【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
〔産業上の利用分野〕
本発明は、はがれ特性を改良した美爪料（ネー
ルエナメル、ネールエナメルベースコート、ネー
ルエナメルオーバーコート）に関する。
さらに詳しくは、爪に塗り易く、乾燥性、光沢
にも優れ、かつ経日ではがれ難いニトロセルロー
ズ、溶剤を主成分とする美爪料（以下、溶剤系美
爪料という）に関する。
〔従来の技術〕
近年、溶剤系美爪料は特にニトロセルローズラ
ツカーの進歩によつて、その品質は著しく向上
し、メイクアツプ化粧料のひとつとして欠くべか
らざるものになつて来ているが、その品質特性の
中で経日でのはがれ特性は特に重要なものであ
る。
従来、美爪料に必要とされる塗り易さ、乾燥
性、光沢、塗膜のキズつき難さ、耐水性、耐洗剤
性、耐油性、はがれ特性等の諸特性のうち、特に
はがれ特性を向上させるため、溶剤系美爪料には
アルキツド系樹脂、アクリル系樹脂、スルホンア
ミド系樹脂等の各種樹脂が配合されている。さら
に、ニトロセルローズを可塑化し、はがれ特性を
向上させるためジブチルフタレート、クエン酸ア
セチルトリブチル、アジピン酸ジオクチル、リン
酸トリクレジル、カンフアー等の各種可塑剤が配
合されている。
〔発明が解決しようとする問題点〕
然しながら、美爪料は、人体の爪に塗布するも
のであり、従つて、塗布した人の日常の行動、例
えば入浴、洗髪、炊事、洗濯、タイプライター等
の事務作業、各種スポーツ、その他日常行動の殆
どが、美爪料のはがれを促進する要素を持つてい
る。このような過酷な実際の使用条件において
は、前記各種樹脂および可塑剤を含有した溶剤系
美爪料は、いまだ、はがれ特性において充分なも
のではないという欠点があつた。
本発明者らは、こうした事情にかんがみ、上記
の欠点を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、溶剤
系美爪料にアルキツド系樹脂、シユークローズベ
ンゾエートおよびクエン酸アセチルトリエチルを
配合したならば、はがれ特性に優れ、しかも他の
美爪料としての諸特性をも満足する事を見い出
し、この知見に基づいて本発明を完成するに至つ
た。
〔問題点を解決するための手段〕
即ち、本発明は、アルキツド系樹脂４〜10重量
％とシユークローズベンゾエート2.5〜8.5重量％
とクエン酸アセチルトリエチル３〜７重量％を含
有することを特長とする溶剤系美爪料を提供する
ものである。
以下、本発明の構成について詳述する。
本発明で用いられるニトロセルローズは、従来
用いられてきた周知のものを使用する事ができ
る。たとえばニトロセルローズRS1／２秒、ニト
ロセルローズRS1／４秒、ニトロセルローズ
RS1／８秒などが挙げられる。これらの中から１
種または２種以上が任意に選択される。
配合量は一般的には30％のIPA湿潤度で５〜25
重量％（以下、単に％と称す）である。
本発明で用いられる溶剤は、従来用いられてい
たエステル系、アルコール系、炭化水素系等の周
知のものを使用する事ができる。たとえば酢酸エ
チル、酢酸ブチル、酢酸アミル、エチルアルコー
ル、イソプロピルアルコール、ブチルアルコー
ル、トルエンなどが挙げられる。これらの中から
１種または２種以上が任意に選択される。
配合量は一般的には60〜85％である。
本発明で用いられるアルキツド樹脂は、無水フ
タル酸などの多塩基酸とグリセリン、ペンタエリ
スリトールなどの多価アルコールのエステルを基
体とし、さらに各種の油又は脂肪酸、その他の変
性剤で変性した合成樹脂であるが、特に好ましい
例としては特公昭57−27082号公報に記載されて
いるバーサテイツク酸グリシジルエステル変性ア
ルキツド樹脂等が挙げられる。
配合量は４〜10％である。
本発明で用いられるシユークローズベンゾエー
トは、例えば第一工業製薬〓製の商品名モノペツ
トSB
やシユークローズベンゾエート（米国ヴ
エルシコールケミカルコーポレーシヨン）等であ
り、その配合量は2.5〜8.5％の範囲で選択される
が、好ましくは3.5〜6.5％である。2.5％未満で
は、はがれ特性向上の効果が充分でなく、8.5％
を越えるとはがれ特性が不良となるので好ましく
ない。
本発明で用いられるクエン酸アセチルトリエチ
ルは、例えば米国フアイザー社製の商品名シトロ
フレツクスＡ−２
（Citroflex Ａ−２）等であ
りその配合量は３〜７％の範囲で選択されるが、
好ましくは４〜６％である。３％未満では、はが
れ特性向上の効果が充分でなく、７％を越えると
エナメル塗膜がキズつき易く、はがれ特性が不良
となるので好ましくない。
本発明の美爪料は、上記の必須成分に加えて必
要に応じて、顔料、染料、パール剤、有機ベント
ナイト系ゲル化剤、紫外線吸収剤等が配合され
る。もちろんこれらは本発明の目的を損わない質
的、量的条件下で使用されなければならない。
〔発明の効果〕
本発明の美爪料は、はがれ特性に優れ、経日で
はがれ難い美爪料で、爪への塗り易さ、乾燥性、
光沢、リムーバーでの除去し易さ等、美爪料とし
て要求される他の諸性質をも兼備するものであ
る。
〔実施例〕
次に実施例および比較例によつて本発明を更に
詳細に説明する。本発明はこれにより限定される
ものではない。配合量は重量％である。
[Industrial Application Field] The present invention relates to nail cosmetics (nail enamel, nail enamel base coat, nail enamel overcoat) with improved peeling characteristics. More specifically, the present invention relates to a nail beauty product whose main ingredients are nitrocellulose and a solvent (hereinafter referred to as a solvent-based nail beauty product) that are easy to apply to the nails, have excellent drying properties and gloss, and do not easily peel off over time. [Prior Art] In recent years, the quality of solvent-based nail polishes has significantly improved, especially with the advancement of nitrocellulose lacquer, and they have become indispensable as make-up cosmetics. Among quality characteristics, peeling characteristics over time are particularly important. Conventionally, among the various properties required for nail polishes such as ease of application, drying properties, gloss, resistance to scratching of the paint film, water resistance, detergent resistance, oil resistance, and peeling properties, we have particularly focused on peeling properties. In order to improve the appearance of nails, various resins such as alkyd resins, acrylic resins, and sulfonamide resins are blended into solvent-based nail polishes. Furthermore, various plasticizers such as dibutyl phthalate, acetyl tributyl citrate, dioctyl adipate, tricresyl phosphate, and camphor are blended to plasticize the nitrocellulose and improve its peeling properties. [Problems to be solved by the invention] However, nail polishes are applied to the nails of the human body, and therefore, they do not affect the daily activities of the person applying them, such as bathing, hair washing, cooking, laundry, typewriting, etc. Office work, various sports, and most other daily activities have elements that promote the peeling of nail polish. Under such harsh actual conditions of use, the solvent-based nail polishes containing the various resins and plasticizers still have the drawback of insufficient peeling properties. In view of these circumstances, the present inventors have conducted extensive research to solve the above drawbacks, and have found that if alkyd resin, sucrose benzoate, and acetyl triethyl citrate are blended into a solvent-based nail polish, It was discovered that it has excellent peeling properties and also satisfies various properties as a nail beauty product, and based on this knowledge, the present invention was completed. [Means for solving the problem] That is, the present invention uses 4 to 10% by weight of alkyd resin and 2.5 to 8.5% by weight of sucrose benzoate.
and 3 to 7% by weight of acetyltriethyl citrate. Hereinafter, the configuration of the present invention will be explained in detail. As the nitrocellulose used in the present invention, any conventionally known nitrocellulose can be used. For example, nitrocellulose RS 1/2 seconds, nitrocellulose RS 1/4 seconds, nitrocellulose
Examples include RS1/8 seconds. 1 from these
The species or two or more species are arbitrarily selected. The blending amount is generally 5 to 25 with an IPA humidity of 30%.
% by weight (hereinafter simply referred to as %). As the solvent used in the present invention, conventionally known ester, alcohol, and hydrocarbon solvents can be used. Examples include ethyl acetate, butyl acetate, amyl acetate, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, butyl alcohol, and toluene. One or more types are arbitrarily selected from these. The blending amount is generally 60-85%. The alkyd resin used in the present invention is a synthetic resin based on an ester of a polybasic acid such as phthalic anhydride and a polyhydric alcohol such as glycerin or pentaerythritol, and further modified with various oils, fatty acids, or other modifiers. However, particularly preferred examples include versatate glycidyl ester-modified alkyd resins described in Japanese Patent Publication No. 57-27082. The blending amount is 4 to 10%. The sucrose benzoate used in the present invention is, for example, Monopet SB (trade name) manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., sucrose benzoate (Vercicol Chemical Corporation, USA), etc., and the blending amount is 2.5 to 8.5%. Although selected within a range, it is preferably 3.5 to 6.5%. If it is less than 2.5%, the effect of improving peeling characteristics is not sufficient, and 8.5%
Exceeding this is not preferable because the peeling properties will be poor. The acetyl triethyl citrate used in the present invention is, for example, Citroflex A-2 (trade name) manufactured by Pfizer Inc. in the United States, and the amount thereof is selected in the range of 3 to 7%.
Preferably it is 4 to 6%. If it is less than 3%, the effect of improving the peeling property will not be sufficient, and if it exceeds 7%, the enamel coating will be easily scratched and the peeling property will be poor, which is not preferable. In addition to the above-mentioned essential ingredients, the nail beauty preparation of the present invention may contain pigments, dyes, pearlescent agents, organic bentonite gelling agents, ultraviolet absorbers, etc., as necessary. Of course, these must be used under qualitative and quantitative conditions that do not impair the purpose of the present invention. [Effects of the Invention] The nail beauty product of the present invention has excellent peeling properties and does not easily peel off over time, and is easy to apply to nails, has good drying properties,
It also has other properties required as a nail beauty agent, such as gloss and ease of removal with a remover. [Example] Next, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples and Comparative Examples. The present invention is not limited thereby. The blending amount is in weight%.
【表】【table】
【表】
（製法）
，，，を撹拌混合した後、，，
，，，及び，，，，を添加
し、撹拌溶解する。次いでを添加し、撹拌溶解
した後、，を添加し、撹拌分散して赤色美爪
料を得た。
（効果）
塗布し易さ
試料を10mlの筆つきガラスビンに充填し、爪へ
の塗り易さ（一度塗り、二度塗り）を評価した。
評価はきれいに滑らかに塗れるものを〇（良好）、
やや塗り難いものを△（やや不良）、非常に塗り
難いものを×（不良）とした。
乾燥性
25℃の室内にて、試料を爪に二度塗りした後、
指触乾燥速度を測定し、これが２〜５分のものを
〇、５〜８分のものを△、８分以上を要するもの
を×とした。
光 沢
ガラス板上に試料を0.35mmのドクターブレード
を用いて均一に塗布し、24時間室温にて乾燥後、
塗膜の光沢をＤ−２型光沢計を用いて入射角60゜
−反射角60゜の値を測定した。評価は、この測定
値が90〜100のものを〇、90〜70のものを△、70
以下のものを×とした。
硬 度（塗膜のキズつき難さ）
0.35mmのドクターブレードを用いてガラス板上
に試料の均一な塗膜をつくり、室温にて48時間乾
燥後、ビツカース硬度計（荷重25ｇ、時間５秒）
にて硬度を測定し、この値が70〜100のものを〇、
100〜130のものを△、130〜160のものを×とした
（数値の大きい方が塗膜が柔らかく、キズつき易
い）。
塗膜の柔軟性
0.85mmのドクターブレードを用いて厚さ約
60μmの試料乾燥皮膜（サイズ10×60mm）をつく
り、48時間室温にて乾燥後、引張り試験機（引張
り速度20mm／min）にて破断伸長率を測定した。
評価は、この値が15〜25％のものを〇（適度な
柔軟性）、25〜35％のものを△（柔軟すぎる）、15
％以下のものを×（柔軟性がない）とした。
はがれ特性
ナイロン板上に試料を0.35mmのドクターブレー
ドを用いて均一に塗布し、24時間室温にて乾燥
後、一般の塗料の付着性評価で用いられているク
ロスカツトテスト（１mm×１mmゴバン目100個）
を実施した。その評価は、乾燥塗膜が１mm×１mm
の正方形できれいに残つているものを〇、やや正
方形でなくなるものを△、ギザギザの不定形にな
るものを×（はがれる面積が大きい）とした。
更に、はがれ特性の評価として、各試料につ
き、女性パネル10名（爪100個）による３日間の
使用テストを実施した。評価は３日後、爪の先端
から試料がはがれた部分を計測し、爪１個当りの
はかれ平均値で表わし、この値が0.5〜1.0mmのも
のを〇、1.0〜1.5mmのものを△、1.5mm以上のもの
を×とした。
実施例１，２，３，４，５，６，７，８，９と
比較例１，２，３，４，５，６，７，８，９，
10，11の美爪料の各項目の評価結果を表−２に示
した。
表−２から明らかなようにアルキツド系樹脂と
シユークローズベンゾエートとクエン酸アセチル
トリエチルとを配合した実施例１，２，３，４，
５，６，７，８，９の美爪料は、爪への塗布し易
さ、乾燥性、塗膜の光沢、塗膜の硬度（キズつき
難さ）、塗膜の柔軟性、はがれ特性（クロスカツ
トテスト、使用テスト）の各項目に優れており、
その結果、総合評価も優れている事が判る。
比較例１，２，３はシユークローズベンゾエー
トとクエン酸アセチルトリエチルとを配合してい
るが、樹脂をアルキツド樹脂ではなく、アクリル
樹脂、トルエンスルホンアミド／ホルムアルデヒ
ド樹脂、シユークローズアセテートブチレートで
あるために、塗膜の硬度、塗膜の柔軟性で劣り、
はがれ特性も優れてはいない。
比較例４，５はアルキツド樹脂とシユークロー
ズベンゾエートとクエン酸アセチルトリエチルと
を配合してはいるが、比較例４は、シユークロー
ズベンゾエートの配合量が少ないため、又、比較
例５はシユークローズベンゾエートの配合量が多
過ぎるため、塗膜の硬度、塗膜の柔軟性、はがれ
特性に劣り好ましくない。
比較例６，７，８，９はアルキツド樹脂とシユ
ークローズベンゾエートとを配合しているが、可
塑剤がクエン酸アセチルトリエチルではなく、ア
ジピン酸ジオクチル、ジブチルフタレート、クエ
ン酸アセチルトリブチル、リン酸トリクレジルで
あるため、塗膜の光沢、塗膜の柔軟性、はがれ特
性で劣り好ましくない。
比較例10，11は、アルキツド樹脂とシユークロ
ーズベンゾエートとクエン酸アセチルトリエチル
とを配合してはいるが、比較例10は、クエン酸ア
セチルトリエチルの配合量が少ないため、又、比
較例11はクエン酸アセチルトリエチルの配合量が
多過ぎるため、塗膜の硬度、はがれ特性で劣り好
ましくない。[Table] (Production method) After stirring and mixing ,,,
, , , and , , , are added and stirred to dissolve. Next, was added, stirred and dissolved, and then added and stirred and dispersed to obtain a red nail polish. (Effect) Ease of application A sample was filled into a 10 ml glass bottle with a brush, and the ease of application to the nails (one coat, two coats) was evaluated.
Ratings: 0 (good) for those that can be applied neatly and smoothly;
Those that were somewhat difficult to apply were rated △ (slightly poor), and those that were extremely difficult to apply were rated × (poor). Drying property After applying the sample twice on the nail in a room at 25℃,
The drying speed to the touch was measured, and those that took 2 to 5 minutes were rated ○, those that took 5 to 8 minutes were rated △, and those that took 8 minutes or more were rated ×. Gloss: Apply the sample evenly on a glass plate using a 0.35 mm doctor blade, and after drying at room temperature for 24 hours,
The gloss of the coating film was measured using a D-2 type gloss meter at an angle of incidence of 60° - an angle of reflection of 60°. The evaluation is 〇 for this measurement value of 90-100, △ for 90-70, and 70
The following items were marked as ×. Hardness (Difficulty in scratching the coating film) Create a uniform coating film on the glass plate using a 0.35 mm doctor blade, dry it at room temperature for 48 hours, and then measure it using a Bitkers hardness tester (load 25 g, time 5 seconds). )
Measure the hardness with , and if this value is 70 to 100,
A value of 100 to 130 was rated as △, and a value of 130 to 160 was rated as × (the larger the value, the softer the coating film and the more likely it was to be scratched). Flexibility of coating film: Approx. thickness using a 0.85mm doctor blade
A sample dry film (size 10 x 60 mm) of 60 μm was prepared, and after drying at room temperature for 48 hours, the elongation at break was measured using a tensile tester (tensile speed 20 mm/min). The evaluation is 〇 (moderate flexibility) for this value of 15 to 25%, △ (too flexible) for 25 to 35%, and 15
% or less was rated as × (lack of flexibility). Peeling characteristics: Apply the sample uniformly on a nylon plate using a 0.35 mm doctor blade, and after drying at room temperature for 24 hours, perform a cross-cut test (1 mm 100 pieces)
was carried out. The evaluation is that the dry coating film is 1 mm x 1 mm.
○ indicates that the square shape remains clean, △ indicates that it is no longer a square, and × indicates that it has a jagged irregular shape (large area to be peeled off). Furthermore, to evaluate the peeling characteristics, a 3-day usage test was conducted for each sample by 10 female panels (100 nails). After 3 days, the area where the sample was peeled off from the tip of the nail was measured and expressed as the average value of peeling per nail. If this value was 0.5 to 1.0 mm, it was rated 〇, and if this value was 1.0 to 1.5 mm, it was rated △. , 1.5 mm or more was marked as ×. Examples 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 and Comparative Examples 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9,
Table 2 shows the evaluation results for each item of nail beauty products No. 10 and 11. As is clear from Table 2, Examples 1, 2, 3, 4, and 2 were blended with alkyd resin, sucrose benzoate, and acetyltriethyl citrate.
Nail beauty products No. 5, 6, 7, 8, and 9 are easy to apply to nails, drying properties, gloss of the paint film, hardness of the paint film (scratch resistance), flexibility of the paint film, and peeling characteristics. Excellent in each item (cross cut test, usage test),
As a result, it can be seen that the overall evaluation is also excellent. Comparative Examples 1, 2, and 3 contain sucrose benzoate and acetyltriethyl citrate, but the resin is not an alkyd resin but an acrylic resin, toluenesulfonamide/formaldehyde resin, and sucrose acetate butyrate. Therefore, the hardness of the coating film and the flexibility of the coating film are inferior.
The peeling properties are also not excellent. Comparative Examples 4 and 5 contain alkyd resin, sucrose benzoate, and acetyl triethyl citrate, but Comparative Example 4 contains a small amount of sucrose benzoate, and Comparative Example 5 contains Since the amount of eurose benzoate blended is too large, the hardness of the coating film, the flexibility of the coating film, and the peeling characteristics are inferior, which is not preferable. Comparative Examples 6, 7, 8, and 9 contain alkyd resin and sucrose benzoate, but the plasticizer is not acetyl triethyl citrate but dioctyl adipate, dibutyl phthalate, acetyl tributyl citrate, and tricresyl phosphate. Therefore, the gloss of the coating film, the flexibility of the coating film, and the peeling characteristics are inferior, making it undesirable. Comparative Examples 10 and 11 contain alkyd resin, sucrose benzoate, and acetyltriethyl citrate; however, Comparative Example 10 contains a small amount of acetyltriethyl citrate; If the amount of acetyltriethyl citrate is too large, the hardness and peeling properties of the coating film will be poor, which is not preferable.
【表】【table】
【表】
以上、実施例により、本発明の溶剤系美爪料
は、はがれ特性に優れ、しかも爪への塗布し易
さ、乾燥性、塗膜の光沢、塗膜の硬度（キズつき
難さ）等に優れており、美爪料として充分な機能
を有している事が確認された。[Table] According to the examples above, the solvent-based nail polish of the present invention has excellent peeling properties, ease of application to nails, drying properties, gloss of the paint film, and hardness of the paint film (scratch resistance). ), etc., and it was confirmed that it has sufficient functionality as a nail beauty agent.