JPS6181448A - 耐衝撃性を有する樹脂組成物 - Google Patents
耐衝撃性を有する樹脂組成物Info
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- JPS6181448A JPS6181448A JP59187598A JP18759884A JPS6181448A JP S6181448 A JPS6181448 A JP S6181448A JP 59187598 A JP59187598 A JP 59187598A JP 18759884 A JP18759884 A JP 18759884A JP S6181448 A JPS6181448 A JP S6181448A
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- C08L29/04—Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
Ａ、産業上の利用分野
本発明は耐衝撃性を有するエチレン−酢酸ヒニル共重合
体ケン化物系樹脂組成物に関するものである。
体ケン化物系樹脂組成物に関するものである。
Ｂ、従来技術およびその問題点
エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物は他の樹脂に比
べて、耐油性、剛性、硬度、耐摩耗性などの極めて良好
な熱可塑性の樹脂である。
べて、耐油性、剛性、硬度、耐摩耗性などの極めて良好
な熱可塑性の樹脂である。
しかしながらこの（２）脂は耐衝撃性が悲＜、硬くて脆
い欠点を有している。従来エチレン−酢酸ビニル共重合
体ケン化物の耐衝撃性を向上させる方法にはゴム状物質
をブレンドする方法が公知であり、その１つにエチレン
−Ｉ’ｌｌビニｔｖ共屯合体ヶ、化物にエアｖ メ桜謳
り、イ＝、ウェアケル共重合体またはエナレンーアクリ
ル酸エステル共重合体をブレンドする方法（特公昭４２
−３１８５ＩｌｌＩｔ衝撃性を有する成形用組成物）が
挙げられるが、ブレンドする樹脂の分散性が悪いためか
、耐衝撃性、成形性の面で十分ではない。
い欠点を有している。従来エチレン−酢酸ビニル共重合
体ケン化物の耐衝撃性を向上させる方法にはゴム状物質
をブレンドする方法が公知であり、その１つにエチレン
−Ｉ’ｌｌビニｔｖ共屯合体ヶ、化物にエアｖ メ桜謳
り、イ＝、ウェアケル共重合体またはエナレンーアクリ
ル酸エステル共重合体をブレンドする方法（特公昭４２
−３１８５ＩｌｌＩｔ衝撃性を有する成形用組成物）が
挙げられるが、ブレンドする樹脂の分散性が悪いためか
、耐衝撃性、成形性の面で十分ではない。
Ｃ１不発明の構成、目的および作用効果本発明はこれら
の欠点を改善するため、種々検討した結果、エチレン−
カルボン酸ビニルエヌテル共重合体、またはエチレン−
アクリル酸エステル共重合体に第３成分として炭素数が
３ないし１０個のα、β−不飽和カルボン酸又は該カル
ボン酸無水物を付加したものをエチレン−酢酸ビニル共
重合体ケン化物に配合することによυ所撃強度が飛躍的
に向上する°事を見い出し、本発明の完成に致った。即
ち本発明は囚エチレンー酢酸ビニル共重合体ケン化物９
５〜５０重量部と（Ｂ）エチレン成分、カルボン酸ビニ
ルエステル成分またはアク＋７ ）し酸エステル成分お
よび炭素数が３ないし１０個のα、β−不飽和力ルボン
酸または該カルボン酸無水分成分からなる変性エチレン
−カルボン酸ビニルエステ／Ｉ／−１７’ｃｄアクリル
酸エステル系共重合体５〜５０重量部からなす、変性エ
チレン−カルボン酸ビニルエヌチルまたはアクリル酸区
ステル系共重合体がエチレン成分６０〜９５モル％テア
υ、α、β−不飽和カルボン酸又は該カルボン酸無水物
成分含量をＸセフ２％、メルトインデックスをＹ’ｉ／
１ｏ分（１９０６Ｃ，２１６０ｇ） 、エチレン−酢酸
ビニル共重合体ケン化物のメルトインデック、ＬｆＺ９
７１０分（１９０℃、２１６０．７）とするとき、次の
ＣＩ）および〔ＩＩ〕を満足する樹脂組成物である、 ０．０１（Ｘ（３・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・（Ｉｌｏ、ｏＩＺ（
Ｙ（１ｏ ｏ （Ｚ ＋ １ｏ Ｘ ）−・−ＣｍＤ１
本発明のより詳細な説明 以下本発明を更に詳しく説明する。本発明に使用される
エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物はエチレン含量
２５〜６０モル％、酢酸ビニル成分のケン化度９５％以
上である。エチレン含量が２５モル％以下になると、成
形温度が分解温度に近くなり成形が内情になる。エチレ
ン含量が６０モＩＶ％以上になるとエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体ケン化物の優れた耐油性、剛性などの性質が
低下する８またケン化度が９５Φ以下となると、＋＋＋
Ｉ油性、熱安定性の面で不１・分である− 次に本発明に使用される変性エチレン−カル１ン酸ビニ
ルエステルまたはアクリル酸エステル系共重合体はエチ
レン成分が６０〜９５モル％であり、α、β−不飽和カ
ルボン酸または該カルボン酸無水物成分の食潰をＸ−１
ニル％、該共重合体のメルトインデックスをＹｙ／１ｏ
分（１９０℃、２１６０Ｌりおよびエチレン−酢酸ビニ
ル共ｆｆｉ合体ケン化物のメルトインデックスをＺｆ／
１ｏ分（１９０°Ｃ，２ｘ６ｏｙ）とするとき、下記（
ＩＦおよび〔ＩＩ〕を満足するものである。
の欠点を改善するため、種々検討した結果、エチレン−
カルボン酸ビニルエヌテル共重合体、またはエチレン−
アクリル酸エステル共重合体に第３成分として炭素数が
３ないし１０個のα、β−不飽和カルボン酸又は該カル
ボン酸無水物を付加したものをエチレン−酢酸ビニル共
重合体ケン化物に配合することによυ所撃強度が飛躍的
に向上する°事を見い出し、本発明の完成に致った。即
ち本発明は囚エチレンー酢酸ビニル共重合体ケン化物９
５〜５０重量部と（Ｂ）エチレン成分、カルボン酸ビニ
ルエステル成分またはアク＋７ ）し酸エステル成分お
よび炭素数が３ないし１０個のα、β−不飽和力ルボン
酸または該カルボン酸無水分成分からなる変性エチレン
−カルボン酸ビニルエステ／Ｉ／−１７’ｃｄアクリル
酸エステル系共重合体５〜５０重量部からなす、変性エ
チレン−カルボン酸ビニルエヌチルまたはアクリル酸区
ステル系共重合体がエチレン成分６０〜９５モル％テア
υ、α、β−不飽和カルボン酸又は該カルボン酸無水物
成分含量をＸセフ２％、メルトインデックスをＹ’ｉ／
１ｏ分（１９０６Ｃ，２１６０ｇ） 、エチレン−酢酸
ビニル共重合体ケン化物のメルトインデック、ＬｆＺ９
７１０分（１９０℃、２１６０．７）とするとき、次の
ＣＩ）および〔ＩＩ〕を満足する樹脂組成物である、 ０．０１（Ｘ（３・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・（Ｉｌｏ、ｏＩＺ（
Ｙ（１ｏ ｏ （Ｚ ＋ １ｏ Ｘ ）−・−ＣｍＤ１
本発明のより詳細な説明 以下本発明を更に詳しく説明する。本発明に使用される
エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物はエチレン含量
２５〜６０モル％、酢酸ビニル成分のケン化度９５％以
上である。エチレン含量が２５モル％以下になると、成
形温度が分解温度に近くなり成形が内情になる。エチレ
ン含量が６０モＩＶ％以上になるとエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体ケン化物の優れた耐油性、剛性などの性質が
低下する８またケン化度が９５Φ以下となると、＋＋＋
Ｉ油性、熱安定性の面で不１・分である− 次に本発明に使用される変性エチレン−カル１ン酸ビニ
ルエステルまたはアクリル酸エステル系共重合体はエチ
レン成分が６０〜９５モル％であり、α、β−不飽和カ
ルボン酸または該カルボン酸無水物成分の食潰をＸ−１
ニル％、該共重合体のメルトインデックスをＹｙ／１ｏ
分（１９０℃、２１６０Ｌりおよびエチレン−酢酸ビニ
ル共ｆｆｉ合体ケン化物のメルトインデックスをＺｆ／
１ｏ分（１９０°Ｃ，２ｘ６ｏｙ）とするとき、下記（
ＩＦおよび〔ＩＩ〕を満足するものである。
０．０１（Ｘ（３・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・ＣＤ０．０１ｚ（Ｙ（１０
Ｑ （Ｚ＋１０Ｘ）・・・・・−（ＩＤα、β−不飽和
カルボン酸または該カルボン酸無水物成分金員ｆＸｌが
０．０１モル％以下ではエチレン−酢酸ビニル共重合体
ケン化物とのブレンドに際して分散性が悪くなり、耐衝
撃性の改善効果に乏しく、一方３モ）Ｖ％以上になると
ブレンド操作中の増粘が大きく、成形性や物性が低下す
る。また変性エチレン−カルボン酸ビニルエステルまた
はアクリル酸エステル系共重合体のメルトインチ゛ック
スＹｆＪ／１０分（１９０’Ｃ。
・・・・・・・・・・・・・ＣＤ０．０１ｚ（Ｙ（１０
Ｑ （Ｚ＋１０Ｘ）・・・・・−（ＩＤα、β−不飽和
カルボン酸または該カルボン酸無水物成分金員ｆＸｌが
０．０１モル％以下ではエチレン−酢酸ビニル共重合体
ケン化物とのブレンドに際して分散性が悪くなり、耐衝
撃性の改善効果に乏しく、一方３モ）Ｖ％以上になると
ブレンド操作中の増粘が大きく、成形性や物性が低下す
る。また変性エチレン−カルボン酸ビニルエステルまた
はアクリル酸エステル系共重合体のメルトインチ゛ック
スＹｆＪ／１０分（１９０’Ｃ。
２１６０グ）と、α、β−不飽和カルボン酸又は該カル
ボン酸無水物成分含ｉＸ七ル％と、用いるエチレン−酢
酸ビニル共重合体ケン化物のメルトインデックスｚｙ／
ｌＯ分（１９０で２１６０ｙ）とは上記式〔ＩＩ〕を満
足することが必要で、上記式〔ＩＩ〕の範囲以外ではα
、β−不飽和カルボン酸または該カルボン酸無水物成分
の導入による分散性の向上効果が低く、耐ｍＭ性の発現
効果に乏しい。
ボン酸無水物成分含ｉＸ七ル％と、用いるエチレン−酢
酸ビニル共重合体ケン化物のメルトインデックスｚｙ／
ｌＯ分（１９０で２１６０ｙ）とは上記式〔ＩＩ〕を満
足することが必要で、上記式〔ＩＩ〕の範囲以外ではα
、β−不飽和カルボン酸または該カルボン酸無水物成分
の導入による分散性の向上効果が低く、耐ｍＭ性の発現
効果に乏しい。
本発明で用いる変性エチレン−カルボン酸ビニルエステ
ル系共重合体のカルボン酸ビニＩレエステル成分は一般
式 ＣＨ２＝ＣＨで表わされ、Ｃ０Ｒ Ｒが１個ないし２０個の炭素原子を持った直鎖状または
分岐状のアルキル基である。代表的なカルボン酸ビニル
エステルとしては、例えばギ酸ビニル、酢酸ビニル、１
０ピオン酸ビニル、ヒニルプチレート、ビニルオクタノ
エート、ビニルオクタノエート、ビニルステアレート、
ビニルアラキネートなどが挙げられるが、このうち酢酸
ビニルが好適である。本発明で用いる変性エチレン−ア
クリル酸エステル系共ｆｆｉ合体Ｏで表わされ、Ｒ′が
１個ないし２０個の炭素原子を持った直鎖状または分岐
状のアルキル基である。代表的なアクリル酸エステルと
しては例えチ ばメＭ ＩＶアクリレート、エチルアクリレート、プロ
ピルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルへ
キシルアクリレート、ドデシルアクリレート、オクタデ
シルアクリレート、エイコシルアクリレートなどが挙げ
られるが、このうちメチルアクリレート、エチルアクリ
レートが好適である。
ル系共重合体のカルボン酸ビニＩレエステル成分は一般
式 ＣＨ２＝ＣＨで表わされ、Ｃ０Ｒ Ｒが１個ないし２０個の炭素原子を持った直鎖状または
分岐状のアルキル基である。代表的なカルボン酸ビニル
エステルとしては、例えばギ酸ビニル、酢酸ビニル、１
０ピオン酸ビニル、ヒニルプチレート、ビニルオクタノ
エート、ビニルオクタノエート、ビニルステアレート、
ビニルアラキネートなどが挙げられるが、このうち酢酸
ビニルが好適である。本発明で用いる変性エチレン−ア
クリル酸エステル系共ｆｆｉ合体Ｏで表わされ、Ｒ′が
１個ないし２０個の炭素原子を持った直鎖状または分岐
状のアルキル基である。代表的なアクリル酸エステルと
しては例えチ ばメＭ ＩＶアクリレート、エチルアクリレート、プロ
ピルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルへ
キシルアクリレート、ドデシルアクリレート、オクタデ
シルアクリレート、エイコシルアクリレートなどが挙げ
られるが、このうちメチルアクリレート、エチルアクリ
レートが好適である。
本発明においては上記したカルボン酸ビニルエステルヲ
使用する場合もアクリル酸エステルを使用する場合も耐
＃撃性が向上するという点では同じであるが、カルボン
酸ビニルエステルを使用する場合は、界面活性剤、有機
溶剤に長時間浸漬した後も衝撃強度が低下せず、化粧品
、液体洗剤、農薬等のボトル等に有効である。一方、ア
クリル酸エステルを使用する場合は、熱分解温度がカル
ボン酸ビニルエステルよシも高く、よシ高温での成形が
可能でまた低温での耐エステル系共重合体及び変性エチ
レン−アクリル酸エステ／ｌ／糸共重合体のα、β−不
飽和カルボン酸又は該カルボン酸無水物成分は炭素数が
３ないし１０個のα、β−不飽和カルボン酸又は該カル
ボン酸無水物で、例えばアクリル酸、メタクリル酸、エ
タクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、無水マレイン酸
、無水イタコン酸などが挙げられるが、このうち無水マ
レイン酸、無水イタコン酸が好適である。
使用する場合もアクリル酸エステルを使用する場合も耐
＃撃性が向上するという点では同じであるが、カルボン
酸ビニルエステルを使用する場合は、界面活性剤、有機
溶剤に長時間浸漬した後も衝撃強度が低下せず、化粧品
、液体洗剤、農薬等のボトル等に有効である。一方、ア
クリル酸エステルを使用する場合は、熱分解温度がカル
ボン酸ビニルエステルよシも高く、よシ高温での成形が
可能でまた低温での耐エステル系共重合体及び変性エチ
レン−アクリル酸エステ／ｌ／糸共重合体のα、β−不
飽和カルボン酸又は該カルボン酸無水物成分は炭素数が
３ないし１０個のα、β−不飽和カルボン酸又は該カル
ボン酸無水物で、例えばアクリル酸、メタクリル酸、エ
タクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、無水マレイン酸
、無水イタコン酸などが挙げられるが、このうち無水マ
レイン酸、無水イタコン酸が好適である。
本発明におけるエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
と上記変性エチレン−カルボン酸ビニルエステル系共重
合体または変性エチレン−アクリル酸エステル系共重合
体とのブレンドの割合は前者が９５〜５０重ｈｌ：部、
後者が５〜５０重：ｔｓｔ部、好ましくは前者が９５〜
６０重量部、後者が５〜４０重量部である１、変性エチ
レン−カルボン酸ビニルエステル系共重合体についてい
えば、その好適な配合量は５〜４０重量部で１７、−！
？た変性エチレン−アクリル酸エステル系共恵合体につ
いていえば、その好適な配合量は３〜３０重量部である
、反注エチレンーカルボン酸ビニルエステル系共重合体
または変性エチレン−アクリル酸エステル系共重合体の
爪が５重賞部以下では１酎衝撃性の改善が不十分であり
、５０選量部以上であればエチレン−酢酸ビニル共重合
体ケン化物の晴れた耐油性、剛性などの物性の低下が大
きくなる。
と上記変性エチレン−カルボン酸ビニルエステル系共重
合体または変性エチレン−アクリル酸エステル系共重合
体とのブレンドの割合は前者が９５〜５０重ｈｌ：部、
後者が５〜５０重：ｔｓｔ部、好ましくは前者が９５〜
６０重量部、後者が５〜４０重量部である１、変性エチ
レン−カルボン酸ビニルエステル系共重合体についてい
えば、その好適な配合量は５〜４０重量部で１７、−！
？た変性エチレン−アクリル酸エステル系共恵合体につ
いていえば、その好適な配合量は３〜３０重量部である
、反注エチレンーカルボン酸ビニルエステル系共重合体
または変性エチレン−アクリル酸エステル系共重合体の
爪が５重賞部以下では１酎衝撃性の改善が不十分であり
、５０選量部以上であればエチレン−酢酸ビニル共重合
体ケン化物の晴れた耐油性、剛性などの物性の低下が大
きくなる。
本発明で用いる変性エチレン−カルボン酸ビニ）ＶＸＸ
ステル糸車重合体たは変性エチレン−アクリル酸エヌテ
／Ｌ’糸共重合体の製造方法にはＭ Ｋ Ｍｌ限はない
が、エチレン−カルボン酸ビニ）ｖ ｘ ステル共ｆｆ
１合体またはエチレン−アクリル酸エステル共重合体に
α、β−不飽和カルボン酸または該カルボン酸無水物を
グラフト重合する方法が好ましい。また変性エチレンー
カルボン酸ビニルエステル系共用合体またはザ性エチレ
ンーアクリル酸エステル系共本合体の製造に際し、５モ
ル％以内の他のビニル系の七ツマ−を共重合させる事は
本発明に関し何らさしされりはない。さらに変性エチレ
ン−カルボン酸ビニエチレン−カルボン酸ビニルエステ
ル系共重合体に未変性のエチレン−カルボン酸ビニルエ
ステル共Ｍ合体をブレンドしたり、変性エチレン−アク
リル酸エステル系共重合体に未変性のエチレン−アクリ
ル酸エステル共重合体をブレンドしてもよい。またエチ
レン−酢酸ビニル共重合体ケン化物とブレンド操作を行
なう際に変性エチレン」カルボン酸ビニルエステル系共
重合体と、未変性のエチレン−カルボン酸ビニル共重合
体を同時にまたは変性エチレン−アクリル酸エステ）Ｖ
系共重合体と未変性のエチレンアクリ／Ｉ／酸エステル
共市合体を同時にブレンドしてもよい。
ステル糸車重合体たは変性エチレン−アクリル酸エヌテ
／Ｌ’糸共重合体の製造方法にはＭ Ｋ Ｍｌ限はない
が、エチレン−カルボン酸ビニ）ｖ ｘ ステル共ｆｆ
１合体またはエチレン−アクリル酸エステル共重合体に
α、β−不飽和カルボン酸または該カルボン酸無水物を
グラフト重合する方法が好ましい。また変性エチレンー
カルボン酸ビニルエステル系共用合体またはザ性エチレ
ンーアクリル酸エステル系共本合体の製造に際し、５モ
ル％以内の他のビニル系の七ツマ−を共重合させる事は
本発明に関し何らさしされりはない。さらに変性エチレ
ン−カルボン酸ビニエチレン−カルボン酸ビニルエステ
ル系共重合体に未変性のエチレン−カルボン酸ビニルエ
ステル共Ｍ合体をブレンドしたり、変性エチレン−アク
リル酸エステル系共重合体に未変性のエチレン−アクリ
ル酸エステル共重合体をブレンドしてもよい。またエチ
レン−酢酸ビニル共重合体ケン化物とブレンド操作を行
なう際に変性エチレン」カルボン酸ビニルエステル系共
重合体と、未変性のエチレン−カルボン酸ビニル共重合
体を同時にまたは変性エチレン−アクリル酸エステ）Ｖ
系共重合体と未変性のエチレンアクリ／Ｉ／酸エステル
共市合体を同時にブレンドしてもよい。
本発明におけるエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
と変性エチレン−カルボン酸ビニルエステル系共重合体
またはぜ性エチレンーアクリル酸エステル系共重合体の
ブレンド方法にはパンパリミキサーによるブレンド、単
軸あるいハ二軸スクリュー押出機による溶融ブレンドな
どの方法がある。またこのブレンドの際には本発明の作
用効果が阻害されない範囲で他の添加剤を配合すること
ができる。このような添加剤の例としては、酸化防止剤
、紫外線吸収剤、可塑剤、帯電防止剤、滑剤、着色剤、
充填剤、あるいは他の高分子化合物を挙げることができ
、これらを本発明の作用効果が阻害されない範囲内でブ
レンドすることができる。添加剤の具体的な例としては
次の様なものが挙げられる。
と変性エチレン−カルボン酸ビニルエステル系共重合体
またはぜ性エチレンーアクリル酸エステル系共重合体の
ブレンド方法にはパンパリミキサーによるブレンド、単
軸あるいハ二軸スクリュー押出機による溶融ブレンドな
どの方法がある。またこのブレンドの際には本発明の作
用効果が阻害されない範囲で他の添加剤を配合すること
ができる。このような添加剤の例としては、酸化防止剤
、紫外線吸収剤、可塑剤、帯電防止剤、滑剤、着色剤、
充填剤、あるいは他の高分子化合物を挙げることができ
、これらを本発明の作用効果が阻害されない範囲内でブ
レンドすることができる。添加剤の具体的な例としては
次の様なものが挙げられる。
酸化防止剤：２．５−ジーも一ブチルハイドロキノン、
２６−ジーｔ−ブチル−Ｐ−クレゾール、４，４１−チ
オビス−（６−も−ブチルフェノール、２．２／−メチ
レン−ビス（４−メチル−６−１−ブチルフェノール、
オクタデシル−３−（３’、５−シーも一ブチルー４−
ヒドロキシフェニル）プロピオネ−１−１４，４’−チ
オビス−（６−ｔ−ブチルフェノール）等。紫外ＭＱＩ
剤：エチルー２−シアノ−３，３′−ジフェニルアクリ
レート、２−（ｚ’−ヒドロキシ−５７−メチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２−（２′ヒドロキシ−３′
−も−ブチル−５′−メチルフェニル）−５−クロロベ
ンゾトリアゾール、２−ヒドロキシ−４−メトキシベン
ゾフェノン、２．２′−ジヒドロキシ−４−メトキシベ
ンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾ
フェノン等。可塑剤：フタル酸ジメチル、フタル酸ジエ
チル、フタル酸ジオクチル、ワックヌ、流動パラフィン
、リン酸エステル等。帯電防止剤：ペンタエリスリット
モノステアレート、ソルビタンモノパルミテート、ｆｉ
ｌｔｎｅ化オレイン酸、ポリエチレンオキシド、カーポ
ワックス等。
２６−ジーｔ−ブチル−Ｐ−クレゾール、４，４１−チ
オビス−（６−も−ブチルフェノール、２．２／−メチ
レン−ビス（４−メチル−６−１−ブチルフェノール、
オクタデシル−３−（３’、５−シーも一ブチルー４−
ヒドロキシフェニル）プロピオネ−１−１４，４’−チ
オビス−（６−ｔ−ブチルフェノール）等。紫外ＭＱＩ
剤：エチルー２−シアノ−３，３′−ジフェニルアクリ
レート、２−（ｚ’−ヒドロキシ−５７−メチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２−（２′ヒドロキシ−３′
−も−ブチル−５′−メチルフェニル）−５−クロロベ
ンゾトリアゾール、２−ヒドロキシ−４−メトキシベン
ゾフェノン、２．２′−ジヒドロキシ−４−メトキシベ
ンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾ
フェノン等。可塑剤：フタル酸ジメチル、フタル酸ジエ
チル、フタル酸ジオクチル、ワックヌ、流動パラフィン
、リン酸エステル等。帯電防止剤：ペンタエリスリット
モノステアレート、ソルビタンモノパルミテート、ｆｉ
ｌｔｎｅ化オレイン酸、ポリエチレンオキシド、カーポ
ワックス等。
滑剤：エチレンビスヌテアロアミド、ブチルステアレー
ト等。着色剤：カーポンブラック、フタロシアニン、キ
ナクリドン、インドリン、アゾ系顔料、酸化チタン、ペ
ンガラ等。充填剤：グラ、スフアイパー、アスベヌト、
マイカ、バフストナイト、ケイ酸カルシウム、ケイ酸ア
ルミニウム、炭酸カルシウム等。
ト等。着色剤：カーポンブラック、フタロシアニン、キ
ナクリドン、インドリン、アゾ系顔料、酸化チタン、ペ
ンガラ等。充填剤：グラ、スフアイパー、アスベヌト、
マイカ、バフストナイト、ケイ酸カルシウム、ケイ酸ア
ルミニウム、炭酸カルシウム等。
本発明の樹脂組成物は、周知の熔融押出成形機、圧縮成
形機、トランスファ成形機、射出成形機、吹込成形機、
熟成形機、回転成形機、ディップ成形機などを使用して
、フィルム、シート、チューブ、ボトルなどの任意の成
形品に成型することができる。成形に際しての押出温度
は樹脂の種類、分子量、組成物の配合割合あるいは押出
機の性質などによシ適宜選択されるが多くの場合、１８
０〜２３０℃である。また本発明の組成物はとくに各種
合成樹脂（たとえば、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リアミド、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリカーボ
ネートなど’） ！！！ボトルの最内層の撰層材として
有効である。このようなボトルは多層共押出法によりパ
イプを得、これをパリソンとし、さらにこれをプロー成
形することにより得られる。またこのようなホトμは、
その最内層が耐薬品性、耐有機溶剤性に優れているので
、各種有機液体、農薬用ボトルとして好適である。
形機、トランスファ成形機、射出成形機、吹込成形機、
熟成形機、回転成形機、ディップ成形機などを使用して
、フィルム、シート、チューブ、ボトルなどの任意の成
形品に成型することができる。成形に際しての押出温度
は樹脂の種類、分子量、組成物の配合割合あるいは押出
機の性質などによシ適宜選択されるが多くの場合、１８
０〜２３０℃である。また本発明の組成物はとくに各種
合成樹脂（たとえば、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リアミド、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリカーボ
ネートなど’） ！！！ボトルの最内層の撰層材として
有効である。このようなボトルは多層共押出法によりパ
イプを得、これをパリソンとし、さらにこれをプロー成
形することにより得られる。またこのようなホトμは、
その最内層が耐薬品性、耐有機溶剤性に優れているので
、各種有機液体、農薬用ボトルとして好適である。
以下突流例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが
、これらの実施例によって本発明は何ら限定されるもの
ではない。尚実施例比較例における試験及び評価方法は
次のとおシである。
、これらの実施例によって本発明は何ら限定されるもの
ではない。尚実施例比較例における試験及び評価方法は
次のとおシである。
メルトインデックス（ＭＩ）
ＡＳＴＭ−Ｄ−１２３８に従い、メルトインデクサ−を
使用して２１６０ｙの荷重をかけた時の１０分間の樹脂
の流量を示す。測定温度は１９００Ｃである。
使用して２１６０ｙの荷重をかけた時の１０分間の樹脂
の流量を示す。測定温度は１９００Ｃである。
ＡＳＴＭ−Ｄ−２５６に従いノツチ付の衝撃強度を示す
。試料は絶乾状態のものを用い、測定は２０℃で行った
。
。試料は絶乾状態のものを用い、測定は２０℃で行った
。
ＪＩＳ−に７２１１に従い、１０１００ｍｍＸ１００×
２馴の平板に３．３ｋｇの落錘を落下させ、５０％破壊
高さを求めた。
２馴の平板に３．３ｋｇの落錘を落下させ、５０％破壊
高さを求めた。
実施例１
エチレン含量３１モル％、ケン化度９９．６％、メルト
インデックス１．３ｐ／４０分（１９０℃、２１６０）
）のエチレン−酢酸ビニ〃共重合体ケン化物とエチレン
含量９０モル％、酢酸ビニル含量９，３モ、ル％、無水
マレイン酸含量０．７モル％、メルトインデックス６ｙ
／１０分（１９０℃、２１６０））のエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体に無水マレイン酸をグラフト重合させた変
性エチレン−カルボン酸ビニルエステル系共重合体をブ
レンド率を変えてフミ ポプラストヲル（東洋精機社製）を用い、２２０℃で５
分間混練した。この混合物を標準鋳型中で２２０℃で加
圧成形して得られた成形物（２，５ｉｆｌＸＶ２ｉｎ
Ｘにｉｎ ）のアイゾツト衝撃値を測定した。結果を表
１に示す。
インデックス１．３ｐ／４０分（１９０℃、２１６０）
）のエチレン−酢酸ビニ〃共重合体ケン化物とエチレン
含量９０モル％、酢酸ビニル含量９，３モ、ル％、無水
マレイン酸含量０．７モル％、メルトインデックス６ｙ
／１０分（１９０℃、２１６０））のエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体に無水マレイン酸をグラフト重合させた変
性エチレン−カルボン酸ビニルエステル系共重合体をブ
レンド率を変えてフミ ポプラストヲル（東洋精機社製）を用い、２２０℃で５
分間混練した。この混合物を標準鋳型中で２２０℃で加
圧成形して得られた成形物（２，５ｉｆｌＸＶ２ｉｎ
Ｘにｉｎ ）のアイゾツト衝撃値を測定した。結果を表
１に示す。
比較例１
実施例１で使用したエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン
（ｌＪＩヲ用いて変性エチレン−カルボン酸ビニルエス
テル系共重合体をブレンドせずに実施例１と同様の試験
を行ったところアイゾツト衝撃強度（ノツチ付）は１．
１ｋｇ−ｃｍ／ｃｙｓであった。
（ｌＪＩヲ用いて変性エチレン−カルボン酸ビニルエス
テル系共重合体をブレンドせずに実施例１と同様の試験
を行ったところアイゾツト衝撃強度（ノツチ付）は１．
１ｋｇ−ｃｍ／ｃｙｓであった。
比較例２
メルトインデックス６ｙ／ｌＯ分（１９０℃、２１６０
ｆ）のエチレン−酢酸ビニル共重合体１０重量部を用い
て実施例１と同様の試験を行った。得られた成形物のア
イゾツト衝撃強度は４−７ ｋＱ−ｃｍ／ｒｙａであっ
た。
ｆ）のエチレン−酢酸ビニル共重合体１０重量部を用い
て実施例１と同様の試験を行った。得られた成形物のア
イゾツト衝撃強度は４−７ ｋＱ−ｃｍ／ｒｙａであっ
た。
比較例３
実施例１で用いたエチレン−酢酸ビニル共重合と同様の
試験を行った。得られた成形物のアイゾツト衝撃強度（
ノツチ付）は３．０ｋＱ−α／Ｃ′Ｍであった。
、７２表１ 実施例２ 実施例１で用いたエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化
物９０重量部とエチレン含量８８モル％、酢酸ビニル含
量１１．３モル％、無水マレイン酸含量０．７モル％、
メルトインデックス０．８ノ／１０分（１９０℃、２１
６０１ ）のエチレン−酢酸ビニル共重合体に無水マレ
イン酸をグラフト重合させた変性エチレン−カルボン酸
ビニルエステル系共重合体１０重量部をトライブレンド
した後、４０ｍ＋ｎφ押出機にて混線ベレット化した。
試験を行った。得られた成形物のアイゾツト衝撃強度（
ノツチ付）は３．０ｋＱ−α／Ｃ′Ｍであった。
、７２表１ 実施例２ 実施例１で用いたエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化
物９０重量部とエチレン含量８８モル％、酢酸ビニル含
量１１．３モル％、無水マレイン酸含量０．７モル％、
メルトインデックス０．８ノ／１０分（１９０℃、２１
６０１ ）のエチレン−酢酸ビニル共重合体に無水マレ
イン酸をグラフト重合させた変性エチレン−カルボン酸
ビニルエステル系共重合体１０重量部をトライブレンド
した後、４０ｍ＋ｎφ押出機にて混線ベレット化した。
このベレットを用いて２２０℃で射出成型を行ないアイ
ゾツト衝撃試験用サンプル（２，５ｉｎ Ｘ ’／２
ｉｎ Ｘ ’／Ｂ ｉｎ ）及び落球衝撃試験用サンプ
ル（１０ｒｕｙｎ Ｘ １０ ｒｖｎ Ｘ ２酎）を採
取し＋ｉｊｒＭ強度を測定した。結果を表２に示す。
ゾツト衝撃試験用サンプル（２，５ｉｎ Ｘ ’／２
ｉｎ Ｘ ’／Ｂ ｉｎ ）及び落球衝撃試験用サンプ
ル（１０ｒｕｙｎ Ｘ １０ ｒｖｎ Ｘ ２酎）を採
取し＋ｉｊｒＭ強度を測定した。結果を表２に示す。
比較例４
実施例１で用いたエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化
物を２２０℃で射出成形を行ない、アイシフ ） 衝５
’ＡＦｉｔＷＩ 用ｔ ン７’／ｌｚ （２，５ｉｎ
Ｘ ’／２ ｉｎＸ ’／Ｂ ｉｎ ）及び落球衝撃試
験用サンプル（１０咽ＸＩＯ酎×２問）を採取し、衝撃
強度を測定した。結果を表２に示す。
物を２２０℃で射出成形を行ない、アイシフ ） 衝５
’ＡＦｉｔＷＩ 用ｔ ン７’／ｌｚ （２，５ｉｎ
Ｘ ’／２ ｉｎＸ ’／Ｂ ｉｎ ）及び落球衝撃試
験用サンプル（１０咽ＸＩＯ酎×２問）を採取し、衝撃
強度を測定した。結果を表２に示す。
実施例３
エチレン含量４４モル％、ケン化度９９６６モル％、メ
ルトインデックス６．０ ｙ７１０分（１９０℃、２１
６０ｙ）のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物９０
ｆｆｉｆｌｔ部トエチレン含量８５モル％、エチルアク
リレート含ｉ１４．９〜１３モル％、無水マレインｅ
含量０．１〜２モル％、メルトインデックス０．７ｆ／
１０分のエチレン−エチルアクリレート共重合体に無水
マレイン酸をグラフト重合させた変性エチレン−アクリ
ル酸エステル系共重合体１０重量部を用い実施例１と同
様の試験を行った。結果を表３に示す。
ルトインデックス６．０ ｙ７１０分（１９０℃、２１
６０ｙ）のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物９０
ｆｆｉｆｌｔ部トエチレン含量８５モル％、エチルアク
リレート含ｉ１４．９〜１３モル％、無水マレインｅ
含量０．１〜２モル％、メルトインデックス０．７ｆ／
１０分のエチレン−エチルアクリレート共重合体に無水
マレイン酸をグラフト重合させた変性エチレン−アクリ
ル酸エステル系共重合体１０重量部を用い実施例１と同
様の試験を行った。結果を表３に示す。
比較例１
実施例３における変性エチレン−アクリル酸エステル系
共重合体の無水マレイン酸含量を０モル％、０．０１モ
ル％、３モル％に変更して実施例３と同様の試験を行っ
た。結果を表３に示す。マレイ増加傾向にあり、成形に
際してわずかに着色が見られた。また衝撃強度の改善効
果も無水マレイン酸を含まないものと同程度であった。
共重合体の無水マレイン酸含量を０モル％、０．０１モ
ル％、３モル％に変更して実施例３と同様の試験を行っ
た。結果を表３に示す。マレイ増加傾向にあり、成形に
際してわずかに着色が見られた。また衝撃強度の改善効
果も無水マレイン酸を含まないものと同程度であった。
実施例４
実施例１で使用したエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン
化物９０重量部とエチレン含ｉｋ８０モル％、酢酸ビニ
ル含量１９．６モル％、無水マレイン酸含量０．４モル
％、メルトインデックス１．３ ｙ７１０分のエチレン
−酢酸ビニル共重合体に無水マレイン酸をグラフト重合
させた変性エチＶ ン−カ／ｌ／ ホン酸ビニルエステ
ル系共重合体１０重量部を用いて、実施例１と同様の試
験を行った結果、アイゾツト衝撃強度（ノツチ付）は７
．５ｋｔｉ・Ｃ屑々であった。
化物９０重量部とエチレン含ｉｋ８０モル％、酢酸ビニ
ル含量１９．６モル％、無水マレイン酸含量０．４モル
％、メルトインデックス１．３ ｙ７１０分のエチレン
−酢酸ビニル共重合体に無水マレイン酸をグラフト重合
させた変性エチＶ ン−カ／ｌ／ ホン酸ビニルエステ
ル系共重合体１０重量部を用いて、実施例１と同様の試
験を行った結果、アイゾツト衝撃強度（ノツチ付）は７
．５ｋｔｉ・Ｃ屑々であった。
実施例５
エチレン含ｆ＃、８０モル％、無水マレイン酸含量０．
８モル％、メルトインデックス１．３ ｆｌＩ ０分の
エチレン−酢酸ビニル共重合体に無水マレイン酸をグラ
フト共重合させた変性エチレン−カルボン酸ビニルエス
テル系共重合体５０重量部ト：ｒ−＋ｖン含量８０モル
％、メルトインデックス１．３ｆ／１０分のエチレン−
酢酸ビニル共重合体５０重量部を４０ｗｎφ押出機にて
混練ベレット化し、変性エチレン−カルボン酸ビニルエ
ステル系共重合体ヲ作成したう実施例１で使用したエチ
レン−酢酸ビニル共重合体ケン化物９０重量部と上記変
性エチレン−カルボン酸ビニルエステル系共重合体ｔ
ｏ ｉｎ部を用いて実施例１と同様の方法で試験を行っ
た結果、アイゾツト衝撃強度（ノツチ付）は８．０ ｋ
ｑ−ｃｍｔ肩であった。
８モル％、メルトインデックス１．３ ｆｌＩ ０分の
エチレン−酢酸ビニル共重合体に無水マレイン酸をグラ
フト共重合させた変性エチレン−カルボン酸ビニルエス
テル系共重合体５０重量部ト：ｒ−＋ｖン含量８０モル
％、メルトインデックス１．３ｆ／１０分のエチレン−
酢酸ビニル共重合体５０重量部を４０ｗｎφ押出機にて
混練ベレット化し、変性エチレン−カルボン酸ビニルエ
ステル系共重合体ヲ作成したう実施例１で使用したエチ
レン−酢酸ビニル共重合体ケン化物９０重量部と上記変
性エチレン−カルボン酸ビニルエステル系共重合体ｔ
ｏ ｉｎ部を用いて実施例１と同様の方法で試験を行っ
た結果、アイゾツト衝撃強度（ノツチ付）は８．０ ｋ
ｑ−ｃｍｔ肩であった。
実施例６
実施例１で使用したエチレン−酢酸ビニル共重き体ケン
化物９０重量部、エチレン含ｆＪｋ８０モル％、酢酸ビ
ニル含！１９．２モ）Ｖ％、無水マレイン酸含量０．８
モル％、メルトインデックス１．３Ｖ１０分のエチレン
−酢酸ビニル共重合体に無水マレイン酸をグラフト共重
合させた変性エチレン−カルボン酸ビニルエステル系共
重合体５重量部とエチレン含量８０モル％、メルトイン
デックス１．３ｙ／１０分のエチレン−酢酸ビニル共重
合体５重量部を用いて、実施例１と同様の方法で試験を
行った結果、アイゾツト衝撃強度（ノツチ付）は７．８
ｋｇ−ｃｘ／ｃｍであった。
化物９０重量部、エチレン含ｆＪｋ８０モル％、酢酸ビ
ニル含！１９．２モ）Ｖ％、無水マレイン酸含量０．８
モル％、メルトインデックス１．３Ｖ１０分のエチレン
−酢酸ビニル共重合体に無水マレイン酸をグラフト共重
合させた変性エチレン−カルボン酸ビニルエステル系共
重合体５重量部とエチレン含量８０モル％、メルトイン
デックス１．３ｙ／１０分のエチレン−酢酸ビニル共重
合体５重量部を用いて、実施例１と同様の方法で試験を
行った結果、アイゾツト衝撃強度（ノツチ付）は７．８
ｋｇ−ｃｘ／ｃｍであった。
′４ｉ！施例７
実施例２で作成したアイゾツト衝撃試験サンプルを用い
て０℃、−２０℃、−４０℃、−７０℃でのアイゾツト
衝撃強度を測定した。結果を表４に示す。
て０℃、−２０℃、−４０℃、−７０℃でのアイゾツト
衝撃強度を測定した。結果を表４に示す。
実施例８
実施例１で用いたエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化
物９０重量部と実施例３で用いた変性エチレン−アクリ
ル酸エステル系共重合体１０重量部を用いて実施例２と
同様の方法で得たアイゾツト衝撃試験サンプルを用いて
０℃、−２０℃、−４０℃、−７０℃でのアイゾツト衝
撃強度を測定した。結果を表５に示す。
物９０重量部と実施例３で用いた変性エチレン−アクリ
ル酸エステル系共重合体１０重量部を用いて実施例２と
同様の方法で得たアイゾツト衝撃試験サンプルを用いて
０℃、−２０℃、−４０℃、−７０℃でのアイゾツト衝
撃強度を測定した。結果を表５に示す。
比較例５
比較例４で作成したアイゾツト衝撃試験サンプルを用い
て０℃、−２０℃、−４０℃、−７０°Ｃでのアイゾツ
ト衝撃強度を測定した。結果を表６に示す。
て０℃、−２０℃、−４０℃、−７０°Ｃでのアイゾツ
ト衝撃強度を測定した。結果を表６に示す。
実施例９
実施例２で作成したアイゾツト衝撃試験サンプルヲＤＤ
ＶＰ （ジメチルジクロロビニルホスフェート）系農薬
（キシレン溶剤、界面活性剤入り）母Ｍ中に４０℃、３
０日間浸漬した後のアイゾツト衝撃強度は８．ｏｋｇ−
α々であった。
ＶＰ （ジメチルジクロロビニルホスフェート）系農薬
（キシレン溶剤、界面活性剤入り）母Ｍ中に４０℃、３
０日間浸漬した後のアイゾツト衝撃強度は８．ｏｋｇ−
α々であった。
実施例１Ｏ
実施例８で作成したアイゾツト衝撃試験サンプルを用い
て実施例９と同様の処理を行ったサンプルのアイゾツト
衝撃強度は６．１ｋｇ−ｃ肩々であった。
て実施例９と同様の処理を行ったサンプルのアイゾツト
衝撃強度は６．１ｋｇ−ｃ肩々であった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１）（Ａ）エチレン含量２５〜６０モル％、酢酸ビニ
ル成分のケン化度９５％以上のエチレン−酢酸ビニル共
重合体ケン化物９５〜５０重量部と（Ｂ）エチレン成分
、カルボン酸ビニルエステル成分またはアクリル酸エス
テル成分および炭素数が３ないし１０個のα，β−不飽
和カルボン酸または該カルボン酸無水物成分からなる変
性エチレン−カルボン酸ビニルエステルまたはアクリル
酸エステル系共重合体５〜５０重量部とからなる耐衝撃
性を有する樹脂組成物。 （２）変性エチレン−カルボン酸ビニルエステルまたは
アクリル酸エステル系共重合体がエチレン成分６０〜９
５モル％であり、かつα，β−不飽和カルボン酸または
該カルボン酸無水物成分の含量をＸモル％、該共重合体
のメルトインデックスをＹｇ／１０分（１９０℃、２１
６０ｇ）およびエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
のメルトインデックスをＺｇ／１０分（１９０℃、２１
６０ｇ）とするとき、次の〔 I 〕および〔II〕式を満
足する特許請求の範囲第１項記載の樹脂組成物。 ０．０１＜Ｘ＜３………………〔 I 〕 ０．０１Ｚ＜Ｙ＜１００（Ｚ＋１０Ｘ）……〔II〕（３
）カルボン酸ビニルエステル成分が一般式▲数式、化学
式、表等があります▼で表わされ、Ｒが１個ないし ２０個の炭素原子を持った直鎖状または分岐状のアルキ
ル基である特許請求の範囲第１項記載の樹脂組成物。 （４）アクリル酸エステル成分が一般式▲数式、化学式
、表等があります▼で表わされ、Ｒ′が１個ないし２０
個の炭素原子を持った直鎖状または分岐状のアルキル基
である特許請求の範囲第１項記載の樹脂組成物。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59187598A JPS6181448A (ja) | 1984-09-06 | 1984-09-06 | 耐衝撃性を有する樹脂組成物 |
| US06/768,745 US4645695A (en) | 1984-09-06 | 1985-08-23 | Resinous composition and molded article and container made thereof |
| EP19850111224 EP0177762B1 (en) | 1984-09-06 | 1985-09-05 | A resinous composition, molded articles and containers made thereof and its use |
| DE8585111224T DE3584216D1 (de) | 1984-09-06 | 1985-09-05 | Kunststoffzusammensetzung, daraus hergestellte gegenstaende und behaelter und deren anwendung. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59187598A JPS6181448A (ja) | 1984-09-06 | 1984-09-06 | 耐衝撃性を有する樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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