JPH0368642A - 熱可塑性樹脂組成物およびその延伸フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【産業上の利用分野Ｊ 本発明は、成形性の優れたｔＭ脂組組成およびこの樹脂
組成物かち得られる延伸フィルムに関し、さらに詳しく
は、溶融押出法による成形時にデル等が発生せず、長時
間にわたり安定して成膜に供し得るＰＡｊ′ｌｔ組戊物
、お組成この樹脂ＩＩＩＩ＆物を溶融混練し、押出成膜
して得られる透明で酸素がスバリャー性および耐屈曲ピ
ンホール性に優れる延伸フィルムに関するものである。 【従来の技術】 エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物は、これから得
られるフィルムやシートが、極めて優れた酸素がスバリ
ャー性を示し、かつ透明性、耐油性に優れていることか
ら、従来上り、食品や医薬品の包装用フィルムおよび各
種用途の容器などの成形材料として注目されてきた。 しかしながら、従来のエチレン−酢酸ビニル共電合体ケ
ン化物は、溶融押出に際しての加工安定性が劣っており
、溶融押出加工を長時間にわたって連続して行うと、溶
融物中にゲルが発生したり、押出機のスクリュ一部、グ
イ等の吐出部に樹脂カスがたまり、ゲルや樹脂カスの発
生が激しい場合には押出機のスクリーンやノズルがＩｖ
ｇ塞するため、−旦運転を中止して押出機を解体し、閉
塞物の除去作業をした上で、運転を再開しなければなら
ないという、いわゆる溶融押出加工のロングラン性に問
題点があった。 しから、従来のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
を溶融押出した未延伸のシート若しくはフィルムにはゲ
ルや樹脂カスの混入が避けられないため、デルや樹脂カ
スの混入が原因で押出機のスクリーンやノズルが閉塞す
るまでには至らずとも、得られるシートやフィルム表面
の肌荒れに基づく外観不良を生起し、さらには未延伸の
シート若しくはフィルムの延伸工程や延伸品の熱固定工
程においてゲル部分からのフィルム破断をも引起こし易
く、いずれにしでも溶融押出加工のロングラン性という
点では、実用的なものではなかった。 さらに、従来のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
より得られる延伸フィルムは、耐屈曲ピンホール性が劣
るため、極めて限られた用途にしか用いることができな
かった。 従来、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物延伸フィ
ルムの耐屈曲ピンホール性を補完するため、この延伸フ
ィルムに二軸延伸ナイロンフィルムなどをラミネートし
たフィルム（例えば特開昭５３−３５７７８号公報）や
エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物とポリアミド系
樹脂とよりなる共押出し・共延伸フィルム（例えばｖｆ
開昭５９−１９６２４６号公報）などが提案されている
が、前者では、製造コストが高いうえ、フィルムの全厚
みが厚くなる等の欠点があり、後者では、耐屈曲ピンホ
ール性が不十分であるという問題が鳥っ］発明が解決し
太うとする課＠］ 本発明は、かかる従来技術の欠点を解決しようとするも
のであって、溶融押出法による成形時にゲル等が発生せ
ず、長時間にわたり安定してＩ＆膜に供し得る熱可塑性
樹脂組成物、およびこの組成物から製せられる、透明で
酸素がスバリャー性および耐屈曲ピンホール性に優れる
延伸フィルムを提供することを０的とするものである。 ［ａ！！！！題を解決するための手Ｐｉ］本発明者等は
、上記従来技術の問題点を解決すべく鋭意研究を重ねた
結果、特定のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（
以下、「ＥＶＯＨＪと略称する。）に特定量の変性ポリ
オレフィンを含有せしめた樹脂組成物が、溶融押出に際
しての加工安定性に優れ、透明でＥＶＯＨフィルムの有
する耐油性および酸素がスバリャー性を損なわず、優れ
たＩｔ屈曲ピンホール性をも兼備えた延伸フィルムの製
造に供し得るとの知見を得、本発明を完成したものであ
る。 しかして、本発明の第１発明の要旨とするところは、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物に、ポリオレフィ
ン類に不飽和カルボン酸類をグラフト重合した変性ポリ
オレフィンを０．３〜５重量％含有せしめてなることを
特徴とする熱可塑性樹脂組成物に存する。 また、本発明の第２発明の要旨とするところは、上記の
熱可塑性樹脂組成物よりなり、少なくとも一軸方向に延
伸されてなることを特徴とする熱可塑性樹脂延伸フィル
ムに存し、さらに、本発明の第３発明の要旨とするとこ
ろは、上記の熱可塑性樹脂組成物よりなる層の少なくと
も片面に、共押出によるポリアミド層が積層されてなり
、少なくとも一軸方向に延伸されてなることを特徴とす
る熱可塑性ＰＡｍ延伸フィルムに存する。 以下に、本発明の詳細な説明する。 本発明で用いるＥＶＯＨは、エチレン−酢酸ビニル共重
合体の酢酸ビニル残基をケン化して製造され、通常に製
１ＩＷｉ、料として用いられるものであれば特に制限さ
れるものではなく、溶融押出したシートの延伸性、得よ
うとする延伸フィルムの酸素がスバリャー性等を勘案し
て、そのエチレン含有率、ケン化度に着目して選択すれ
ばよい６本発明においては、エチレン含有率が２０〜７
０モル％、好ましくは２５〜６０モル％で、ケン化度が
９０モル％以上、好ましくは９５モル％以上のものを用
いるのが上い。 エチレン含有率が２５モル％未満であると、これを用い
たｕ１脂組戊物の溶融押出性が劣り、着色し易く、２０
モル％未満であると、この傾向が顕著になるからであり
、一方、６０モル％を超えると、これを用いた樹脂岨戊
物から得られるフィルムの酸素がスバリャー性や印刷適
正等の特性が劣ったものとなり、７０モル％を超えると
、この傾向が１ｉｌｌＩ者になるからである。また、ケ
ン化度が９５モル％未満であると、得られるフィルムの
酸素がスバリャー性やＩｔ湿性が劣ったものとなり、９
０モル％未満であると、この傾向がｍ着になるからであ
る。 また、本発明で用いるＥＶＯＨは、プロピレン、イソブ
チン、ａ−オクテン、ａ−ドデセン、ａ−オクタデセン
等のσ−オレフィン類；　不飽和カルボン酸またはその
塩、部分アルキルエステル、完全アルキルエステル、ニ
トリル、７ミド、無水物；　不飽和スルホン酸またはそ
の塩、などの共重合可能なモノマー成分を少量含んだも
のであっても差支えない。 本発明で用いる変性ポリオレフィンは、ポリ第１／フイ
ン類に不飽和カルボン酸類をグラフト重合したものであ
り、ポリオレフィン類としては、高密度ポリエチレン、
低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン等のホモポリ
マーまたはこれらのホモポリマーを構成するモノマー成
分を共重合したコポリマーを例示することができるが、
これらの中では低密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体が好ましく、また、これらのポリオレフィ
ン類にグラフト重合される不飽和カルボン酸としては、
アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、７マル酸、イ
タコン酸、シトラコン酸、またはこれらの無水物もしく
は金属塩、例え、！無水マレイン酸、無水シトラコン酸
、無水イタ、２酸、アクリル酸ナトリウム、アクリル酸
カリ’７Ａ、メタクリル酸カリウムなどを例示すること
ができるが、これらの中では無水マレイン酸が特に好ま
しい。 本発明で用いる変性ポリオレフィンは、不飽和カルボン
酸の含有率が０．０１〜５重量％の範囲のものが好まし
く、０．１〜３重量％の範囲のものが特に好ましい、不
飽和カルボン酸の含有率が０．１重量％以下である変性
ポリオレフィンは、ＥＶＯＨに対する均一混合性が劣り
、また、得られるυＩ脂組組成がヘイノーとなる傾向が
あり、不飽和カルボン酸の含有率が０．０１重量％以下
である変性ポリオレフィンは、この傾向が一層顕著とな
るので好ましくない、また、不飽和カルボン酸の含有率
が５重量％以上である変性ポリオレフィンは高価で、デ
ル発生防止効果が同程度であるので、変性ポリオレアイ
ンとしては、不飽和カルボンＷ１含有率の上限が３〜５
重量％、好ましくは３重量％以下のものを用いるのがよ
い。 本発明で用いる変性ポリオレフィンは・上記例示のポリ
オレフィン類と不飽和カルボンｐＨ類トヲ、溶融状態で
反応させる方法（例えば特公昭４３−２７４２１号公報
）、溶液状態で反応させる方法（例えば特公昭４４−１
５４２２号公報）、スラリー状態で反応させる方法（例
えば特公昭４３−１８１４４号公報）、ス相状態で反応
させる方法（例えば特開昭５０−７７４９３号公報）ｈ
！？任意の方法で製造することができる。 本発明に係る樹脂組成物は、前記ＥＶＯＨに前記変性ポ
リオレフィンを０．３〜５重１％の範囲で含有せしめて
なることが必要であるが、０．５〜３重１％の範囲であ
るのが好ましい。 変性ポリオレフィンの割合が０．５重量％未満であると
、溶融押出成形時にゲル発生の恐れがあり、０．３重量
％未満であるとデルの発生を十分に防止できないからで
ある。また、３重１％を超えると、得られるフィルムが
ヘイノーとなって透明性が損なわれる傾向が現れ、５重
量％を超えるとこの傾向が顕著になる。従って、変性ポ
リオレフィンの上限割合は３〜５重量％の範囲内で、目
的に応じ選択すればよい。 本発明の樹脂組成物は、この組成物の基本的特性を損な
わない限度で、この組成物に各種の安定剤、フィラー、
染料・顔料、滑剤、ブロックング防止剤、少量の熱可塑
性樹脂等が添加されているものも包含する。 本発明の熱可塑性樹脂延伸フィルムは、上記本発明の樹
脂ＭＬｒ！！、物を原料とし、少なくとも一軸方向に延
伸され、必要に応じ更に熱固定されてなるものである。 上記本発明の樹ｌｌ１ｔＡＩＬ戒物から延伸フィルムを
製造するには、この原料樹脂組成物を従来公知の押出機
を用いて溶融混練し、押出機のＴ−グイもしくはチュー
ブラ−グイから押出し、得られたシート状、若しくはチ
ェープ状の未延伸シートを、ロール延伸による一軸延伸
法、テンタ一方式逐次二軸延伸法、またはテンタ一方式
同時二輪延伸法、若しくはチューブラ一方式二輪延伸法
等の従来公知の方法により一軸方向または二軸方向に延
伸し、必要に応じ更に熱固定する方法を採用すればよい
。 −軸延伸の場合には、未延伸シートの温度条件は４５〜
１００℃の範囲とし、延伸倍率は２〜８倍が好ましく、
２．５〜５倍が更に好ましい、延伸倍率が２倍未満であ
ると、延伸効果が不十分なためフィルムの強度が劣り、
８倍を超えると、延伸中にフィルムが破断し易いので好
ましくない。 テンタ一方式逐次二輪延伸の場合には、未延伸シートの
温度条件を５０〜７５℃の範囲とし、ロール式縦延伸機
によって縦方向に２〜５倍に延伸し、次いでテンター式
１１延伸慨によって６０〜９５℃の範囲内で横方向に２
〜５倍に延伸するのがよい、また、テンタ一方式同時二
軸延伸、チューブラ一方式二軸延伸の場合には、未延伸
シートの温度条件を６０〜１００℃のＩＸｒ！！ｉとし
、縦方向横方向に２〜５倍に延伸するのがぷい。 上記の延伸フィルムは、更にこれを熱固定（熱処理）す
ることに上って、寸法安定性を付与することができる。 熱処理温度は、１１０℃を下限とし原料樹脂組成物の融
点上り約５℃低い温度を上限とする条件範囲内から適宜
選択することができ、この熱処理温度の選択によって、
得られる延伸フィルムに常温寸法安定性を付与できると
共に、所望の熱水収縮車を付与することができる。 この様にして得られる本発明の延伸フィルムは、繰返し
屈曲テスト（デルボッレックステスト）を実行しても、
ピンホールは殆ど発生しない、また、その酸素透過率は
、変性ポリオレフィンを添加しない従来のＥＶＯＨ二軸
延伸フィルムのそれと同等で、変性ポリオレフィンの添
加による酸素バリヤー性の低下は殆ど認められない。 また、上記本発明の樹脂組成物を溶融混練し、押出しで
成形したシートは、圧空成形、真空成形等の熱成形に供
することができ、本発明の樹脂組成物からは、酸素バリ
ヤー性に優れ、高強度の成形品を得ることもできる。 本発明の前記熱可塑性ａｔｆｆＩｔ組成物は、溶融時の
安定性に優れており、溶融押出法による成形特にデル等
が発生しないのみならず、溶融状のポリアミドと接して
もゲル化することがないので、共押出法に上る積層延伸
フィルムの製造に供することができ、この場合、高強度
かつ耐ピンホール性、〃スバリャー性ともに優れた積層
フィルムを艮時間にわたり連続して安定的に生産するこ
とができる。 本発明の積層延伸フィルムは、前記熱可塑性樹脂組成物
よりなる層（以下、ＦＥ　Ｖ　Ｏ８層」という、）の少
な（とも片面に、共押出しによるポリアミド層が積層さ
れてなり、少なくとも一輪方向に延伸されてなるもので
ある。 本発明の積層延伸フィルムは、ＥＶＯＨ層の片面にポリ
アミド層が積層された２ＭＮ４戊のもの、ＥＶＯＨ層を
中心層としてその両面にポリアミド層が積層されたポリ
アミド／ＥＶＯＨ／ポリ７ミドの３層構成のものは勿論
、ＥＶＯＨ／ポリアミＦ／ＥＶＯＨの３層構成、ボｌＪ
７ミｌ’／ＥＶＯＨ／ボＩＪ７ミｌ’／ＥＶＯＨ％　Ｅ
ＶＯＨ／ボｌＪ７ミ）’／ＥＶＯＨ／ポリ７ミドの４層
Ｖ＃威・・・・・・等の各種の多層ｍ虞のものを包含す
る。 ＥＶＯＨ層の少なくとも片面に共押出しにより積層する
ことのでさるポリ７ミドとしては、−船釣にはナイロン
６、ナイロン６６、ナイロン１２などを用いるが、これ
らに限定されるものではなく、３員環以上のラクタムも
しくはω−アミノ酸の重縮合に上って得られるポリ７ミ
ド、ノカルボン酸とシアミンよりなるナイロン塩の重合
または共重合によって得られるポリアミド、更にはこれ
らの均一な混合組成物も好適に用いることができる。 共押出しにより積層することのできる上記のポリ７ミド
の製造に用いる原料としては、３員環以上のラクタムｊ
Ｉ：　　ε−カプロラクタム、エナントラクタム、カプ
リルラクタム、ラウリルラクタム、ａ−ピロリドン、ａ
−ピペリドン、ω−アミノ酸類：　６−７ミノカプロン
酸、７−７ミノへブタン酸、９−アミ／ノナン酸、１１
−アミ／ウンデカン酸、 ジカルボン酸＊：　　マロン酸、コハク酸、グルタル酸
、アジピン酸、ピメリン酸、スペリン酸、アゼライン酸
、セパシン酸、ウンデカンジオン酸、ドデカンジオン酸
、トリデカンジオン酸、テトラデカンジオン酸、ヘキサ
デカンジオン酸、ヘキサデセンジオン酸、オクタデセン
ジオン酸、オクタデセンジオン酸、エイコサクオン酸、
エイフセンジオン酸、トコサンジオン酸、２．２．４−
トリメチル７ジピン酸のような脂肪族ノカルボン酸；１
．４−シクロヘキサンジカルボン酸のような脂環式ジカ
ルボン酸；　テレフタル酸、イソフタル酸、７タル酸、
キシリレンジカルボン酸のような芳香族ジカルボン酸、 ジアミン類：　エチレンシアミン、トリフチレンジアミ
ン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン
、ヘプタメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、
オクタノチレンジアミン、７ナノチレンジアミン、デカ
メチレンジアミン、ウンデカノチレンジアミン、ドデカ
メチレンジアミン、トリデカノチレンジアミン、ヘキサ
デカメチレンジアミン、オクタデカメチレンジアミン、
２．２．４−トリノチルヘキサメチレジノアミン、２．
２．４−トリメチルヘキサノチレンジアミンのような脂
肪族シアミン酸；　シクロヘキサジアミン、ビス−（４
，４’アミノヘキンル）メタンのような脂環式ジアミン
、キシリレンノアミンのような芳香族ジアミン、 を例示することができる。 また、共押出しにより積層干るポリ７ミドは、目的に応
じて、各種の安定剤、顔料、染料、滑剤、ブロックング
防止削、あるいは他の熱可塑性樹脂が配合されたもので
あってもよい。 本発明の積層延伸フィルムは、従来公知の共押出法に上
って所定の層構成を有する未延伸積層シートをｍ＊Ｌ、
この未延伸シートを、ロール延伸による一軸延伸法、テ
ンタ一方式逐次二輪延伸法、またはテンタ一方式同時二
輪延伸法、若しくはチューブラ一方式二輪延伸法等の従
来公知の方法により、−軸方向または二輪方向に延伸し
、必要に応じ更に熱固定することに上って製造できる。 −軸延伸の場合には、未延伸積層シートの温度条件は４
５〜１００℃の範囲とし、延伸倍率は２〜８倍が好まし
く、２．５〜５倍が更に好ましい。 延伸倍率が２倍未満であると、延伸効果が不十分なため
フィルムの強度が劣り、８倍を超えると、延伸中にフィ
ルムが破断し易いので好ましくない。 テンタ一方式逐次二輪延伸の場合には、未延伸積層シー
トの温度条件を４５〜７０℃の範囲とし、ロール式縦延
伸機によって縦方向に２〜５倍に延伸し、次いで６０〜
１００℃の温度条件でテンター式横延伸機に上って横方
向に２〜５倍に延伸するのがよい、また、テンタ一方式
同時二輪延伸、チューブラ一方式二軸延伸の場合には、
未延伸積層シートの温度条件を６０〜１００℃の範囲と
し、縦方向横方向に２〜５倍に延伸するのがよい。 上記の積層延伸フィルムは、更にこれを熱固定（熱処理
）することによって、寸法安定性を付与することができ
る。熱処理温度は、１３０℃を下限とし原料樹脂組成物
の融点より釣５℃低い温度を上限とする条件範囲内から
適宜選択することができ、この熱処理温度の選択に上っ
て、得られる積層延伸フィルムに常温寸法安定性を付与
できると共に、所望の熱水収縮率を付与することができ
る。 この様にして得られる本発明の積層延伸フィルムは、繰
返し屈曲テスト（デルボッレックステスト）を実行して
も、ピンホールは殆ど発生せず、ＥＶＯＨ層の厚みを薄
くしても高度の酸素バリヤー性を発揮する。 ［発明の効果］ 本発明は、次のように特別に顕著な効果を奏し、その産
業上の利用価値は極めて大である。 （１）本発明に係る熱可塑性樹脂組成物は、溶融押出法
による成形時にデル等が発生せず、長時間にわたり安定
して成形に供し得る。 （２）本発明に係る熱可塑性樹脂延伸フィルムは、透明
性、強靭性等のＷ１械的性質に優れ、高い酸素〃スパリ
ャー性を有し、優れた耐屈曲ピンホール性を示す。 （３）本発明に係る積層延伸フィルムは、透明性、強靭
性等の８！械的性質に優れ、高い酸素がスバリャー性お
よび優れた耐屈曲ピンホール性を有する。 ［実施例］ 次に、実施例および比較例を苧げて、本発明の熱可塑性
樹脂組成物およびこれから得られる熱可塑性樹脂延伸フ
ィルム、積層延伸フィルムを更に具体的に説明する。 なお、以下の例において、熱可塑性樹脂組成物の連続加
工性、および延伸フィルム、積層延伸フィルムの酸素透
過率お上ｖ　ｉｔ　ｍ凸ピンホール性は、次の方法によ
って評価した。 浬」４加＝（牲−：　　溶融押出し一延伸・熱固定の一
貫した工程において、押出機のトルクアップ、フィルム
表面の荒れやゲルの発生状況を観察し、異常なく連続生
産が可能な期間で評価した。 艷１表愈ｌ：　　モダンコントロール社製のオキシトラ
ン１００型酸素透過率測定装置を用い、２８℃、８０％
ＲＨの条件下における透過率（ｃｃ／１．２４１＋ｒｓ
、　ａｔｅ、）を測定して評価した。 耐　　ピンホール　：　デルポフレックステスター（理
学工業（株）ｇＪｌ、Ｎｏ、１型）を用い、米軍用規格
ＭＩＬ−Ｂ−１３１Ｇに準拠した耐屈曲性テストを連続
して２００回繰返した後、耐屈曲性テｘ）を）Ｉたサン
プルについて、ピンホールテスター（サンコー電子研究
所製、ＴＲＤ型）により、ＩＫＶの電圧を印加してフィ
ルム発生したピンホールの数を計測して評価した。なお
、耐屈曲性テストは、３．５インチ直進中に４４０度回
板回転、更に２．５インチ直進させ、次に逆方向に直進
させて元の位置に戻すまでの工程を１回とし、この工程
を２３℃、５０％ＲＨの条件下において連続して２００
同繰返し実施したものである。 実施例１ エチレン含有率３２モル％、ケン化度９８モル％のＥＶ
ＯＨ（クラレ社製、商品名工パールＥＰ−Ｆ）とエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体に不飽和カルボン酸をグラフト
重合した変性ポリオレフィン（三菱化成社製、ノバテッ
クＡＸ−１３３Ｅ）とを、９７重量部：３重量部の割合
で混合した樹脂組成物をコートハンｆｆ−Ｔ−グイを備
えた６５−φの押出機に供給し、２２０℃の温度条件で
溶融混練しつつシート状に押出し、このシート状溶融物
を２５℃の温度条件に調節した冷却ローラーで急冷して
、厚さ約１３５μ嘗の未延伸シートを得た０次いで、こ
の未延伸シートを６０℃に加熱昇温してロール式縦延伸
機により縦方向に３倍に延伸した後、テンタークリップ
でその両端部を把持して８０℃に加熱昇温して横方向に
３倍に延伸し、得られた二輪延伸フィルムを更に１６０
℃の温度条件下にて４秒間の熱固定を行い、厚さ１５μ
−のフィルムを製造した。 上記の条件で、連続して３週間のフィルム生産を行った
が、押出機のトルクアップ、フィルム表面の荒れやデル
の発生は全く認められなかった。 得られたフィルムの評価結果を、後記第１表に示す。 実施例２ ６５−φの押出ｆｉ３台を用い、共押出法により、エチ
レン＆有率３２モル％、ケン化度９８モル％のＥＶＯＨ
（クラレ社製、商品名工バールＥＰ−Ｆ）とエチレン−
酢酸ビニル共重合体に不飽和カルボン酸をグラフト重合
した変性ポリオレフイン（三菱化成社製、／パテツクＡ
Ｘ−１３３Ｅ）とを９７重を部：３重量部の割合で混合
した樹脂組成物上りなる厚さ４５μ論の屑を中心層とし
、この層の両面にナイロン６（三菱化成社製、ノパミッ
ド１０２２）の夫々の厚さ４５μ−の層を共押出しラミ
ネートした３Ｍ構成の、全体の厚さが１３５μ−の未延
伸積層シートを得た０次いで、この未延伸シートを５０
℃に加熱外温してロール式縦延伸磯により縦方向に３倍
に延伸した後、テンタークリップでその両端部を把持し
て８０℃に加熱昇温して横方向に３倍に延伸し、得られ
た二軸延伸フィルムを更に１９０℃の温度条件下にて４
秒間の熱固定を行い、厚さ１５μ論の積層延伸フィルム
を製造した。 上記の条件で、連続して３週間のフィルム生産を行った
が、押出機のトルク７７プ、フィルム表面の荒れやゲル
の発生は全く認められなかった。 得られたフィルムの評価結果を、後記第１表に示す。 比較例１ 実施例１に記載の例において、同例において用いた変性
ポリオレフィン配合の原料樹脂を、エチレン含有率３２
モル％、ケン化度９８モル％のＥＶＯＨ（クラレ社製、
商品名工バールＥＰ−Ｆ）に変更したほかは同例におけ
ると同様にして、厚さ１５μ−の延伸フィルムを製造し
た。 しかしながら、製造開始１週間後には、１■−φ大のゲ
ルの発生が多くなり、延伸工程でのフィルムの破断ち多
発するようになったので、この時、αで製造を中止した
。 得られたフィルムについての評価結果を、後記第１表に
示す。 比較例２〜３ 次に示す２種類の市販ＥＶＯＨ二軸延伸フィルム（いず
れも、エチレン含有率は３２モル％）について酸素透過
率および耐屈曲ピンホール性の評価を行った。その結果
を同じく後記第１表に示す６比較例２： エバールフイルムＥＦ−ＸＬ、クラレ社製比較例３： エクシードフイルムＥＸ−８、大倉工業社製第　　　　
１　　　　表 有すると共に、優れた耐屈曲ピンホール性を示す・（３
）　本発明の要件を満たさない樹脂組成物は、溶融押出
加工時の安定性が悪く、多量のゲル発生により押出機の
運転を阻害する。 （４）本発明に係る熱可塑性樹脂Ｍ／＆物よりなる層の
両面にポリアミド層を共押出法によりｍ層した二軸延伸
フィルムは、高い酸素〃スバリャー性と優れた耐屈曲ピ
ンホール性を有する。 第１表より、次のことが明らかである。 （１）本発明に係る熱可塑性樹脂ｌｌＬｒ＆物は、フィ
ルム９１造時におけるデル等の発生がなく、押出機のス
クリーンや成形グイを閉塞することがないので、溶融押
出しおよび延伸加工のロングラン性が極めて優れている
。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物に、ポリ
   オレフィン類に不飽和カルボン酸類をグラフト重合した
   変性ポリオレフィンを０．３〜５重量％含有せしめてな
   ることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
2. （２）変性ポリオレフィンが、不飽和カルボン酸類含有
   率０．０１〜５重量％の範囲である、請求項（１）記載
   の熱可塑性樹脂組成物。
3. （３）請求項（１）若しくは（２）記載の熱可塑性樹脂
   組成物よりなり、少なくとも一軸方向に延伸されてなる
   ことを特徴とする熱可塑性樹脂延伸フィルム。
4. （４）請求項（３）記載のフィルムであって、ＭＩＬ−
   Ｂ−１３１Ｃに準拠した耐屈曲性テストにおけるピンホ
   ールの発生数が１００個／ｍ＾２以下である、熱可塑性
   樹脂延伸フィルム。
5. （５）請求項（１）若しくは（２）記載の熱可塑性樹脂
   組成物よりなる層の少なくとも片面に、共押出しによる
   ポリアミド層が積層されてなり、少なくとも一軸方向に
   延伸されてなることを特徴とする積層延伸フィルム。