【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
産業上の利用分野
本発明は磁気記録媒体用ベースフイルムに関
し、更に詳しくは遮光性にすぐれかつ表面特性の
良好な磁気記録媒体を与える磁気記録媒体用ベー
スフイルムに関する。
従来技術
磁気記録媒体は通常ポリエステルベースフイル
ムに磁性粉末、バインダー、有機溶剤及びその他
の必要成分からなる磁性塗料を塗布、乾燥して作
られ、その用途に応じて所定の寸法に切断して使
用される。
磁気テープはビデオカセツト中等に収納して、
VTR等で使用する際には、磁気テープの端末に
接続した透明なリーダーテープと磁気テープとの
光線透過率の差を約900nmの波長の光に最も敏感
なセンサーで検出することによつて磁気テープ端
末の検出を行なつている。このため磁気テープの
光透過率が充分に小さくないと、磁気テープ中を
光が透過し、磁気テープの端末が誤つて検出され
てVTR等の誤動作を招く虞れがある。また磁気
記録フレキシブルデイスクでは所定位置に穿設さ
れたインデツクスホールを透過する光によりトラ
ツクのスタートのタイミングを検出している。こ
のため、磁気デイスクの光透過率が大きいと、イ
ンデツクスホールのないところでも光が透過して
トラツクのスタートのタイミングが誤つて検出さ
れ、タイミング不良によるエラーやその他のトラ
ブルを生ずる虞れがある。
そこで、磁気記録媒体に遮光性を賦与する手段
として、通常、磁性層中にカーボンブラツク等の
黒色顔料を混入することが行なわれている。しか
し、この手段は磁性層中に黒色顔料を比較的多量
に添加する必要があり、その結果として磁性層表
面の平滑性を悪くし、Ｓ／Ｎ比等の磁性特性を低
下するという難点がある。
近年、磁気記録媒体特にビデオテープ、フロツ
ピーデイスク等はより高いＳ／Ｎ比が求められて
いる。この手段として、ビデオテープでは、強磁
性粉体の微粒子化がはかられ、さらに充填度を向
上させるために磁性層中から強磁性粉体以外の粉
体をできるだけ減少させることが検討され、かつ
この方向にある。しかし、強磁性粉体が微粒子化
され、かつ磁性層から強磁性粉体以外の粉体、た
とえばカーボンブラツクを減少させると、特に現
在のVHS型のビデオデツキに於いては光学濃度
が減少し、走行停止を起こしかねないという問題
が生じてくる。また、フロツピーデイスクにおい
ては、磁性層の厚みを減少させて電磁特性を向上
させる方向にあるが、磁性層厚みの減少により光
線率が大きくなつて誤動作発生を招く虞れが増大
する。
この対策として磁気記録媒体のベースフイルム
に遮光性を賦与することが検討され、例えば(イ)ベ
ースフイルムを着色する（特開昭53−31112号）、
(ロ)ベースフイルム中に光透過防止剤や遮光剤を混
入する（実開昭56−30438号、特開昭56−19524
号、特開昭56−87232号、特開昭57−205824号）、
(ハ)遮光剤を混入せしめたフイルムの少なくとも片
面に、カーボンブラツクよりなる遮光剤を混入し
ないポリエステルフイルムを積層する（特開昭60
−229229号、特開昭56−83841号）等で提案され
ている。
しかし、(イ)ベースフイルムを着色したり、(ロ)光
透過防止剤や遮光剤を混入する方法は、遮光性を
充分得るためには染料やカーボンブラツクを多量
に添加することが必要となり、この結果ベースフ
イルムの表面に凹凸が生じて磁性剤の均一な塗布
ができなくなり、したがつてその磁気記録媒体に
は磁気記録の欠落（ドリツプアウト）や磁気出力
の低下を生じるという欠点がある。また、(ハ)遮光
剤（カーボンブラツク）を混入せしめたフイルム
の少なくとも片面に遮光剤を混入しないポリエス
テルフイルムを積層する方法は上記(イ)、(ロ)より好
ましい方法ではあるが、問題がないわけではな
く、ポリエステル中のカーボン粒子の高濃度の分
散はむずかしく、凝集粒子による高い突起が表層
をつき破つてフイルムの表面に現れるという問題
が生じ易い。周知のごとく、ベースフイルムに存
在する粗大な突起はドロツプアウトの原因とな
り、磁気記録媒体として重大な障害を引き起こ
す。
発明の目的
本発明の目的は、かかる従来技術の欠点を解消
せしめ磁性層を薄く均一に塗布することができ、
磁気記録媒体の表面性が良好でドロツプアウトが
殆んどなく、透過光が多いことに起因する走行停
止を防止できる磁気記録媒体用ベースフイルムを
提供しようとするものである。
発明の構成・効果
本発明は、かかる目的を達成するために次の構
成、すなわち酸化チタンを遮光材料として含有す
るポリエステルフイルムの少なくとも片面に、こ
れより低濃度の酸化チタン、及び／又は該酸化チ
タン以外の滑剤を含有するポリエステルフイルム
を積層してなる磁気記録媒体用ベースフイルム、
からなる。
本発明におけるポリエステルは、テレフタル
酸、イソフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカル
ボン酸等の如き芳香族ジカルボン酸成分とエチレ
ングリコール等の如きグリコール成分とを重縮合
させて得ることのできるポリマーである。該ポリ
エステルは芳香族ジカルボン酸とグリコールとを
直接重合させて得られるほか、芳香族ジカルボン
酸ジアルキルエステルとグリコールとをエステル
交換反応させた後重縮合せしめる等の方法によつ
て得られる。
ポリエステルの代表的なものとしてポリエチレ
ンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフ
タレンジカルボキシレート等が例示できる。かか
るポリエステルは、共重合されないホモ・ポリマ
ーであつてもよく、またジカルボン酸成分の15モ
ル％以下が非芳香族ジカルボン酸成分であり、及
び／又はジオール成分の15モル％以下が脂肪族グ
リコール以外のジオール成分であるような共重合
ポリエステルであつてもよい。
本発明において、酸化チタンを遮光材料として
含有せしめたポリエステルフイルムは遮光層を形
成するものであり、この遮光性は該フイルムを単
独で（積層せずに）かつ波長900nmの光で測定す
る光線透過率が50％以下、更には25％以下、特に
７％以下にあることが好ましい。なお、このフイ
ルムは２軸配向又はフイルムの長手方向に配向し
ている方が望ましいが、配向していなくてもよ
い。
上記酸化チタンは約0.1〜0.5μmの平均粒径を有
するものが好ましく、この含有量は上記光線透過
率を満足させるとともに二軸延伸フイルムとした
とに該フイルム表面に高い突起、殊に多重干渉顕
微鏡（タリウムランプ：光波長540n）で測定し
た３重リング以上の高さの突起を生じないように
することから定めるのが好ましい。
酸化チタンのポリエステルへの混入は、ポリエ
ステル製造時に添加してもよく、酸化チタン粉体
をポリエステルにブレンドしてもよく、また予め
酸化チタン混合マスターチツプを作成しておき、
これをチツプ同志で混合又は溶融混合してもよ
い。
本発明において、上記遮光層の少なくとも片面
に積層するポリエステルフイルムは、より低濃度
の酸化チタン、及び／又は酸化チタン以外の滑剤
を含有するポリエステルからなる。このポリエス
テルに含有させる酸化チタンは遮光層を形成する
ポリエステルフイルムに含有させた酸化チタンと
同じものか、これより平均粒径の小さいものが好
ましい。また、酸化チタン以外の滑剤としては炭
酸カルシウム、硫酸バリウム、カオリン、クレー
等が好ましく例示できる。これら滑剤の平均粒径
は約0.1〜0.8μmの範囲であることが好ましく、ま
た添加量は0.05〜0.5重量％とするのが好ましい。
滑剤は単独で用いても、２種あるいは３種を混
合して用いても良く、二軸延伸フイルムの表面の
粗さ（Ra）が0.020μm以下となるように添加剤
の粒径と添加量を調整するのが望ましい。
本発明の積層フイルムは遮光層を形成するフイ
ルムと該遮光層の少なくとも片面に積層するフイ
ルムが同じポリエステルよりなることが好ましい
が、異なる場合にはポリエステルのガラス転移温
度の差が９℃以下にあることが望ましい。
本発明のベースフイルム（積層フイルム）は従
来から知られている積層フイルムの製造法によつ
て製造することができるが、特に共押出法によつ
て積層シートを得、このシートを更に２軸延伸、
熱処理することで製造するのが好ましい。ベース
フイルム（積層フイルム）が２層構造の場合に
は、磁性層は遮光層に積層したフイルムの表面に
設けるのが望ましく、３層構造の場合には両外表
面のいずれでも良い。
本発明のベースフイルムは、次の特徴を有す
る。
ベースフイルムは酸化チタンにより光線透過率
を減少させているので磁性層の光線透過率をその
分だけ減少させることができ、このため磁性層に
混入していた遮光材料の量を大幅に減少させるこ
とができ、磁性層の薄膜化や磁性剤の微細化が可
能となり、磁気記録の高出力化、高密度化が可能
である。
実施例
以下、実施例にもとづいて本発明を説明する。
実施例１及び比較例１〜２
酸化チタンを10重量％混入したポリエチレンテ
レフタレートと酸化チタンを0.5重量％混入した
ポリエチレンテレフタレートとを、各々溶融し、
両者をスリツト状の口金で積層せしめて押出し、
厚み200μmの未延伸２層積層フイルムを得た。こ
の厚みの構成は３：４とし、酸化チタンを高濃度
に混入した層を厚くした。
この未延伸フイルムを常法によりタテ3.6倍、
ヨコ3.9倍に延伸し、熱固定を施し、最終厚み14μ
の２軸延伸フイルムを得た。磁性剤の塗布面は酸
化チタンが低濃度で含まれている面とした。
比較のために、酸化チタンが低濃度に含まれて
いるポリエチレンテレフタレートのみを用いる以
外は上記と同様に行つて単層フイルムを得た（比
較例１）。また、酸化チタンが高濃度に含まれる
ポリエチレンテレフタレートのみを用いる以外は
上記と同様に行つて単層フイルムを得た（比較例
２）。
これらフイルムをベースとし、常法により磁気
テープ化し市販のVHSビデオレコーダーにより
信号検知トラブル発生の有（×）、無（〇）で評
価した。それらの結果を表１に示す。なお、フイ
ルムの光線透過率は900nmの波長における値であ
る。
INDUSTRIAL APPLICATION FIELD The present invention relates to a base film for magnetic recording media, and more particularly to a base film for magnetic recording media that provides a magnetic recording medium with excellent light shielding properties and good surface characteristics. Prior Art Magnetic recording media are usually made by coating a polyester base film with a magnetic paint consisting of magnetic powder, a binder, an organic solvent, and other necessary components, and drying the film, which is then cut into predetermined dimensions depending on the intended use. Ru. Store magnetic tapes in videocassettes, etc.
When used with a VTR, etc., magnetic tape is detected by detecting the difference in light transmittance between the transparent leader tape connected to the end of the magnetic tape and the magnetic tape using a sensor that is most sensitive to light with a wavelength of approximately 900 nm. Detecting tape terminal. For this reason, if the optical transmittance of the magnetic tape is not sufficiently small, there is a risk that light will pass through the magnetic tape and the end of the magnetic tape will be erroneously detected, leading to malfunction of a VTR or the like. In addition, in a magnetic recording flexible disk, the start timing of a track is detected by light transmitted through an index hole drilled at a predetermined position. For this reason, if the optical transmittance of the magnetic disk is high, light will pass through even where there is no index hole, leading to the possibility that the track start timing will be detected incorrectly, resulting in errors and other problems due to poor timing. . Therefore, as a means of imparting light-shielding properties to a magnetic recording medium, a black pigment such as carbon black is generally mixed into the magnetic layer. However, this method requires the addition of a relatively large amount of black pigment into the magnetic layer, which has the disadvantage of impairing the smoothness of the surface of the magnetic layer and deteriorating magnetic properties such as the S/N ratio. . In recent years, magnetic recording media, particularly video tapes, floppy disks, etc., are required to have higher S/N ratios. As a means of achieving this, efforts have been made to make the ferromagnetic powder into fine particles in video tapes, and to further improve the degree of filling, efforts have been made to reduce the amount of powder other than ferromagnetic powder in the magnetic layer as much as possible. It's in this direction. However, when ferromagnetic powder is made into fine particles and powder other than ferromagnetic powder, such as carbon black, is reduced from the magnetic layer, the optical density decreases, especially in current VHS-type video decks. The problem arises that it may cause a stoppage. Further, in floppy disks, there is a trend toward improving electromagnetic characteristics by reducing the thickness of the magnetic layer, but the reduction in the thickness of the magnetic layer increases the light beam rate, increasing the risk of malfunctions. As a countermeasure to this problem, it has been considered to impart light-shielding properties to the base film of the magnetic recording medium.
(b) Mixing a light transmission preventive agent or a light shielding agent into the base film (Utility Model Application Publication No. 56-30438, Japanese Patent Application Publication No. 56-19524)
No., JP-A-56-87232, JP-A-57-205824),
(c) A polyester film made of carbon black that does not contain a light blocking agent is laminated on at least one side of the film that has been mixed with a light blocking agent.
-229229, JP-A No. 56-83841), etc. However, in the methods of (a) coloring the base film or (b) mixing a light transmission prevention agent or a light shielding agent, it is necessary to add a large amount of dye or carbon black in order to obtain sufficient light shielding properties. As a result, unevenness occurs on the surface of the base film, making it impossible to apply the magnetic agent uniformly, and the magnetic recording medium therefore has the disadvantage of causing dropouts in magnetic recording (drip-outs) and a decrease in magnetic output. In addition, (c) the method of laminating a polyester film without a light blocking agent on at least one side of the film mixed with a light blocking agent (carbon black) is more preferable than the above methods (a) and (b), but there are no problems. However, it is difficult to disperse carbon particles in polyester at a high concentration, and the problem is that tall protrusions caused by aggregated particles break through the surface layer and appear on the surface of the film. As is well known, coarse protrusions present on the base film cause dropouts, causing serious problems as a magnetic recording medium. OBJECT OF THE INVENTION An object of the present invention is to eliminate the drawbacks of the prior art and to enable a thin and uniform coating of the magnetic layer.
An object of the present invention is to provide a base film for a magnetic recording medium that has good surface properties, has almost no dropout, and can prevent running stoppage caused by a large amount of transmitted light. Structure and Effects of the Invention In order to achieve the above object, the present invention has the following structure, that is, a polyester film containing titanium oxide as a light shielding material has a lower concentration of titanium oxide, and/or a lower concentration of titanium oxide. A base film for magnetic recording media formed by laminating polyester films containing other lubricants,
Consisting of The polyester in the present invention is a polymer that can be obtained by polycondensing an aromatic dicarboxylic acid component such as terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalene-2,6-dicarboxylic acid, etc. and a glycol component such as ethylene glycol. The polyester can be obtained by direct polymerization of aromatic dicarboxylic acid and glycol, or by a method such as transesterification of aromatic dicarboxylic acid dialkyl ester and glycol followed by polycondensation. Typical polyesters include polyethylene terephthalate, polyethylene-2,6-naphthalene dicarboxylate, and the like. Such polyesters may be non-copolymerized homopolymers, and up to 15 mol% of the dicarboxylic acid component is a non-aromatic dicarboxylic acid component, and/or up to 15 mol% of the diol component is other than aliphatic glycols. It may also be a copolymerized polyester having a diol component. In the present invention, the polyester film containing titanium oxide as a light-shielding material forms a light-shielding layer, and this light-shielding property is measured by the light transmission of the film alone (without lamination) and with light at a wavelength of 900 nm. It is preferable that the ratio is 50% or less, more preferably 25% or less, particularly 7% or less. It is preferable that this film be biaxially oriented or oriented in the longitudinal direction of the film, but it does not have to be oriented. The above-mentioned titanium oxide preferably has an average particle size of about 0.1 to 0.5 μm, and this content satisfies the above-mentioned light transmittance, and when it is made into a biaxially stretched film, there are high protrusions on the surface of the film, especially multiple interference. It is preferable to determine this in order to avoid protrusions with a height higher than that of a triple ring measured with a microscope (thallium lamp: light wavelength 540n). Titanium oxide may be mixed into polyester by adding it during polyester production, by blending titanium oxide powder with polyester, or by preparing titanium oxide mixing master chips in advance.
These chips may be mixed together or melt-mixed. In the present invention, the polyester film laminated on at least one side of the light shielding layer is made of polyester containing a lower concentration of titanium oxide and/or a lubricant other than titanium oxide. The titanium oxide contained in the polyester is preferably the same as the titanium oxide contained in the polyester film forming the light-shielding layer, or has a smaller average particle size than the titanium oxide contained in the polyester film forming the light shielding layer. Preferred examples of lubricants other than titanium oxide include calcium carbonate, barium sulfate, kaolin, and clay. The average particle size of these lubricants is preferably in the range of about 0.1 to 0.8 μm, and the amount added is preferably 0.05 to 0.5% by weight. The lubricant may be used alone or in combination of two or three types, and the particle size and amount of the additive are adjusted so that the surface roughness (Ra) of the biaxially stretched film is 0.020 μm or less. It is desirable to adjust the In the laminated film of the present invention, it is preferable that the film forming the light-shielding layer and the film laminated on at least one side of the light-shielding layer are made of the same polyester, but if they are different, the difference in glass transition temperature of the polyesters is 9° C. or less. This is desirable. The base film (laminated film) of the present invention can be manufactured by a conventionally known manufacturing method for laminated films, but in particular, a laminated sheet is obtained by a coextrusion method, and this sheet is further biaxially stretched. ,
Preferably, it is produced by heat treatment. When the base film (laminated film) has a two-layer structure, the magnetic layer is preferably provided on the surface of the film laminated on the light-shielding layer, and in the case of a three-layer structure, the magnetic layer may be provided on either of the outer surfaces. The base film of the present invention has the following characteristics. Since the light transmittance of the base film is reduced by titanium oxide, the light transmittance of the magnetic layer can be reduced by that amount, and therefore the amount of light-shielding material mixed in the magnetic layer can be significantly reduced. This makes it possible to make the magnetic layer thinner and the magnetic agent finer, making it possible to increase the output and density of magnetic recording. Examples Hereinafter, the present invention will be explained based on examples. Example 1 and Comparative Examples 1 to 2 Polyethylene terephthalate mixed with 10% by weight of titanium oxide and polyethylene terephthalate mixed with 0.5% by weight of titanium oxide were each melted,
Both are laminated using a slit-shaped nozzle and extruded.
An unstretched two-layer laminated film with a thickness of 200 μm was obtained. The thickness composition was 3:4, and the layer containing titanium oxide at a high concentration was made thicker. This unstretched film was stretched 3.6 times vertically by a conventional method.
Stretched 3.9 times horizontally, heat set, final thickness 14μ
A biaxially stretched film was obtained. The surface to which the magnetic agent was applied was a surface containing titanium oxide at a low concentration. For comparison, a single-layer film was obtained in the same manner as above except that only polyethylene terephthalate containing a low concentration of titanium oxide was used (Comparative Example 1). A single-layer film was also obtained in the same manner as above except that only polyethylene terephthalate containing a high concentration of titanium oxide was used (Comparative Example 2). Using these films as a base, they were made into magnetic tapes using a conventional method and evaluated using a commercially available VHS video recorder as having signal detection trouble (×) or not (○). The results are shown in Table 1. Note that the light transmittance of the film is a value at a wavelength of 900 nm.
【表】
表１から実施例１のフイルムは比較例１，２の
ものに比べてすぐれた磁気記録特性が得られてい
ることがわかる。
実施例２及び比較例３〜４
平均粒径が0.3μmの酸化チタン５重量％を混入
したポリエチレンテレフタレートを中間層とし、
その両側に酸化チタンを0.5重量％混入したポリ
エチレンテレフタレートの層を溶融積層し、さら
に２軸延伸、熱固定して厚み75μのフロツピーデ
イスク用ベースフイルムを得た。この厚み比は
25／25／25μであつた。
比較のため、酸化チタンを含むポリエチレンテ
レフタレートのみを用いる以外は上記と同様に行
つて厚み75μのフロツピーデイスク用フイルムを
得（比較例３）、また酸化チタン0.5重量％を含む
ポリエチレンテレフタレートのみを用いる以外は
上記と同様に行つて厚み75μのフロツピーデイス
ク用フイルムを得た（比較例４）。
これらのベースフイルムを常法によりフロツピ
ーデイスク化し、特性を評価した。それらの結果
を表２に示す。[Table] From Table 1, it can be seen that the film of Example 1 has superior magnetic recording characteristics compared to those of Comparative Examples 1 and 2. Example 2 and Comparative Examples 3 and 4 Polyethylene terephthalate mixed with 5% by weight of titanium oxide having an average particle size of 0.3 μm was used as an intermediate layer,
A layer of polyethylene terephthalate mixed with 0.5% by weight of titanium oxide was laminated on both sides by melting, followed by biaxial stretching and heat setting to obtain a base film for a floppy disk having a thickness of 75 μm. This thickness ratio is
It was 25/25/25μ. For comparison, a floppy disk film having a thickness of 75 μm was obtained by carrying out the same procedure as above except that only polyethylene terephthalate containing titanium oxide was used (Comparative Example 3), and only polyethylene terephthalate containing 0.5% by weight of titanium oxide was used. A floppy disk film having a thickness of 75 μm was obtained in the same manner as above (Comparative Example 4). These base films were made into floppy disks using conventional methods, and their properties were evaluated. The results are shown in Table 2.
【表】
表２から、実施例２のフイルムは、比較例３，
４のものに比べてすぐれた磁気記録特性が得られ
ていることがわかる。[Table] From Table 2, the film of Example 2 is the same as that of Comparative Example 3,
It can be seen that superior magnetic recording characteristics were obtained compared to No. 4.