JPH036927B2 - - Google Patents
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Description
本発明は、高周波溶接に適するポリウレタンフ
オームおよび該ポリウレタンフオームの製造方法
であつて、ポリウレタンフオームを製造するため
に出発成分へ燐を含有する酸のある種アンモニウ
ム塩を加えポリウレタン出発物質またはポリウレ
タンが、これらの燐酸のアンモニウム塩0.1ない
し10重量%を含むようにすることを特徴とする前
記製造方法に関する。 高周波溶接により溶接されるポリマー物質の適
合性は、次の2つの基準により定まる: 1 熱可塑性:これは、物質が、その分解温度よ
り低い温度で固体状態から液体状態へ変化しな
くてはならないことを意味し、こゝで好ましく
は軟化温度範囲が状態変化の温度の前にあるも
のとする。 2 誘電損率:誘電損率は、高周波交流電界
(high frequency electric alternating field)
からェネルギーを吸収する能力を伴う。この特
徴は、物質の定数である。 発泡物質は、通常、発泡物質どうしを溶接させ
ないで、布、箔またはプレスした厚紙に溶接させ
る。組成物の誘電損率は、当、他の成分により大
きく影響を受ける。他の成分の効果は、ポリウレ
タンフオームの効果をしばしば無効にするが、高
い誘電損率が、それにもかかわらずフオームに所
望されるのは、フオームがどの材料にも(誘電損
率を有さない材料、たとえば純粋なポリエチレン
テレフタレート繊維からなる布を含む)溶接でき
るようになるからである。 通常の均一に発泡させた材料のうちで、PVC
だけが、熱可塑性と誘電損率の両条件を十分に満
たすものであつた。しかしながら、PVCの高い
原価、高重量、および貧弱な機械的性質がPVC
の広範囲な使用を阻んできた。 高周波数溶接に役立つ他の材料には、ポリエス
テルベース上の熱可塑性変性ポリウレタンフオー
ムがある。 ポリウレタンフオームを高周波溶接に適するよ
うにする方法には、誘電損率を有する熱可塑性繊
維でポリウレタンフオームを縫うか、またはポリ
ウレタンフオームに熱可塑性高周波活性粉を散布
するようにする方法がある。 これらの方法は、システムに固有の欠点があ
る。すなわち、縫う場合、フオームは穴があけら
れねばならず、縫つた表面は、火炎貼合せによる
表面層より被覆され得ない。粉体をフオームに散
布する場合は、生成物から粉体が流れ落ちて装置
またはフオームの表面を汚しがちである。もちろ
ん、これら両方法は、費用が高い。 発泡プロセスの間に原材料の流れを熱可塑性粉
末に入れることは、より効果的な方法であるが、
このようにして加えられ得る量は、いずれの場合
も高粘度のポリエステルポリオールの粘度の急激
な増大をもたらすことにより制限される。さら
に、フオーム中への固体の均一な分布は、困難で
あり、また、気体の不可避的混入も難点となる。 高周波溶接により溶接され得るフオームの製造
でのかなりの前進が、独国特許公告公報第
3008590号および同第2937509に記載されるごとき
ポリエーテルポリオールにポリウレタンを含む溶
液の開発によりもたされた。このようなフオーム
は、完全に均質な生成物として製造され得、どの
ような高周波活性材料との溶接にも顕著に適す
る。しかしながら、これらのフオームが、誘電損
率を有さない表面層(たとえば純粋なポリエステ
ル繊維からなる布)に溶接されるとき、まだ問題
が生じる。なぜなら単独のフオームは、その比較
的低い誘電損率に起因してほとんどエネルギーを
吸収しないからである。このことは、非常に長い
溶接時間を意味するか、材料の焼損の危険を増す
非常に高いエネルギーの必要を意味する。独国特
許公告公報第3008590号および第2937509号の教示
に従う高周波溶接性ポリエーテルポリウレタンフ
オームの製造が、標準ポリエーテルポリウレタン
フオームと比較してかなりの向上をもたらすが、
実際上、さらに改良する余地がまだあることが明
らかとなつている。 独国特許公告公報第3008590および第2937590に
従つて製造され得る熱可塑性フオームを含む熱可
塑性ポリウレタンフオームの誘電損率が、本発明
に従う燐有酸のアンモニウム塩の添加により有意
的にまたは非常に大きく増加され得ることが予期
に反して明らかとされた。 各例を示す記載の例により示してあるように、
得られる結果は、高周波よりそれ自体加熱され得
ない材料でさえ、高周波溶接に対しかなり向上し
た能力となる。したがつて、たとえば、この方法
が、誘電損率を有さない布を溶接するためにさえ
容易に用いられ得て、全誘電損率がフオームによ
り与えられねばならないようになる。損率の増加
が、ポリウレタンフオームに燐含有酸のアンモニ
ウム塩を入れることにより達成されるのは驚くべ
きことである。 本発明は、従つて、分子量400ないし10000を有
し、少なくとも2個のイソシアネート反応性水素
原子を含む比較的高分子量の化合物に、ポリイソ
シアネートおよび任意に加えてもよい分子量18な
いし399の鎖長延長剤を、触媒の存在下で、さら
に任意に加えてもよい気泡安定剤、水および/ま
たは有機発泡剤、さらに通常の助剤と添加剤の存
在下で、反応させることにより高周波によつて容
易に溶接されるポリウレタンフオームを製造する
製造方法であり、式: 〔ここで、 陽イオンアミン部分を示す式の部分にある記
号は、次の意味を有する: L=水素および/またはC1ないしC6のアル
キル、R1、2、3=水素および/または−(CH2)e
−Tをし、ここで、eは、1ないし10の整数で
あり、Tは、水素、ヒドロキシル、
オームおよび該ポリウレタンフオームの製造方法
であつて、ポリウレタンフオームを製造するため
に出発成分へ燐を含有する酸のある種アンモニウ
ム塩を加えポリウレタン出発物質またはポリウレ
タンが、これらの燐酸のアンモニウム塩0.1ない
し10重量%を含むようにすることを特徴とする前
記製造方法に関する。 高周波溶接により溶接されるポリマー物質の適
合性は、次の2つの基準により定まる: 1 熱可塑性:これは、物質が、その分解温度よ
り低い温度で固体状態から液体状態へ変化しな
くてはならないことを意味し、こゝで好ましく
は軟化温度範囲が状態変化の温度の前にあるも
のとする。 2 誘電損率:誘電損率は、高周波交流電界
(high frequency electric alternating field)
からェネルギーを吸収する能力を伴う。この特
徴は、物質の定数である。 発泡物質は、通常、発泡物質どうしを溶接させ
ないで、布、箔またはプレスした厚紙に溶接させ
る。組成物の誘電損率は、当、他の成分により大
きく影響を受ける。他の成分の効果は、ポリウレ
タンフオームの効果をしばしば無効にするが、高
い誘電損率が、それにもかかわらずフオームに所
望されるのは、フオームがどの材料にも(誘電損
率を有さない材料、たとえば純粋なポリエチレン
テレフタレート繊維からなる布を含む)溶接でき
るようになるからである。 通常の均一に発泡させた材料のうちで、PVC
だけが、熱可塑性と誘電損率の両条件を十分に満
たすものであつた。しかしながら、PVCの高い
原価、高重量、および貧弱な機械的性質がPVC
の広範囲な使用を阻んできた。 高周波数溶接に役立つ他の材料には、ポリエス
テルベース上の熱可塑性変性ポリウレタンフオー
ムがある。 ポリウレタンフオームを高周波溶接に適するよ
うにする方法には、誘電損率を有する熱可塑性繊
維でポリウレタンフオームを縫うか、またはポリ
ウレタンフオームに熱可塑性高周波活性粉を散布
するようにする方法がある。 これらの方法は、システムに固有の欠点があ
る。すなわち、縫う場合、フオームは穴があけら
れねばならず、縫つた表面は、火炎貼合せによる
表面層より被覆され得ない。粉体をフオームに散
布する場合は、生成物から粉体が流れ落ちて装置
またはフオームの表面を汚しがちである。もちろ
ん、これら両方法は、費用が高い。 発泡プロセスの間に原材料の流れを熱可塑性粉
末に入れることは、より効果的な方法であるが、
このようにして加えられ得る量は、いずれの場合
も高粘度のポリエステルポリオールの粘度の急激
な増大をもたらすことにより制限される。さら
に、フオーム中への固体の均一な分布は、困難で
あり、また、気体の不可避的混入も難点となる。 高周波溶接により溶接され得るフオームの製造
でのかなりの前進が、独国特許公告公報第
3008590号および同第2937509に記載されるごとき
ポリエーテルポリオールにポリウレタンを含む溶
液の開発によりもたされた。このようなフオーム
は、完全に均質な生成物として製造され得、どの
ような高周波活性材料との溶接にも顕著に適す
る。しかしながら、これらのフオームが、誘電損
率を有さない表面層(たとえば純粋なポリエステ
ル繊維からなる布)に溶接されるとき、まだ問題
が生じる。なぜなら単独のフオームは、その比較
的低い誘電損率に起因してほとんどエネルギーを
吸収しないからである。このことは、非常に長い
溶接時間を意味するか、材料の焼損の危険を増す
非常に高いエネルギーの必要を意味する。独国特
許公告公報第3008590号および第2937509号の教示
に従う高周波溶接性ポリエーテルポリウレタンフ
オームの製造が、標準ポリエーテルポリウレタン
フオームと比較してかなりの向上をもたらすが、
実際上、さらに改良する余地がまだあることが明
らかとなつている。 独国特許公告公報第3008590および第2937590に
従つて製造され得る熱可塑性フオームを含む熱可
塑性ポリウレタンフオームの誘電損率が、本発明
に従う燐有酸のアンモニウム塩の添加により有意
的にまたは非常に大きく増加され得ることが予期
に反して明らかとされた。 各例を示す記載の例により示してあるように、
得られる結果は、高周波よりそれ自体加熱され得
ない材料でさえ、高周波溶接に対しかなり向上し
た能力となる。したがつて、たとえば、この方法
が、誘電損率を有さない布を溶接するためにさえ
容易に用いられ得て、全誘電損率がフオームによ
り与えられねばならないようになる。損率の増加
が、ポリウレタンフオームに燐含有酸のアンモニ
ウム塩を入れることにより達成されるのは驚くべ
きことである。 本発明は、従つて、分子量400ないし10000を有
し、少なくとも2個のイソシアネート反応性水素
原子を含む比較的高分子量の化合物に、ポリイソ
シアネートおよび任意に加えてもよい分子量18な
いし399の鎖長延長剤を、触媒の存在下で、さら
に任意に加えてもよい気泡安定剤、水および/ま
たは有機発泡剤、さらに通常の助剤と添加剤の存
在下で、反応させることにより高周波によつて容
易に溶接されるポリウレタンフオームを製造する
製造方法であり、式: 〔ここで、 陽イオンアミン部分を示す式の部分にある記
号は、次の意味を有する: L=水素および/またはC1ないしC6のアル
キル、R1、2、3=水素および/または−(CH2)e
−Tをし、ここで、eは、1ないし10の整数で
あり、Tは、水素、ヒドロキシル、
【式】
または
【式】を示し、
R′、R″は、任意にはヒドロキシルにより置
換されていてもよい同一のまたは異なつている
C1ないしC10のアルキルを示すかまたは
換されていてもよい同一のまたは異なつている
C1ないしC10のアルキルを示すかまたは
【式】を示し、ここでRが水素また
はC1ないしC6のアルキル基を示し、Yが水素
または−(CH2)e−Tを示し、および/または
または−(CH2)e−Tを示し、および/または
【式】こゝでR6、
R7は、同一のまたは異なつている直鎖のまた
は枝分れしたC1ないしC6のアルキル基好まし
くはメチルまたはメチルを示し、nが2ないし
10の整数であり、および/または こゝで、R8、R9が同一のまたは異なつている
直鎖のまたは枝分れしたC1ないしC6のアルキ
ル基好ましくはメチルまたはエチルを示し、m
が2ないし10の整数であつてよく、oが、2な
いし6の整数であり、Z は、陽イオンの荷電
数を示し好ましくは1または2を示し、窒素原
子の合計数と同じかまたはそれより小さくてよ
く、uは、u・Z =V・Z (好ましくは積
が1または2である)となるような荷電数Z
に依存し、存在するであろう陽イオン基の倍数
(好ましくは1または2倍)を示し、そして 燐含有陰イオンを示す式の部分にある記号は
次の意味を有する: X=OまたはS、 A、B=a) CH2および/または b) OまたはSまたはO またはS (0
またはS の場合は、pまたはq=0)、 p、q=0または1、 Z は、陰イオンの荷電数であり、 vは、n・Z =u・Z となるような陰イ
オンの荷電数Z に依存し、存在するこの陰イ
オン基の倍数を示し、 R4、R5=水素および/またはC1ないしC10の
アルキル基またはシクロアルキル基、そしてn
=1ないし3の整数〕 に相当する燐含有酸のアンモニウム塩を、全混合
物に基づいて0.1ないし10重量%の量で出発成分
の1種またはそれ以上に溶解させてフオーム用の
出発物質に加えることを特徴とする前記製造方法
に関する。燐含有酸のアンモニウム塩を、分子量
400ないし10000の化合物に溶解させ、フオーム形
成を行う方法が好ましい。ポリイソシアネートに
アンモニウム塩を溶解させ、次にフオーム形成を
行うことは、それほど好ましくない。 たとえば陽イオンが一価(1N )であるなら、
陰イオンも一価である。陽イオンが二価(たとえ
ば2N )であるなら、陰イオンも二価(たとえ
ばA=O )であるか、または、2個の一価陰イ
オンが存在せねばならない。しかしながらこの例
では、2個の陽イオンが、二価の陰イオンと共に
存在していてもよい。 本発明は、また、分子量範囲400ないし10000の
比較的高分子量のポリヒドロキシル化合物、ポリ
イソシアネート、任意に加えてもよい分子量18な
いし399の鎖長延長剤、触媒、任意に加えてもよ
い気泡安定剤、水よび/または有機発泡剤および
助剤および添加剤から得られる高周波溶接に適す
るポリウレタンフオームであり、該ポリウレタン
フオームが、式: (式中、燐原子および窒素原子が有する置換基
は、前記の意味を有する)に相当する燐含有酸の
アンモニウム塩0.1ないし10重量%を含むことを
特徴とする前記ポリウレタンフオームも関する。 ポリウレタンフオーム、特にポリエーテル含む
ポリウレタンフオームの高周波溶接性の能力を増
すための本発明に従う特に適当な添加剤は、液状
で存在し、ポリオール完全に可溶性の燐含有塩で
ある。これらのうちで、燐酸ジブチルエステルの
塩および燐酸ジ(2−エチルヘキシル)−エステ
ルの塩を用いることが特に好ましく、アンモニウ
ム塩を得るために用いるアミン成分は、好ましく
は、独国特許公告公報第2624527号、同第2732292
号、同第2909482号、同第3027796号、同第
3046905号に記載された比較的無臭のアミンであ
る。以下にその例を示す: 以下は、ポリウレタンフオームの高周波溶接で
の誘電損率を増加させるための本発明に従う種類
の化合物の例である: 本発明に従う添加剤は、燐含有酸(たとえば、
燐酸ジブチルエステル、燐酸−ビス−(2−エチ
ル−ヘキシルエステル)、ジブチルホスフイン酸、
メチルホスホン酸またはメチルホスホン酸モノメ
チルエステル)を塩基性窒素含有化合物(たとえ
ばテトラメチルヘキサメチレンジアミン、ヘプタ
メチルテトラエチレンペンタミン、ジメチルアミ
ノプロピルホルムアミド、ビス−(ジメチルアミ
ノプロピル)−ホルムアミド、ジメチルアミノプ
ロピルモルホリン、トリス−(ジメチルアミノ−
n−プロピル)−アミン、エタノールアミン、ジ
エタノールアミン、ジメチルアミノエタノール、
メチルジエタノールアミン、トリエチルアミン、
ジメチルシクロヘキシルアミン、ペンタメチルジ
エチレントリアミン、ジメチルアミノプロピル−
メチル−ピペラジン、ピペラジン、トリエチレン
ジアミン、ジイソプロピルアミン、ヘキサメチレ
ンジアミン、ビス−(2−ヒドロキシエチル)−ア
ミノ−メチル−ホスホン酸ジメチルエステル、ア
ジピン酸−ビス−(2−ジメチルアミノエチルエ
ステル)、1,8−ジアザビシクロ−(5,4,
0)−ウンデセ−7−エン、1,5−ジアザビシ
クロ−(5,4,0)−ノネ−5−エン、オルト蟻
酸−トリス−ジメチルアミノエチルエステルまた
はビス−(ジメチルアミノエチル)−エステル)で
部分的または完全に中和することにより得る。 燐含有酸により部分的にまたは完全にプロトン
化(protonate)されたアミンが、0.1ないし10
部、好まくは1ないし5部の量でポリウレタン配
合物に用いられ、好ましくはポリオールの流れの
中に入れられる。本発明に従つて用いられるべき
生成物は、ほとんどの場合、液体ないし粘稠性の
物質であり、これらは取扱い易いように、水溶液
としておいてもよく、あるいは多官能価アルコー
ル中の溶液としておいてもよい。 ポリウレタンフオームは、公知の出発物質から
製造される: これらの出発成分には、少くとも2個のイソシ
アネート反応性水素原子を含む、通常、分子量
400ないし10000の比較的高分子量の化合物が含ま
れる。アミノ基、チオール基またはカルボキシル
基を含む化合物を別として、これらには、特に、
ヒドロキシル基特に2ないし8個のヒドロキシル
基を含む化合物が挙げられ、特に、分子量1000な
いし6000、好ましくは2000ないし4000を有するも
のが挙げられる。例を次に挙げる:ポリエステ
ル、ポリエーテル、ポリチオエーテル、ポリアセ
タール、ポリカーボネート、ポリラクトンおよび
ポリエステルアミドであり、少なくとも2個通常
は、2ないし8個、好ましくは2ないし4個のヒ
ドロキシル基を含むものであり、たとえば均質お
よび気泡質のポリウレタンの製造に通常用いられ
るものである;このような化合物は、たとえば独
国特許公開公報第2832253号第11〜18頁に詳述さ
れている。 最適の結果を得るには、独国特許公告公報第
3008590号および同第2937509号の教示に従う変性
ポリヒドロキシル化合物を用いることも好まし
い。 ポリイソシアネート成分は、脂肪族、脂環式、
芳香族脂肪族(araliphatic)、芳香族、または複
素環式のポリイソシアネートでよく、たとえば
W.Siefken in Justus Liebigs Annalen der
Chemie、362、第75〜136頁に記載されているも
のであり、たとえば次式に相当するものである: Q(NCO)o (こゝで、nは、2ないし4の数字、好ましく
は2であり、 Qは、2ないし18好ましくは6ないし10個のC
原子を有する脂肪族炭化水素基、4ないし15個、
好ましくは5ないし10個の炭素原子を有する脂環
式炭化水素基、6ないし15個、好ましくは6ない
し13個の炭素原子を有する芳香族炭化水素基また
は8ないし15個、好ましくは8ないし13個の炭素
原子を有する芳香族脂肪族炭化水素基を示す)、
例として独国特許公告公報第2832253号第10〜11
頁に記載のポリイソシアネートである。 通常、商業的に容易に入手できるポリイソシア
ネートたとえば2,4−および2,6−トリレン
ジイソシアネートおよびこれら異性体の混合物
(“TDI”)、アニリン−ホルムアルデヒド縮合と、
さらにこれに続くホスゲン処理により得ることの
できるポリフエニル−ポリメチレンポリイソシア
ネート(“粗MDI”)、およびカルボジイミド基、
ウレタン基、アロフアネート基、イソシアヌレー
ト基、ウレア基またはビユレツト基を含むポリイ
ソシアネート(“変性ポリイソシアネート”)、特
に2,4−および/または2,6−トリレンジイ
ソシアネートからまたは4,4′−および/または
2,4′−ジフエニルメタンジイソシアネートから
誘導されるこれらの変性ポリイソシアネートを用
いることが特に好ましい。 出発成分は、また、少くとも2個のイソシアネ
ート反応性水素原子を含む分子量32ないし399の
鎖長延長剤および/または架橋剤をも含んでいて
よい。これらの化合物は、また、ヒドロキシル基
および/またはアミノ基および/またはチオール
基および/またはカルボキシル基、好ましくはヒ
ドロキシル基および/またはアミノ基を含む化合
物を含み、鎖長延長剤または架剤として使用され
得る。これらの化合物は、通常、2ないし8個、
好ましくは2ないし4個のイソシアネート反応性
水素原子を有する。例は、独国特許公告公報第
2832253号第19〜20頁に記載されている。 以下に示すような物質も、助剤および添加剤と
して用いることができる: (a) 水および/または易揮発性の無機または有機
の物質を発泡剤として用いる、 (b) 公知の種類の触媒、 (c) 表面活性添加剤たとえば乳化剤および泡安定
剤、 (d) 反応遅延剤、たとえば反応において酸性であ
る物質例として塩酸または有機酸ハリド、公知
の種類の気泡調節剤たとえばパラフイン、脂肪
アルコールまたはジメチルポリシロキサン、顔
料、染料、公知の種類の難燃剤たとえばトリス
クロロエチルホスフエート、トリクレジルホス
フエートまたは燐酸アンモニウム、およびポリ
燐酸塩、耐老化安定剤、耐候安定剤、可塑剤、
制カビ物質、制菌物質、増量剤たとえば硫酸バ
リウム、珪藻土、カーボンブラツクまたはホワ
イチング。 これらの任意に用いてもよい助剤および添加剤
は、たとえば独国特許公告公報第2732292号第21
〜24頁に記載されている。 本発明に従つて任意に用いてもよい表面活性添
加剤、気泡安定剤の他の例、気泡調節剤、反応遅
延剤、安定剤、難燃剤、可塑剤、染料、増量剤、
制カビ剤、制菌剤の例、これらの使用に関する詳
細および働きの態様は、Kunststoff Handbouch
第巻(Vieweg and Ho¨chtlen,Carl
Hanswer Velag,Munich 1966年版)第103〜
113頁にでている。 本発明に従う方法の実施法を次に示す: 1種またはそれ以上が燐酸のアンモニウム塩を
含んでいる各反応体を、公知のワンシヨツトプロ
セス(one−shot process)、ポレポリマー法、ま
たはセミプレポリマー法により、しばしばたとえ
ば米国特許第2764565号に示すような装置を用い
て一緒に反応させる。本発明に適する処理装置に
ついての詳細は、Kungststoff Handbuch,第
(Vieweg and Ho¨chtlen,Carl Hanser
Verlag,Munich 1966年版)第121〜205頁に記
載されている。 フオーム製造のための本発明に従う方法では、
発泡は、密閉型内で好ましくは行う。反応混合物
を型内に入れるようにする。型は、金属たとえば
アルミニウムまたはポリマー材料たとえばエポキ
シ樹脂でつくられていてよい。反応混合物は、こ
の型内で発泡し造形された生成物が成型される。
型内での発泡は、表に気泡質構造を有した成型品
を得るようにして行なつてもよく、あるいは、非
気泡質スキンと気泡質芯が得られるように行なつ
てもよい。本発明に従えば、型をフオームで満た
すにちようど十分な発泡性反応混合物を入れるこ
とにより所望の結果が得られるようにしてもよ
く、あるいは、型内をフオームで満たすのに必要
な量以上の量の反応混合物を入れることにより所
望の結果が得られるようにしてもよい。後者の方
法は、“オーバーチヤージング”として公知であ
り、たとえば米国特許第3178490号、同第3182104
号に記載されている。 いわゆる“外部離型剤”たとえばシリコーン油
が、型内での発泡の好ましい方法でしばしば用い
られるが、“内部離型剤”も用いることができ、
任意には外部離型剤と一緒に用いてもよく、たと
えば独国特許第2121670号および同第2307589号に
記載されているように用いる。 本発明に従えば、常温型で発泡される常温硬化
成型フオームを製造することが好ましい(英国特
許第1162517号、独国特許公告公報第2153086参
照)。 もちろん、フオームは、ブロツクフオーミング
によるか、または公知のラミネーター法より製造
することもできる。 以下に、ポリウレタンフオーム特にポリエーテ
ルポリウレタンフオーム(これは本発明に従う添
加剤の存在によつて増大した誘電損率を有する)
の使用分野の例を示す:布または箔で被覆した自
動車の座席用のポリウレタンカバー、ドアパネ
ル、自動車用内部取付部品、ハンドル、皮革品工
業または靴工業あるいは家具工業などで用いられ
る各種サンドイツチ材料およびラミネート。 実 験 (A) 燐含有酸のアンモニウム塩の製造: ジメチルアミノプロピルホルムアミド
130g(1モル)を冷却しつつ10℃でジブチル
ホスフエート210g(1モル)へ滴下する。粘
度n20 D=1.4615を有する粘稠性の反応生成物
がゆつくりと結晶となる。これは、28℃で溶
融し、水溶液で高濃度で液状となつているこ
とができる(n20 D=1.4428(80%水溶液)。 上記化合物が、ジブチルホスフエート
210g(1モル)とトリエチルアミン101g(1
モル)から例1の方法により得られる:n20 D
=1.440。 上記化合物が、ジブチルホスフエート
210g(1モル)とジメチルエタノールアミン
89g(1モル)から例1の方法により得られ
る:n20 D=1.4750。 上記の化合物が、ジブチルホスフエート
420g(1モル)とテトラメチルヘキサメチレ
ンジアミン172g(1モル)から例1の方法に
より得られる:n20 D=1.4549。 上記化合物が、ジブチルホスフエート
210g(1モル)とジメチルアミノプロピルモ
ルホリン86g(0.5モル)から例1の方法によ
り得られる:n20 D=1.4549。 上記化合物が、ジブチルホスフエート
210g(1モル)とビス−(ジメチルアミノエ
チル)−エーテル80g(0.5モル)から例1の方
法により得られる。 ジメチルエタノールアミン2.5g(0.8モル)
とエタノール100mlにメチルホスホン酸39g
(0.40モル)含むものに冷却しつつ滴下し、
次に蒸発により混合物を濃縮する。黄色油状
物が定量的収率で得られる。 ジメチルアミノエタノールアミン15.5g
(0.174モル)を、ジブチルホスフイン酸31g
(0.174モル)に滴下する。帯横色油状物が定
量的収率で得られる。 ジメチルエタノールアミン40g(0.45モル)
をメチルホスホン酸モノメチルエステル54g
(0.455モル)に滴下する。 燐酸−ジ−(2−エチル−ヘキシルエステ
ル)322g(1モル)とトリエチルアミン101g
(1モル)から得る。 燐酸−ジ−(2−エチル−ヘキシルエステ
ル)322g(1モル)とジメチルアミノプロピ
ルホルムアミド130g(1モル)から例1の方
法により得られる。 ジブチルホスフエート210g(1モル)とメ
チルジエタノールアミン119g(1モル)から
例1の法より得られる。n20 D=1.4582。 13 ジブチルホスフエート210g(1モル)とヘ
プタメチルテトラエチレンペンタミン140g
(0.5モル)から得られる。 14 アンモニアを、トルエン100mlにジブチル
ホスフエート105g(0.5モル)含むものに10℃
で通じる。沈澱を吸引過し、トルエンで洗
浄してから乾燥する。収量は無色の粉体
113gで、融点は、133〜134℃、水には完全
に可溶である。 C8N22NO4P(227)に対する分析値 計算値 N:6.1 P:13.6 実験値 N:6.0 P:13.4 (B) 実際の適用例: 大きくなつた誘電損率を有し、高周波溶接に
より溶接可能な可撓性フオームの製造。高圧ブ
ロツクフオーミング装置(製造者:
Hennecke,Birlinghoven,Siegkreis)を連続
的に操作して、または手によるフオーミング法
により、PUプラスチツクフオームの製造を行
つた。手によるフオーミング法では、ポリオー
ルを安定剤、活性剤および水と混合し、イソシ
アネートの添加後、混合物を再び激しく混合
し、次に発泡混合物をペーパーバケツトに注入
し、100℃で30分間再加熱する。配合物は、手
による混合か、または装置による発泡を用いた
かによりHまたはMと印づける。適当な溶剤の
添加により液化させたアンモニウム塩または液
状アンモニウム塩を、ポリオールと混合する
(手による混合法)か、または、フオーミング
装置の混合ヘツドに供給するようにした。 高周波溶接に対する適応性を試験するため、
それぞれ1cmの厚さの2つのフオームパネル
を、フオームが継目で熱により完全に可塑化さ
れるまで溶接する。 布へフオームを溶接するため、サンドイツチ
構造を用いた:このサンドイツチ構造は、下面
に60g/m2の重さのポリアミドCharmeuseを有
し上面にTrevia 粉砕ベロア(単位重量
320g/m2)を有する0.8cmのフオームからなつ
ている。 電極は、高周波に不活性のTeflonガラスシ
ルクライニングにより絶縁して、溶接の能力
が、フオームの誘電損率と熱可塑性にだけ依存
するようにした。 使用した高周波溶接装置は、Kiefl,
Freilassingにより製造された型式G400SDの高
周波発生器(動力4.3kw、周波数27.12MHz)と
した。 次の条件とした:
は枝分れしたC1ないしC6のアルキル基好まし
くはメチルまたはメチルを示し、nが2ないし
10の整数であり、および/または こゝで、R8、R9が同一のまたは異なつている
直鎖のまたは枝分れしたC1ないしC6のアルキ
ル基好ましくはメチルまたはエチルを示し、m
が2ないし10の整数であつてよく、oが、2な
いし6の整数であり、Z は、陽イオンの荷電
数を示し好ましくは1または2を示し、窒素原
子の合計数と同じかまたはそれより小さくてよ
く、uは、u・Z =V・Z (好ましくは積
が1または2である)となるような荷電数Z
に依存し、存在するであろう陽イオン基の倍数
(好ましくは1または2倍)を示し、そして 燐含有陰イオンを示す式の部分にある記号は
次の意味を有する: X=OまたはS、 A、B=a) CH2および/または b) OまたはSまたはO またはS (0
またはS の場合は、pまたはq=0)、 p、q=0または1、 Z は、陰イオンの荷電数であり、 vは、n・Z =u・Z となるような陰イ
オンの荷電数Z に依存し、存在するこの陰イ
オン基の倍数を示し、 R4、R5=水素および/またはC1ないしC10の
アルキル基またはシクロアルキル基、そしてn
=1ないし3の整数〕 に相当する燐含有酸のアンモニウム塩を、全混合
物に基づいて0.1ないし10重量%の量で出発成分
の1種またはそれ以上に溶解させてフオーム用の
出発物質に加えることを特徴とする前記製造方法
に関する。燐含有酸のアンモニウム塩を、分子量
400ないし10000の化合物に溶解させ、フオーム形
成を行う方法が好ましい。ポリイソシアネートに
アンモニウム塩を溶解させ、次にフオーム形成を
行うことは、それほど好ましくない。 たとえば陽イオンが一価(1N )であるなら、
陰イオンも一価である。陽イオンが二価(たとえ
ば2N )であるなら、陰イオンも二価(たとえ
ばA=O )であるか、または、2個の一価陰イ
オンが存在せねばならない。しかしながらこの例
では、2個の陽イオンが、二価の陰イオンと共に
存在していてもよい。 本発明は、また、分子量範囲400ないし10000の
比較的高分子量のポリヒドロキシル化合物、ポリ
イソシアネート、任意に加えてもよい分子量18な
いし399の鎖長延長剤、触媒、任意に加えてもよ
い気泡安定剤、水よび/または有機発泡剤および
助剤および添加剤から得られる高周波溶接に適す
るポリウレタンフオームであり、該ポリウレタン
フオームが、式: (式中、燐原子および窒素原子が有する置換基
は、前記の意味を有する)に相当する燐含有酸の
アンモニウム塩0.1ないし10重量%を含むことを
特徴とする前記ポリウレタンフオームも関する。 ポリウレタンフオーム、特にポリエーテル含む
ポリウレタンフオームの高周波溶接性の能力を増
すための本発明に従う特に適当な添加剤は、液状
で存在し、ポリオール完全に可溶性の燐含有塩で
ある。これらのうちで、燐酸ジブチルエステルの
塩および燐酸ジ(2−エチルヘキシル)−エステ
ルの塩を用いることが特に好ましく、アンモニウ
ム塩を得るために用いるアミン成分は、好ましく
は、独国特許公告公報第2624527号、同第2732292
号、同第2909482号、同第3027796号、同第
3046905号に記載された比較的無臭のアミンであ
る。以下にその例を示す: 以下は、ポリウレタンフオームの高周波溶接で
の誘電損率を増加させるための本発明に従う種類
の化合物の例である: 本発明に従う添加剤は、燐含有酸(たとえば、
燐酸ジブチルエステル、燐酸−ビス−(2−エチ
ル−ヘキシルエステル)、ジブチルホスフイン酸、
メチルホスホン酸またはメチルホスホン酸モノメ
チルエステル)を塩基性窒素含有化合物(たとえ
ばテトラメチルヘキサメチレンジアミン、ヘプタ
メチルテトラエチレンペンタミン、ジメチルアミ
ノプロピルホルムアミド、ビス−(ジメチルアミ
ノプロピル)−ホルムアミド、ジメチルアミノプ
ロピルモルホリン、トリス−(ジメチルアミノ−
n−プロピル)−アミン、エタノールアミン、ジ
エタノールアミン、ジメチルアミノエタノール、
メチルジエタノールアミン、トリエチルアミン、
ジメチルシクロヘキシルアミン、ペンタメチルジ
エチレントリアミン、ジメチルアミノプロピル−
メチル−ピペラジン、ピペラジン、トリエチレン
ジアミン、ジイソプロピルアミン、ヘキサメチレ
ンジアミン、ビス−(2−ヒドロキシエチル)−ア
ミノ−メチル−ホスホン酸ジメチルエステル、ア
ジピン酸−ビス−(2−ジメチルアミノエチルエ
ステル)、1,8−ジアザビシクロ−(5,4,
0)−ウンデセ−7−エン、1,5−ジアザビシ
クロ−(5,4,0)−ノネ−5−エン、オルト蟻
酸−トリス−ジメチルアミノエチルエステルまた
はビス−(ジメチルアミノエチル)−エステル)で
部分的または完全に中和することにより得る。 燐含有酸により部分的にまたは完全にプロトン
化(protonate)されたアミンが、0.1ないし10
部、好まくは1ないし5部の量でポリウレタン配
合物に用いられ、好ましくはポリオールの流れの
中に入れられる。本発明に従つて用いられるべき
生成物は、ほとんどの場合、液体ないし粘稠性の
物質であり、これらは取扱い易いように、水溶液
としておいてもよく、あるいは多官能価アルコー
ル中の溶液としておいてもよい。 ポリウレタンフオームは、公知の出発物質から
製造される: これらの出発成分には、少くとも2個のイソシ
アネート反応性水素原子を含む、通常、分子量
400ないし10000の比較的高分子量の化合物が含ま
れる。アミノ基、チオール基またはカルボキシル
基を含む化合物を別として、これらには、特に、
ヒドロキシル基特に2ないし8個のヒドロキシル
基を含む化合物が挙げられ、特に、分子量1000な
いし6000、好ましくは2000ないし4000を有するも
のが挙げられる。例を次に挙げる:ポリエステ
ル、ポリエーテル、ポリチオエーテル、ポリアセ
タール、ポリカーボネート、ポリラクトンおよび
ポリエステルアミドであり、少なくとも2個通常
は、2ないし8個、好ましくは2ないし4個のヒ
ドロキシル基を含むものであり、たとえば均質お
よび気泡質のポリウレタンの製造に通常用いられ
るものである;このような化合物は、たとえば独
国特許公開公報第2832253号第11〜18頁に詳述さ
れている。 最適の結果を得るには、独国特許公告公報第
3008590号および同第2937509号の教示に従う変性
ポリヒドロキシル化合物を用いることも好まし
い。 ポリイソシアネート成分は、脂肪族、脂環式、
芳香族脂肪族(araliphatic)、芳香族、または複
素環式のポリイソシアネートでよく、たとえば
W.Siefken in Justus Liebigs Annalen der
Chemie、362、第75〜136頁に記載されているも
のであり、たとえば次式に相当するものである: Q(NCO)o (こゝで、nは、2ないし4の数字、好ましく
は2であり、 Qは、2ないし18好ましくは6ないし10個のC
原子を有する脂肪族炭化水素基、4ないし15個、
好ましくは5ないし10個の炭素原子を有する脂環
式炭化水素基、6ないし15個、好ましくは6ない
し13個の炭素原子を有する芳香族炭化水素基また
は8ないし15個、好ましくは8ないし13個の炭素
原子を有する芳香族脂肪族炭化水素基を示す)、
例として独国特許公告公報第2832253号第10〜11
頁に記載のポリイソシアネートである。 通常、商業的に容易に入手できるポリイソシア
ネートたとえば2,4−および2,6−トリレン
ジイソシアネートおよびこれら異性体の混合物
(“TDI”)、アニリン−ホルムアルデヒド縮合と、
さらにこれに続くホスゲン処理により得ることの
できるポリフエニル−ポリメチレンポリイソシア
ネート(“粗MDI”)、およびカルボジイミド基、
ウレタン基、アロフアネート基、イソシアヌレー
ト基、ウレア基またはビユレツト基を含むポリイ
ソシアネート(“変性ポリイソシアネート”)、特
に2,4−および/または2,6−トリレンジイ
ソシアネートからまたは4,4′−および/または
2,4′−ジフエニルメタンジイソシアネートから
誘導されるこれらの変性ポリイソシアネートを用
いることが特に好ましい。 出発成分は、また、少くとも2個のイソシアネ
ート反応性水素原子を含む分子量32ないし399の
鎖長延長剤および/または架橋剤をも含んでいて
よい。これらの化合物は、また、ヒドロキシル基
および/またはアミノ基および/またはチオール
基および/またはカルボキシル基、好ましくはヒ
ドロキシル基および/またはアミノ基を含む化合
物を含み、鎖長延長剤または架剤として使用され
得る。これらの化合物は、通常、2ないし8個、
好ましくは2ないし4個のイソシアネート反応性
水素原子を有する。例は、独国特許公告公報第
2832253号第19〜20頁に記載されている。 以下に示すような物質も、助剤および添加剤と
して用いることができる: (a) 水および/または易揮発性の無機または有機
の物質を発泡剤として用いる、 (b) 公知の種類の触媒、 (c) 表面活性添加剤たとえば乳化剤および泡安定
剤、 (d) 反応遅延剤、たとえば反応において酸性であ
る物質例として塩酸または有機酸ハリド、公知
の種類の気泡調節剤たとえばパラフイン、脂肪
アルコールまたはジメチルポリシロキサン、顔
料、染料、公知の種類の難燃剤たとえばトリス
クロロエチルホスフエート、トリクレジルホス
フエートまたは燐酸アンモニウム、およびポリ
燐酸塩、耐老化安定剤、耐候安定剤、可塑剤、
制カビ物質、制菌物質、増量剤たとえば硫酸バ
リウム、珪藻土、カーボンブラツクまたはホワ
イチング。 これらの任意に用いてもよい助剤および添加剤
は、たとえば独国特許公告公報第2732292号第21
〜24頁に記載されている。 本発明に従つて任意に用いてもよい表面活性添
加剤、気泡安定剤の他の例、気泡調節剤、反応遅
延剤、安定剤、難燃剤、可塑剤、染料、増量剤、
制カビ剤、制菌剤の例、これらの使用に関する詳
細および働きの態様は、Kunststoff Handbouch
第巻(Vieweg and Ho¨chtlen,Carl
Hanswer Velag,Munich 1966年版)第103〜
113頁にでている。 本発明に従う方法の実施法を次に示す: 1種またはそれ以上が燐酸のアンモニウム塩を
含んでいる各反応体を、公知のワンシヨツトプロ
セス(one−shot process)、ポレポリマー法、ま
たはセミプレポリマー法により、しばしばたとえ
ば米国特許第2764565号に示すような装置を用い
て一緒に反応させる。本発明に適する処理装置に
ついての詳細は、Kungststoff Handbuch,第
(Vieweg and Ho¨chtlen,Carl Hanser
Verlag,Munich 1966年版)第121〜205頁に記
載されている。 フオーム製造のための本発明に従う方法では、
発泡は、密閉型内で好ましくは行う。反応混合物
を型内に入れるようにする。型は、金属たとえば
アルミニウムまたはポリマー材料たとえばエポキ
シ樹脂でつくられていてよい。反応混合物は、こ
の型内で発泡し造形された生成物が成型される。
型内での発泡は、表に気泡質構造を有した成型品
を得るようにして行なつてもよく、あるいは、非
気泡質スキンと気泡質芯が得られるように行なつ
てもよい。本発明に従えば、型をフオームで満た
すにちようど十分な発泡性反応混合物を入れるこ
とにより所望の結果が得られるようにしてもよ
く、あるいは、型内をフオームで満たすのに必要
な量以上の量の反応混合物を入れることにより所
望の結果が得られるようにしてもよい。後者の方
法は、“オーバーチヤージング”として公知であ
り、たとえば米国特許第3178490号、同第3182104
号に記載されている。 いわゆる“外部離型剤”たとえばシリコーン油
が、型内での発泡の好ましい方法でしばしば用い
られるが、“内部離型剤”も用いることができ、
任意には外部離型剤と一緒に用いてもよく、たと
えば独国特許第2121670号および同第2307589号に
記載されているように用いる。 本発明に従えば、常温型で発泡される常温硬化
成型フオームを製造することが好ましい(英国特
許第1162517号、独国特許公告公報第2153086参
照)。 もちろん、フオームは、ブロツクフオーミング
によるか、または公知のラミネーター法より製造
することもできる。 以下に、ポリウレタンフオーム特にポリエーテ
ルポリウレタンフオーム(これは本発明に従う添
加剤の存在によつて増大した誘電損率を有する)
の使用分野の例を示す:布または箔で被覆した自
動車の座席用のポリウレタンカバー、ドアパネ
ル、自動車用内部取付部品、ハンドル、皮革品工
業または靴工業あるいは家具工業などで用いられ
る各種サンドイツチ材料およびラミネート。 実 験 (A) 燐含有酸のアンモニウム塩の製造: ジメチルアミノプロピルホルムアミド
130g(1モル)を冷却しつつ10℃でジブチル
ホスフエート210g(1モル)へ滴下する。粘
度n20 D=1.4615を有する粘稠性の反応生成物
がゆつくりと結晶となる。これは、28℃で溶
融し、水溶液で高濃度で液状となつているこ
とができる(n20 D=1.4428(80%水溶液)。 上記化合物が、ジブチルホスフエート
210g(1モル)とトリエチルアミン101g(1
モル)から例1の方法により得られる:n20 D
=1.440。 上記化合物が、ジブチルホスフエート
210g(1モル)とジメチルエタノールアミン
89g(1モル)から例1の方法により得られ
る:n20 D=1.4750。 上記の化合物が、ジブチルホスフエート
420g(1モル)とテトラメチルヘキサメチレ
ンジアミン172g(1モル)から例1の方法に
より得られる:n20 D=1.4549。 上記化合物が、ジブチルホスフエート
210g(1モル)とジメチルアミノプロピルモ
ルホリン86g(0.5モル)から例1の方法によ
り得られる:n20 D=1.4549。 上記化合物が、ジブチルホスフエート
210g(1モル)とビス−(ジメチルアミノエ
チル)−エーテル80g(0.5モル)から例1の方
法により得られる。 ジメチルエタノールアミン2.5g(0.8モル)
とエタノール100mlにメチルホスホン酸39g
(0.40モル)含むものに冷却しつつ滴下し、
次に蒸発により混合物を濃縮する。黄色油状
物が定量的収率で得られる。 ジメチルアミノエタノールアミン15.5g
(0.174モル)を、ジブチルホスフイン酸31g
(0.174モル)に滴下する。帯横色油状物が定
量的収率で得られる。 ジメチルエタノールアミン40g(0.45モル)
をメチルホスホン酸モノメチルエステル54g
(0.455モル)に滴下する。 燐酸−ジ−(2−エチル−ヘキシルエステ
ル)322g(1モル)とトリエチルアミン101g
(1モル)から得る。 燐酸−ジ−(2−エチル−ヘキシルエステ
ル)322g(1モル)とジメチルアミノプロピ
ルホルムアミド130g(1モル)から例1の方
法により得られる。 ジブチルホスフエート210g(1モル)とメ
チルジエタノールアミン119g(1モル)から
例1の法より得られる。n20 D=1.4582。 13 ジブチルホスフエート210g(1モル)とヘ
プタメチルテトラエチレンペンタミン140g
(0.5モル)から得られる。 14 アンモニアを、トルエン100mlにジブチル
ホスフエート105g(0.5モル)含むものに10℃
で通じる。沈澱を吸引過し、トルエンで洗
浄してから乾燥する。収量は無色の粉体
113gで、融点は、133〜134℃、水には完全
に可溶である。 C8N22NO4P(227)に対する分析値 計算値 N:6.1 P:13.6 実験値 N:6.0 P:13.4 (B) 実際の適用例: 大きくなつた誘電損率を有し、高周波溶接に
より溶接可能な可撓性フオームの製造。高圧ブ
ロツクフオーミング装置(製造者:
Hennecke,Birlinghoven,Siegkreis)を連続
的に操作して、または手によるフオーミング法
により、PUプラスチツクフオームの製造を行
つた。手によるフオーミング法では、ポリオー
ルを安定剤、活性剤および水と混合し、イソシ
アネートの添加後、混合物を再び激しく混合
し、次に発泡混合物をペーパーバケツトに注入
し、100℃で30分間再加熱する。配合物は、手
による混合か、または装置による発泡を用いた
かによりHまたはMと印づける。適当な溶剤の
添加により液化させたアンモニウム塩または液
状アンモニウム塩を、ポリオールと混合する
(手による混合法)か、または、フオーミング
装置の混合ヘツドに供給するようにした。 高周波溶接に対する適応性を試験するため、
それぞれ1cmの厚さの2つのフオームパネル
を、フオームが継目で熱により完全に可塑化さ
れるまで溶接する。 布へフオームを溶接するため、サンドイツチ
構造を用いた:このサンドイツチ構造は、下面
に60g/m2の重さのポリアミドCharmeuseを有
し上面にTrevia 粉砕ベロア(単位重量
320g/m2)を有する0.8cmのフオームからなつ
ている。 電極は、高周波に不活性のTeflonガラスシ
ルクライニングにより絶縁して、溶接の能力
が、フオームの誘電損率と熱可塑性にだけ依存
するようにした。 使用した高周波溶接装置は、Kiefl,
Freilassingにより製造された型式G400SDの高
周波発生器(動力4.3kw、周波数27.12MHz)と
した。 次の条件とした:
【表】
溶接時間〓変化可能 変化可能
手順の方法を、下記の表にまとめる。 TDI80:トリレンジイソシアネート(80%2,
4−および20%2,6−異性体) TDI65:トリレンジイソシアネート(65%2,
4−および35%2,6−異性体) ポリオール: 以下の混合物 OH価112を有する直線状ポリプロピレングリ
コールポリエーテル中に含むようにしたTDI80と
ネオベンチルグリコールのポリウレタンの20%溶
液(独国特許公告公報第3008590号例A)5に従
つて得た)50%と、 OH価45を有するプロピレングリコール(1,
2)とグリセロールの混合物(主にグリセロー
ル)にエチレンオキシドとプロピレンオキシドの
混合物(10:90)を加えることを出発としたポリ
オール50%。 ポリオール混合物の全OH価は71。
手順の方法を、下記の表にまとめる。 TDI80:トリレンジイソシアネート(80%2,
4−および20%2,6−異性体) TDI65:トリレンジイソシアネート(65%2,
4−および35%2,6−異性体) ポリオール: 以下の混合物 OH価112を有する直線状ポリプロピレングリ
コールポリエーテル中に含むようにしたTDI80と
ネオベンチルグリコールのポリウレタンの20%溶
液(独国特許公告公報第3008590号例A)5に従
つて得た)50%と、 OH価45を有するプロピレングリコール(1,
2)とグリセロールの混合物(主にグリセロー
ル)にエチレンオキシドとプロピレンオキシドの
混合物(10:90)を加えることを出発としたポリ
オール50%。 ポリオール混合物の全OH価は71。
【表】
表1に示したプロセスで得られるフオームは、
連続気泡とされており、布および箔の表面に容易
に火炎貼合せされ得る。得られる溶接シームは、
明白に跡が残り、フオームが溶接シームで薄い膜
に溶着された。焼けた跡は残らず、溶接シームを
分離させるとシームの横方向にフオームが裂けて
しまう。フオームをポリエステルの布に溶接する
と、十分に跡のついたはつきりしたシームができ
る。5cm幅のストリツプの引き裂きによる分離へ
の抵抗(上部材料とフオームとの間の密着力)
は、ほぼ60Nである。例は、高周波溶接の能力が
添加剤によりかなり向上することを示している。
溶接時間もかなり減少され、従つて、製造サイク
ルの時間が、受け入れられるレベルまで下げられ
る。フオーム/フオームのための溶接時間が通常
20秒を越えないことに注目すべきである。本発明
に従う添加剤が、表2、3に示す方法のフオーム
に用いられると、同様に有利な結果が得られる。
詳細な結果を表2、3に示す。
連続気泡とされており、布および箔の表面に容易
に火炎貼合せされ得る。得られる溶接シームは、
明白に跡が残り、フオームが溶接シームで薄い膜
に溶着された。焼けた跡は残らず、溶接シームを
分離させるとシームの横方向にフオームが裂けて
しまう。フオームをポリエステルの布に溶接する
と、十分に跡のついたはつきりしたシームができ
る。5cm幅のストリツプの引き裂きによる分離へ
の抵抗(上部材料とフオームとの間の密着力)
は、ほぼ60Nである。例は、高周波溶接の能力が
添加剤によりかなり向上することを示している。
溶接時間もかなり減少され、従つて、製造サイク
ルの時間が、受け入れられるレベルまで下げられ
る。フオーム/フオームのための溶接時間が通常
20秒を越えないことに注目すべきである。本発明
に従う添加剤が、表2、3に示す方法のフオーム
に用いられると、同様に有利な結果が得られる。
詳細な結果を表2、3に示す。
【表】
【表】
【表】
【表】
表2および3に従つて得られたフオームは、連
続気泡とされており、欠陥がなく、高周波溶接に
より、布または箔とした表面層へ容易にラミネー
ト化され得た。得られた溶接シームは、はつきり
した跡が残り、フオームは薄いフイルムに溶着さ
れた。焼け跡はできなく、溶接シームは分離させ
るとフオームがシームの側部で裂けてしまう。
続気泡とされており、欠陥がなく、高周波溶接に
より、布または箔とした表面層へ容易にラミネー
ト化され得た。得られた溶接シームは、はつきり
した跡が残り、フオームは薄いフイルムに溶着さ
れた。焼け跡はできなく、溶接シームは分離させ
るとフオームがシームの側部で裂けてしまう。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 分子量400ないし10000を有し、少なくとも2
個のイソシアネート反応性水素原子を含む比較的
高分子量の化合物に、ポリイソシアネートおよび
任意に加えてもよい分子量18ないし399の鎖長延
長剤を、触媒の存在下で、さらに任意に加えても
よい気泡安定剤、水および/または有機発泡剤、
通常の助剤および添加剤の存在下で、反応させる
ことにより高周波溶接に適する連続気泡ポリウレ
タンフオームを製造する製造方法であり、式: (ここで、 陽イオンアミン部分を示す式の部分にある記
号は、次の意味を有する: L=水素および/またはC1ないしC6のアル
キル、R1、2、3=水素および/または−(CH2)e
−Tを示し、ここで、eは、1ないし10の整数
であり、Tは、水素、ヒドロキシル、 【式】または 【式】を示し、 R′、R″は、任意にはヒドロキシルにより置
換されていてもよい同一のまたは異なつている
C1ないしC10のアルキルを示すかまたは 【式】を示し、ここでRが水素また はC1ないしC6のアルキル基を示し、Yが水素
または−(CH2)e−Tを示し、および/または
【式】 ここでR6、R7は、同一のまたは異なつてい
る直鎖のまたは枝分れしたC1ないしC6のアル
キル基を示し、nが2ないし10の整数であり、
および/または ここで、R8、R9が同一のまたは異なつてい
る直鎖のまたは枝分れしたC1ないしC6のアル
キル基を示し、mが2ないし10の整数であり、
oが、2ないし6の整数であり、 Z は、陽イオンの荷電数を示し、窒素原子
の合計数と同じかまたはそれより小さくてよ
く、 uは、u・Z =V・Z となるような荷電
数Z に依存し、存在するであろう陽イオン基
の倍数を示し、そして 燐含有陰イオンを示す式にある記号は次の意
味を有する: X=OまたはS、 A、B=a) CH2および/または b) OまたはSまたはO またはS (O
またはS の場合は、pまたはq=0)、 p、q=0または1、 Z は、陰イオンの荷電数であり、 vは、n・Z =u・Z となるような陰イ
オンの荷電数Z に依存し、存在するこの陰イ
オン基の倍数を示し、 R4、R5=水素および/またはC1ないしC10の
アルキル基またはシクロアルキル基、そしてn
=1ないし3の整数) に相当する燐含有酸のアンモニウム塩を、全混合
物に基づいて0.1ないし10重量%の量で出発成分
の1種またはそれ以上に溶解させてフオーム用の
出発物質に加えることを特徴とする前記製造方
法。 2 燐含有酸のアンモニウム塩を、分子量400な
いし10000の比較的高分子量の化合物に溶解させ
てフオーム形成のために用いる、特許請求の範囲
第1項記載の製造方法。 3 燐含有酸のアンモニウム塩を、ポリイソシア
ネートに溶解させてフオーム形成のために用い
る、特許請求の範囲第1項記載の製造方法。 4 ジブチル燐酸のアンモニウム塩を用いる、特
許請求の範囲第1〜3項のいずれか一つの項記載
の製造方法。 5 ホスホン酸およびホスフイン酸のアンモニウ
ム塩を用いる、特許請求の範囲第1〜3項のいず
れか一つの項記載の製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3143706.0 | 1981-11-04 | ||
| DE19813143706 DE3143706A1 (de) | 1981-11-04 | 1981-11-04 | Hochfrequenzverschweissbare polyurethanschaumstoffe und ein verfahren zur herstellung derselben |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5887114A JPS5887114A (ja) | 1983-05-24 |
| JPH036927B2 true JPH036927B2 (ja) | 1991-01-31 |
Family
ID=6145551
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57192647A Granted JPS5887114A (ja) | 1981-11-04 | 1982-11-04 | 高周波溶接に適するポリウレタンフォームの製造方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4430453A (ja) |
| EP (1) | EP0078478B1 (ja) |
| JP (1) | JPS5887114A (ja) |
| CA (1) | CA1186449A (ja) |
| DE (2) | DE3143706A1 (ja) |
| ZA (1) | ZA828039B (ja) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58213014A (ja) * | 1982-06-04 | 1983-12-10 | C-Ren Kk | 高周波融着用発泡ポリウレタンの製造法 |
| DE3328662A1 (de) * | 1983-08-09 | 1985-02-21 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von presswerkstoffen mit polyisocyanat-bindemitteln unter mitverwendung von latenten, waermeaktivierbaren katalysatoren |
| DE3569533D1 (en) * | 1984-01-14 | 1989-05-24 | Ciba Geigy Ag | Phosphonic-acid salts |
| US4616044A (en) * | 1985-01-25 | 1986-10-07 | Stauffer Chemical Company | Heat laminatable polyether urethane foam |
| ATE161865T1 (de) * | 1989-04-24 | 1998-01-15 | Hans Wilhelm Huetzen | Verfahren zur herstellung eines halogenkohlenwasserstoff freien polyurethanisolierschaumstoffs |
| TR26440A (tr) * | 1989-10-09 | 1995-03-15 | Hans Wilhelm Huetzen | HALOJENLI HIDRO KARBONLAR ICERMEYEN POLIüRETAN KÖPüK MADDESI VE BUNUN üRETILMESI ICIN BIR ISLEM |
| JP2535049Y2 (ja) * | 1990-06-30 | 1997-05-07 | ぺんてる株式会社 | 液体吐出容器 |
| GB2256871A (en) * | 1991-06-20 | 1992-12-23 | British Vita | Weldable polyurethane foam |
| US5268470A (en) * | 1991-07-12 | 1993-12-07 | Buckman Laboratories Internation, Inc. | Diamine compounds, method of making same, method of use of same and intermediates |
| DE4402691A1 (de) * | 1994-01-29 | 1995-08-03 | Hoechst Ag | Halogenfreier, flammwidriger Polyurethanhartschaum |
| US6471905B1 (en) | 1997-09-29 | 2002-10-29 | Bayer Aktiengesellschaft | Internal release agents for producing polyurethane moulded bodies |
| US8759411B2 (en) * | 2010-02-01 | 2014-06-24 | Basf Se | Derivatives of diphosphines as flame retardants for polyurethanes |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5235399B2 (ja) * | 1973-07-31 | 1977-09-08 | ||
| AT328749B (de) * | 1974-04-26 | 1976-04-12 | Semperit Ag | Formkorper aus polyurethan, sowie verfahren zu seiner herstellung |
| US4165411A (en) | 1975-06-18 | 1979-08-21 | W. R. Grace & Co. | Flame retardant urethane and method |
| DE2559255C2 (de) | 1975-12-31 | 1985-03-28 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung anorganisch-organischer Kunststoffe |
| US4061605A (en) | 1976-03-03 | 1977-12-06 | Eli Simon | Reaction products of benzenephosphonic acid and melamine as flame-retardant additives |
| US4129693A (en) | 1976-12-20 | 1978-12-12 | Basf Wyandotte Corporation | Urethane-modified isocyanurate foams having enhanced physical properties |
| US4208485A (en) | 1978-04-18 | 1980-06-17 | Gaf Corporation | Foaming composition for textile finishing and coatings |
| DE2830949A1 (de) | 1978-07-14 | 1980-01-24 | Bayer Ag | Neue phosphonate und ihre verwendung als katalysatoren zur herstellung von polyisocyanuratkunststoffen |
| DE2937509A1 (de) | 1979-09-17 | 1981-04-02 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Dialkoxy-phosphonyl-n-alkyl-ameisensaeureamide und ihre verwendung als zusatzmittel bei der herstellung von flammkaschierbaren und hochfrequenzverschweissbaren polyurethanschaumstoffen |
| DE3008590A1 (de) | 1980-03-06 | 1981-09-17 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Loesungen von polyurethanen in polyolen und deren verwendung in einem verfahren zur herstellung von polyurethan-kunststoffen |
-
1981
- 1981-11-04 DE DE19813143706 patent/DE3143706A1/de not_active Withdrawn
-
1982
- 1982-10-21 CA CA000413920A patent/CA1186449A/en not_active Expired
- 1982-10-25 EP EP82109833A patent/EP0078478B1/de not_active Expired
- 1982-10-25 US US06/436,471 patent/US4430453A/en not_active Expired - Lifetime
- 1982-10-25 DE DE8282109833T patent/DE3271264D1/de not_active Expired
- 1982-11-03 ZA ZA828039A patent/ZA828039B/xx unknown
- 1982-11-04 JP JP57192647A patent/JPS5887114A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3271264D1 (en) | 1986-06-26 |
| ZA828039B (en) | 1983-08-31 |
| EP0078478A1 (de) | 1983-05-11 |
| EP0078478B1 (de) | 1986-05-21 |
| CA1186449A (en) | 1985-04-30 |
| JPS5887114A (ja) | 1983-05-24 |
| DE3143706A1 (de) | 1983-05-11 |
| US4430453A (en) | 1984-02-07 |
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