JPH0369549A - リチウムアルミノケイ酸塩を含有するリン酸カルシウム系磁器 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は軟磁器（ボーンチャイナ）や装飾材料、あるい
は生体材料としても有用な緻密質リン酸カルシウム系磁
器に関する。リン酸カルシウム系磁器とは、水酸アパタ
イトＣａ＋ｏ（ＰＯ４）　６（０Ｈ）２［ＨＡＰ］　、
　　リン酸カルシウムＣａ３（ＰＯ４）　２　ｒＴｃＰ
Ｅ　、骨灰等のリン酸カルシウム系化合物を主成分とす
る磁器をいう。

［従来技術］ リン酸カルシウム系磁器は、乳白色を帯び優れた透光性
を具えており、身近には高級磁器製品としてディナー・
ウェアあるいは装飾品などに使用され、一般にボーンチ
ャイナとして知られている。又、リン酸カルシウムは生
体親和性にすぐれており人工歯根や人工骨等のインブラ
ント相比としても注目され応用が試みられている。

リン酸カルシウム系磁器、特にボーンチャイナは２　リ
ン酸カルシウム源として、骨灰あるいはピロリン酸カル
シウムと石灰石とを使用し、これにカオリン、長石、珪
石、可塑性粘土等を加えた坏土を成形し、　１２００〜
１３００℃にて焼成を行なうもので、β−Ｃａ３（ＰＯ
４）　２結晶を主体にアノーサイト結晶を含み、ガラス
質は比較的少く、均質な組織から構成されている。［セ
ラミックス１０　［７］　１９７５］−膜内なボーンチ
ャイナとしては、原料組成において石英を含むものと含
まないものとがある。

前者の配合は通常、骨灰（合成後骨灰組成となり得る原
料を含む）２５〜６０％、カオリン（蛙目粘土２本節粘
土、ボールクレーを含む）２０〜４０％陶石５〜２０％
、長石５〜２０％及び石英１〜１５％よりなる。又、後
者の配合は通常、骨灰（合成後骨灰組成となり得る原料
を含む）２５〜６０％、カオリン（蛙目粘土１本節粘土
、ボールクレーを含む）２０〜４０％、セリサイト５〜
（５％及び長石５〜２０％よりなる。ボーンチャイナの
化学成分は、　５ｉ０２゜Ｍ２Ｊ　、　ＣａＯ、Ｐ２Ｏ
５を主成分とし、リン酸カルシウムを３０〜６０ｗｔ％
含んでおり、その他の成分として、　ＭｇＯ、Ｋ２Ｏ、
Ｎａ２Ｏ、Ｐｅ２０ａ　、　ＴｌＯ２等を数％含有して
いる。Ｘ線回折から、磁器に含まれる結晶相ハ、β−Ｃ
ａ３（ＰＯ４）　２結晶とアノーサイト結晶の２相であ
る。

［発明の解決課題］ しかし、リン酸カルシウム系磁器の熱膨張係数８〜ＩＯ
Ｘ　１Ｏ−８（０〜８００°Ｃ）は、一般の硬質磁器の
熱膨張係数６ＸｌＯ−６（０〜８００’Ｃ）に比して高
い。この為１本来的に機械的強度が大きいにもかかわら
ず、熱衝撃破壊抵抗性は一般磁器に比較して弱い傾向が
ある。リン酸カルシウム含有量が多くなるとさらに熱膨
張係数は大きくなる。

又、リン酸カルシウム系単味焼結体（水酸アパタイト焼
結体あるいはβ−Ｃａ３（ＰＯ４）　２焼結体）におい
ては一般に焼結がむずかしい為に高強度焼結体が得られ
にくい。例えばＣａ３（ＰＯ４）２焼結体の場合には、
　１１８０°Ｃ付近にα−β転移があり、高密度化が困
難である。そのため、ＨＩＰ処理が試みられたり（窯業
協会年会予稿集３Ｇ１１　Ｐ９４１〜９４２）　。

あるいは、リン酸カルシウムへの各種添加物の添加１例
えばＰ２Ｏ５，ＣａＯ、ＢａＯ、ＡＰ２０ｇから調製し
たフリットやＳｉＯ□粉末等の添加が検討されている（
ＰＣＲｅｐｏｒｔ　８　（１９８８）　Ｎｏ、１０４１
０〜４１４）。

従って２本発明の第１の課題はリン酸カルシウム系磁器
の熱膨張係数を小さくシ、熱衝撃破壊抵抗性の改善をは
かることにある。又７第２の課題は、前記リン酸カルシ
ウム含有量の多い磁器における焼結性を改善し、緻密な
高強度焼結体を提供することにある。

［課題の解決手段及び作用］ 本発明は２かかる課題を下記手段によって解決した。

（１）磁器全量に対して、下記Ａ、Ｂ成分成分：分成分
：リチウムアルミノケイ酸塩て表示され、　Ａｌ２２０
ａ　、　ＳｉＯ□及びＬｉ２Ｏの換算合計値とじて３〜
９５％（重量％、以下同じ）。

Ｂ成分ニリン酸カルシウム系化合物として表示され、Ｐ
２Ｏ，及びＣａＯの換算合計値として５〜９７％。

を主成分とし。

Ａ成分が、該Ａ成分全量に対する各酸化物組成で、　Ａ
＋’２０３５〜７０％、　５ｉｎ２３０〜９５％及びＬ
１□ＯＯ，１〜３０％からなり。

Ｂ成分が、Ｃａ／Ｐモル比１〜２であることを特徴とす
るリン酸カルシウム系磁器。

特に前記（１）のリン酸カルシウム系磁器において、Ａ
成分全量に対してＬｉ２Ｏ０，５〜１５％であるもの、
又Ｂ成分１５〜１８％からなり、そのＣａ／Ｐモル比が
１．２５〜１．７５であるもの。

（２）水酸アパタイト及びβ−リン酸カルシウムの少な
くとも一種からなる相と、β−スポデューメン固溶体及
びβ−ユークリプタイト固溶体の少なくとも一種からな
る相とが共存していることを特徴とするリン酸カルシウ
ム系磁器。

特に、これらの結晶相が共存しており、かっ前記（１）
の要件（成分組成等）を充足するものが好ましい。又、
その他の相としてＬｉイオン含有ガラス相、或いはアノ
ーサイト及びムライトの少なくとも一種からなる結晶相
が共存しているものが好ましい。

本発明のリン酸カルシウム系磁器は、同一量のリン酸カ
ルシウムを含有する従来のリン酸カルシウム系磁器と比
較して低熱膨張で耐衝撃破壊抵抗性に優れる。しかも、
乳白色を呈し、優れた透光性を有し、かつ機械的強度も
高い。

このような本発明のリン酸カルシウム系磁器は１本発明
者等が鋭意研究を重ねた結果１次に述べるような新たな
知見に基づき完成されたものである。

すなわち２本発明者等はリン酸カルシウム系磁器につい
て、低熱膨張結晶（ないし固溶体）相を導入し、リン酸
カルシウム結晶と共存させることについて検討を重ねて
きた。その結果、リチウムイオンを含有する化合物例え
ばりチウム−アルミノケイ酸塩をリン酸カルシウムに加
え、リチウムイオン含有ガラス、β−ユークリプタイト
固溶体又はβ−スポデューメン固溶体の少なくとも一種
として析出させ、リン酸カルシウムを水酸アパタイト結
晶又はβ−Ｃａａ（ＰＯ４）　２結晶の少なくとも一種
として晶出共存させることに成功した。かくして、リン
酸カルシウムにリチウムイオン含有ガラス、β−ユーク
リプタイト固溶体又はβ−スポデューメン固溶体の少な
くとも一種を含有する新規なリン酸カルシウム系磁器を
見い出した。

本発明磁器において、リチウムアルミノケイ酸塩（Ａ成
分）は３〜９５％、リン酸カルシウム系化合物（Ｂ成分
）は５〜９７％とされる。Ａ成分が３％未満（Ｂ成分が
９７％を越える）では、水酸アパタイト結晶及び／又は
β−Ｃａ３（ＰＯ，）　２結晶の晶出割合が少くなり、
又焼結性に劣り、緻密質の焼結体が得られない。一方Ａ
成分が９５％を越えると（Ｂ成分が５％未満）、乳白色
、透光性が阻害され１機械的強度も低レベルとなるおそ
れがある。

このリチウムアルミノケイ酸塩（Ａ成分）は。

β−ユークリプタイト固溶体及び／又はβ−スポデュー
メン固溶体として析出（ないし晶出）して存在するが一
部はガラス相として焼結体中に存在する。

本発明では、焼結体中に低熱膨張用のβユークリプタイ
ト固溶体および／またはβ−スボデユーメン固溶体或い
はＬＩイオン含有ガラスを主として析出（晶出）させ、
場合によってはこれにアノーサイト結晶及び／またはム
ライト結晶と共存させる為にリチウム−アルミノケイ酸
塩（Ａ成分）の組成はＭ２Ｏ３が５〜７０％、Ｓ１０□
が３０〜９５％、　Ｌｉ２Ｏが０，１〜３０％である必
要がある。８１０□が３０％未満になりＭ２Ｏ３が７０
％より多くなるとコランダム結晶の晶出割合が多くなり
、Ａｊ！２０ａが５％未満になりＳｉＯ３が９５％より
多くなると、クリストバライト結晶あるいはトリジマイ
ト結晶等の晶出割合が多くなり好ましくない。またＬ１
２Ｏが０．１％未満では、β−ユークリプタイト固溶体
、β−スポデューメン固溶体の析出割合が極めて少なく
なり好ましくない。Ｌｉ２Ｏが３０％より多くなると。

Ｌｉ２Ｏ・ＳｉＯ２やＬｉ２Ｏ・２５ｉｎ２等のケイ酸
すチウム結０ 品の晶出割合が多くなり好ましくない。特に。

リチウム・アルミノケイ酸塩成分のＬｉ２Ｏの割合を０
．５〜１５％にすると、緻密質セラミックスが得られや
すい。

リン酸カルシウム（Ｂ成分）は、主としてリン酸カルシ
ウム系化合物たる水酸アパタイト結晶。

β−ＴＣＰ等として晶出しているが、一部はガラス相構
成成分（リン酸を含むガラス相を威す）として焼結体中
に存在する。

本発明のリン酸カルシウム系磁器は、Ｓ１０□。

Ａｊ！２０ａ　、　Ｌｉ２Ｏ、Ｐ２０！ｌ、　ＣａＯそ
の他の酸化物組成でを所定範囲のものとすることにより
、所期の低熱膨張相を共存させ、熱衝撃破壊抵抗性を改
善し。

緻密な高強度焼結体を得ることができる。好ましくは、
　５ｊ０２．　ＡＩ！２０＋　、　Ｌｉ２Ｏ、Ｐ２Ｏ５
，及びＣａＯの合計が９０％以上である。

その他の酸化物としては、磁器原料（リン酸カルシウム
系化合物原料、リチウムアルミノケイ酸塩原料）特に天
然原料から混入される酸化物２例えばＭｇＯ、Ｋ２Ｏ、
Ｎａ、、０．　Ｐｅ２０３．　ＴｉＯ２，８２０３など
が挙げられる。

リン酸カルシウム成分について、Ｃａ／Ｐ比が１〜２の
範囲外の場合、水酸アパタイト結晶やβＣａ３（ＰＯ４
）２結晶以外の結晶相やガラス相が多くなる為好ましく
ない。特に、Ｃａ／Ｐモル比が１．２５〜１゜７５の範
囲のリン酸カルシウムをＰ２Ｏ，とＣａＯの合計量で１
５〜８０％含有した場合、焼成温度域が広く焼成が容易
である。

本発明のリン酸カルシウム系磁器は、水酸アパタイト結
晶及び／またはβ−Ｃａ、（ＰＯ４）　２結晶とβ−ユ
ークリプタイト固溶体及び／またはβ−スポデユーメン
固溶体或いはＬｉイオン含有ガラスとが共存し、更に場
合によりアノーサイト結晶及び／またはムライト結晶を
含有するものである。従来のリン酸カルシウム系磁器と
比較し、低熱膨張相のβ−ユークリプタイト固溶体及び
／またはβスポデューメン固溶体或いはＬｉイオン含有
ガラスを含有しているところに特徴がある。ここで。

β−ユークリプタイト固溶体及び／またはβ−スポデュ
ーメン固溶体等は、純粋なスポデューメン１ ２ あるいはユークリプタイト結晶はもとよりＳｉＯ□。

Ａｌ２．．０３．１，１２０の割合および結晶粒子径が
純粋なユークリプタイトなどとは多少異なるが結晶構造
が同一であるものまでを含むことを意味する。他の結晶
相９例えばＡｌＩ３（ｈや、　Ｃａ２ＳｉＯ４等を一部
含んでいても差支えない。

尚、Ｌｉイオンを含有していても結晶相的にβスポデュ
ーメン固溶体或いはβ−ユークリプタイト固溶体として
析出（晶出）せず、１．ｉ含有ガラス（特に低膨張ガラ
ス）として存在している場合も考えられる。従って２本
発明は前記成分組成を充足する限り、水酸アパタイト結
晶及びβ−リン酸カルシウムの少なくとも一種からなる
相にアノーサイト及びムライトの少なくとも一種からな
る相とが共存してなるものであっても差支えない。

本発明のリン酸カルシウム系磁器は、磁器中に晶出して
いる水酸アパタイト結晶相及びβＣａ３（ＰＯ４）　２
結晶相の割合と、共存しているリチウムイオン含有ガラ
ス、β−ユークリプタイト固溶体及びβ−スポデューメ
ン固溶体（更には場合によりアノーサイト及びムライト
）の割合と、その構成化学成分であるＡＩ！２０３．　
Ｓ１０□、　Ｌｉ２Ｏの割合とにより、磁器の熱膨張係
数をコントロールすることもでき、磁器の用途にあわせ
た材料を提供できる。例えばボーンチャイナ用の場合、
水酸アパタイト、β−Ｇａ３（ＰＯ４）　２相２０〜７
０ｗｔ％、残部βユークリプタイト、β−スポデューメ
ン相を含むリチウムアルミノケイ酸塩（リチウムアルミ
ノケイ酸塩全量に対しＡｌ２Ｏ３、ＳｉＯ２０３１０〜
５０　ｗｔ％、　５ｉｎ２３０〜９０ｗｔ％、　１ｉ２
００．５〜１０　ｗｔ％）にするとよい。

本発明の磁器の製造に使用する原料は、天然原料１合成
原料のいずれを使用してもよい。

リン酸カルシウム原料としては２例えば、天然骨灰３　
Ｃａ５（ＰＯ４）２・Ｃａ（０＋（）２：ゼラチンの製
造工程で牛骨を溶解し、ゼラチン成分を分離した後の廃
液を石灰乳で中和した特に得られる析出物である少量の
Ｃａ（Ｏｌｌ）ｚを含んだＣａＨＰＯ４＃　２　Ｈ２Ｏ
；これを仮焼して得られたαあるいはβピロリン酸カル
シウムａ　−２ＣａＯ−Ｐ２Ｏ６，β−２ＣａＯ’　Ｐ
２Ｏ５ニリン酸水素カルシウムニ水塩ＣａＨＰＯ４・２
Ｈ２０；３ ４ 第２リン酸カルシウムＣａＨＰＯ４；第３リン酸カルシ
ウムＣａ３（ＰＯ４）　２あるいは３　［ｃａ３（ｐｎ
４）２］Ｃａ（ＯＨ）２；及び水酸アパタイト結晶Ｃａ
＋ｏ（ＰＯ４）　６（ＯＨ）２等があげられる。又、　
Ｃａ３（ＰＯ４）　２あるいは水酸アパタイト結晶は、
リン酸水素カルシウム三水塩、第２リン酸カルシウム、
ピロリン酸カルシウム等にＣａＣ０ａを加えて加熱し、
固相反応により行なう乾式合成法；カルシウム塩（例え
ばＣａ（ＯＨ）２．　Ｃａ（ＮＯａ　）　２等）とリン
酸塩（例えばＨＩ　ＰＯ４、（ＮＨ４）２１１Ｐ０４等
）を適当なｐｎに調節した溶液中で混合し、沈殿反応を
すすめる湿式合成法。

Ｃａ１ｌＰＯ＋　・２８２０とＣａＣＯ３を湿式で混合
粉砕し。

７５０℃付近にて仮焼して合成を行なうメカノケミカル
法；等の各種化学合成法から得られたもののいずれでも
よく、その目的に応じて選択し、使用できる。

リチウムアルミノケイ酸塩の原料としては。

天然原料、或いは任意の組成について合成した合成原料
のいずれを使用してもよく１例えばベタライト（１，ｉ
２０・Ｍ２Ｏ３・８　Ｓ＋０２）　、　Ｌｊ−オルソク
レース（Ｌｌ　２Ｏ−Ａｊ！　２０３　　・６ＳｉＯ２
）、スポデューメン（Ｌ１２０・ＡＩ！２ｉ３　　・４
Ｓｉ０２）、ユークリプタイト（Ｌｉ２０・Ａｔ！２０
３　２５ｉ０２）　、ケイ酸リチウム（Ｌｉ２０　・５
ｉ０２．　２＋、１２０・５ｉ０２．　　Ｌｉ２Ｏ・　
２　ＳｉＯ□）。

酸化リチウム（１，１ｚＯ）、アルミン酸リチウム（Ｌ
ｉ２０・ｆｉＪ！２０’ｓ　）　、等から選ばれる１つ
以」二のリチウム含有化合物に必要に応じてカオリン、
セリサイト、蛙目粘土、陶石、長石等の天然ケイ酸アル
ミニウムあるいは合成ケイ酸アルミニウムを使用する。

こうした原料を使用し、原料の成分含量に換算して、　
Ａｌ！２０３　　：　５〜７０％、　５ｉ０２　：　３
０〜９０％。

Ｌｉ２０　：　　０．１〜３０％になるようにリチウム
含有化合物あるいはリチウム含有化合物とケイ酸アルミ
ニウムを選択し、リチウムアルミノケイ酸塩中に含まれ
るＭｚ０３．　ＳｉＯ□、　Ｌｉ２０に換算した合計量
で５％以上９５％以下に対し、リン酸カルシウム原料を
Ｐ２Ｏ，とＣａＯの合計量に換算し、５％以上９５％以
下になるように加える。原料はあらかじめ微粉砕（例え
ば５０μｍ以下）して、使用するのが好まし５ ６ い。各原料は、配合した後、均一に混合し、成形、乾燥
工程の後、　１０００〜１３５０℃の範囲、好ましくは
１１００〜１３００℃の範囲で焼成を行ないリン酸カル
シウム系磁器を得る。

［実施例］ 実施例及び比較例をあげて本発明をより具体的に説明す
るが１本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例
に限定されるものではない。

実施例１〜１１．比較例１〜２ 湿式合成法すなわちカルシウム塩（Ｃａ　（ＮＯ３）２
　）とリン酸塩（（ＮＨ４）　２ＨＰＯ４）の水溶液を
混合し。

水溶液のｐＨ調節により反応させ、生成物をろ過・洗浄
した後、乾燥し、　　８００℃で仮焼を行ない。

Ｃａ／　Ｐモル比が１．５のβ−リン酸三カルシウム（
β−Ｃａａ（ＰＯ４）　２）を合成した（合成β−ＴＣ
Ｐ　）。

この粉末の比表面積はＬＤ、５ｒ＃／　ｇであった。

リチウムアルミノケイ酸塩原料はアルミニウム塩、アル
ミン酸アルカリ、ケイ酸アルカリ、リチウム塩の水溶液
を混合し、得られた沈殿物をろ過・洗浄する湿式法にて
合成後、　１０００℃で仮焼し。

比表面積５．５ｒｒｆ’　／　ｇ　ノＬｉ２Ｏ”　Ａｊ
！２０ａ　・８５ｊ０２を調製した。

上記の合成β−ＴＣＰ及びリチウムアルミノケイ酸塩の
原料粉体を第１表の割合で加えて湿式粉砕混合後これに
バインダーとしてポリビニルアルコールを２重量部加え
て湿式混合し、乾燥させた粉末を１．５　ｔｏｎ／ｃＪ
の圧力で等方向に成形し、第１表に示す温度で大気中に
焼成した。

得られた焼結体の測定結果を第１表に示す。なおこれら
得られた焼結体の見掛気孔率はいずれも０．１％以下で
あった。

（以下余白） ７ ８ 失施例１２〜２２．比較例３ リチウムアルミノケイ酸塩の原料は実施例１〜１１で使
用したＬｉ２０−Ａｔ！　２０３　　・８　ＳｉＯ□の
合成方法と同様にして出発原料組成比を変えることで、
　Ｌｉ２Ｏ・ＡＩ！２０３　　・４５ｉＯ７，Ｌｉ２Ｏ
・Ｍ２Ｏ３・２　ＳｉＯ□、　Ｌｉ２Ｏ・２５ｉ０２を
湿式混合した。これらの合成粉は以下の温度で仮焼を行
ない使用した。

又、この他に天然原料であるブラジル産ペタライト（あ
らかじめボールミルにて湿式粉砕を行ない平均粒径５如
以下にしたものを使用した。）及びカオリン質粘土、セ
リサイト粘土、蛙目粘土を使用した。

リン酸カルシウム原料は、　ＣａＨＰＯ＋・２）１２Ｏ
とＣａＣＯ３に水を加えたスラリーを湿式混合粉砕し。

メカノケミカルな作用を与えることによりにより反応を
進行させ、カルシウム欠損アパタイトを合成した。これ
を７８０℃にて仮焼を行ない、Ｃａ／Ｐモル比が１．５
のβ−リン酸三カルシウム（β−Ｃａａ（ｐｏ４：ｌ　
２　）を合成した（合成β−ＴＣＰ　）、この合成粉の
比表面積は１６．７ｒｒｆ／ｇであった。

上記のリン酸カルシウム及びリチウムアルミノケイ酸塩
の各原料粉体を第２表の割合で加え。

湿式粉砕混合後これにバインダーとしてポリビニルアル
コールを２重量部加えて湿式混合し、乾燥させた粉末を
１．５　ｔｏｎ／　ｃＪの圧力で等方向に成形し、第２
表に示す温度で大気中に焼成した。なお天然原料は１０
％近くのＩｇｌｏｓｓ　（付着水、吸着水。

層間水）を含んでいるので、　Ｉｇｌｏｓｓ分を除いた
値で表中の割合になるように換算して加えた。（例えば
、使用したカオリンは２．７５％のＩｇｌｏｓｓがある
ので、実施例工３の表中５ｖｔ％加える場合には。

Ｉｇｌｏｓｓ分を除いた添加量が５ｗｔ％になるように
５．７３ｗｔ％相当分を加えた。） ０ １ 得られた焼結体の測定結果を第２表に示す。またこれら
の実施例中から選択し２色差計にて１色調を測定し、　
Ｌａｂ表色系にて第３表に示した。

又、厚み４　、３　＋ｎｍの試料にて測定した透光度（
％）も示した。

（以下余白） ２ 第 ３ 表 実施例２３〜２６ 実施例１〜１１と同様に湿式合成法により、カルシウム
塩（Ｃａ（ＮＯａ　）２　）とリン酸塩（（ＮＨ，）２
Ｈｐ（１４）の水溶液を混合し、水溶液のｐＨ調節によ
り反応させ、生成物をろ過・洗浄した後乾燥し、８００
℃で仮焼を行ない、Ｃａ／Ｐモル比が１．８８７の合成
ＨＡＰ及びＣａ／　Ｐモル比が１．５の合成β−ＴＣＰ
を合成した。これらの粉末の比表面積は１２．３ｒｒｌ
’／　ｇと１０．５ｒｒｒ　／　ｇであった。また第２
リン酸カルシウムＣａＨＰＯ，にＣａＣＯ３を加え混合
物を１１００℃にて仮焼し、比表面積８．９ｒｒｆ’／
　ｇ　、　Ｃａ／　Ｐモル比１．７の合成リン酸カルシ
ウムを調製した。

リン酸カルシウム原料として、上記の合成ＨＡＰ、合成
β−ＴＣＰ　、合成リン酸カルシウム、及び天然骨灰を
使用し、リチウムアルミノケイ酸塩原料は実施例１〜２
２に使用したＬ１２Ｏ・／’Ｊ！２０ｓ　　・８ＳｉＯ
２，Ｌｉ２Ｏ・Ｍ２Ｏ３・４８１０２と天然原料のカオ
リン、セリサイト、蛙目粘土とを使用した。

これら原料を第４表の割合で加え湿式粉砕混合後、これ
にバインダーとしてポリビニルアルコ−４ ５ ルを２重量部加えて湿式混合し、乾燥させた粉末を１．
５　ｔｏｎ／ｃＩ＃の圧力で等方向に成形し、第４表に
示す温度で大気中焼成した。なお天然原料は１０％近く
のＩｇｌｏｓｓ　（付着水、吸着水１層間水）を含んで
いるので、　Ｉｇｌｏｓｓ分を除いた値で表中の割合に
なるように換算して加えた。

得られた焼結体の測定結果を第４表に示す。なお得られ
た焼結体の見掛気孔率は全て０．１％以下であった。

（以下余白） 第 表 ［効果コ 本発明のリン酸カルシウム系磁器は、従来のリン酸カル
シウム系磁器に比較し、低熱膨張で耐熱衝撃抵抗性に優
れる。又、低熱膨張結晶相（固溶体）の割合を変えるこ
とによって磁器の熱膨張係数をコントロールすることが
できる。また緻密質で透光性にも優れる為、ボーンチャ
イナ等の磁器素地としても有用である。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. （１）　磁器全量に対して、下記Ａ、Ｂ成分：Ａ成分：
   リチウムアルミノケイ酸塩として表示され、Ａｌ＿２Ｏ
   ＿３、ＳｉＯ＿２及びＬｉ＿２Ｏの換算合計値として３
   〜９５％（重量％、以下同じ）、 Ｂ成分：リン酸カルシウム系化合物として表示され、Ｐ
   ＿２Ｏ＿５及びＣａＯの換算合計値として５〜９７％、 を主成分とし、 Ａ成分が、該Ａ成分全量に対する各酸化物組成で、Ａｌ
   ＿２Ｏ＿３５〜７０％、ＳｉＯ＿２３０〜９５％及びＬ
   ｉ＿２Ｏ０．１〜３０％からなり、 Ｂ成分が、Ｃａ／Ｐモル比１〜２であることを特徴とす
   るリン酸カルシウム系磁器。
2. （２）　Ａ成分全量に対してＬｉ＿２Ｏ０．５〜１５％
   である請求項１記載のリン酸カルシウム系磁器。
3. （３）　Ｂ成分１５〜８０％からなり、そのＣａ／Ｐモ
   ル比が１．２５〜１．７５である請求項１又は２記載の
   リン酸カルシウム系磁器。
4. （４）　磁器全量に対して、酸化物組成で、ＳｉＯ＿２
   、Ａｌ＿２Ｏ＿３、Ｌｉ＿２Ｏ、Ｐ＿２Ｏ＿６、及びＣ
   ａＯの合計が９０％以上であることを特徴とする請求項
   １〜３の一に記載のリン酸カルシウム系磁器。
5. （５）　水酸アパタイト及びβ−リン酸カルシウムの少
   なくとも一種からなる相と、β−スポデューメン固溶体
   及びβ−ユークリプタイト固溶体の少なくとも一種から
   なる相とが共存している請求項１〜４のいずれか一記載
   のリン酸カルシウム系磁器。
6. （６）　水酸アパタイト及びβ−リン酸カルシウムの少
   なくとも一種からなる相と、アノーサイト及びムライト
   の少なくとも一種からなる相とが共存している請求項１
   〜４のいずれか一記載のリン酸カルシウム系磁器。
7. （７）　水酸アパタイト及びβ−リン酸カルシウムの少
   なくとも一種からなる相と、β−スポデューメン固溶体
   及びβ−ユークリプタイト固溶体の少なくとも一種から
   なる相とが共存していることを特徴とするリン酸カルシ
   ウム系磁器。
8. （８）　更に、アノーサイト及びムライトの少なくとも
   一種からなる相が共存している請求項５又は７記載のリ
   ン酸カルシウム系磁器。