜が、前記吐出リード弁部21
A,21Aが当接するときの衝撃を緩和し、騒音
の発生を防止すると共に、破損の防止にも投立つ
ものである。なおお、本実施例は斜板式圧縮機に
関して述べたが、他のレシプロ式、ベーンタイプ
等のロータリ式など他の種々の型式の圧縮機に対
しても本発明の実施は可能である。 また、油圧機器のゴム製シールリングの表面に
塗装した場合、その塗膜の潤滑性のためシール性
を保持しながら摺動抵抗を下げ、作動不良などの
トラブルを防止できる。その他潤滑性付与のた
め、一般に塗膜面上でのステイクスリツプ性が改
善され、塗膜の変形や塗膜にキズがつくことが少
なくなる。 その他、本発明で用いるフツ素ゴム水性塗料は
2週間〜1カ月もの長期ポツトライフを示し塗装
時の取扱いが容易で、また、最高60重量%のフツ
素ゴム濃度においても糸引き現象などの異常な事
態を起こすことなくスプレー塗装が可能であり、
膜厚の厚い塗膜を得るのに容易であるなどの利点
を有する。 以下、実施例により本発明の内容を具体的に説
明する。ただし、部とあるはすべての重量部を示
す。 実施例1〜7および比較例1〜4 (塗装表面の非粘着性試験) 次に示すA液およびB液を所定の割合で均一混
合した後、200メツシユの金網で濾別精製してフ
ツ素ゴムの水性塗料を得た。 A 液 (注1) フツ素ゴム 水性デイスパージヨン (フツ素ゴム含有量60重量%、ノニオンHS−208
を含む。) 166部 (注2) フツ素樹脂 水性デイスパージヨン(フツ素樹脂
含有量50重量%または60重量%、ノニオンHS−
208を含む。) 第1表に示す 酸化マグネシウム 3部 ミデイアムサーマルカーボン 20部 ノニオンHS−208(20重量%水溶液) 2部 水 50部 注1)ビニリデンフルオライド/テトラフルオ
ロエチレン/ヘキサフルオロプロピレン弾性状共
重合体(以下、単にフツ素ゴムという) 注2)ポリテトラフルオロエチレン(以下、
PTFEという)またはテトラフルオロエチレン/
ヘキサフルオロプロピレン共重合体(以下、
FEPという)。 B 液 A−1100 40部 V−11 20部 水 40部 A液とB液の混合比 フツ素ゴム水性デイスパージヨン166部を含む A液:B液10部 一方、長さ100mm、巾50mm、厚さ1mmのアルミ
ニウム板をアセトン洗浄により脱脂した。この脱
脂処理したアルミニウム板面に上記塗料をスプレ
ー塗装し、次いで50〜70℃で10分間乾燥を行い、
膜厚30μの塗膜を形成し、300℃(実施例4〜7
および比較例2では380℃を採用)で10分間にわ
たつて塗膜を硬化した。得られたそれぞれの試験
片の塗膜の水に対する接触角をみるために、エル
マ光学(株)製のゴニオメーターを使用し、24℃で純
水を1滴滴下させ、その接触角を測定した。 結果を第1表に示す。比較例として、フツ素樹
脂水性デイスパージヨンを用いなかつた場合につ
いて同様に試験を行い、その結果を第1表に併記
する。
[Industrial Application Field] The present invention relates to a fluororubber coated product obtained by coating a base material with a fluororubber water-based paint, and more specifically, the present invention relates to a fluororubber-coated product made by coating a base material with a fluororubber water-based paint, and more specifically, the present invention relates to a fluororubber-coated product comprising a base material coated with a fluororubber water-based paint, and more specifically, a fluororubber-coated product comprising a fluororubber, a fluororesin, a specific aminosilane compound, an aqueous liquid carrier, and a fluororubber-coated product. In short, it relates to a coated product in which a fluororubber water-based paint containing an inorganic fibrous substance and containing a specific ratio of fluororubber and fluororesin is applied to a base material and cured. [Conventional technology] Fluoro rubber paints are based on the excellent heat resistance of fluoro rubber,
Due to its weather resistance, oil resistance, solvent resistance, and chemical resistance, it is widely used as an industrial material by coating or impregnating it on various substrates such as metals, plastics, rubber, textiles, nonwoven fabrics, fibers, and others. The present inventors have found that as long as a specific aminosilane compound having an amino group at the end of the molecule is first used, the fluoro rubber water-based paint will not gel and will not work as an adhesive like conventional fluoro rubber water-based paints. Not only does it have excellent adhesion to the base material, but it also has a long pot life and does not cause undesirable phenomena such as stringing even when spray painting with a high fluorine rubber concentration, making it advantageous for painting applications. I got the knowledge that it can be done (patent application 1984-103813)
No. Specification). Furthermore, by adding an amine compound having at least one amino group directly connected to an aliphatic hydrocarbon group, a coating film with excellent mechanical properties (particularly tensile strength) can be obtained. (Specification of Japanese Patent Application No. 123620/1982). [Object and structure of the invention] Based on the above knowledge, the present inventors improved the non-adhesiveness and lubricity of the surface of the fluororubber coating film obtained from the fluororubber water-based paint, and developed the application of the fluororubber coating. As a result of further studies to expand the range, we found that by blending a specific amount of fluororesin into each of the above fluoro rubber water-based paints, we were able to obtain a coating that did not impair any of the characteristics of the above-mentioned fluoro rubber water-based paints. The present invention was completed based on the discovery that the non-adhesiveness and lubricity of the film surface can be increased, and if an inorganic fibrous substance is added thereto, the compressive recovery properties of the coating film can be improved. That is, the gist of the present invention is, first, (a) fluorocarbon rubber, (b) fluorocarbon resin, and (c) general formula: [Wherein, R is -CH 3 or -C 2 H 5 , X is a single bond, -(CH 2 ) 2 -NH-, -CONH-, or -
( CH2 ) 2 -NH( CH2 ) 2 -NH-, n represents 2 or 3], (d) an aqueous liquid carrier, and optionally (e) an inorganic fibrous material. The weight ratio of component (a) and component (b) is 95:5 to 35:65
A fluororubber coated product comprising a base material coated with a fluororubber water-based paint characterized by the following. Furthermore, another gist of the present invention is to produce a fluoro rubber water-based paint having the above-mentioned characteristics by further containing an amine compound having at least one terminal amino group directly connected to an aliphatic hydrocarbon group in the above-mentioned components. It consists of fluoro rubber coated products coated on a base material. In the present invention, the fluororubber coating film obtained by blending a specific amount of fluororesin imparts non-adhesion and lubricity to its surface without substantially impairing its adhesion to the substrate and mechanical properties. This is possible because the fluororesin, which itself has non-adhesive and lubricating properties, surprisingly gathers on the surface of the fluororubber coating, without adversely affecting the adhesion to the substrate or the mechanical properties of the coating. It is presumed that the above-mentioned performance of the fluororesin is effectively manifested on the surface of the fluororubber coating film. Component (a), that is, the fluororubber used in the present invention, is a highly fluorinated elastic copolymer, and particularly preferred fluororubber is usually 40 to 85 mol% of vinylidene fluoride. Examples include elastic copolymers with at least one other fluorine-containing ethylenically unsaturated monomer that can be copolymerized with this. In addition, fluororubber containing iodine in the polymer chain has, for example, 0.001~
10% by weight, preferably from 0.01 to 5% by weight of iodine, and at least one other fluorine-containing ethylenically unsaturated monomer which can be copolymerized with the same 40 to 85 mol% of vinylidene fluoride as described above. This is a fluororubber whose main composition is an elastic copolymer consisting of Other fluorine-containing ethylenically unsaturated monomers that can be copolymerized with vinylidene fluoride to give elastic copolymers include hexafluoropropylene, pentafluoropropylene, trifluoroethylene, trifluorochloroethylene, and tetrafluoroethylene. ethylene,
Vinyl fluoride, perfluoro(methyl vinyl ether), perfluoro(ethyl vinyl ether), perfluoro(propyl vinyl ether)
etc. are exemplified as representative examples. Particularly desirable fluororubbers are vinylidene fluoride/hexafluoropropylene dielastic copolymers and vinylidene fluoride/tetrafluoroethylene/hexafluoropropylene terelastic copolymers. Fluororubbers are usually used in the form of aqueous dispersions. For aqueous dispersion, a fluororubber emulsion itself obtained by polymerizing the above-mentioned monomers by emulsion polymerization is generally used, but it can also be obtained by emulsion polymerization, suspension polymerization, bulk polymerization, etc. The produced fluoro rubber is crushed or pulverized as necessary,
If necessary, a material dispersed in water using a surfactant may also be used. The aqueous dispersion of fluorocarbon rubber generally contains 10 to 70% by weight, preferably 30 to 60% by weight.
Those containing fluororubber at % by weight are used,
These concentrations can generally be adjusted by concentration or dilution. Usually, in addition to the surfactants mentioned above, pigments used as general paint compounding agents, acid acceptors, fillers, etc. commonly used in the processing of fluororubber can be added as appropriate to these aqueous dispersions. Component (b), that is, the fluororesin, includes polytetrafluoroethylene, tetrafluoroethylene, and at least one other ethylenically unsaturated monomer copolymerizable therewith (for example, olefins such as ethylene and propylene, hexafluoroethylene, etc.). Examples include copolymers with propylene, vinylidene fluoride, chlorotrifluoroethylene, halogenated olefins such as vinyl fluoride, perfluoroalkyl vinyl ethers, etc.), polychlorotrifluoroethylene, polyvinylidene fluoride, and the like. Among these, preferred fluororesin is at least one of polytetrafluoroethylene, tetrafluoroethylene and hexafluoropropylene, perfluoromethyl vinyl ether, perfluoroethyl vinyl ether, and perfluoropropyl vinyl ether (usually 40 mol% based on tetrafluoroethylene). (included below). Fluororesins are usually used in the form of aqueous dispersions. Aqueous dispersion is a polymer emulsion itself obtained by emulsion polymerization of the above monomers,
A polymer obtained by suspension polymerization, bulk polymerization, etc. may be crushed, pulverized, and dispersed in water using a surfactant if necessary. Component (c), that is, a specific aminosilane compound having an amino group bonded to the end of the molecule shown in the above general formula, functions as a vulcanizing agent for fluororubber, and
It is also believed to greatly contribute to improving the adhesion to the base material, and can be safely used in aqueous media. Examples of typical compounds include γ-
Aminopropyltriethoxysilane (hereinafter referred to as A-
1100), N-β-aminoethyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-(trimethoxysilylpropyl)ethylenediamine, N-β
Examples include -aminoethyl-γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, γ-ureidopropyltriethoxysilane, and β-aminoethyl-β-aminoethyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane. Component (d), that is, an aqueous liquid carrier, is selected from water and a mixture of water and a water-soluble organic liquid, and examples of the water-soluble organic liquid include alcohols such as methanol, ethanol, propanol, ethylene glycol, carbitol, and cellosolve. can. Component (e), that is, an inorganic fibrous material, is not an essential component in the present invention, but may be used if necessary for coating gaskets, packing, etc., in order to improve the compression recovery properties of fluoro rubber coatings. Examples include glass fiber, carbon fiber, asbestos fiber, potassium titanate fiber, etc. This inorganic fibrous material has an average length of at least
It is desirable that the thickness is 1μ, preferably 1μ to 100μ. Furthermore, an amine compound having at least one terminal amino group directly connected to an aliphatic hydrocarbon group (hereinafter referred to as an amine compound) is optionally added.
mainly functions as a vulcanizing agent for fluorocarbon rubber, and also improves mechanical properties together with the aminosilane compound. Typical examples thereof include ethylamine, propylamine,
Butylamine, benzylamine, allylamine,
Monoamines such as n-amylamine and ethanolamine, ethylenediamine, trimethylenediamine, tetramethylenediamine, hexamethylenediamine, 3,9-bis(3-aminopropyl)
-2,4,8,10-tetraoxaspiro[5,
5] Diamines such as undecane (hereinafter referred to as V-11), polyamines such as diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, pentaethylenehexamine, among others, compounds having two or more terminal amino groups is preferred. In order to prepare the water-based paint used in the present invention, the pigment, acid acceptor, filler, etc. described above are usually blended into an aqueous dispersion mixture of fluoro rubber and fluoro resin according to a conventional method (as necessary). Depending on the situation, a surfactant may be further used.) To the obtained dispersion, an aminosilane compound represented by the above general formula and, if necessary, an amine compound are added. (Additives such as fluorine rubber may be added.) A uniform fluororubber water-based paint can be obtained by thoroughly mixing in a conventional manner. In addition, when adding the aminosilane compound of the above general formula to the aqueous dispersion of the fluororubber, if it is added directly, the viscosity may increase and gelation may occur in some parts. To prevent this, it is preferable to partially or completely hydrolyze the aminosilane compound with water before adding it. The ratio of fluoro rubber and fluoro resin is 95:5 by weight.
~35:65, and if the ratio of fluororesin is less than the above lower limit, the desired improvement in non-stick properties and lubricity will not be sufficient; conversely, if it is higher than the above upper limit, the desired improvement will not be achieved. A coating film with the desired thickness cannot be obtained, and cracks and pinholes are likely to occur in the coating film. The amount of the aminosilane compound added is usually 1 to 30 parts by weight, preferably 1 part by weight per 100 parts by weight of fluororubber.
~20 parts by weight. When an amine compound is added as desired, it is blended so that the total sum of the aminosilane compound and the amine compound takes the above value. In this case, the molar ratio of the aminosilane compound to the amino compound is selected from the range of 1:99 to 90:10. As the acid acceptor, those commonly used in the vulcanization of fluororubber can be similarly used, such as one or more divalent metal oxides or hydroxides. Specific examples include oxides or hydroxides of magnesium, calcium, zinc, lead, and the like. Further, as the filler, silica, clay, diatomaceous earth, talc, carbon, etc. are used. The fluororubber water-based paint used in the present invention is applied or impregnated onto a base material by a normal coating method (brushing, dipping, spraying, etc.) at a temperature of room temperature to 400°C, preferably 100 to 400°C. The desired fluororubber coating film is cured for an appropriate period of time (the aminosilane compound and further the amine compound chemically react with the main chain molecules of the fluororubber to form a crosslinked product with a three-dimensional network structure). It can be done. The fluororubber coating film of the present invention thus obtained has the above-mentioned outstanding performance inherent to fluororubber,
It has excellent adhesion to the base material and mechanical properties (especially tensile strength), and also has non-adhesive and lubricious properties on its surface. Therefore, the fluororubber water-based paint used in the present invention can be usefully used in the production of coated products in fields that require each of these properties, particularly non-stick properties and lubricity. For example, various gaskets, especially metal gaskets made of iron, aluminum, and copper metals (including alloys of these metals), gaskets, valve stem seals for automobiles, reed valves, rubber seal rings for hydraulic equipment, printing, and woven fabrics. , various paper rolls, mixing rolls, paint mixer tanks, stirring blades, conveyor belts for rubber and resin molded products, printing belts, high-frequency heating belts, diaphragms, fibers, decolorization and dyeing in the paper industry, Rubber coupling materials for household mixers such as doctor knives and guides used in cleaning processes, molds for molding various resins, cleaning jigs for precision equipment, various plating bathtubs and their cleaning bathtubs, fuel holders and chemicals. It is used for coating the inside surfaces of cars, the surfaces of resin and rubber linings, and various wires, as well as for conductive paints. For example, the metal gasket of a car cooler compressor coated with the fluoro rubber water-based paint according to the present invention has a non-adhesive coating film, so that the sealing surface that occurs with a gasket coated with a conventional fluoro rubber paint can be avoided. There are no adverse effects caused by adhesion to the compressor, such as difficulty when removing and replacing worn parts of the compressor, impossibility of reusing the removed gasket, and seal failures when assembling a new product due to residual rubber partially adhering to the sealing surface. Furthermore, the removed gasket can withstand reuse. By the way, the metal gasket applied to the swash plate compressor as the car cooler compressor will be explained with reference to FIGS. 1 and 2. A pair of silling blocks 1F, Both ends of 1R are valve plates 3F and 3R.
One end of the drive shaft 16 is sealed by front and rear housings 4F and 4R disposed with the cylinder blocks 1F and 1R interposed therebetween, and is rotatably supported through approximately the axial center of the cylinder blocks 1F and 1R. teeth,
It penetrates the front housing 4F and protrudes to the outside (a shaft sealing device 50 is disposed in the protruding portion to maintain airtightness), and can be connected to an external power source. The cylinder blocks 1F, 1R have an appropriate number of pairs of cylinder bores 2F, 2R arranged on the same circumference centered on the axis of the drive shaft 16.
The cylinder bore 2 is bored parallel to the drive shaft.
The piston 20 fitted into F and 2R is attached to the swash plate 17 which is fixed to the drive shaft 16 at an angle.
It is moored to the shoe 18 and ball 19 via bearing means. The valve plates 3F, 3R are provided with an inlet 31 and an outlet 32 corresponding to the cylinder bores 2F, 2R, respectively.
Suction valve seats 33, 33 each having a suction reed valve portion that can be opened and closed to freely close the cylinder block 1.
A discharge valve seat 2 is provided with a discharge reed valve portion 21A which is sandwiched between F, 1R and valve plates 3F, 3R and which freely opens and closes the discharge port 32.
1 and 21 are held between the housings 4F and 4R and the valve plates 3F and 3R, respectively, together with a gasket 100, which will be described later and also serves as a discharge valve holder, which is disposed overlappingly thereon. Inside the housings 4F, 4R are suction chambers 6F, 6R and discharge chambers 5F, 5R.
are respectively formed into sections, and these are inlets 31,
31 and discharge ports 32, 32, it can communicate with the cylinder bores 2F, 2R, respectively, and is also communicated with the suction side and the discharge side of the external refrigeration circuit, respectively, by appropriately known means (not shown). Note that 8 is a tightening bolt for assembling and holding the entire compressor. Here, the gasket 1
00 and the discharge valve seat 21. First, the discharge valve seat 21 has an annular base 21B,
It is composed of a discharge reed valve portion 21A that protrudes radially corresponding to the discharge port 23, and the gasket 1
00 indicates the first annular portion 104 corresponding to the base 21B of the discharge valve seat 21 and the partition walls 41F and 41R for separating the inner peripheral sides of the discharge chambers 5F and 5R of the housings 4F and 4R, and the discharge chamber 5F. ,5
Partition walls 42F and 4 that separate R from the suction chambers 6F and 6R
A second annular portion 103 corresponding to 2R, and a third annular portion 105 corresponding to partition walls 43F and 43R that separate the outer peripheral sides of the suction chambers 6F and 6R from the outside of the compressor.
, a rib portion 106 bridged at an appropriate location between the second annular portion 103 and the third annular portion 105 , and the discharge wall between the first annular portion 104 and the second annular portion 103 . Discharge reed valve part 2 of seat 21
1A, the rib portion 107 is bent so as to be further away from the discharge reed valve portion 21A toward its tip, and the rib portion 107 is bent to be further away from the discharge reed valve portion 21A. It is configured to also serve as a retainer that restricts deformation of the valve portion 21A. Then, the gasket 1
On the surface of 00, a fluoro rubber water-based paint is applied to a substantially uniform film thickness of 20 to 50 microns using a known coating method such as dipping or spray painting. At this time, the desired shape may be obtained by punching and press-forming a plate material that has been previously coated with the paint. If the paint is applied to the object formed into the desired shape, the paint will also be applied to the broken surface of the punch, so peeling of the paint film can be effectively prevented, and the base material can be When it is made of metal, it is preferable because it can prevent rust. As the base material, plate materials made of metals such as iron-based, aluminum-based, and copper-based metals (including alloys of these metals), as well as plates made of various hard resins can be used. In the swash plate compressor configured in this way, the gasket 100 is compressed on both sides at each portion of the first annular portion 104, the second annular portion 103, and the third annular portion 105. The sealing property is sufficiently maintained by the fluoro rubber water-based paint applied to the swash plate 17. During operation, when the drive shaft 16 rotates under the driving force from an external power source, the rotational force of the swash plate 17 Yotsute piston 20
The cylinders reciprocate within the cylinder bores 2F and 2R to perform the suction, compression, and discharge operations that are inherent to a compressor, and the manner in which they are performed is as follows. That is, due to the suction action generated in the cylinder bores 2F, 2R, the housing 4F,
The refrigerant introduced into the suction chambers 6F and 6R of 4R pushes open the suction reed valve portions of the suction valve seats 33 and 33 through the suction ports 31 and 31, and flows into the cylinder bores 2F and 2.
After flowing into R and being compressed there, its discharge action pushes open the discharge reed valve parts 21A, 21A of the discharge valve seats 21, 21 from the discharge ports 32, 32, and the housings 4F, 4R. Discharge chamber 5
It flows into F and 5R and is sent out from there to the external refrigeration circuit. At this time, the discharge reed valve parts 21A, 21A, which are deformed by the discharge refrigerant pressure, are pressed against the rib part 107 of the gasket 100 which also serves as a retainer, and the amount of deformation is regulated. Although damage to 21A is prevented,
The fluorocarbon water-based paint film adhered to the surface of the rib portion 107 is applied to the discharge reed valve portion 21.
This reduces the impact when A and 21A come into contact, prevents noise, and also helps prevent damage. Although this embodiment has been described with respect to a swash plate type compressor, the present invention can also be implemented with respect to various other types of compressors such as other reciprocating types and rotary types such as vane types. Furthermore, when painted on the surface of a rubber seal ring for hydraulic equipment, the lubricity of the coating film reduces sliding resistance while maintaining sealing properties, thereby preventing troubles such as malfunctions. In addition, since it provides lubricity, the stick-slip properties on the coating film surface are generally improved, and the deformation of the coating film and the occurrence of scratches on the coating film are reduced. In addition, the fluororubber water-based paint used in the present invention has a long pot life of 2 weeks to 1 month, is easy to handle during painting, and has no abnormalities such as stringing even at fluororubber concentrations of up to 60% by weight. It is possible to spray paint without causing any problems,
It has the advantage of being easy to obtain a thick coating film. Hereinafter, the content of the present invention will be specifically explained with reference to Examples. However, all parts are by weight. Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 4 (Non-adhesiveness test on painted surface) After uniformly mixing the following liquids A and B at a predetermined ratio, they were purified by filtration through a 200-mesh wire mesh to remove fluorine. A rubber water-based paint was obtained. Liquid A (Note 1) Fluororubber water-based dispersion (fluororubber content 60% by weight, Nonion HS-208
including. ) 166 parts (Note 2) Fluororesin aqueous dispersion (fluororesin content 50% or 60% by weight, nonionic HS-
Contains 208. ) Magnesium oxide shown in Table 1 3 parts Medium thermal carbon 20 parts Nonionic HS-208 (20% by weight aqueous solution) 2 parts Water 50 parts Note 1) Vinylidene fluoride/tetrafluoroethylene/hexafluoropropylene elastic copolymer ( Note 2) Polytetrafluoroethylene (hereinafter simply referred to as fluorocarbon rubber)
PTFE) or tetrafluoroethylene/
Hexafluoropropylene copolymer (hereinafter referred to as
FEP). B Liquid A-1100 40 parts V-11 20 parts Water 40 parts Mixing ratio of Liquid A and B Liquid A containing 166 parts of fluororubber aqueous dispersion: Liquid B 10 parts On the other hand, length 100 mm, width 50 mm, An aluminum plate with a thickness of 1 mm was degreased by washing with acetone. The above paint was spray-painted on the degreased aluminum plate surface, and then dried at 50 to 70°C for 10 minutes.
A coating film with a film thickness of 30 μm was formed and heated at 300°C (Examples 4 to 7).
In Comparative Example 2, the coating film was cured at 380°C for 10 minutes. In order to check the contact angle of the coating film of each test piece with water, one drop of pure water was dropped at 24°C using a goniometer manufactured by Elma Optical Co., Ltd., and the contact angle was measured. . The results are shown in Table 1. As a comparative example, a similar test was conducted without using the fluororesin aqueous dispersion, and the results are also listed in Table 1.

【表】 比較例3、4は膜厚10μでもピンホールやクラ
ツクが発生し、目的とする塗膜が得られなかつ
た。 実施例8〜14および比較例5〜6 (塗膜表面の潤滑性試験) 前記実施例1で作成した試験片を用いてバウデ
ンレーベル型摩擦係数測定機により24℃で鋼球8
mm、荷重250g、線速度0.2cm/secの条件で摩擦係
数を測定した。 結果を第2表に示す。
[Table] In Comparative Examples 3 and 4, pinholes and cracks occurred even at a film thickness of 10 μm, and the desired coating film could not be obtained. Examples 8 to 14 and Comparative Examples 5 to 6 (Lubricity test of coating film surface) Using the test piece prepared in Example 1, a steel ball 8 was measured at 24°C using a Bauden-Lebel friction coefficient measuring machine.
The friction coefficient was measured under the following conditions: mm, load 250 g, and linear velocity 0.2 cm/sec. The results are shown in Table 2.

【表】【table】

【表】 実施例15〜17および比較例7〜9 (接着性試験) 次に示すA液およびB液を所定の割合で均一混
合した後、200メツシユの金網で濾別精製してフ
ツ素ゴムの水性塗料を得た。 A 液 フツ素ゴム水性デイスパージヨン(フツ素ゴム含
有量60重量%、ノニオンHS−208を含む。)166部 フツ素樹脂(FEP)水性デイスパージヨン
(FEP含有量50重量%、ノニオンHS−208を含
む。) 60部 酸化マグネシウム 3部 ミデアムサーマルカーボン 20部 水 50部 B 液 アミノシラン化合物 90部 水 10部 A液とB液の混合比 A液100部:B液5部 一方、長さ100mm、巾50mm、厚さ1mmのアルミ
ニウム板および鉄板ををアセトン洗浄により脱脂
処理した後、鉄板はブラスト処理を行つた。この
アルミニウム板および鉄板面に上記塗料をスプレ
ー塗装し、次いで50〜70℃で10分間乾燥を行つ
た。さらに同様のスプレーおよび乾燥工程を計3
回繰返し、膜厚100〜150μの塗膜を形成した。引
き続き150℃で30分間のわたつて塗膜を硬化した。
得られたそれぞれの塗膜を巾10mmの短冊状に基材
に傷が入る程度に切り、その端を島津オートグラ
フIS−500により24℃において50.0±2.5mm/min
の速度で引張り、180度剥離試験を行つた。 結果を第3表に示す。
[Table] Examples 15 to 17 and Comparative Examples 7 to 9 (Adhesiveness test) After uniformly mixing the following solutions A and B at a predetermined ratio, they were purified by filtration through a 200-mesh wire mesh to obtain fluorocarbon rubber. A water-based paint was obtained. A Liquid fluororubber aqueous dispersion (fluororubber content 60% by weight, including Nonion HS-208) 166 parts Fluorine resin (FEP) aqueous dispersion (FEP content 50% by weight, Nonion HS-208) 208) 60 parts Magnesium oxide 3 parts Medium thermal carbon 20 parts Water 50 parts B Liquid aminosilane compound 90 parts Water 10 parts Mixing ratio of liquids A and B 100 parts of liquid A: 5 parts of liquid B Meanwhile, length 100 mm An aluminum plate and an iron plate each having a width of 50 mm and a thickness of 1 mm were degreased by washing with acetone, and then the iron plate was subjected to a blasting process. The above paint was spray-coated on the surfaces of the aluminum plate and iron plate, and then dried at 50 to 70°C for 10 minutes. Furthermore, the same spraying and drying process was performed for a total of 3 times.
This was repeated several times to form a coating film with a thickness of 100 to 150 μm. Subsequently, the coating film was cured at 150°C for 30 minutes.
Each of the obtained coating films was cut into strips with a width of 10 mm to the extent that the base material was scratched, and the edges were heated at 50.0 ± 2.5 mm/min at 24°C using a Shimadzu Autograph IS-500.
A 180 degree peel test was conducted by pulling at a speed of . The results are shown in Table 3.

【表】 実施例18〜21および比較例10〜11 (塗膜の引張り強さ試験) 実施例19〜21は実施例1のA液およびB液と同
じものを使用し、A液中のフツ素ゴム水性デイス
パージヨンの166部に対し、第4表に示す割合で
B液を添加したものを用いた。ただし、実施例18
および比較例10〜11は実施例のA液中のフツ素ゴ
ム水性デイスパージヨン166部に対し、A−1100
およびアミン化合物のモル比が1:1であつて、
両者の合計量が0.01モルとなるように添加したも
のを用いた。
[Table] Examples 18 to 21 and Comparative Examples 10 to 11 (Tensile strength test of coating film) In Examples 19 to 21, the same liquids A and B of Example 1 were used. Liquid B was added to 166 parts of the raw rubber aqueous dispersion in the proportions shown in Table 4. However, Example 18
In Comparative Examples 10 and 11, A-1100
and the molar ratio of the amine compound is 1:1,
Both were added so that the total amount was 0.01 mol.

【表】 実施例 22 (ポツトライフ、スプレー塗装および塗装品試
験) 次に示すA液およびB液をA液100部に対して
B液5部の割合で混合し、実施例1と同様にして
フツ素ゴムの水性塗料を得た。 A 液 フツ素ゴム水性デイスパージヨン(フツ素ゴム含
有量60重量%、ノニオンHS−208を含む。)166部 フツ素樹脂水性デイスパージヨン(フツ素樹脂と
してFEP含有量50重量%、ノニオンHS−208を
含む。) 60部 酸化マグネシウム 3部 ミデイアムサーマルカーボン 20部 ノニオンHS−210(日本油脂社製) 2部 水 50部 B 液 A−1100 40部 V−11 20部 水 40部 得られたフツ素ゴム塗料を300mlの蓋付ガラス
瓶に入れ、24℃で静置して、ポツトライフを調べ
た。その結果、塗料は静置後10日でも固形分がゲ
ル化を起こさず、再分散が可能であつた。 また、前記のフツ素ゴム塗料を別に次の条件
で、カークーラー用コンプレツサーのSPCC製メ
タルガスケツトにスプレー塗装を行つた:ノズル
径0.8mm:スプレー圧3.0Kg/cm2。その結果、スプ
レー塗装に何ら異常なく厚さ約30μの平滑な塗膜
が得られた。 得られたフツ素ゴム塗装ガスケツトをカークー
ラー用コンプレツサーに面圧300Kg/cm2で組み付
け、吐出ガス温度が約120℃(ガスケツトはこの
120℃のガスにさらされる)の状態で500時間に亙
つて当該コンプレツサーを運転した。 運転停止後コンプレツサーを分解し、ガスケツ
トを脱着したところシール面から容易に取り外す
ことができ、また、フロンガス(R−12)、冷凍
機油による膨潤もほとんどなく、ガスケツトは再
使用が可能なものであつた(参考写真A参照)。 これに対し、比較のため通常のフツ素ゴムや表
面に密着防止のためのグラフアイト処理を施した
ニトリルゴムで塗装した従来品の同上ガスケツト
を使用して上記と同じ条件でコンプレツサーを運
転した後、同様にガスケツトを脱着した。前者の
場合はシール面への密着による作業が困難で、し
かも一部フツ素ゴムが剥離し、ガスケツトは再使
用が不可能なものであつた。そしてまた、ガスケ
ツトの周囲にフツ素ゴムのはみ出しもできていた
(参考写真B参照)。また、後者の場合はガスケツ
トの周囲にニトリルゴムのはみ出しができていた
(参考写真C参照)。なお、このはみ出しはコンプ
レツサー運転時に脱落した場合には回路内の異物
となり、摺動面やバルブシート面に噛み込み運転
不良の原因となることがある。 実施例 23 (圧縮復元性試験) A 液 フツ素ゴム水性デイスパージヨン(フツ素ゴム含
有量60重量%、ノニオンHS−208を含む。)166部 フツ素樹脂水性デイスパージヨン(スツ素樹脂と
してFEP含有量50重量%、ノニオンHS−208を
含む。) 60部 酸化マグネシウム 3部 ミデイアムサーマルカーボン 20部 チタン酸カリウム繊維 6部 ノニオンHS−208(20%水溶液) 2部 水 110部 B 液 A−1100 40部 V−11 20部 水 40部 A液とB液の混合比 フツ素ゴム水性デイスパージヨン166部を含む
A液:B液30部 塗装は鉄板にスプレー塗装し、約50μの均一な
塗膜を得た。塗装面に金属輪を載置し、150℃で
5分間、面圧300Kg/cm2でヒートプレスした。従
来の水性フツ素ゴム塗料(A液でフツ素樹脂とチ
タン酸カリウム繊維を除いたもの)で塗装した場
合は、塗膜のプレス面に金属輪の跡形が残つたの
に対し、本発明の水性フツ素ゴム塗料の場合は、
そのような異常が全くなかつた。 実施例24および比較例11〜12 次に示すA液およびB液を均一混合した後、
200メツシユの金網で濾別精製してフツ素ゴムの
水性塗料を得た。 A 液 フツ素ゴム水性デイスパージヨン(フツ素ゴム含
有量60重量%、ノニオンHS−208を含む。)166部 フツ素樹脂(FEP)水性デイスパージヨン(フ
ツ素樹脂含有量50重量%、ノニオンHS−208を含
む。)(注1) 60部 酸化マグネシウム 3部 ノニオンHS−208(20重量%水溶液) 2部 水 50部 注1)比較例11ではフツ素樹脂水性デイスパージ
ヨンを用いず。 B 液 A−1100 40部 V−11 20部 水 40部 実施例1の手順に従い、フツ素ゴム水性デイス
パージヨン166部を含むA液およびB液10部を混
合した。実施例12ではA液のみを用いた。 フツ素系溶媒(フロン−113)で脱脂、洗浄し
たフツ素ゴム加硫板(長さ50mm、巾50mm、厚さ2
mm)に得られた水塗料をスプレー塗装し、25℃で
5分間、次いで60℃で10分間乾燥を行つて、厚さ
30μの塗膜を形成した。引き続き300℃で15分間
にわたつて塗膜を硬化した。硬化塗膜に対するn
−ヘキサンの接触角をみるため、24℃でn−ヘキ
サンを1滴滴下させ、滴下直後、30分後および72
時間後の接触角を実施例1と同様の装置により測
定した。結果を第5表に示す。
[Table] Example 22 (Pot life, spray painting, and painted product test) The following solutions A and B were mixed at a ratio of 5 parts of solution B to 100 parts of solution A, and pot life was carried out in the same manner as in Example 1. A water-based paint made of raw rubber was obtained. A Liquid fluororubber aqueous dispersion (fluororubber content 60% by weight, including Nonion HS-208) 166 parts Fluororesin aqueous dispersion (FEP content 50% by weight as fluororesin, Nonion HS) -208) 60 parts Magnesium oxide 3 parts Medium thermal carbon 20 parts Nonion HS-210 (manufactured by NOF Corporation) 2 parts Water 50 parts B Solution A-1100 40 parts V-11 20 parts Water 40 parts Obtained The fluoro rubber paint was placed in a 300 ml glass bottle with a lid, allowed to stand at 24°C, and the pot life was examined. As a result, the solid content of the paint did not gel even after 10 days, and redispersion was possible. In addition, the above-mentioned fluororubber paint was separately sprayed on an SPCC metal gasket of a car cooler compressor under the following conditions: nozzle diameter 0.8 mm, spray pressure 3.0 Kg/cm 2 . As a result, a smooth coating film with a thickness of approximately 30 μm was obtained without any abnormalities in the spray coating. The resulting fluororubber-coated gasket was assembled into a car cooler compressor with a surface pressure of 300 kg/ cm2 , and the discharge gas temperature was approximately 120°C (this gasket was
The compressor was operated for 500 hours at a temperature of 120°C. When the compressor was disassembled after the operation was stopped and the gasket was attached and removed, it was found that it could be easily removed from the sealing surface, and there was almost no swelling due to fluorocarbon gas (R-12) or refrigerating machine oil, and the gasket was reusable. (See reference photo A). On the other hand, for comparison, after operating the compressor under the same conditions as above, using the same gasket as the conventional product coated with ordinary fluoro rubber or nitrile rubber treated with graphite to prevent adhesion on the surface. , I also removed the gasket in the same way. In the former case, the work was difficult due to the tight contact with the sealing surface, and furthermore, the fluororubber partially peeled off, making the gasket impossible to reuse. Additionally, fluorocarbon rubber was protruding around the gasket (see reference photo B). In the latter case, nitrile rubber protruded around the gasket (see reference photo C). Note that if this protrusion falls off during compressor operation, it may become a foreign object in the circuit and get caught in the sliding surface or valve seat surface, causing malfunction. Example 23 (Compression recovery test) A: 166 parts of liquid fluorocarbon rubber aqueous dispersion (fluorocarbon rubber content: 60% by weight, including nonionic HS-208) Fluorocarbon resin aqueous dispersion (as fluorocarbon resin) FEP content 50% by weight, including nonionic HS-208) 60 parts magnesium oxide 3 parts medium thermal carbon 20 parts potassium titanate fiber 6 parts nonionic HS-208 (20% aqueous solution) 2 parts water 110 parts B Liquid A- 1100 40 parts V-11 20 parts water 40 parts Mixing ratio of liquids A and B Liquid A containing 166 parts of fluorocarbon aqueous dispersion: 30 parts of liquid B Painting is done by spray painting on an iron plate, with a uniform thickness of approximately 50μ. A coating film was obtained. A metal ring was placed on the painted surface and heat pressed at 150° C. for 5 minutes with a surface pressure of 300 kg/cm 2 . When painting with a conventional water-based fluororubber paint (liquid A, excluding the fluororesin and potassium titanate fibers), traces of metal rings remained on the pressed surface of the paint film, whereas the water-based paint of the present invention In the case of fluoro rubber paint,
There were no such abnormalities. Example 24 and Comparative Examples 11 to 12 After uniformly mixing the following liquids A and B,
The mixture was purified by filtration through a 200-mesh wire mesh to obtain a fluoro rubber water-based paint. A Liquid fluororubber aqueous dispersion (fluororubber content 60% by weight, including nonion HS-208) 166 parts fluoroplastic (FEP) aqueous dispersion (fluoroplastic content 50% by weight, nonionic) (Contains HS-208.) (Note 1) 60 parts magnesium oxide 3 parts nonionic HS-208 (20% by weight aqueous solution) 2 parts water 50 parts Note 1) In Comparative Example 11, no fluororesin aqueous dispersion was used. B Solution A-1100 40 parts V-11 20 parts Water 40 parts According to the procedure of Example 1, Solution A containing 166 parts of fluororubber aqueous dispersion and 10 parts of Solution B were mixed. In Example 12, only liquid A was used. Fluorine rubber vulcanized plate (length 50 mm, width 50 mm, thickness 2
The obtained water paint was spray-painted on the surface (mm), dried at 25℃ for 5 minutes, then at 60℃ for 10 minutes, and the thickness was
A coating film of 30μ was formed. Subsequently, the coating film was cured at 300°C for 15 minutes. n for cured coating film
- To check the contact angle of hexane, one drop of n-hexane was dropped at 24°C, immediately after dropping, 30 minutes later, and 72
After a period of time, the contact angle was measured using the same device as in Example 1. The results are shown in Table 5.

【表】 本発明の組成は、比較例の組成に比べて非粘着
性に優れ、しかもその持続性においても卓越して
いることが理解される。
[Table] It is understood that the composition of the present invention is superior in non-adhesive properties and is also superior in durability compared to the compositions of comparative examples.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図は斜板式圧縮機の断面図、第2図はガス
ケツトの正面図である。 1Fおよび1R……シリンダブロツク、2Fお
よび2R……シリンダボア、3Fおよび3R……
弁板、4Fおよび4R……ハウジング、16……
駆動軸、17……斜板、20……ピストン、10
0……ガスケツト。
FIG. 1 is a sectional view of the swash plate compressor, and FIG. 2 is a front view of the gasket. 1F and 1R...Cylinder block, 2F and 2R...Cylinder bore, 3F and 3R...
Valve plate, 4F and 4R...Housing, 16...
Drive shaft, 17... Swash plate, 20... Piston, 10
0...Gasket.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 (a) フツ素ゴム、 (b) フツ素樹脂、 (c) 一般式: [式中、Rは−CH3または−C2H5、Xは単結
合、−(CH22−NH−、CONH−、または−
(CH22−NH−(CH22−NH−、nは2また
は3を表わす] で示されるアミノシラン化合物、 (d) 水性液状担体、および要すれば (e) 無機繊維状物質 を含み成分(a)と成分(b)の重量比が95:5〜35:65
であるフツ素ゴム水性塗料を基材に被覆させてな
るフツ素ゴム塗装品。 2 基材がガスケツトである第1項に記載のフツ
素ゴム塗装品。 3 基材がメタル製ガスケツトである第1項に記
載のフツ素ゴム塗装品。 4 メタルが鉄、アルミニウム、銅系金属である
第3項に記載のフツ素ゴム塗装品。 5 (a) フツ素ゴム、 (b) フツ素樹脂、 (c) 一般式: [式中、Rは−CH3または−C2H5、Xは単結
合、−(CH22−NH−、−CONH−、または−
(CH22−NH−(CH22−NH−、nは2また
は3を表わす] で示されるアミノシラン化合物、 (d) 水性液状担体、 (f) 脂肪族炭化水素基に直結する少なくとも1個
の末端アミノ基を有するアミン化合物、 および要すれば (e) 無機繊維状物質 を含み成分(a)と成分(b)の重量比が95:5〜35:65
であるフツ素ゴム水性塗料を基材に被覆させてな
るフツ素ゴム塗装品。 6 基材がガスケツトである第5項に記載のフツ
素ゴム塗装品。 7 基材がメタル製ガスケツトである第5項に記
載のフツ素ゴム塗装品。 8 メタルが鉄、アルミニウム、銅系金属である
第7項に記載のフツ素ゴム塗装品。
[Claims] 1 (a) Fluororubber, (b) Fluororesin, (c) General formula: [Wherein, R is -CH 3 or -C 2 H 5 , X is a single bond, -(CH 2 ) 2 -NH-, CONH-, or -
( CH2 ) 2 -NH-( CH2 ) 2 -NH-, n represents 2 or 3], (d) an aqueous liquid carrier, and if necessary (e) an inorganic fibrous material. The weight ratio of component (a) and component (b) is 95:5 to 35:65
A fluoro-rubber coated product made by coating a base material with a fluoro-rubber water-based paint. 2. The fluororubber coated product according to item 1, wherein the base material is a gasket. 3. The fluororubber coated product according to item 1, wherein the base material is a metal gasket. 4. The fluororubber coated product according to item 3, wherein the metal is iron, aluminum, or copper-based metal. 5 (a) Fluorine rubber, (b) Fluorine resin, (c) General formula: [Wherein, R is -CH 3 or -C 2 H 5 , X is a single bond, -(CH 2 ) 2 -NH-, -CONH-, or -
( CH2 ) 2 -NH-( CH2 ) 2 -NH-, n represents 2 or 3]; (d) an aqueous liquid carrier; an amine compound having one terminal amino group, and optionally (e) an inorganic fibrous substance, the weight ratio of component (a) to component (b) being 95:5 to 35:65;
A fluoro-rubber coated product made by coating a base material with a fluoro-rubber water-based paint. 6. The fluororubber coated product according to item 5, wherein the base material is a gasket. 7. The fluororubber coated product according to item 5, wherein the base material is a metal gasket. 8. The fluororubber coated product according to item 7, wherein the metal is iron, aluminum, or copper-based metal.
JP61191820A 1986-08-15 1986-08-15 Coated article coated with fluororubber water paint Granted JPS6250133A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP61191820A JPS6250133A (en) 1986-08-15 1986-08-15 Coated article coated with fluororubber water paint

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP61191820A JPS6250133A (en) 1986-08-15 1986-08-15 Coated article coated with fluororubber water paint

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS6250133A JPS6250133A (en) 1987-03-04
JPH0367865B2 true JPH0367865B2 (en) 1991-10-24

Family

ID=16281065

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP61191820A Granted JPS6250133A (en) 1986-08-15 1986-08-15 Coated article coated with fluororubber water paint

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPS6250133A (en)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS57200474A (en) * 1981-06-04 1982-12-08 Daikin Ind Ltd Seal ring for switching apparatus
JPS57200475A (en) * 1981-06-04 1982-12-08 Daikin Ind Ltd Sliding seal ring for vacuum equipment
JPS57200473A (en) * 1981-06-04 1982-12-08 Daikin Ind Ltd Sliding seal ring for hydraulic equipment
JPS5859275A (en) * 1981-10-05 1983-04-08 Daikin Ind Ltd Lubricating oil resistant seal material
EP1000988B1 (en) * 1997-08-06 2005-03-30 Daikin Industries, Ltd. Water-based fluororubber coating composition
JP4168480B2 (en) * 1998-02-27 2008-10-22 ダイキン工業株式会社 Fluororubber aqueous coating composition and coated article
EP1167442B1 (en) 1999-03-10 2005-07-13 Daikin Industries, Ltd. Water-based vulcanizable fluororubber composition and article coated with fluororubber

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS54154913A (en) * 1978-05-29 1979-12-06 Universal Kk Telephone number reading system
JPS5541578A (en) * 1978-09-19 1980-03-24 Sharp Corp Memory unit

Also Published As

Publication number Publication date
JPS6250133A (en) 1987-03-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPS6235432B2 (en)
CZ20022619A3 (en) Aqueous elastomer coating composition and objects coated with such composition
US5882466A (en) Aqueous bonding composition
CN1659028A (en) Adhesion and bonding of multi-layer articles including a fluoropolymer layer
US8075992B2 (en) Perfluoroelastomer articles having good surface properties
JPH0367865B2 (en)
JP4442563B2 (en) Coating composition, fluorine-containing laminate and resin composition
JPWO2005049746A1 (en) Fluorine-containing elastomer coating composition
US6830808B2 (en) Perfluoroelastomer articles having improved surface properties
KR101823545B1 (en) Surface treatment agent for vulcanized rubber
WO2007135956A1 (en) Multilayer body whose surface is treated to be nonadhesive and use thereof
JPS5859275A (en) Lubricating oil resistant seal material
JPS5861372A (en) No-stickiness elastic valve
JPH0242865B2 (en)
JP2003194231A (en) Rotating shaft seal
US20220355514A1 (en) Method for manufacturing a molded product having a surface with suppressed gloss
JPS5861347A (en) Non-adherent resilient belt
JP2003194234A (en) Manufacturing method for rotating shaft seal
JPH0242864B2 (en)
JPH07188500A (en) Lubricating rubber composition