JPH0369931B2 - - Google Patents

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JPH0369931B2
JPH0369931B2 JP59056326A JP5632684A JPH0369931B2 JP H0369931 B2 JPH0369931 B2 JP H0369931B2 JP 59056326 A JP59056326 A JP 59056326A JP 5632684 A JP5632684 A JP 5632684A JP H0369931 B2 JPH0369931 B2 JP H0369931B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
polyvinyl chloride
chloride sheet
integrally molded
urethane foam
weight
Prior art date
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Expired - Lifetime
Application number
JP59056326A
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English (en)
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JPS60202114A (ja
Inventor
Minoru Takahashi
Kyotaka Wakabayashi
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DIC Corp
Original Assignee
Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
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Publication date
Application filed by Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd filed Critical Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Priority to JP59056326A priority Critical patent/JPS60202114A/ja
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Publication of JPH0369931B2 publication Critical patent/JPH0369931B2/ja
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  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明はウレタンフオームが一体成形された可
撓性ポリ塩化ビニルシートの耐熱変色性の改善さ
れたウレタンフオーム一体成形物物に関する。詳
しくは可撓性ポリ塩化ビニルシートのウレタンフ
オームとの一体成形物を製造するに際して、ウレ
タン化反応触媒として第3級アミノ化合物が用い
られた該ウレタンフオーム用配合物に特定のホス
フアイトを特定量使用した該ポリ塩化ビニルシー
トの耐熱変色性の改善されたポリウレタンフオー
ム一体成形物に関する。 従来可撓性ポリ塩化ビニルシートとウレタンフ
オームを一体成形し当該ポリ塩化ビニルシートの
熱変色性を防止する方法としては、ウレタン化反
応触媒として有機金属塩系化合物を用いたり、或
は第3級アミノ化合物の使用量を極度に少くした
ウレタンフオームとしたり、又は可撓性ポリ塩化
ビニルシートに多量の耐熱性向上剤を配合した
り、或は又、熱変色しても外見上変色の目立たな
い色に着色された可撓性ポリ塩化ビニルシートが
用いられている。 しかしながら、これらの方法は例えばウレタン
フオームの成形性が低下したり、耐熱変色性の向
上が不充分で実用上問題があり、又、バラエテイ
ーに富んだ色の一体成形物が得られない等の欠点
があつた。 本発明者等はこれらの欠点を解決すべく鋭意研
究の結果、本発明を完成するに到つた。即ち、可
撓性ポリ塩化ビニルシートとウレタンフオームと
の一体成形物において、該ウレタンフオームがウ
レタン化反応触媒として第3級アミノ化合物を用
い更に一般式
【式】(R1、R2及びR3は同一又は異なる 炭素数が1ないし8のアルキル基、アリル基或は
炭素数が1ないし8のアルキル置換アリル基で
R1、R2及びR3の少くとも2つが環状になつてい
てもよい)で示されるホスフアイトが0.05ないし
10重量%添加されていることを特徴とするウレタ
ンフオーム一体成形物を提供することにより、当
該ポリ塩化ビニルシートの耐熱変色性を著しく改
善するものである。 本発明で言う可撓性ポリ塩化ビニルシートと
は、塩化ビニル、エチレン、酢酸ビニル、アクリ
ル酸エステル等のモノマーの1種あるいは2種以
上を共重合せしめた塩化ビニル共重合体、ポリ塩
化ビニル或いは塩化ビニル共重合体とウレタン樹
脂等のコンパウンド、或はウレタン樹脂等にグラ
フトした塩化ビニルグラフトマー等に必要に応じ
てフタル酸エステル系可塑剤、アジピン酸エステ
ル系可塑剤、更に必要に応じてエポキシ系或は他
の可塑剤を配合し又、必要に応じて塩化ビニル用
安定剤、滑剤、着色剤等が配合されたコンパウン
ドから成る可撓性ポリ塩化ビニルシートで非発泡
でも、発泡していてもよく、塩ビレザー等も使用
できる。 本発明に使用される、ウレタンフオーム用配合
物は有機ポリヒドロキシ化合物、有機ポリイソシ
アネート化合物、ウレタン化反応触媒としての第
3級アミノ化合物、一般式
【式】(R1、R2及びR3は同一又は異なる 炭素数が1ないし8のアルキル基、アリル基或は
炭素数が1ないし8のアルキル置換アリル基で
R1、R2及びR3の少くとも2つが環状になつてい
てもよい)で示されるホスフアイト及び発泡剤を
必須成分とするもので、必要に応じてウレタン化
反応触媒として第3級アミノ化合物以外の触媒、
整泡剤、架橋剤、着色剤、安定剤、その他添加剤
が配合されていてもよい。 有機ポリヒドロキシ化合物としては、例えば反
応開始剤に、水、プロピレングリコール、グリセ
リン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオ
ールなどのような少なくとも2個以上の活性水素
基を有する化合物を出発原料としてこれにブチレ
ンオキシド、プロピレンオキシド、エチレンオキ
シド等に代表されるアルキレンオキシドを単独
で、または併用して付加重合させたポリエーテル
ポリオール又はこれらのポリエーテルポリオール
中でアクリル或いはスチレンをグラフト重合させ
たいわゆるポリマーポリオール、或いはこれらの
ポリエーテルポリオールとポリマーポリオールの
混合物、およびアジピン酸、セバチン酸等の二塩
基酸の1種または2種以上にエチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ブチレングリコール、トリメチロールプロパ
ン、グリセリン等の多価アルコールの1種または
2種以上を化学量論的に過剰に反応させて得られ
た末端に水酸基を有するポリエステルポリオー
ル、カプロラクトンを開環重合して得られるポリ
カプロラクトンポリオール、上記ポリエステルポ
リオールを反応開始剤としてエチレンオキシド、
或いはプロピレンオキシドを付加重合して得られ
るポリエステルポリエーテルポリオール、並びに
必要に応じてエチレングリコール、ジエチレング
リコール、トリエチレングリコール、グリセリ
ン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリト
ール等の低分子量ポリオール及びこれらの混合物
を混合されたポリオールが挙げられる。 有機ポリイソシアネートとしては、例えばトリ
レンジイソシアネート、ジフエニルメタンジイソ
シアネート、ポリメチレンポリフエニルポリイソ
シアネート及びカルボジイミド変性MDI、ウレ
タン変性MDI等の液状MDI等のポリイソシアネ
ート及びこれらの混合物が挙げられる。 ウレタン化反応触媒としての第3級アミノ化合
物としては、例えばトリエチレンジアミン、トリ
エチルアミン、ペンタメチルジメチレントリアミ
ン、N,N−ジシクロヘキシルアミン、N,N,
N′,N′−テトラメチルプロピレンジアミン、N,
N,N′,N′−テトラメチルヘキサメチレンジア
ミン、N−エチルモルホリン、N−メチルモルホ
リン、1,8−ジアザビシクロ〔5,4,0〕ウ
ンデセン−7等及びこれらの混合物を挙げること
が出来る。 ウレタン化反応触媒としては、第3級アミノ化
合物以外の触媒、例えばナフテン酸鉛、ナフテン
酸亜鉛、ナフテン酸錫、オクテル酸亜鉛、オクテ
ル酸錫、ジプテル錫ジラウレート等の有機金属塩
を併用することも可能である。 一般式
【式】(R1、R2及びR3は同一又 は異なる炭素数が1ないし8のアルキル基、アリ
ル基或は炭素数が1ないし8のアルキル置換アリ
ル基でR1、R2及びR3の少くとも2つが環状にな
つていてもよい)で示されるホスフアイトとして
は、例えばトリメチルホスフアイト、トリエチル
ホスフアイト、メチルジフエニルホスフアイト、
トリフエニルフオスフアイト、トリクレジルホス
フアイト、ジメチルクレジルホスフアイト、及び
これらの混合物が挙げられる。発泡剤としては、
一般には水域はトリクロロモノフルオロメタンメ
チレンクロライド等の低沸点ハロゲン化炭化水素
及びこれらの混合物が使用される。 有機ポリヒドロキシ化合物と有機ポリイソシア
ネートとの混合割合は発泡剤として、水が使用さ
れる場合は、その水を含めてヒドロキシ当量とイ
ソシアネート当量との割合は、1対0.80ないし
1.30、好ましくは1対0.90ないし1.10が一般的で
ある。有機ポリイソシアネートの一部域は全てを
有機ポリヒドロキシ化合物の反応せしめプレポリ
マー化された状態で使用することも可能である。 ウレタン化反応触媒として用いられる第3級ア
ミノ化合物の使用量は、当該ウレタンフオーム用
配合物の0.05ないし5重量%、好ましくは0.10〜
3.0重量%で第3級アミノ化合物以外のウレタン
化反応触媒が併用される場合は、その割合に応じ
て減じる事が出来る。前記一般式 で示されるホスフアイトの使用量は当該ウレタン
フオーム配合物の0.05ないし10重量%、好ましく
は0.50ないし3.0重量%である。使用量が0.05重量
%以下の場合は、その効果が殆んど認められず、
又、10重量%以上の場合は量の増加に対する効果
の増加が殆んど無く、一方添加量が多くなること
によつて弊害例えば、フオーム発泡反応性の低下
やプリード等が現われてくるので好ましくない。 発泡剤の使用量は、得られるフオームの密度に
左右されるが、一般には当該ウレタンフオーム配
合液に対して水の場合は0.10ないし5重量%、フ
ルオロカーボンの場合は1.0ないし30重量%であ
る。 可撓性ポリ塩化ビニルシートとウレタンフオー
ムとの一体成形物を製造する方法は、従来公知の
方法である。例えば金型に可撓性ポリ塩化ビニル
シートを敷き、金型を締めその注入口より有機ポ
リヒドロキシ化合物、ホスフアイト、第3級アミ
ノ化合物及び水との混合物と、有機ポリイソシア
ネートを高速撹拌により瞬間的に混合したものを
注入し、数分間放置しウレタン化反応を進行せし
め、その後脱型して可撓性ポリ塩化ビニルシート
とウレタンフオームとの二層構造を有し、好まし
くは型のもう一方に合成樹脂シートを用いてポリ
塩化ビニルシート/ポリウレタンフオーム/合成
樹脂シートの三層構造になる一体成形物が得られ
る。得られた一体成形物は、自動車の内装材、イ
ンストルメントパネル、座席、ヘツドレスト、ア
ームレスト、クツシヨン材等に有用である。 以下に実施例により説明するが、実施例は本発
明の一例を示すもので、本発明を制限するもので
は無い。文中「部」は重量基準であるものとす
る。 実施例1〜4、比較例1〜4 下記第1表に示した各配合の発泡性ポリウレタ
ン原液を40mmφジフイミキサーで10秒撹拌した
後、金型下面にABSシート、金型上面にポリ塩
化ビニルシートを予め貼り付け40〜50℃に加温し
たスチール製金型中にフオームオーバーオール密
度が0.10±0.02g/cm3になるように注入し、4分
後に脱型して各種のポリ塩化ビニルシート/ポリ
ウレタンフオーム/ABSシートからなる三層構
造の一体成形物を得た。これら試料の耐熱変色
性、耐候性を評価した結果を第1表に示した。 第1表でわかるように、本発明の実施例は、ホ
スフアイト系酸化防止剤を含まない比較例に比べ
て、耐候性は同程度であるが、110℃におけるポ
リ塩化ビニルシートの耐熱変色性は何れも3級以
上である。 第1表における耐熱変色性は、試料をギヤーオ
ーブン内で110℃×600時間加熱したのち、ポリ塩
化ビニルレザー面の表面状態を肉眼で観察して評
価した。 又、耐候性はサンシヤインウエザアメーター
(スガ試験機社製)のブラツクパネル温度を63±
3℃に保持して300時間後(降雨あり条件)のポ
リ塩化ビニルレザー面の表面状態を上記と同様に
肉眼で評価した。 上記第1表における各試料の耐熱変色性、耐候
性は5段階にわけて評価し、表面の変化が全く認
められないものを5級、変化が僅かに認められる
が目立たないものを4級、変化が僅かであるが目
立つものを3級、変化が顕著なものを2級、変化
が著しいものを1級とした。 実施例5〜7、比較例5〜7 実施例1と同一の配合において、第2表に示す
ホスフアイトを用いる以外同様にして、フオーム
反応性、PVC変色性を試験した。結果を表−2
に示した。
【表】
【表】
【表】

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 (A) 可撓性ポリ塩化ビニルシートと (B) ウレタン化触媒として第3級アミノ化合物を
    用いるウレタンフオームとの一体成形物におい
    て、 一般式 (R1、R2及びR3は、同一又は異なる炭素数
    が、1ないし8のアルキル基、アリル基、或い
    は炭素数が1ないし8のアルキル置換アリル基
    でR1、R2及びR3の少なくとも2つが環状にな
    つていてもよい)で示されるホスフアイトが
    0.05ないし10重量%添加されていることを特徴
    とするポリ塩化ビニルシートの耐熱変色性の改
    善された一体成形物。
JP59056326A 1984-03-26 1984-03-26 ウレタンフオ−ム用配合物 Granted JPS60202114A (ja)

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JP59056326A JPS60202114A (ja) 1984-03-26 1984-03-26 ウレタンフオ−ム用配合物

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JPS60202114A JPS60202114A (ja) 1985-10-12
JPH0369931B2 true JPH0369931B2 (ja) 1991-11-05

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JP59056326A Granted JPS60202114A (ja) 1984-03-26 1984-03-26 ウレタンフオ−ム用配合物

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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS53145000A (en) * 1977-05-24 1978-12-16 Mitsui Nisso Urethane Manufacture of prepolymer having improved hue

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JPS60202114A (ja) 1985-10-12

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