JPH0368079B2 - - Google Patents

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JPH0368079B2
JPH0368079B2 JP57149016A JP14901682A JPH0368079B2 JP H0368079 B2 JPH0368079 B2 JP H0368079B2 JP 57149016 A JP57149016 A JP 57149016A JP 14901682 A JP14901682 A JP 14901682A JP H0368079 B2 JPH0368079 B2 JP H0368079B2
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Lubrizol Corp
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Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

この発明は潤滑剤および通常液状の燃料におい
て用いられる添加剤組成物に関する。特には、こ
の発明は非置換コハク酸系アシル化剤または脂肪
族炭化水素系基置換アシル化剤およびエーテルア
ミンの相互反応から誘導された添加剤組成物、そ
の濃縮物、並びに該添加剤組成物を含有する潤滑
剤および通常液状の燃料に関する。 潤滑剤および通常液状の燃料はそれと接触する
種々の材料を腐食させることが知られている。例
えば、通常液状の燃料は、貯蔵中に相当な量の水
を蓄積し、そして後にそれが機能する環境下にお
いて金属表面と接触すると、さびや腐食の結果と
して該表面を接触させる。 また、水は、エンジン用クランクケース潤滑剤
中の普通の汚染質であることが知られている。水
は、潤滑油の酸化から生成したり、あるいは燃焼
している燃料のブロー副生物として燃焼室から出
てくることがある。この水の存在は、さびおよび
腐食を生じさせることに加えて、マヨネーズ状の
スラツジの沈着を促進するらしい。このタイプの
スラツジは金属表面に粘り強く付着し、ろ過によ
つては除去されないという点で非常に問題であ
る。 潤滑剤および通常液状の燃料の腐食性を克服
し、潤滑剤の分散特性を改善するために、潤滑剤
や燃料に腐食防止剤および分散剤を加えることが
普通おこなわれている。この目的で多くの物質が
開発されている。例えば、モノおよびジクレジル
ホスフエートのイミダゾリン塩(米国特許第
3736110号)、アルキルもしくはアルケニルコハク
酸と、アルキルもしくはアルケニルコハク酸のN
−アミノアルキルもしくはN−ヒドロキシアルキ
ル置換イミダゾリン塩との混合物(米国特許第
3282836号)、金属アルキルもしくはアルコキシ金
属アルキルエステルテトラプロペニルスクネート
(米国特許第3485858号)、および重合化オレフイ
ン置換コハク酸エステル(米国特許第3381022号)
等である。 広くいうと、この発明の添加剤組成物は、(A)少
なくとも1種の非置換もしくは脂肪族炭化水素置
換コハク酸系アシル化剤および(B)式 RO−(CH2o−NH2 (ここで、nは1ないし約6、およびRは炭化
水素系基)で示される少なくとも1種のエーテル
アミンよりなる反応体混合物の相互反応によつて
製造された反応生成物である。好ましい態様にお
いて、この発明の添加剤組成物は、(A)脂肪族炭化
水素系基置換コハク酸系アシル化剤であつて当該
脂肪族炭化水素系置換基が約4個ないし約100個
の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝鎖アルキル
もしくはアルケニル基であるもの、および(B)nが
約2ないし約4でRが1ないし約26個の炭素原子
を有する脂肪族炭化水素系基であるエーテルアミ
ンからなる反応体混合物の相互反応によつて製造
された生成物である。さらに好ましい態様におい
て、この発明の添加剤組成物は、(A)アルケニル置
換コハク酸系アシル化剤であつて当該アルケニル
置換基が8個ないし30個の炭素原子を有するも
の、および(B)nが約2ないし約4でRが約8個な
いし約22個の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝
鎖アルキル基であるエーテルアミンよりなる反応
体混合物の相互反応によつて製造された生成物で
ある。さらに好ましい態様において、この発明の
添加剤組成物は、(A)アルケニル置換コハク酸系ア
シル化剤であつて当該アルケニル置換基が約9個
ないし約15個の炭素原子を含有するもの、および
(B)nが約2ないし約4でRが約10ないし約15個の
炭素原子を有する直鎖もしくは分枝鎖アルキル基
であるエーテルアミンよりなる反応体混合物の相
互反応によつて製造された生成物である。最も好
ましい態様において、この発明の添加剤組成物
は、(A)アルケニル置換コハク酸無水物であつて当
該アルケニル置換基が約12個の炭素原子を含有す
るもの、および(B)nが3でありRが約13個の炭素
原子を含有する分枝鎖アルキル基であるエーテル
アミンよりなる反応体混合物の相互反応によつて
製造された生成物である。 この発明は、潤滑剤または通常液状の燃料を多
量に、上記添加剤剤を少量含有する潤滑剤組成物
または燃料組成物、並びに添加剤組成物の濃縮物
を含むものである。 この明細書において、「炭化水素系基」という
語は、分子の残りに直結した炭素原子を有し、主
として炭化水素特性を有する基のことをいい、以
下のものが含まれる。 (1) 炭化水素基。すなわち、脂肪族(例えば、ア
ルキルやアルケニル)、脂環族(例えば、シク
ロアルキルやシクロアルケニル)、芳香族、脂
肪族または脂環族置換芳香族、芳香族置換脂肪
族または脂環族等さらには環式基であつて環が
分子の他の部分を介して完結しているもの(す
なわち、上記したいずれか2つの置換基が脂環
基を構成できる)。このような基は知られてお
り、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチ
ル、オクチル、デシル、ドデシル、シクロヘキ
シル、フエニル、トリル、ベンジル等である。 (2) 置換炭化水素基。すなわち、当該基の主なる
炭化水素特性を改変することのない非炭化水素
置換基を含有する基。例えば、水酸基、アルコ
キシ基、ニトロ基、カルボアルコキシ基を含有
するものがある。 (3) ヘテロ基。すなわち、主として炭化水素特性
を有するが、鎖または環中に炭素以外の原子を
含有する基。ヘテロ原子はよく知られており、
例えば窒素、酸素、硫黄がある。 この発明の添加剤組成物は少なくとも2つの別
種の反応成分の相互反応によつて得られる複雑な
生成物である。成分(A)は非置換もしくは脂肪族炭
化水素系置換コハク酸系アシル化剤であり、成分
(B)はエーテルアミンである。 成分(A)は構造式
This invention relates to additive compositions used in lubricants and normally liquid fuels. In particular, this invention relates to additive compositions derived from the interaction of unsubstituted succinic acylating agents or aliphatic hydrocarbon-based substituted acylating agents and ether amines, concentrates thereof, and additive compositions thereof. lubricants and normally liquid fuels containing the same. Lubricants and normally liquid fuels are known to corrode various materials with which they come into contact. For example, normally liquid fuels accumulate significant amounts of water during storage and later contact metal surfaces in the environment in which they function, resulting in rust and corrosion. Water is also known to be a common contaminant in engine crankcase lubricants. Water may form from the oxidation of lubricating oil or may exit the combustion chamber as a blow byproduct of the burning fuel. In addition to causing rust and corrosion, the presence of this water appears to promote the deposition of mayonnaise-like sludge. This type of sludge is very problematic in that it adheres tenaciously to metal surfaces and is not removed by filtration. Corrosion inhibitors and dispersants are commonly added to lubricants and fuels to overcome the corrosive properties of lubricants and fuels, which are typically liquid, and to improve the dispersion properties of lubricants. Many substances have been developed for this purpose. For example, imidazoline salts of mono- and dicresyl phosphate (U.S. Pat.
3736110), alkyl or alkenyl succinic acid and N of alkyl or alkenyl succinic acid
- mixtures with aminoalkyl- or N-hydroxyalkyl-substituted imidazoline salts (U.S. Pat.
3282836), metal alkyl or alkoxy metal alkyl ester tetrapropenyl succinates (U.S. Pat. No. 3,485,858), and polymerized olefin substituted succinate esters (U.S. Pat. No. 3,381,022).
etc. Broadly speaking, the additive compositions of this invention include (A) at least one unsubstituted or aliphatic hydrocarbon substituted succinic acylating agent and (B) the formula RO-( CH2 ) o - NH2 ( where n is from 1 to about 6, and R is a hydrocarbon group). In a preferred embodiment, the additive composition of the present invention comprises (A) an aliphatic hydrocarbon group-substituted succinic acylating agent, wherein the aliphatic hydrocarbon group has about 4 to about 100 carbon atoms. and (B) ethers in which n is about 2 to about 4 and R is an aliphatic hydrocarbon group having 1 to about 26 carbon atoms. It is a product produced by the interreaction of a reactant mixture consisting of an amine. In a further preferred embodiment, the additive composition of this invention comprises (A) an alkenyl-substituted succinic acylating agent in which the alkenyl substituent has from 8 to 30 carbon atoms; and (B) n is about 2 to about 4 and R is a straight or branched chain alkyl group having about 8 to about 22 carbon atoms. be. In a more preferred embodiment, the additive composition of this invention comprises (A) an alkenyl-substituted succinic acylating agent in which the alkenyl substituent contains about 9 to about 15 carbon atoms;
(B) produced by the interreaction of a mixture of reactants consisting of an ether amine in which n is about 2 to about 4 and R is a straight or branched chain alkyl group having about 10 to about 15 carbon atoms. It is a product. In a most preferred embodiment, the additive composition of this invention comprises (A) an alkenyl-substituted succinic anhydride in which the alkenyl substituent contains about 12 carbon atoms; and (B) n is 3; It is a product prepared by the interreaction of a mixture of reactants consisting of an ether amine in which R is a branched alkyl group containing about 13 carbon atoms. The present invention includes lubricant or fuel compositions containing large amounts of a lubricant or normally liquid fuel and small amounts of the additives described above, as well as concentrates of additive compositions. In this specification, the term "hydrocarbon group" refers to a group having a carbon atom directly connected to the remainder of the molecule and having primarily hydrocarbon characteristics, and includes the following. (1) Hydrocarbon group. i.e. aliphatic (e.g. alkyl or alkenyl), alicyclic (e.g. cycloalkyl or cycloalkenyl), aromatic, aliphatic or alicyclic substituted aromatic, aromatic substituted aliphatic or alicyclic, etc. A cyclic group in which the ring is completed via another part of the molecule (i.e., any two substituents listed above can constitute an alicyclic group). Such groups are known, for example methyl, ethyl, propyl, butyl, octyl, decyl, dodecyl, cyclohexyl, phenyl, tolyl, benzyl and the like. (2) Substituted hydrocarbon group. That is, groups containing non-hydrocarbon substituents that do not alter the predominant hydrocarbon character of the group. For example, there are those containing a hydroxyl group, an alkoxy group, a nitro group, and a carbalkoxy group. (3) Hetero group. That is, groups having primarily hydrocarbon character, but containing atoms other than carbon in the chain or ring. Heteroatoms are well known;
Examples include nitrogen, oxygen, and sulfur. The additive compositions of this invention are complex products obtained by the mutual reaction of at least two different reactive components. Component (A) is an unsubstituted or aliphatic hydrocarbon substituted succinic acylating agent;
(B) is an ether amine. Component (A) is the structural formula

【式】または[expression] or

【式】 (ここで、R′は水素、または約4個ないし約
100個、好ましくは約8個ないし約30個、最も好
ましくは約9個ないし約15個の炭素原子を含有す
る脂肪族炭化水素系基)を有する非置換もしくは
脂肪族炭化水素系置換コハク酸またはその無水物
である。脂肪族炭化水素系置換基の由来に特に制
限はないが、一般にこの置換基は種々のオレフイ
ン系単量体例えばエチレン、プロピレン、ブチレ
ン、ヘキセン、オクテン、デセン等やこれら単量
体のオリゴマー、プレポリマーおよび低分子重量
合体から誘導される。例えば、プロピレンもしく
はブチレンの二量体、三量体および(または)四
量体を用いることができる。 脂肪族炭化水素系置換コハク酸系アシル化剤が
好ましい。これらはよく知られており、既知の方
法で製造できる。特に有用な方法の1つは、上記
したモノオレフイン単量体もしくはオリゴマーを
触媒を用いあるいは用いずに100℃ないし200℃で
マレイン酸無水物と反応させて相応する置換コハ
ク酸無水物を得る方法である。ここで用いるモノ
オレフインは、1−ブテン、1−ヘキセン、1−
オクテンおよび1−デセンのようにα位が不飽和
のものであつても、2−ブテン、3−ペンテン、
4−オクテン等のように中間位が不飽和のもので
あつてもよい。同じことがオリゴマーについても
いえる。この単量体を、該飽和酸無水物もしくは
その遊離酸上に置換され得るアルキルハライドで
置き換えてもよい。 脂肪族炭化水素系置換基は、飽和でも不飽和で
もよく、直鎖でも分枝鎖でもよく、また当該置換
基の炭化水素特性を変える程大きな割合でなけれ
ば極性基を含んでいてもよい。極性基の代表例は
ハロ基、カルボニル基、ニトロ基および同様の基
である。 成分(B)であるエーテルアミンは、式 RO−(CH2o−NH2 (ここで、nは約1ないし約6、Rは炭化水素
系基)で示される。好ましくは、nは約2ないし
約4であり、Rは1個ないし約26個の炭素原子を
有する飽和もしくは不飽和の、直鎖もしくは分枝
鎖の脂肪族炭化水素系基である。さらに好ましい
エーテルアミンはnが約2ないし約4、より好ま
しくは3で、Rが約8個ないし約22個、より好ま
しくは約9個ないし約15個の炭素原子を有するも
のである。典型的なエーテルアミンはSURFAM
という商標の下でマーズ・ケミカル社から市販さ
れている一連のエーテルアミンである。 エーテルアミンはそれ自体多くのよく知られた
方法によつて製造することができる。例えば、カ
ーク−オズマーの「エンサイクロピデイア・オ
ブ・ケミカル・テクノロジイ」第3版第7巻370
〜374頁、I.T.ハリソンおよびS.ハリソンによる
「コンペンデイウム・オブ・オーガニツク・シン
セテイツク・メソツズ」(1971年3月)262頁、お
よび「コンプリヘンシブ・オーガニツク・ケミス
トリー」(プレガモン・プレス,1979年)第2巻
104〜110頁参照。 この発明の添加剤組成物は、成分(A)と成分(B)と
の混合物を約45℃ないし約250℃の温度で熱する
ことによつて容易に製造できる。ことに、アミド
またはイミドタイプの望ましい添加剤組成物を好
む場合には、反応温度は約60℃ないし約180℃で
あることが好ましい。約55℃以下の場合、添加剤
組成物は主として塩またはアミデイク(amidic)
酸塩であると信じられる。約55℃以上では、主に
アミドまたはイミドタイプの構造となると信じら
れる。 成分(A)と成分(B)とのモル比は約1.0:0.5ないし
約1.0:3.0にわたる。好ましいモル比は約1.0:
1.0ないし約1.0:2.0である。 この発明の添加剤は溶媒の存在下または不存在
下に製造できるが、好ましくは溶媒を用いる。好
適な溶媒は炭化水素もしくは極性溶媒例えばベン
ゼン、ナフサ、トルエン、キシレン、n−ヘキサ
ン、ジオキサン、クロロベンゼン、ケロセン、ガ
ソリンまたは燃料油あるいは潤滑粘度の油であ
る。 この発明の添加剤組成物の正確な化学構造は明
らかではないが、出発の反応体の性質および反応
条件から考えて、上記したように塩、アミデイク
酸塩、アミドまたはイミドタイプの組成物あるい
はそれらの混合物が得られていると信じられる。 以下、実施例を記す。全ての「部」は重量基準
である。 実施例 1 テトラプロペニル置換コハク酸無水物(マレイ
ン酸無水物とプロピレン四量体との反応によつて
製造)292部およびキシレン250部を、撹拌機、温
度計およびデイーン−スタークトラツプを備えた
反応器に仕込んだ。SURFAM P17AB(分枝C15
エーテルアミン)258部を室温で加え、52℃に発
熱させた。温度を150℃に上昇させ、130〜150℃
で2時間保つた。この時点でさらに25部の
SURFAM P17ABを加えた。少量の水がデイー
ン−スターク管に集められた。さらに17部の
SURFAM P17ABを加え、さらに1時間熱した。
キシレンを留去し、最終生成物をろ過し、集め
た。この生成物のフエノールフタレインに対する
酸中和価のRSTM D−974で測定して4.6であつ
た。 実施例 2 マレイン酸無水物とC15〜C18アルフアオレフイ
ンとの反応によつて得たアルキル化コハク酸無水
物905部およびトルエン300部を実施例1と同様の
反応器に仕込んだ。SURFAM P10A(線状C6
ーテルアミン)484部を、熱しながら、滴下ろう
斗から加えた。全てのSURFAM P10Aを加えた
後、窒素パージ下に加熱を続けた。この間、副生
成物56を共沸蒸留によつて除去した。トルエンを
5torr、160℃で留去し、最終生成物をろ過し、集
めた。そのフエノールフタレインに対する酸中和
価はASTM D−974で測定して17であつた。 実施例 3 ポリイソブテニル(分子量約900)コハク酸無
水物(マレイン酸無水物と塩素化ポリイソブテン
との反応によつて製造)265部を、撹拌機、温度
計、テイーン−スタークトラツプ、窒素入口およ
び滴下ろう斗を備えた反応器に仕込み、105℃に
熱した。ついで、混合C8〜C10第一エーテルアミ
ン(アシユランド・ケミカル社製)95部を窒素パ
ージ下105〜131℃で0.4時間かけて加えた。窒素
パージ下、撹拌しつつ、131〜152℃で反応を6時
間続けた。この間、水相3mlおよび有機相5〜10
mlからなる蒸留物がデイーン−スタークトラツプ
に集められた。この反応混合物のブロモフエノー
ルブルーに対する塩基中和価は20.8であつた。つ
いで、ポリイソブテニルコハク酸無水物をさらに
137部加え、窒素パージ下に150〜155℃で2時間
混合した。さらに2部の水系蒸留物が集まつた。
生成した生成物ろ過し、集めた。その中和価はブ
ロモフエノールブルーに対して0.5塩基性であり、
フエノールフタレインに対して5.7酸性であつた。 実施例 4 コハク酸無水物100部および希釈剤としての鉱
油90部を、撹拌機、温度計、窒素入口およびデイ
ーン−スタークトラツプを備えた反応器に仕込ん
だ。SURFAM P17AB 258部を2時間かけて滴
下した。その間発熱反応が生じた。滴下終了後、
窒素パージ下に、18mlの副生水がデイーン−スタ
ークトラツプに集まるまで、反応混合物を160℃
に熱した。得られた生成物をろ過し、集めた。そ
の酸中和価は16.8であつた。 実施例 5 コハク酸無水物60部およびキシレン100部を、
撹拌機、温度計および冷却器を備えた反応器に仕
込んだ。SURFAM P17AB 320部を1時間かけ
て滴下した。その間温度は48℃に上昇した。滴下
終了後、撹拌を2時間続けた。この溶液をろ過
し、150℃、15torrでストリツピングした。この
生成物はフエノールフタレインに対する中和価が
38、ブロモフエノールに対する中和価が49であつ
た。 実施例 6 コハク酸無水物10部およびキシレン100部を実
施例5と同様の反応器に仕込んだ。 SURFAM P17AB 542部を2時間かけて滴下
した。その間発熱反応が生じた。この反応混合物
をさらに2時間撹拌した。この溶液をろ過し、
0.1torr、80〜85℃でストリツピングした後、再
びろ過し、集めた。この生成物はフエノールフタ
レインに対する中和価が86であり、ブロモフエノ
ールブルーに対する中和価が91であつた。 実施例 7 実施例5と同様の反応器に、コハク酸無水物
100部およびキシレン214部を仕込んだ。
SURFAM P17AB 542部を1時間かけて加えた。
その間、温度は45℃に上昇した。この溶液を、さ
らに加熱することなく、1時間撹拌し、ろ過し、
集めた。生成物のキシレン溶液はフエノールフタ
レインに対する中和価が84であり、ブロモフエノ
ールに対する中和価が80であつた。 実施例 8 実施例1のテトラプロペニル置換コハク酸無水
物266部を実施例5に記載したような反応器に仕
込んだ。SURFAM P17AB 516部を3時間かけ
て滴下し、その間、温度は52℃に達した。この反
応混合物を46〜55℃でさらに1時間撹拌した後、
生成物をろ過し、集めた。ろ過した生成物はフエ
ノールフタレインに対する中和価が76であり、ブ
ロモフエノールブルーに対する中和価が66であつ
た。 実施例 9 テトラプロペニル置換コハク酸(テトラプロペ
ニル置換コハク酸無水物と水との反応によつて製
造)の油溶液450部を、撹拌機、温度計、還流冷
却器および滴下ろう斗を備えた反応器に仕込ん
だ。ついで、滴下ろう斗からSURFAM P17AB
516部を加えた。その間温度は59℃に上昇した。
この反応混合物を、熱することなく、2時間撹拌
し、ろ過し、集めた。この生成物はフエノールフ
タレインに対する中和価が108であり、ブロモフ
エノールに対する中和価が102であつた。 実施例 10 コハク酸236部およびキシレン1を、撹拌機、
温度計、滴下ろう斗およびデイーン−スタークト
ラツプを備えた反応器に仕込んだ。室温から始め
て、SURFAM P17AB 514部を0.5時間かけて滴
下した。その間温度は32℃に上昇した。この反応
混合物を熱して還流させ、その間、水を共沸蒸留
によつて除去した(36部の水が集まつた)。これ
を70℃、8torrでストリツピングし、ろ過し、集
めた。得られた生成物はフエノールフタレインに
対する中和価が123であり、ブロモフエノールに
対する中和価が31であつた。 実施例 11 テトラプロペニル置換コハク酸無水物532およ
び水7.2部を、撹拌機、温度計、窒素入口および
冷却器を備えた反応器に仕込んだ。撹拌および窒
素パージをおこないながら、この混合物を98〜
100℃で2.5時間反応させた。室温で、この反応混
合物にキシレン666部を加えた。撹拌および窒素
パージをおこないながら、SURFAM P18A(線
状C14エーテルアミン)1092部を2.5時間かけて滴
下した。その間温度は約45℃に上昇した。滴下終
了後、混合物が26℃になるまで撹拌しつづけた。
生成物のキシレン溶液はフエノールフタレインに
対する中和価が57であり、ブロモフエノールブル
ーに対する中和価が61であつた。 実施例 12 SURFAM P17ABを用いた以外は実施例11の
工程を繰り返した。得られたキシレン溶液はフエ
ノールフタレインに対する中和価が57であり、ブ
ロモフエノールブルーに対する中和価が61であつ
た。 この発明は上記添加剤を少量含有する燃料組成
物を提供するものでもある。この燃料組成物の多
量部は、通常液状の燃料、普通、ASTM D439
に規定されているモーターガソリンおよび
ASTM D396に規定されているジーゼル燃料や
燃料油のような炭化水素質石油留分燃料である。
アルコール、エーテル、有機ニトロ化合物等(例
えば、メタノール、エタノール、水和エタノー
ル、ジエチルエーテル、メチルエチルエーテル、
ニトロメタン)の非炭化水素質物質や、とうもろ
こし、紫うまごやし、頁岩および石炭のような植
物性源および鉱物性源由来の液状燃料を含む通常
液状の燃料組成物もこの発明の範囲に属する。1
種以上の炭化水素質燃料と1種以上の非炭化水素
質物質との混合物である通常液状の燃料も意図さ
れている。これら混合物の例を挙げると、ガソリ
ンとエタノール(水和または無水エタノール)、
およびジーゼル燃料とエーテルである。特に好ま
しいものは、ガソリンすなわちASTM蒸留範囲
が10%蒸留点で約60℃ないし90%蒸留点が約205
℃である炭化水素混合物、水和および実質的に無
水のエタノール、並びにガソリンとエタノールも
しくはメタノールとの混合物である。 一般に、この燃料組成物は、腐食防止性を付与
するのに充分な量のこの発明の添加剤組成物を含
んでいる。この量は、通常、燃料百万重量部当
り、約0.5ないし約2500重量部、好ましくは10な
いし1000重量部である。 また、燃料組成物は、この発明の添加剤組成物
に加えて、よく知られた他の添加剤を含んでいて
もよい。そのような添加剤には、テトラアルキル
鉛化合物、メチルt−ブチルエーテル、メタノー
ルとt−ブタノールとの混合物のようなアンチノ
ツク剤、ハロアルカン(例えば、エチレンジクロ
リドおよびエチレンジブロミド)のような掃鉛
剤、トリアリールホスフエートのような沈着防止
剤・改変剤、染料、オクタン価向上剤、2,6−
ジーt−ブチル−4−メチルフエノールのような
抗酸化剤、制菌剤、ガムインヒビター、金属奪活
剤、解乳化剤、上部シリンダー潤滑剤および凍結
防止剤がある。 好ましい燃料組成物において、この発明の添加
剤組成物はガソリン中において無灰分散剤と組合
わされる。好適な無灰分散剤には、モノもしくは
ポリオールと、当該アシル部位に少なくとも30個
の炭素原子を含有する高分子量モノもしくはポリ
カルボン酸系アシル化剤とのエステルが含まれ
る。このようなエステルはよく知られている。例
えば、仏国特許第1396645号、英国特許第981850
号、第1055337号および第1306529号、並びに米国
特許第3255108号、第3311558号、第3331776号、
第3346354号、第3522179号、第3579450号、第
3542680号、第3381022号、第3381022号、第
3639242号、第3697428号および第3708522号参照。
一般に、この発明の添加剤組成物とこの無灰分散
剤との重量比は約0.1:1ないし約10:1、好ま
しくは約1:1ないし約10:1である。 この発明の添加剤組成物はこれを、直接、燃料
に加えてもよいし、あるいはナフサ、ベンゼン、
トルエン、キシレンのような実質的に不活性の通
常液状の有機希釈剤または既述の通常液状の燃料
で希釈して添加剤濃縮物を作つてもよい。この濃
縮物はこの発明の添加剤を約20ないし約90重量%
の割合で含有し、また1種以上の他の添加剤を含
んでいてもよい。 既述のように、この発明の組成物は潤滑剤用添
加剤としても有用である。この発明は天然および
合成潤滑油さらにはその混合物等潤滑粘度を有す
る種々の油を基とした様々な潤滑剤に用いること
ができる。この潤滑剤には、自動車用およびトラ
ツク用エンジン、2サイクルエンジン、航空機用
ピストンエンジン、舶用および鉄道用シーゼルエ
ンジン等の火花点火式および圧縮点火式内燃機関
用クランクケース潤滑油がある。この発明の組成
物は、ガスエンジン、、定置動力エンジン、ター
ビン等においても用いられる。自動トランスミツ
シヨン流体、伝達軸潤滑剤、歯車潤滑剤、金属加
工用潤滑剤、圧力流体および他の潤滑油やグリー
ス組成物等もこの発明の組成物によつて利益を受
ける。 天燃油には、液体石油やパラフイン系、ナフテ
ン系もしくはパラフイン−ナフテン混合系の溶剤
処理もしくは酸処理の鉱物性潤滑剤が含まれる。
石油や頁岩から誘導された潤滑性粘度を有する油
も有用な基油である。合成潤滑油には、重合およ
び相互重合オレフイン〔例えば、ポリブチレン、
ポリプロピレン、プロピレン−イソブチレン共重
合体、塩素化ポリブチレン、ポリ(1−ヘキセ
ン)、ポリ(1−オクテン)、ポリ(1−デセン)
等およびこれらの混合物〕、アルキルベンゼン
〔例えば、ドデシルベンゼン、テトラデシルベン
ゼン、ジノニルベンゼン、ジ(2−エチルヘキシ
ル)ベンゼン等〕、ポリフエニル(例えば、ビフ
エニル、テルフエニル、アルキル化ポリフエニル
等)、アルキル化ジフエニルエーテルおよびアル
キル化ジフエニルスルフイドおよびその誘導体、
類似体および同族体のような炭化水素油およびハ
ロ置換炭化水素油が含まれる。 アルキレンオキシドの重合体および相互重合体
さらには末端ヒドロキシル基がエステル化、エー
テル化等によつて変性されているその誘導体も公
知の合成潤滑油である。これらの例を挙げると、
エチレンオキシドまたはプロピレンオキシドの重
合によつて得た油、これらポリオキシアルキレン
重合体のアルキルおよびアリールエーテル(例え
ば、平均分子量1000のメチルポリイソプロピレン
グリコールエーテル、分子量500〜1000のポリエ
チレングリコールのジフエニルエーテル、分子量
1000〜1500のポリプロピレングリコールのジエチ
ルエーテル等)または酢酸エステル、混合C3
C8脂肪酸エステル等のモノおよびポリカルボン
酸エステル、あるいはテトラエチレングリコール
のC12オキソ酸ジエステル等である。 他の好適な合成潤滑油はジカルボン酸(例え
ば、フタル酸、コハク酸、アルキルコハク酸、ア
ルケニルコハク酸、マレイン酸、アゼライン酸、
スベリン酸、セバシン酸、フマル酸、アジピン
酸、リノール酸二量体、マロン酸、アルキルマロ
ン酸、アルケニルマロン酸等)と種々のアルコー
ル(例えば、ブチルアルコール、ヘキシルアルコ
ール、ドデシルアルコール、2−エチルヘキシル
アルコール、エチレングリコール、ジエチレング
リコールモノエーテル、プロピレングリコール
等)とのエステルである。これらエステルの具体
例を挙げると、アジピン酸ジブチル、セバシン酸
ジ(2−エチルヘキシル)、フマル酸ジ−n−ヘ
キシル、セバシン酸ジオクチル、アゼライン酸ジ
イソオクチル、アゼライン酸ジイソデシル、フタ
ル酸ジオクチル、フタル酸ジデシル、セバシン酸
ジエイコシル、リノール酸二量体の2−エチルヘ
キシルジエステル、セバシン酸1モルとテトラエ
チレングリコール2モルおよび2−エチルヘキサ
ン酸2モルとを反応させて得た複合エステル等で
ある。 合成油として有用なエステルには、C5〜C12
ノカルボン酸とポリオールおよびポリオールエー
テル例えばネオペンチルグリコール、トリメチロ
ールプロパン、ペンタエリスリツト、ジペンタエ
リスリツト、トリペンタエリスリツト等から製造
されたものも含まれる。 ポリアルキル−、ポリアリール−、ポリアルコ
キシ−もしくはポリアリールオキシ−シロキサン
油およびシリケート油のようなシリコン系油も有
用な合成潤滑剤である(例えば、テトラエチルシ
リケート、テトライソプロピルシリケート、テト
ラ(2−エチルヘキシル)シリケート、テトラ
(4−メモル−2−エチルヘキシル)シリケート、
テトラ(p−tert−ブチルフエニル)シリケー
ト、ヘキサ(4−メチル−2−ペントキシ)ジシ
ロキサン、ポリ(メチル)シロキサン、ポリ(メ
チルフエニル)シロキサン等。他の合成潤滑油に
は、リン含有酸の液状エステル(リン酸トリクレ
ジル、リン酸トリオクチル、デカンホスホン酸の
ジエチルエステル等)、重合テトラヒドロフラン
等がある。 上記タイプの天然もしくは合成油(さらにはこ
れらいずれか2種以上の混合物)の未精製油、精
製油および再精製油がこの発明の潤滑剤組成物に
用いられる。未精製油は天然または合成供給源か
ら直接得たものであつて精製処理をおこなつてい
ないものである。例えば、レトルト操作から直接
得たシエール油、蒸留から直接得た石油、または
エステル化工程から直接得たエステル油であつて
それ以上処理することなく用いるものは未精製油
である。精製油は、1つまたはそれ以上の性質を
改善するために1つまたはそれ以上の精製工程で
処理されたものである以外は未精製油と同様のも
のである。このような精製方法の多くが当業者に
知られている。例えば、溶剤抽出、酸または塩基
抽出、ろ過、パーコレーシヨン等である。再精製
油は精製油を得るために用いた方法と同様の方法
を、すでに使用された精製油に適用して得られた
ものである。このような再精製油は再生油として
も知られ、しばしば、使用済み添加剤や油分解生
成物を除去するためにおこなわれている方法によ
つてさらに処理される。 一般に、この発明の潤滑剤は、腐食防止性およ
び分散性を付与するに充分な量のこの発明の添加
剤組成物を含んでいる。通常、この量は、潤滑剤
重量の約0.05%ないし約10.0%、好ましくは約0.1
ないし約5.0%である。 この発明の燃料組成物の例を挙げると、それぞ
れ実施例1ないし12の添加剤組成物を800ppm含
有するガソリン、実質的に無水のエタノール、水
和エタノールもしくはそれらの混合物である。こ
の発明の潤滑剤組成物の例を挙げると、それぞれ
実施例1ないし12の添加剤組成物を2.0重量%含
有するクランクケース潤滑剤である。
[Formula] (where R' is hydrogen, or about 4 to about
100, preferably from about 8 to about 30, most preferably from about 9 to about 15 carbon atoms); Its anhydrous form. Although there are no particular restrictions on the origin of the aliphatic hydrocarbon substituent, this substituent is generally derived from various olefinic monomers such as ethylene, propylene, butylene, hexene, octene, decene, etc., and oligomers and polymers of these monomers. Derived from polymers and low molecular weight polymers. For example, dimers, trimers and/or tetramers of propylene or butylene can be used. Preferred are aliphatic hydrocarbon-based substituted succinic acylating agents. These are well known and can be manufactured by known methods. One particularly useful method is to react the monoolefin monomers or oligomers described above with maleic anhydride at 100°C to 200°C with or without a catalyst to obtain the corresponding substituted succinic anhydride. It is. The monoolefins used here are 1-butene, 1-hexene, 1-
Even if the alpha position is unsaturated like octene and 1-decene, 2-butene, 3-pentene,
The intermediate position may be unsaturated, such as 4-octene. The same is true for oligomers. This monomer may be replaced by an alkyl halide which can be substituted on the saturated acid anhydride or its free acid. The aliphatic hydrocarbon substituents may be saturated or unsaturated, linear or branched, and may contain polar groups as long as the proportion is not large enough to alter the hydrocarbon properties of the substituent. Representative examples of polar groups are halo, carbonyl, nitro and similar groups. Component (B), the ether amine, has the formula RO-( CH2 ) o - NH2 , where n is about 1 to about 6 and R is a hydrocarbon group. Preferably, n is about 2 to about 4 and R is a saturated or unsaturated, straight or branched chain aliphatic hydrocarbon group having from 1 to about 26 carbon atoms. More preferred ether amines are those in which n is about 2 to about 4, more preferably 3, and R has about 8 to about 22, more preferably about 9 to about 15 carbon atoms. A typical ether amine is SURFAM
A series of ether amines commercially available from Mars Chemical Company under the trademarks . Ether amines can themselves be produced by a number of well-known methods. For example, Kirk-Osmer's Encyclopedia of Chemical Technology, 3rd edition, Volume 7, 370
~374 pages, “Compendium of Organic Synthesis Methods” by IT Harrison and S. Harrison (March 1971), page 262, and “Comprehensive Organic Chemistry” (Pregamon Press, 1979) ) Volume 2
See pages 104-110. The additive composition of this invention can be easily prepared by heating a mixture of component (A) and component (B) at a temperature of about 45°C to about 250°C. Particularly, if amide or imide type additive compositions are preferred, the reaction temperature is preferably from about 60°C to about 180°C. Below about 55°C, the additive composition is primarily salt or amidic.
Believed to be an acid salt. Above about 55°C, it is believed that the structure becomes predominantly amide or imide type. The molar ratio of component (A) to component (B) ranges from about 1.0:0.5 to about 1.0:3.0. The preferred molar ratio is about 1.0:
1.0 to about 1.0:2.0. The additives of this invention can be prepared in the presence or absence of a solvent, but preferably a solvent is used. Suitable solvents are hydrocarbons or polar solvents such as benzene, naphtha, toluene, xylene, n-hexane, dioxane, chlorobenzene, kerosene, gasoline or fuel oils or oils of lubricating viscosity. Although the exact chemical structure of the additive compositions of this invention is not clear, given the nature of the starting reactants and the reaction conditions, salt, amidicate, amide or imide type compositions or their It is believed that a mixture of Examples will be described below. All parts are by weight. Example 1 292 parts of tetrapropenyl-substituted succinic anhydride (prepared by reaction of maleic anhydride with propylene tetramer) and 250 parts of xylene are placed in a reactor equipped with a stirrer, a thermometer and a Dean-Stark trap. I prepared it in. SURFAM P17AB (Branch C 15
258 parts of ether amine) were added at room temperature, and the mixture was heated to 52°C. Raise the temperature to 150℃, 130-150℃
I kept it there for 2 hours. At this point, 25 more copies
Added SURFAM P17AB. A small amount of water was collected in the Dean-Stark tube. 17 more copies
SURFAM P17AB was added and heated for an additional hour.
The xylene was distilled off and the final product was filtered and collected. The acid neutralization value of this product against phenolphthalein was determined to be 4.6 using RSTM D-974. Example 2 A reactor similar to Example 1 was charged with 905 parts of alkylated succinic anhydride obtained by the reaction of maleic anhydride and C15 - C18 alpha olefin and 300 parts of toluene. 484 parts of SURFAM P10A (linear C 6 ether amine) was added through an addition funnel while hot. After all SURFAM P10A was added, heating was continued under nitrogen purge. During this time, by-product 56 was removed by azeotropic distillation. toluene
Distilled at 5 torr and 160°C, and the final product was filtered and collected. Its acid neutralization value against phenolphthalein was 17 as measured by ASTM D-974. Example 3 265 parts of polyisobutenyl (molecular weight approximately 900) succinic anhydride (produced by the reaction of maleic anhydride and chlorinated polyisobutene) were added to a stirrer, a thermometer, a Teene-Stark trap, a nitrogen inlet and a dropping funnel. and heated to 105°C. Then, 95 parts of mixed C8 - C10 primary ether amines (manufactured by Asiland Chemical) were added over 0.4 hours at 105-131<0>C under nitrogen purge. The reaction was continued for 6 hours at 131-152°C with stirring under nitrogen purge. During this time, add 3 ml of aqueous phase and 5-10 ml of organic phase.
ml of distillate was collected in a Dean-Stark trap. The base neutralization value of this reaction mixture against bromophenol blue was 20.8. Then, polyisobutenyl succinic anhydride is further added.
137 parts were added and mixed for 2 hours at 150-155°C under nitrogen purge. Two additional parts of aqueous distillate were collected.
The product formed was filtered and collected. Its neutralization value is 0.5 basic against bromophenol blue,
It was 5.7 acidic with respect to phenolphthalein. Example 4 100 parts of succinic anhydride and 90 parts of mineral oil as diluent were charged to a reactor equipped with a stirrer, a thermometer, a nitrogen inlet and a Dean-Stark trap. 258 parts of SURFAM P17AB was added dropwise over 2 hours. During this time an exothermic reaction occurred. After finishing dropping,
The reaction mixture was heated to 160 °C under a nitrogen purge until 18 ml of by-product water collected in the Dean-Stark trap.
It was heated to. The resulting product was filtered and collected. Its acid neutralization value was 16.8. Example 5 60 parts of succinic anhydride and 100 parts of xylene,
A reactor equipped with a stirrer, thermometer and condenser was charged. 320 parts of SURFAM P17AB was added dropwise over 1 hour. Meanwhile, the temperature rose to 48°C. After the addition was completed, stirring was continued for 2 hours. This solution was filtered and stripped at 150°C and 15 torr. This product has a neutralization value for phenolphthalein.
38, and the neutralization value against bromophenol was 49. Example 6 A reactor similar to Example 5 was charged with 10 parts of succinic anhydride and 100 parts of xylene. 542 parts of SURFAM P17AB was added dropwise over 2 hours. During this time an exothermic reaction occurred. The reaction mixture was stirred for an additional 2 hours. Filter this solution and
After stripping at 0.1 torr and 80-85°C, it was filtered again and collected. This product had a neutralization value of 86 for phenolphthalein and 91 for bromophenol blue. Example 7 In a reactor similar to Example 5, succinic anhydride was added.
100 parts and 214 parts of xylene were charged.
542 parts of SURFAM P17AB were added over 1 hour.
Meanwhile, the temperature rose to 45°C. The solution was stirred for 1 hour without further heating, filtered,
collected. The xylene solution of the product had a neutralization value of 84 for phenolphthalein and 80 for bromophenol. Example 8 266 parts of the tetrapropenyl-substituted succinic anhydride from Example 1 were charged to a reactor as described in Example 5. 516 parts of SURFAM P17AB were added dropwise over a period of 3 hours, during which time the temperature reached 52°C. After stirring the reaction mixture for an additional hour at 46-55°C,
The product was filtered and collected. The filtered product had a neutralization value of 76 for phenolphthalein and 66 for bromophenol blue. Example 9 450 parts of an oil solution of tetrapropenyl-substituted succinic acid (prepared by the reaction of tetrapropenyl-substituted succinic anhydride with water) is reacted with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, and an addition funnel. I put it in a container. Next, SURFAM P17AB from the dripping funnel
Added 516 copies. Meanwhile, the temperature rose to 59°C.
The reaction mixture was stirred for 2 hours without heat, filtered and collected. This product had a neutralization value of 108 for phenolphthalein and 102 for bromophenol. Example 10 236 parts of succinic acid and 1 part of xylene were mixed with a stirrer,
A reactor was equipped with a thermometer, addition funnel, and Dean-Stark trap. Starting at room temperature, 514 parts of SURFAM P17AB were added dropwise over 0.5 hour. Meanwhile, the temperature rose to 32°C. The reaction mixture was heated to reflux while water was removed by azeotropic distillation (36 parts of water collected). This was stripped at 70°C and 8 torr, filtered, and collected. The obtained product had a neutralization value of 123 for phenolphthalein and 31 for bromophenol. Example 11 532 parts of tetrapropenyl-substituted succinic anhydride and 7.2 parts of water were charged to a reactor equipped with a stirrer, thermometer, nitrogen inlet and condenser. This mixture was heated to 98°C with stirring and nitrogen purge.
The reaction was carried out at 100°C for 2.5 hours. At room temperature, 666 parts of xylene were added to the reaction mixture. While stirring and purging with nitrogen, 1092 parts of SURFAM P18A (linear C 14 ether amine) was added dropwise over 2.5 hours. During that time, the temperature rose to about 45°C. After the addition was complete, stirring was continued until the mixture reached 26°C.
A xylene solution of the product had a neutralization value of 57 for phenolphthalein and 61 for bromophenol blue. Example 12 The steps of Example 11 were repeated except using SURFAM P17AB. The resulting xylene solution had a neutralization value of 57 for phenolphthalein and 61 for bromophenol blue. The invention also provides fuel compositions containing small amounts of the above additives. A significant portion of this fuel composition is typically a liquid fuel, typically ASTM D439
Motor gasoline and
It is a hydrocarbon petroleum distillate fuel such as diesel fuel or fuel oil as specified in ASTM D396.
Alcohols, ethers, organic nitro compounds, etc. (e.g. methanol, ethanol, hydrated ethanol, diethyl ether, methyl ethyl ether,
Also within the scope of this invention are normally liquid fuel compositions including non-hydrocarbon materials such as nitromethane) and liquid fuels derived from vegetable and mineral sources such as corn, corn, shale, and coal. 1
Also contemplated are normally liquid fuels that are mixtures of one or more hydrocarbonaceous fuels and one or more non-hydrocarbonaceous substances. Examples of these mixtures include gasoline and ethanol (hydrated or anhydrous);
and diesel fuel and ether. Particularly preferred is gasoline, which has an ASTM distillation range of 10% distillation point of about 60°C to 90% distillation point of about 205°C.
C. hydrocarbon mixtures, hydrated and substantially anhydrous ethanol, and mixtures of gasoline and ethanol or methanol. Generally, the fuel composition will contain a sufficient amount of the additive composition of this invention to provide corrosion protection. This amount is usually about 0.5 to about 2500 parts by weight, preferably 10 to 1000 parts by weight per million parts by weight of fuel. The fuel composition may also contain other well-known additives in addition to the additive composition of the present invention. Such additives include tetraalkyl lead compounds, anti-knocking agents such as methyl t-butyl ether, mixtures of methanol and t-butanol, lead scavengers such as haloalkanes (e.g. ethylene dichloride and ethylene dibromide), Deposition inhibitors/modifiers such as triaryl phosphates, dyes, octane improvers, 2,6-
These include antioxidants such as di-t-butyl-4-methylphenol, bacteriostatic agents, gum inhibitors, metal deactivators, demulsifiers, upper cylinder lubricants, and antifreeze agents. In a preferred fuel composition, the additive composition of this invention is combined with an ashless dispersant in gasoline. Suitable ashless dispersants include esters of mono- or polyols and high molecular weight mono- or polycarboxylic acylating agents containing at least 30 carbon atoms in the acyl moiety. Such esters are well known. For example, French Patent No. 1396645, British Patent No. 981850
No. 1,055,337 and 1,306,529, and U.S. Pat.
No. 3346354, No. 3522179, No. 3579450, No.
No. 3542680, No. 3381022, No. 3381022, No.
See Nos. 3639242, 3697428 and 3708522.
Generally, the weight ratio of the additive composition of this invention to the ashless dispersant is from about 0.1:1 to about 10:1, preferably from about 1:1 to about 10:1. The additive composition of this invention may be added directly to the fuel, or may be added to naphtha, benzene,
Additive concentrates may be prepared by dilution with substantially inert, normally liquid organic diluents such as toluene, xylene, or the previously mentioned normally liquid fuels. This concentrate contains from about 20 to about 90% by weight of the additive of this invention.
It may also contain one or more other additives. As previously mentioned, the compositions of this invention are also useful as lubricant additives. The invention can be used with a variety of lubricants based on a variety of oils of lubricating viscosity, including natural and synthetic lubricating oils, as well as mixtures thereof. These lubricants include crankcase lubricants for spark ignition and compression ignition internal combustion engines such as automobile and truck engines, two-stroke engines, piston aircraft engines, marine and railroad diesel engines, and the like. The compositions of this invention may also be used in gas engines, stationary power engines, turbines, and the like. Automotive transmission fluids, transmission shaft lubricants, gear lubricants, metalworking lubricants, pressure fluids and other lubricating oil and grease compositions, etc., also benefit from the compositions of this invention. Natural fuel oils include liquid petroleum and paraffinic, naphthenic, or paraffin-naphthenic mixed solvent-treated or acid-treated mineral lubricants.
Oils of lubricating viscosity derived from petroleum or shale are also useful base oils. Synthetic lubricating oils include polymerized and interpolymerized olefins [e.g., polybutylene,
Polypropylene, propylene-isobutylene copolymer, chlorinated polybutylene, poly(1-hexene), poly(1-octene), poly(1-decene)
and mixtures thereof], alkylbenzenes [e.g., dodecylbenzene, tetradecylbenzene, dinonylbenzene, di(2-ethylhexyl)benzene, etc.], polyphenyl (e.g., biphenyl, terphenyl, alkylated polyphenyl, etc.), alkylated diphenyl ethers and alkylated diphenyl sulfides and their derivatives,
Included are hydrocarbon oils and halo-substituted hydrocarbon oils, such as analogs and congeners. Polymers and interpolymers of alkylene oxide, as well as derivatives thereof whose terminal hydroxyl groups have been modified by esterification, etherification, etc., are also known synthetic lubricating oils. Examples of these are:
Oils obtained by polymerization of ethylene oxide or propylene oxide, alkyl and aryl ethers of these polyoxyalkylene polymers (for example, methylpolyisopropylene glycol ether with an average molecular weight of 1000, diphenyl ether of polyethylene glycol with a molecular weight of 500 to 1000, molecular weight
1000~1500 polypropylene glycol diethyl ether, etc.) or acetate ester, mixed C3 ~
These include mono- and polycarboxylic acid esters such as C 8 fatty acid esters, or C 12 oxoacid diesters of tetraethylene glycol. Other suitable synthetic lubricating oils include dicarboxylic acids (e.g., phthalic acid, succinic acid, alkylsuccinic acid, alkenylsuccinic acid, maleic acid, azelaic acid,
suberic acid, sebacic acid, fumaric acid, adipic acid, linoleic acid dimer, malonic acid, alkylmalonic acid, alkenylmalonic acid, etc.) and various alcohols (e.g., butyl alcohol, hexyl alcohol, dodecyl alcohol, 2-ethylhexyl alcohol) , ethylene glycol, diethylene glycol monoether, propylene glycol, etc.). Specific examples of these esters include dibutyl adipate, di(2-ethylhexyl) sebacate, di-n-hexyl fumarate, dioctyl sebacate, diisooctyl azelaate, diisodecyl azelate, dioctyl phthalate, didecyl phthalate, These include dieicosyl sebacate, 2-ethylhexyl diester of linoleic acid dimer, and a complex ester obtained by reacting 1 mole of sebacic acid with 2 moles of tetraethylene glycol and 2 moles of 2-ethylhexanoic acid. Esters useful as synthetic oils include those made from C 5 -C 12 monocarboxylic acids and polyols and polyol ethers such as neopentyl glycol, trimethylolpropane, pentaerythrite, dipentaerythrite, tripentaerythrite, etc. Also included. Silicone-based oils such as polyalkyl-, polyaryl-, polyalkoxy- or polyaryloxy-siloxane oils and silicate oils are also useful synthetic lubricants (e.g., tetraethylsilicate, tetraisopropylsilicate, tetra(2-ethylhexyl)). silicate, tetra(4-memole-2-ethylhexyl) silicate,
Tetra(p-tert-butylphenyl)silicate, hexa(4-methyl-2-pentoxy)disiloxane, poly(methyl)siloxane, poly(methylphenyl)siloxane, etc. Other synthetic lubricating oils include liquid esters of phosphorous acids (tricresyl phosphate, trioctyl phosphate, diethyl ester of decanephosphonic acid, etc.), polymerized tetrahydrofurans, and the like. Unrefined, refined and rerefined oils of the above types, natural or synthetic (and even mixtures of two or more of these), may be used in the lubricant compositions of this invention. Unrefined oils are those obtained directly from natural or synthetic sources and have not undergone any refining process. For example, sierre oil obtained directly from a retorting operation, petroleum oil obtained directly from distillation, or ester oil obtained directly from an esterification process and used without further treatment are unrefined oils. Refined oils are similar to unrefined oils except that they have been treated with one or more refining steps to improve one or more properties. Many such purification methods are known to those skilled in the art. For example, solvent extraction, acid or base extraction, filtration, percolation, etc. Rerefined oil is obtained by applying a method similar to that used to obtain refined oil to already used refined oil. Such rerefined oils, also known as reclaimed oils, are often further processed by methods to remove spent additives and oil breakdown products. Generally, the lubricants of this invention contain a sufficient amount of the additive composition of this invention to provide corrosion protection and dispersibility. Typically, this amount will range from about 0.05% to about 10.0% of the lubricant weight, preferably about 0.1%.
or about 5.0%. Examples of fuel compositions of the invention are gasoline, substantially anhydrous ethanol, hydrated ethanol or mixtures thereof, each containing 800 ppm of the additive compositions of Examples 1 to 12. Examples of lubricant compositions of the invention are crankcase lubricants containing 2.0% by weight of the additive compositions of Examples 1 to 12, respectively.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 (A)非置換または脂肪族炭化水素系基置換コハ
ク酸系アシル化剤および(B)一般式 RO−(CH2o−NH2 (ここで、nは約2ないし約10、およびRは炭
化水素系基)で示されるエーテルアミンよりなる
反応体混合物の反応生成物からなる燃料および潤
滑剤用添加組成物。 2 反応体(A)が脂肪族炭化水素系基置換コハク酸
系アシル化剤であつて該脂肪族炭化水素系基が約
4個ないし約100個の炭素原子を含有する直鎖も
しくは分枝鎖のアルキル基もしくはアルケニル基
であるものであり、反応体(B)が一般式 RO−(CH2o−NH2 (ここで、nは約2ないし約4、およびRは1
個ないし約26個の炭素原子を含有する脂肪族炭化
水素系基である特許請求の範囲第1項記載の組成
物。 3 反応体(A)がアルケニル置換コハク酸系アシル
化剤であつて該アルケニル置換基が約8個ないし
約30個の炭素原子を含有するものである特許請求
の範囲第2項記載の組成物。 4 反応体(B)が一般式 RO−(CH2o−NH2 (ここで、Rは約8個ないし約22個の炭素原子
を含有する直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基)で
示されるエーテルアミンである特許請求の範囲第
2項または第3項記載の組成物。 5 反応体(A)がアルケニル置換コハク酸無水物で
あつて該アルケニル置換基が約9個ないし約15個
の炭素原子を含有する特許請求の範囲第3項また
は第4項記載の組成物。 6 反応体(B)が一般式 RO−(CH2o−NH2 (ここで、Rは約10個ないし約15個の炭素原子
を含有する)で示されるエーテルアミンである特
許請求の範囲第3項、第4項または第5項記載の
組成物。 7 反応体(A)がアルケニル置換コハク酸無水物で
あつて該アルケニル置換基が約12個の炭素原子を
含有するものである特許請求の範囲第5項または
第6項記載の組成物。 8 反応体(B)が一般式 RO−(CH2o−NH2 (ここで、nは3、およびRは約13個の炭素原
子を含有する特許請求の範囲第4項ないし第7項
のいずれかに記載の組成物。 9 潤滑剤または燃料組成物であつて、潤滑剤ま
たは通常液状の燃料を多量に含み、かつ、(A)非置
換または脂肪族炭化水素系置換基コハク酸系アシ
ル化剤および(B)一般式 RO−(CH2o−NH2 (ここで、nは約1ないし約6、およびRは炭
化水素系基)で示されるエーテルアミンよりなる
反応体混合物の反応生成物からなる少なくとも1
種の添加剤組成物を少量含む組成物。 10 反応体(A)が脂肪族炭化水素系基置換コハク
酸系アシル化剤であつて該脂肪族炭化水素系基が
約4個ないし約100個の炭素原子を含有する直鎖
もしくは分枝鎖のアルキル基もしくはアルケニル
基であるものであり、反応体(B)が一般式 RO−(CH2)−oNH2 (ここで、nは約2ないし約4、およびRは1
個ないし約26個の炭素原子を含有する脂肪族炭化
水素系基である特許請求の範囲第9項記載の組成
物。 11 反応体(A)がアルケニル置換コハク酸系アシ
ル化剤であつて該アルケニル置換基が約8個ない
し約30個の炭素原子を含有するものである特許請
求の範囲第10項記載の組成物。 12 反応体(B)が一般式 RO−(CH2o−NH2 (ここで、Rは約8個ないし約22個の炭素原子
を含有する直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基)で
示されるエーテルアミンである特許請求の範囲第
10項または第11項記載の組成物。 13 反応体(A)がアルケニル置換コハク酸無水物
であつて該アルケニル置換基約9個ないし約15個
の炭素原子を含有する特許請求の範囲第11項ま
たは第12項記載の組成物。 14 反応体(B)が一般式 RO−(CH2o−NH2 (ここで、Rは約10個ないし約15個の炭素原子
を含有する)で示されるエーテルアミンである特
許請求の範囲第11項、第12項または第13項
記載の組成物。 15 反応体(A)がアルケニル基置換コハク酸無水
物であつて該アルケニル置換基が約12個の炭素原
子を含有するものである特許請求の範囲第13項
または第14項記載の組成物。 16 反応体(B)が一般式 RO−(CH2o−NH2 (ここで、nは3、およびRは約13個の炭素原
子を含有する特許請求の範囲第12項ないし第1
5項のいずれかに記載の組成物。 17 通常液状の燃料がガソリンである特許請求
の範囲第9項ないし第16項のいずれかに記載の
組成物。 18 通常液状の燃料がメタノール、エタノール
または水和エタノールである特許請求の範囲第9
項ないし第16項のいずれかに記載の組成物。 19 通常液状の燃料がガソリンとメタノールと
の混合物である特許請求の範囲第9項ないし第1
6項のいずれかに記載の組成物。 20 通常液状の燃料がガソリンとエタノールと
の混合物である特許請求の範囲第9項ないし第1
6項のいずれかに記載の組成物。 21 通常液状の燃料がガソリンと水和エタノー
ルとの混合物である特許請求の範囲第9項ないし
第16項のいずれかに記載の組成物。 22 通常液状の希釈剤または燃料と、20ないし
90重量%の、(A)非置換または脂肪族炭化水素系基
置換コハク酸系アシル化剤および(B)一般式 RO−(CH2o−NH2 (ここで、nは約2ないし約10、およびRは炭
化水素系基)で示されるエーテルアミンよりなる
反応体混合物の反応生成物からなる潤滑剤用添加
剤組成物とからなる添加剤濃縮物。 23 反応体(A)が脂肪族炭化水素系基置換コハク
酸系アシル化剤であつて該脂肪族炭化水素系基が
約4個ないし約100個の炭素原子を含有する直鎖
もしくは分枝鎖のアルキル基もしくはアルケニル
基であるものであり、反応体(B)が一般式 RO−(CH2o−NH2 (ここで、nは約2ないし約4、およびRは1
個ないし約26個の炭素原子を含有する脂肪族炭化
水素系基である特許請求の範囲第22項記載の添
加剤濃縮物。 24 反応体(A)がアルケニル置換コハク酸系アシ
ル化剤であつて該アルケニル置換基が約8個ない
し約30個の炭素原子を含有するものである特許請
求の範囲第23項記載の添加剤濃縮物。 25 反応体(B)が一般式 RO−(CH2o−NH2 (ここで、Rは8個ないし約22個の炭素原子を
含有する直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基)で示
されるエーテルアミンである特許請求の範囲第2
3項または第24項記載の添加剤濃縮物。 26 反応体(A)がアルケニル置換コハク酸無水物
であつて該アルケニル置換基9個ないし約15個の
炭素原子を含有する特許請求の範囲第24項また
は第25項記載の添加剤濃縮物。 27 反応体(B)が一般式 RO−(CH2o−NH2 (ここで、Rは約10個ないし約15個の炭素原子
を含有する)で示されるエーテルアミンである特
許請求の範囲第24項、第25項または第26項
記載の添加剤濃縮物。 28 反応体(A)がアルケニル置換コハク酸無水物
であつて該アルケニル置換基が約12個の炭素原子
を含有するものである特許請求の範囲第26項ま
たは第27項記載の添加剤濃縮物。 29 反応体(B)が一般式 RO−(CH2o−NH2 (ここで、nは3、およびRは約13個の炭素原
子を含有する特許請求の範囲第25項ないし第2
8項のいずれかに記載の添加剤濃縮物。
[Scope of Claims] 1 (A) an unsubstituted or aliphatic hydrocarbon group-substituted succinic acylating agent and (B) a compound having the general formula RO-(CH 2 ) o -NH 2 (where n is about 2 10 and R is a hydrocarbon group. 2 Reactant (A) is a succinic acid-based acylating agent substituted with an aliphatic hydrocarbon group, and the aliphatic hydrocarbon group contains about 4 to about 100 carbon atoms, a straight or branched chain. is an alkyl or alkenyl group of
The composition of claim 1, wherein the composition is an aliphatic hydrocarbon group containing from 1 to about 26 carbon atoms. 3. The composition of claim 2, wherein reactant (A) is an alkenyl-substituted succinic acylating agent, wherein the alkenyl substituent contains about 8 to about 30 carbon atoms. . 4 Reactant (B) has the general formula RO-( CH2 ) o - NH2 , where R is a straight or branched alkyl group containing about 8 to about 22 carbon atoms. The composition according to claim 2 or 3, which is an ether amine. 5. The composition of claim 3 or 4, wherein reactant (A) is an alkenyl-substituted succinic anhydride, and the alkenyl substituent contains from about 9 to about 15 carbon atoms. 6 Claims in which reactant (B) is an ether amine of the general formula RO-( CH2 ) o - NH2 , where R contains about 10 to about 15 carbon atoms. The composition according to item 3, 4 or 5. 7. The composition of claim 5 or claim 6, wherein reactant (A) is an alkenyl-substituted succinic anhydride, and the alkenyl substituent contains about 12 carbon atoms. 8 Reactant (B) has the general formula RO-( CH2 ) o - NH2 , where n is 3 and R contains about 13 carbon atoms. The composition according to any one of 9. A lubricant or fuel composition, which contains a large amount of a lubricant or normally liquid fuel, and (A) an unsubstituted or aliphatic hydrocarbon substituent based on succinic acid. an acylating agent and (B) an ether amine having the general formula RO-( CH2 ) o - NH2 , where n is about 1 to about 6, and R is a hydrocarbon group; at least one of the reaction products
A composition comprising a small amount of a seed additive composition. 10 Reactant (A) is a succinic acylating agent substituted with an aliphatic hydrocarbon group, and the aliphatic hydrocarbon group contains about 4 to about 100 carbon atoms, a straight or branched chain. is an alkyl or alkenyl group of
10. The composition of claim 9, wherein the composition is an aliphatic hydrocarbon group containing from 1 to about 26 carbon atoms. 11. The composition of claim 10, wherein reactant (A) is an alkenyl-substituted succinic acylating agent, wherein the alkenyl substituent contains about 8 to about 30 carbon atoms. . 12 Reactant (B) has the general formula RO-( CH2 ) o - NH2 , where R is a straight or branched chain alkyl group containing from about 8 to about 22 carbon atoms. The composition according to claim 10 or 11, which is an ether amine. 13. The composition of claim 11 or claim 12, wherein reactant (A) is an alkenyl-substituted succinic anhydride and the alkenyl substituent contains from about 9 to about 15 carbon atoms. 14. Claims in which reactant (B) is an ether amine of the general formula RO-( CH2 ) o - NH2 , where R contains about 10 to about 15 carbon atoms. The composition according to item 11, item 12 or item 13. 15. The composition of claim 13 or claim 14, wherein reactant (A) is an alkenyl-substituted succinic anhydride, and the alkenyl substituent contains about 12 carbon atoms. 16 Reactant (B) has the general formula RO-( CH2 ) o - NH2 , where n is 3 and R contains about 13 carbon atoms.
The composition according to any one of Item 5. 17. The composition according to any one of claims 9 to 16, wherein the normally liquid fuel is gasoline. 18 Claim 9 in which the normally liquid fuel is methanol, ethanol or hydrated ethanol
The composition according to any one of Items 1 to 16. 19 Claims 9 to 1, wherein the normally liquid fuel is a mixture of gasoline and methanol.
The composition according to any one of Item 6. 20 Claims 9 to 1, wherein the normally liquid fuel is a mixture of gasoline and ethanol
The composition according to any one of Item 6. 21. The composition according to any one of claims 9 to 16, wherein the normally liquid fuel is a mixture of gasoline and hydrated ethanol. 22 Usually liquid diluent or fuel and 20 or
90% by weight of (A) an unsubstituted or aliphatic hydrocarbon group-substituted succinic acylating agent and (B) a general formula RO-( CH2 ) o - NH2 , where n is about 2 to about 10, and an additive composition for a lubricant comprising a reaction product of a reactant mixture comprising an ether amine represented by R is a hydrocarbon group. 23 Reactant (A) is a succinic acylating agent substituted with an aliphatic hydrocarbon group, and the aliphatic hydrocarbon group contains about 4 to about 100 carbon atoms, a straight or branched chain. is an alkyl or alkenyl group of
23. The additive concentrate of claim 22, wherein the additive concentrate is an aliphatic hydrocarbon group containing from 1 to about 26 carbon atoms. 24. The additive of claim 23, wherein reactant (A) is an alkenyl-substituted succinic acylating agent, wherein the alkenyl substituent contains about 8 to about 30 carbon atoms. Concentrate. 25 Reactant (B) has the general formula RO-( CH2 ) o - NH2 , where R is a straight or branched chain alkyl group containing from 8 to about 22 carbon atoms. Claim 2 which is an ether amine
Additive concentrate according to paragraph 3 or paragraph 24. 26. The additive concentrate of claim 24 or claim 25, wherein reactant (A) is an alkenyl-substituted succinic anhydride and the alkenyl substituent contains from 9 to about 15 carbon atoms. 27 Claims in which reactant (B) is an ether amine of the general formula RO-( CH2 ) o - NH2 , where R contains about 10 to about 15 carbon atoms. Additive concentrate according to paragraph 24, paragraph 25 or paragraph 26. 28. The additive concentrate of claim 26 or 27, wherein reactant (A) is an alkenyl-substituted succinic anhydride, and the alkenyl substituent contains about 12 carbon atoms. . 29 Reactant (B) has the general formula RO-( CH2 ) o - NH2 , where n is 3 and R contains about 13 carbon atoms.
Additive concentrate according to any of clause 8.
JP57149016A 1981-09-01 1982-08-27 Additive composition, lubricating agent or fuel composition and additive condensate Granted JPS5879097A (en)

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