JPH0368401A

JPH0368401A - 消泡剤

Info

Publication number: JPH0368401A
Application number: JP20486589A
Authority: JP
Inventors: Yoshitaka Uchiyama; 内山　義孝
Original assignee: Mitsubishi Petrochemical Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1989-08-09
Filing date: 1989-08-09
Publication date: 1991-03-25

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野］本発明は、界面活性剤や水溶性高分子化合物等を取扱う
諸産業の各工程において、発泡に伴なう各種のトラブル
を解消するために有用な新規な消泡剤に関する。

特に、製紙工場の各工程におけるバルブ原液や、製紙排
水等の発泡を防止して、製紙工場の操業性、紙の品質、
排水による環境汚染に対するトラブルを解消するための
消泡剤として利用できる。

［従来の技術］パルプ及び紙の製造工程においては、°パルプ原料から
混入する夾雑物や各種の加工処理薬剤などが原因となっ
て、種々の工程で発泡による障害が生じやすい０例えば
、バルブの洗浄工程における発泡は、清水使用量の増大
や処理能力の低下をまねき、洗浄効率を著しく低下させ
る。また抄紙工程における発泡は、ピンホールの発生、
地合の低下など紙の品質の低下の原因となるばかりでな
く、清水性の低下、原質の流出の増大など生産性を悪化
させる。また製紙排水の処理工程における発泡は、沈降
不良による処理能力の低下や環境汚染の原因となる。

従ってこの様な製紙工場における発泡に起因する各種の
トラブルを防止するため、種々の消泡剤が使用されてき
た。従来から用いられてきた消泡剤としては、例えば鉱
油系、油脂系、脂肪酸系、脂肪酸エステル系、アルコー
ル系、シリコーン系、ポリアルキレングリコール系及び
これらの任意の混合系などである。

しかし、これらの消泡剤は、製紙工場の各工程で使用し
た場合に種々の欠点があった０例えば鉱油系や脂肪酸エ
ステル系などは水に不溶であるため、毛布やワイヤーを
汚染するし、また抄造紙面にオイルスポットを発生させ
て紙の品質低下をまねく原因となった。またシリコーン
系のものは発泡液に添加すると不溶性スカムを発生する
ので、機械設備を汚損し、また抄造紙の表面に付着して
紙の価値を低下させ、さらにそのために印刷むらや染色
むらを発生させる原因となった。またポリアルキレング
リコール系のものは実用性のある消泡効果を得ることが
できない等の欠点が指摘されている。

［発明が解決しようとする課題］近年、製紙工業の各工程で使用される製紙薬剤は多種多
様化してきており、それら新しい薬剤の使用にともなっ
て、従来の消泡剤では対処困難な発泡トラブルが頻発し
ている。これら発泡トラブルの原因となる製紙薬剤とし
ては、ポリアクリルアミド系、加工澱粉系などの紙力増
強剤、ポリアミドアミン系などのカチオン性高分子化合
物よりなる歩留、を戸水性向上剤：各種アニオン°性又
は非イオン性の界面活性剤を主体とする脱墨剤やピッチ
分散剤：ロジン系、カチオン系又は反応性タイプのサイ
ズ剤などがある。

これらの薬剤を含有するバルブ原液又はその製紙排水な
どは、これら薬剤自体の発泡性や他の添加剤との相乗作
用などによって、種々の発泡トラブルを生じることが多
く、この様な発泡トラブルは従来の製紙用消泡剤では解
決が困難であった。

更にまた、工場排水の規制が強化され、これに伴って各
製紙工場では、排水量の減少と用水使用量の節減をはか
るため、水のクローズド化システムが普及してきた。こ
の結果、製紙白水中などに薬剤の濃度が高くなり、発泡
物質ち濃縮され、また抄紙系での白水などの温度も上昇
してきている。そのため、従来の消泡剤では十分な消泡
効果が得られなくなり、また消泡効果の持続性も失われ
て、例えば抄紙工程中の各場所で、数種の消泡剤を数次
にわたって添加しなければならなくなっている。かくて
製紙工場において使用される消泡剤はその種類と使用量
が増加し、紙の製造コストの増大や品質の低下をきたす
原因となっている。

このような現状から製紙工業においては、少量の薬剤の
添加で優れた消泡効果とその持続性を有する新規な消泡
剤の開発に対する要請が強い。

［課題を解決するための手段］本発明は、上述の問題点を解決し、少量の添加で優れた
消泡力を有し、しがちその効果が製紙工程の広範囲に及
ぶ、持続性の優れた、製紙工場で使用される新規な消泡
剤を提供することを目的とする。

即ち、本発明は、一般式％式％（）（ただし式中、Ｒは炭素数８〜１８の直鎖状若しくは分
岐鎖状のアルキル基、アルケニル基又はアルキルフェニ
ル基を表し、ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン鎖
の１単位を表し、ｎは１〜３０．ｍは１〜３の整数をそ
れぞれ表。

し、Ｘは炭素数１〜６の１〜３価のカルボン酸残基を表
し、該カルボン酸が多価カルボン酸の場合には、該残基
は遊離カルボキシル基、その塩又はそのエステルである
）で示される化合物を含有する消泡剤を提供するちのであ
る。

一般式（Ｉ）で表わされる化合物は、炭素数８〜１８の
直鎖状又は分岐鎖状の飽和又は不飽和の高級アルコール
、或いは炭素数８〜１８のアルキルフェニル基レン及び／又は酸化ブチレン、又はテトラヒドロフラン
を１〜３０モルの比率で、常法により酸又はアルカリ触
媒の存在下で付加させ、更にこの付加体と炭素数１〜６
の１〜３価のカルボン酸、カルボン酸無水物又はカルボ
ン酸エステルとから、エステル化反応又はエステル交換
反応により合成することができる。高級アルコールとし
ては、例えばヤシ油アルコール、マッコー鯨油アルコー
ル、牛脂アルコールなどの天然油脂類から得られるアル
コール、オキソアルコール、チーグラーアルコールなど
の合成第１級アルコール類、パラフィン酸化等によって
得られる合成第２級アルコール類などが使用でき、また
これらの２種以上の混合物であってもよい。

また、アルキルフェノールとしては、例えばオクチルフ
ェノール、ノニルフェノール、ドデシルフェノールなど
が使用できる。

かかる高級アルコール又はアルキルフェノールよりその
酸化プロピレン及び又は酸化ブチレン又は、テトラヒド
ロフラン付加体を製造するには、通常アルカリ触媒又は
酸触媒の存在下で、高級アルコール又はアルキルフェノ
ールに酸化プロピレン及び／又は酸化ブチレン、又はテ
トラヒドロフランを逐次導入して付加させることができ
る。高級アルコール又はアルキルフェノールの１モルに
対するそれらの付加モル数は、１〜３０モルである。酸
化プロピレン及び／又は酸化ブチレン、又はテトラヒド
ロフラン付加モル数が１より少なくなると、最終生成物
、すなわち一般式（Ｉ）の化合物の消泡効果が悪くなり
、また。

３０よりも多くなると同じく消泡効果が悪化する。

次いで、かくして得られた高級アルコール又はアルキル
フェノールの酸化プロピレン及び／又は酸化ブチレン、
又はテトラヒドロフラン付加体に、１〜３価のカルボン
酸を反応させると、本発明における一般式（Ｉ）の化合
物が得られるが、該カルボン酸は炭素数が６以下でなけ
ればならない。同炭素数が７以上になると最終生成物の
親油性が強くなり、これを抄紙工程で使用した場合に抄
造紙にオイルスポットを生じる原因となる場合があるか
らである。

かかる炭素数１〜６個の１〜３価のカルボン酸としては
、例えばギ酸、酢酸、プロピオン酸、シュウ酸、マレイ
ン酸、コハク酸、乳酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸な
どがあげられる。また、当然のことながらこれらのカル
ボン酸は無水物（例えば無水酢酸、無水マレイン酸、無
水コハク酸など）、又は酸クロリド等のカルボン酸反応
性誘導体としても使用することができる。

このように、一般式（１）で示される化合物は、前述の
高級アルコール又はアルキルフェノールの酸化プロピレ
ン及び／又は酸化ブチレン、又はテトラヒドロフラン付
加体と上記の炭素数１〜６個の１〜３価のカルボン酸と
のエステル化反応によって製造することができるが、か
かる直接のエステル化反応以外にも、例えば上記カルボ
ン酸の低級アルコールエステルと上記付加体とのエステ
ル交換反応等によっても製造することが可能である。

そして、一般式（Ｉ）の化合物は、上記カルボン酸が二
塩基酸の場合にはモノエステル化物であってもよいし、
ジエステル化物であってもよい、三塩基酸の場合にはモ
ノエステル化物、ジエステル化物及びトリエステル化物
のいずれであってちよい、二塩基酸の場合のモノエステ
ル化物、三塩基酸の場合のモノエステル化物及びジエス
テル化物は、その遊離カルボキシル基がそのまま残存し
ていてもよいし、その遊離力ルボギシル基をアルカリ性
物質で中和するか又はアルコールでエステル化させてお
いてちよい。

本発明の消泡剤としては、一般式（１）の化合物をその
まま使用してもよいし、水や有機溶剤（例えば、エタノ
ール、トルエン、グリコールエーテル類、酢酸メチル、
ノルマルヘキサン）等に溶解又は乳化して適当な濃度の
溶液として使用してちよい、さらに一般式（Ｉ）の溶液
に他の既知の消泡剤を少量添加して、本発明の消泡剤と
することも可能である。

また、一般式（Ｉ）の化合物はそれ自体単独で使用して
も優れた消泡効果とその持続性を有するが、対象となる
発泡系（ロジンサイズ剤を用いた酸性抄紙の工程におけ
るバルブ原液やその抄紙白水系など）によっては該発泡
系への一般式（Ｉ）の化合物の分散性を向上させるため
に、・アニオン性又は非イオン性の乳化剤（界面活性剤
）を予め配合しておくと、更に消泡効果とその持続性が
向上する。

本発明の消泡剤の好ましい第１の実施態様としては、一
般式（Ｉ）の化合物１００重量部に対し、０．１〜１０
重量部のアニオン性又は非イオン性の乳化剤を配合した
組成物である。

乳化剤として使用されるアニオン性又は非イオン性の界
面活性剤としては、例えば、ラウリン酸カリ、オレイン
酸ソーダ又はステアリン酸アンモニウムなどの高級脂肪
酸塩類、アルキル部分の炭素数が８〜１８の高級アルコ
ール又はそのエトキシレートの硫酸塩類、アルキル部分
の炭素数が８〜１８のアルキルフェノールのエトキシレ
ートの硫酸塩、炭素数１０〜２０のオレフィン又はパラ
フィンのスルホン酸塩類、その他縮合ナフタレンスルホ
ン酸塩、アルキルコハク酸エステルスルホン酸塩類、ア
ルキル又はアルキルフェノール燐酸エステル塩などのア
ニオン性界面活性剤、或いはアルキル部分の炭素数が８
〜１８の高級アルコール、アルキルフェノール又は脂肪
酸のエトキシレート、高級脂肪酸のソルビタンエステル
又はそのエトキシレート、炭素数８〜１８のアルキルア
ミン又はアミドのエトキシレート°、酸化エチレンと酸
化プロピレンのブロックコニポリマ二などの非イオン性
界面活性剤など、ＨＬＢ価８〜１８の水中油型エマルジ
ョンを形成できる界面活性剤があげられる。

これらアニオン性又は非イオン性の乳化剤は、一般式（
１）の化合物１００重量部に対し、０．１−１０重量部
の範囲で配合することができ、０．１重量部より少ない
と効果がなく、１０重量部より多いとこれを抄紙工程で
消泡剤として使用したときに、抄造紙のサイズ度を低下
させる場合があり好ましくない。

更に本発明の消泡剤の第２の実施態様としては、クラフ
トバルブの製造における洗浄工程や、脱墨バルブの製造
における洗浄工程等においても発泡トラブルを未然に防
止するために使用することができるが、この場合−層す
ぐれた抑泡及び破泡効果を発揮させるためには、好まし
くは疎水性微粒子固体を一定量含有していることが好ま
しい。

そのような実施態様としては、前記一般式（Ｉ）の化合
物９９．５〜７０重量部と、０．５〜３０重量部の炭化
水素系ワックス、疎水性シリカ、高級脂肪酸アミド及び
ポリオルガノシロキサンの内から選ばれる一種以上の疎
水性で、かつ粒径３０Ｐ以下の微粒子固体を含有し、好
ましくはさらに一般式（１）の化合物１００ｆＥＪ１部
に対して０．１−１０重量部のアニオン性又は非イオン
性の乳化剤（界面活性剤）を配合した組成物である。

ここで用いられる疎水性の微粒子固体の炭化水素系ワッ
クスとしては、融点４０℃以上のポリエチレンワックス
、パラフィンワックスなどであり：疎水性シリカとして
は、ジメチルジクロロシランで疎水化したシリカ、ジメ
チルシロキサン系シリコーン油で疎水化したシリカなど
であり；高級脂肪酸アミドとしては、エチレンビスステ
アリン酸アミド、メチレンビスベヘン酸アミド、ラウリ
ン酸アミドなとであり、ポリオルガノシロキサンとして
は、ポリジメチルシロキサン樹脂、フルオロアルキル基
変性ポリオルガノシロキサン、オキシアルキレン基含有
オルガノシロキザンなどで。

ある、これらの疎水性固体はいずれ６１ケの粒子の直径
が３０Ｆ＋以下の大きさで該組成物中に分散しているこ
とが好ましい、３０ｐ以上の粒子は、該組成物中で安定
的に分散させることが困難で、経時的に沈降分離したり
浮上分離して安定した消泡効果が得られなくなる。

また、これら疎水性微粒子固体の含有量は、数式（Ｉ）
の化合物９９．５〜７０重量部に対して０．５〜３０重
量部である。０．５重量部よりも少ないと効果が少ない
し、３０重量部よりも多いと該組成物中に安定分散させ
ることが困難になる。また該組成物には、０．１−１０
重量部のアニオン性又は非イオン性の乳化剤を配合する
ことが好ましい、この乳化剤の配合により、該組成物を
発泡系に添加したときに該組成物が発泡系にすみやかに
しかも微細粒子となって分散するので、該組成物による
消泡作用に即効性が発現しまた消泡効果も向上する。こ
こで用いることのできるアニオン性又は非イオン性の乳
化剤としては、前述したちのが使用できる。

また−数式（Ｉ）の化合物は、１５０℃以上の引火点を
有する可燃性液体であるが、貯蔵及び取扱い時における
火災に対する安全性を向上させるために、水中油型のエ
マルジョンの形態の消泡剤とすることができる。そのよ
うな本発明の第３の実施態様としては、−数式（Ｉ）の
化合物、又は該化合物に前述の疎水性微粒子固体を添加
したちのに、前述の乳化剤を含有する消泡剤組成物が、
水中に１〜５０重量％の濃度でエマルジョン化された消
泡剤組成物である。

該エマルジョンは、該組成物を一般的な乳化装置（例え
ば、ホモミキサー、高圧ホモジナイザー、超音波ホモジ
ナイザー、タービンミキサーなど）を用いてエマルジョ
ン化することにより製造することができる。なお該エマ
ルジョンには。

そのエマルジョンの形態を長期安定化させるために、既
知の安定剤をエマルジョン化に先だち添加しておくこと
ができる。エマルジョンの安定化剤としては、アクリル
酸、メタクリル酸、アクリルアミド、メタクリルアミド
系の水溶性高分子の単独重合物又は共重合物、ポリビニ
ールアルコール、ポリビニールピロリドン、カルボキシ
メチルセルローズなどの水溶性高分子化合物がある。こ
れらの安定剤は通常エマルジョンに対して０．０５〜２
．０重量％使用される。これによって該エマルジョンは
製造後、長期にわたって安定したエマルジョンの形態を
維持し、安定した消泡効果を有する消泡剤として効果的
に使用することができる。

本発明の消泡剤の使用量は、発泡物質の種類、発泡溶液
濃度、消泡目的などによって異なり一概に一般的な規定
ができないが、通常発泡液に対して一般式（１）の化合
物の濃度として、０．１〜０．０００１重量％程度で十
分である。

［実施例］次に実施例をあげて本発明を説明するが、本発明はこれ
らの実施例に限定されるらのではない。

実施例１オレイルアルコール２６８ｇと、触媒として苛性カリ０
．５６ｇとを撹拌式オートクレーブに仕込み、系内を窒
素置換しながら１３ＣＮＬ：に予熱した１次いでこの温
度でこれに酸化プロピレン１７４ｇを２〜５　ｋｇ／　
ｃｍ’　Ｇの圧力下で導入して付加反応させた０次に温
度を１１０℃に調整し、無水酢酸１１２．２ｇを徐々に
導入して２時間かけてエステル化反応を行った。その後
反応系内に副生じた酢酸及び未反応の無水酢酸を１１０
℃。

圧力２０ＴＯＲＨの減圧下でトッピング除去し、続いて
珪藻土粉末３ｇを添加して吸着処理を行い触媒を除去し
た。生成物は一般式（Ｉ）に相当するオレイルアルコー
ル酸化プロピレン３モル付加体の酢酸エステルを９５重
量％含み、その外にエステル化されていないオレイルア
ルコール酸化プロピレン３モル付加体を５重量％含有し
た組成物４９６．３ｇであった。

この生成物を消泡剤として、脱墨バルブの製造時に用い
られる市販の非イオン系脱墨剤の０．００１％溶液に、
２　ｐｐｍ添加して消°泡効果を試験した。その結果は
第１表に示すとおりであつ。

た。

実施例２ノニルフェノール１１０ｇと、触媒として苛性ソーダ０
．４ｇとをオートクレーブに仕込み、１３０℃の反応温
度で４時間かけてテトラヒドロフラン９００ｇを導入し
て付加反応させた。生成物はノニルフェノールの１モル
に対しテトラヒドロフランが２５モル付加した化合物で
あった。

この化合物２０２ｇを１４２フラスコに入れ、触媒とし
てパラトルエンスルホン酸１．０４ｇを加え、更に無水
コハク酸５．０ｇを加えて、１３０℃の温度で６時間エ
ステル化反応させた。その後実施例１と同様に吸着処理
を行い触媒を除去し、上記付加体のコハク酸エステル化
物２１５ｇを得た。この生成物中のエステル組成は、モ
ノエステル１５．４重量％、ジエステル７０，０重量％
であり、未反応の上記付加体１４．５％を含有していた
。

この生成物を消泡剤として使用して実施例１と同様の試
験をした。その結果は第１表に示すとおりであった。

実施例３オキソ法合成アルコール（三菱油化株式会社商品名ドパ
ノール２３：そのアルキル基の炭素数が１２の６のが４
３重量％、１３のものが５７重量％の混合アルコールで
あり、その平均分子量が１９４である）１９４ｇと酸化
プロピレン２９０ｇ及び酸化ブチレン１４４ｇを使用し
、触媒として苛性カリ０．５６ｇの存在下で、常法によ
りドパノール２３の１モルに対し酸化プロピレン５モル
、酸化ブチレン２モルのランダム付加体６２５ｇを得た
。

次いでこのランダム付加体３１４ｇとプロピオン酸エチ
ル５６．１ｇ、触媒としてパラトルエンスルホン酸（２
水塩）１．０４ｇ、溶媒としてトルエン１５０ｇを加え
、Ｎ２気流下で９０〜９５℃でエステル交換反応を行っ
た。６時間反応後、１２０℃でトッピングを行い、副生
エタノール、未反応プロピオン酸エチル及びトルエンを
除去。

し、更にイオン交換樹脂で処理して触媒を除去した。生
成した化合物は、上記ランダム付加体のプロピオン酸エ
ステル９２重量％と未反応ランダム付加体８重量％を含
有した組成物であった。

比較例１化学式　Ｃ＋ａＨｓｓＯ（ｃｓｕｓｏｌ　＊ａ　（ＣＪ
４０１５ｃＯｃ＋　＋Ｈｉａで示されるポリアルキレン
グリコール脂肪酸エステル系の化合物を消泡剤として使
用し、実施例１と同様の試験をした。その結果は第１表
に示すとおりであった。

比較例２化学式　ｃ、、Ｈ，、Ｏ（Ｃ，Ｈ，Ｏｌ　＋ｓＨで示さ
れる高級アルコール酸化プロピレン付加体系の化合物な
消泡剤として使用し、実施例１と同様の試験をした。そ
の結果は第１表に示すとおりであった。

比較例３市販のシリコンエマルジョン系消泡剤を用いて、実施例
１と同様の試験をした。その結果は第１表に示すとおり
であった。

第１表　脱墨剤に対する消泡効果注）消泡効果の試験法。

ガラス製２重円筒管（内径４５ｍｍ、長さ６６０ｍｍ）
を垂直に立て、内管内に試験液５００−を入れ底部から
循環ポンプ（２２／分）で試験液を抜き出し、円筒内管
の上部へ導き、試験液の液面へ垂直に４５０ｍｍの高さ
から滴下する。１０分間循環し、その時の発泡高さを測
定して抑泡性の値とする。

その後、循環をやめ、その後１０分間静置してのち、再
度泡高を測定して破泡性の値とした。（これを循環性消
泡力試験とする。）また。

試験液は市販非イオン系脱墨剤ｏ、ｏｏｉ重量％、消泡
剤２　ｐｐｍを含み、ｐＨ７，５、温度２５°Ｃである
。

第１表から明らかなように、本発明の実施例１〜３の消
泡剤は既知の消泡剤に比べ消泡効果が著しく優れている
ことがわかる。

実施例４実施例１の化合物９７重量部と非イオン性乳化剤である
ノニルフェノールエトキシレート（ＨＬＢ価１２．０）
３重量部とを混合した組成物を調製し、これを消泡剤と
して酸性抄紙の工程で用いられる市販のロジンサイズ剤
の０．０３重量％の溶液中に５　ｐｐｍ添加して消泡効
果を試験した。その結果は第２表に示すとおりであった
。

実施例５実施例２の化合物９２重量部とアニオン性乳化剤である
ラウリルアルコールエトキシ硫酸アンモニウム塩（ＥＯ
Ｐ３モル）８重量部とを混合した組成物を調製し、これ
を消泡剤として実施例４と同様の方法で消泡効果を試験
した。その結果は第２表に示すとおりであった。

第２表　ロジンサイズ剤に対する消泡効果性）消泡効果
の試験の方法は前述の循環性消泡力試験と同じ。

ただし、試験液は、市販のロジンサイズ剤を０．０３重
量％（固型分換算）と消泡剤を５　ｐｐｍ含有し、ｐＨ
４，５（硫酸バンドで調！り、温度は５０℃として用い
た。

第２表から明らかなように、本発明の実施例４及び５の
消泡剤は、比較例の消泡剤と比べて消泡効果が著しく優
れていることがわかる。

実施例６融点６０℃の固型パラフィンワックス１０１０ｇと、実
施例１の化合物３０．０ｇとを加熱装置付きの滴下ロー
トに入れ、６５℃に加熱して溶融混合した。これとは別
に、撹拌装置付きのフラスコ中に６０．０ｇの実施例１
の化合物を入れ、これを１０℃に冷却し、撹拌しながら
、これに前記の６５℃の溶融混合物を徐々に滴下した。

その間フラスコ中の混合物の温度を１０〜１５℃に保持
した。

この組成物は、オレイルアルコール酸化プロピレン３モ
ル付加体酢酸エステル８５．５重量％、オレイルアルコ
ール酸化プロピレン３モル付加体４．５重量％及びパラ
フィンワックスの微粒子（平均粒径１１．２Ｆ）１０重
量％を含有していた。

この組成物を、バルブ工場の工程から採取したクラフト
バルブ蒸解後の黒液（固型分２４．８ｆＥ量％、ｐＨ１
２，６）（７）１０倍希釈液４００＋ｄ！、：対して５
　ｐｐｍを添加し、循環性消泡力試験を行い。

消泡効果及び消泡力持続性を試験した。その結果は第３
表に示すとおりであった。

実施例７エチレンビスステアリン酸アミド９ｇと実施例３の化合
物８１ｇとを、加熱装置付きの滴下ロートに入れ、１５
０℃に加熱して溶融混合した。これとは別に、撹拌装置
付きのフラスコ（５００−）に実施例３の化合物２０１
ｇを入れ、これを２０〜２５℃に温度調節しながら、こ
れに前記の１５０℃の溶融混合物を徐々に滴下し、混合
撹拌した。その後更に乳化剤としてノニルフェノールエ
トキシ硫酸アンモニウム３ｇと、ラウリルアルコールエ
トキシレート（ＨＬＢ価１０）６ｇを添加して混合した
。

この組成物は、ドパノール２３酸化プロピレン５モル酸
化ブチレン２モル付加体プロピオン酸エステル８６．５
重量％、ドパノール２３酸化プロピレン５モル、酸化ブ
チレン２モル付加体７．５重量％、エチレンビスステア
リン酸アミドの微粒子（平均粒径１４．８Ｆ）３重量％
、ノニルフェノールエトキシ硫酸アンモニウム１重量％
及びラウリルアルコールエトキシレート２重量％を含有
する消泡剤を製造した。

この組成物を、実施例６と同様の方法で、クラフトバル
ブ蒸解後の黒液の１０倍希釈液に対して！５　ｐｐｍ添
加し、消泡効果及び消泡力持続性を試験した。その結果
は第３表に示すとおりであった。

実施例８３００−ビーカーに純水１３９ｇ、安定剤としてアクリ
ルアミド（６０重量％）とアクリル酸（４０重量％）と
の共重合体である水溶性高分子化合物を１ｇ入れ、ホモ
ミキサー（特殊機化工業■、ＴＫホモミキサー）で１０
．００Ｏｒｐｍで回転しながら、実施例６の組成物６０
ｇを徐々に加え２分間乳化させた。更にこの乳化液に苛
性ソーダを添加してｐＨを８．５に調製して、水中油型
のエマルジョンの消泡剤を調製した。

このエマルジョンを、実施例６と同様の方法で、クラフ
トバルブ蒸解後の黒液の１０倍希釈液に対して５　ｐｐ
ｍ添加し、消泡効果及び消泡力持続性を評価した。その
結果は第３表に示すとおりであった。

第３表　バルブ蒸解黒液に対する消泡効果〃　８のエマ
ルジョン２．８０．８２．４（単位、泡高ｃｍ）注）消泡効果の試験方法は前述の循環性消泡力試験と同
じ。

ただし、試験液は、クラフトパルプ蒸解後の。

黒液の１０倍希釈液に、実施例、比較例の消泡剤を５　
　ｐｐｍ添加し、温度５０℃に調整して用いた。

また持続性は、上記の各試験液を用いて、上記の循環性
消泡力試験を続けて３回行い、３回目の循環（１０分）
後の発泡高さ（ｃｍ）を測定して抑泡性の値とし、その
後更に１０分間静置後の発泡高さ（ｃｍ）を測定してこ
れを破泡性の値とした。

第３表から明らかなように、実施例６〜８の消泡剤は、
比較例の消泡剤に比べて消泡効果が格別に優れており、
また消泡効果の持続性も良好であった。

［発明の効果コ本発明の消泡剤は、製紙工場の各工程における発泡に起
因する各種のトラブルを未然に防止し、また解消するた
めに用いた場合に、製紙工場の広範囲な工程で、安定し
て著しい消泡効果とその持続性を発揮する。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）一般式［ＲＯ（ＡＯ）＿ｎ］＿ｍＸ（ I ）（ただし式中、Ｒは炭素数８〜１８の直鎖状若しくは分
岐鎖状のアルキル基、アルケニル基又はアルキルフェニ
ル基を表し、ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン鎖
の１単位を表し、ｎは１〜３０、ｍは１〜３の整数をそ
れぞれ表し、Ｘは炭素数１〜６の１〜３価のカルボン酸
残基を表し、該カルボン酸が多価カルボン酸の場合には
、該残基はカルボキシル基、その塩又はそのエステルで
ある）で示される化合物を含有する消泡剤。
（２）請求項（１）記載の一般式（ I ）の化合物９９
．５〜７０重量部と、０．５〜３０重量部の炭化水素系
ワックス、疎水性シリカ、高級脂肪酸アミド及びポリオ
ルガノシロキサンの内から選ばれた一種以上の疎水性で
、かつ粒径３０μｍ以下の微粒子固体を含有する消泡剤
組成物。
（３）請求項（１）記載の一般式（ I ）の化合物１０
０重量部に対し０．１〜１０重量部のアニオン性又は非
イオン性の乳化剤を配合した請求項（１）又は請求項（
２）記載の消泡剤組成物。
（４）請求項（３）記載の消泡剤組成物を、水に対し１
〜５０重量％の濃度でエマルジョン化した消泡剤組成物
。