JPH0369937A - Heat developable color photosensitive material - Google Patents

Heat developable color photosensitive material

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JPH0369937A
JPH0369937A JP20587789A JP20587789A JPH0369937A JP H0369937 A JPH0369937 A JP H0369937A JP 20587789 A JP20587789 A JP 20587789A JP 20587789 A JP20587789 A JP 20587789A JP H0369937 A JPH0369937 A JP H0369937A
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JP
Japan
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dye
group
compounds
compound
photosensitive material
Prior art date
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JP20587789A
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Japanese (ja)
Inventor
Toshiki Taguchi
敏樹 田口
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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  • Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)

Abstract

PURPOSE:To produce a photosensitive material having constant stable performance and ensuring high density by using two or more kinds of dyestuff rendering compds. represented by the same structural formula and having different groups as at least one of specified groups in the formula. CONSTITUTION:Two or more kinds of dyestuff rendering compds. represented by structural formula I and having different groups as at least one of BAL and Time in the formula I are used in combination. In the formula I, PWR is a group releasing (Time)tDye on being reduced, Time is a group releasing type Dye through a reaction after release from PWR, t is 0 or 1, Dye is a group convertible into a diffusible dyestuff after release, BAL is a ballast group rendering diffusion resistance to the compd. and n is an integer of >=1. A photosensitive material having constant stable performance and ensuring high image density can be produced.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は熱現像カラー感光材料に関するものであり、特
に濃度が高く、一定の安定した性能で製造することので
きる熱現像カラー感光材料に関するものである。
Detailed Description of the Invention (Field of Industrial Application) The present invention relates to a heat-developable color photosensitive material, and particularly to a heat-developable color photosensitive material that has a high density and can be produced with constant and stable performance. It is.

(背景技術) 熱現像感光材料はこの技術分野では公知であり熱現像感
光材料とそのプロセスについては、たとえば「写真工業
の基礎」非銀塩写真線(1982年コロナ社発行)の2
42頁〜255頁に記載されている。
(Background Art) Heat-developable photosensitive materials are well known in this technical field, and for information about heat-developable photosensitive materials and their processes, see, for example, "Fundamentals of the Photographic Industry" Non-Silver Salt Photographic Lines (published by Corona Publishing, 1982), Volume 2.
It is described on pages 42 to 255.

熱現像でカラー画像を得る方法についても、多くの方広
が提案されている。
Many people have proposed methods for obtaining color images through heat development.

例えば、米国特許3,531,286号、同3゜761
.270号、同4,021,240号、ベルギー特許第
802,519号、リサーチディスクロージャー誌(以
下RDと略称する)1975年9月31〜32頁等には
現像薬の酸化体とカプラーとの結合により色画像を形成
する方法が提案されている。
For example, U.S. Pat. No. 3,531,286, U.S. Pat.
.. No. 270, No. 4,021,240, Belgian Patent No. 802,519, Research Disclosure magazine (hereinafter referred to as RD), September 1975, pages 31-32, etc., describe the bond between an oxidized developer and a coupler. proposed a method for forming color images.

しかし、上記のカラー画像を得る熱現像感光材料は非定
着型であるため画像形成後もハロゲン化銀が残っており
、強い光にさらされたり、長期保存をすると徐々に白地
が着色してくるという重大な問題が引き起こされる。さ
らに、以上の諸方法では一般に現像に比較的長時間を要
し、得られた画像も高いカブリと低い画像濃度しか得ら
れないという欠点を有していた。
However, since the heat-developable photosensitive materials used to obtain the color images mentioned above are non-fixing type, silver halide remains even after the image is formed, and the white background gradually becomes colored when exposed to strong light or stored for a long period of time. This poses a serious problem. Furthermore, the above-mentioned methods generally require a relatively long time for development, and the resulting images have the drawbacks of high fog and low image density.

これらの欠点を改善するため、加熱により画像状に拡散
性の色素を形成または放出させ、この拡散性の色素を、
水などの溶媒によって媒染剤を有する受像材料に転写す
る方法が提案されている。
In order to improve these drawbacks, a diffusive dye is formed or released in an image form by heating, and this diffusible dye is
A method has been proposed in which images are transferred to an image-receiving material having a mordant using a solvent such as water.

(米国特許4,500,626号、同4,483゜91
4号、同4,503,137号、同4,559.290
号;特開昭59−165054号等)上記の方法では、
まだ現像温度が高く、感光材料の経時安定性も充分とは
言えない。そこで塩基あるいは塩基プレカーサーと微量
の水の存在下で加熱現像し、色素の転写を行わせること
により現像促進、現像温度の低下、処理の簡易化をする
方法が特開昭59−218,443号、同61−238
056号、欧州特許210,660A2号等に開示され
ている。
(U.S. Pat. No. 4,500,626, 4,483°91
No. 4, No. 4,503,137, No. 4,559.290
No.; JP-A-59-165054, etc.) In the above method,
The developing temperature is still high, and the stability of the photosensitive material over time is not sufficient. Therefore, JP-A No. 59-218,443 discloses a method in which heat development is performed in the presence of a base or a base precursor and a trace amount of water to transfer the dye, thereby accelerating development, lowering the development temperature, and simplifying the processing. , 61-238
No. 056, European Patent No. 210,660A2, etc.

熱現像でポジのカラー画像を得る方法についても多くの
方法が提案されている。
Many methods have also been proposed for obtaining positive color images by heat development.

例えば、米国特許4559290号にはいわゆるDRR
化合物を色素放出能力のない酸化型にした化合物を還元
剤もしくはその前駆体を存在させ、熱現像によりハロゲ
ン化銀の露光量に応じて還元剤を酸化させ、酸化されず
に残った還元剤により還元して拡散性色素を放出させる
方法が提案されている。また、欧州特許公開22074
6号、公開技報87−6199(第12巻22号)には
、同様の機構で拡散性色素を放出する化合物として、N
−X結合(Xは酸素原子、窒素原子または硫黄原子を表
す)の還元的な開裂によって拡散性色素を放出する化合
物を用いる熱現像カラー感光材料が記載されている。
For example, US Pat. No. 4,559,290 describes the so-called DRR.
A reducing agent or its precursor is present in the oxidized form of the compound that does not have the ability to release a dye, and the reducing agent is oxidized according to the exposure amount of silver halide by heat development, and the reducing agent that remains unoxidized is A method of reducing and releasing a diffusible dye has been proposed. Also, European Patent Publication No. 22074
No. 6, Kokai Technical Report 87-6199 (Vol. 12, No. 22) describes N as a compound that releases a diffusible dye by a similar mechanism.
A heat-developable color photosensitive material using a compound that releases a diffusible dye upon reductive cleavage of a -X bond (X represents an oxygen atom, a nitrogen atom, or a sulfur atom) has been described.

(発明が解決しようとする課題) ところが、上記のような色素供与性化合物において、放
出色素部分の水溶性が高いものの中には、色素供与性化
合物の油溶性が著しく低下するものがあることがわかっ
た。当該分野においては、色素供与性物質を感光材料の
塗設膜中に添加する際、一般的に高沸点有機溶媒を用い
て、オイルプロテクト法で乳化分散して添加する。
(Problem to be Solved by the Invention) However, among the above-mentioned dye-donating compounds, some of which have high water-solubility in the release dye portion may significantly reduce the oil-solubility of the dye-donating compound. Understood. In this field, when a dye-providing substance is added to a coating film of a light-sensitive material, it is generally emulsified and dispersed using a high boiling point organic solvent using an oil protection method.

該方法で乳化物を作成する場合、色素供与性化合物の油
溶性が低いと、作製した乳化物を、冷蔵保存したり、長
時間溶解状態に保った際に、乳化物中に色素供与性物質
が析出してくるという問題があることがわかった。この
様な問題を回避するために、当該分野では、高沸点有機
溶媒の色素供与性化合物に対する添加重量比を上げると
いう方法が一般的であるが、本発明の系において該方法
を用いると、著しく画像濃度の低下をもたらすことがわ
かった。
When creating an emulsion using this method, if the oil solubility of the dye-providing compound is low, the dye-providing substance may be present in the emulsion when it is stored refrigerated or kept in a dissolved state for a long time. It was found that there was a problem with precipitation of. In order to avoid such problems, it is common in this field to increase the weight ratio of high-boiling organic solvent to dye-providing compound; however, when this method is used in the system of the present invention, It was found that this resulted in a decrease in image density.

(発明の目的) 本発明の目的は、画像濃度が高く、一定の安定した性能
で製造することのできる熱現像カラー感光材料を提供す
ることにある。
(Object of the Invention) An object of the present invention is to provide a heat-developable color photosensitive material that has a high image density and can be produced with constant and stable performance.

(課題を解決するための手段) 本発明の目的は、支持体上に少なくとも感光性ハロゲン
化銀、バインダー、還元剤、該還元剤によって還元され
て拡散性の色素を放出する非拡散性色素供与性化合物を
有する熱現像カラー感光材料において、該色素供与性化
合物が下記一般式〔■〕の構造で表され、少なくとも一
種の色素に関し、該色素を放出する色素供与性化合物と
して、一般式〔■〕のrBALJ又はrTime」基の
少なくとも一方が異なるものを二種以上併用することを
特徴とする熱現像カラー感光材料によって達成された。
(Means for Solving the Problems) An object of the present invention is to provide a support with at least a photosensitive silver halide, a binder, a reducing agent, and a non-diffusible dye that is reduced by the reducing agent to release a diffusible dye. In a heat-developable color light-sensitive material containing a color compound, the dye-providing compound is represented by the structure of the following general formula [■], and for at least one type of dye, the dye-donating compound that releases the dye is represented by the general formula [■]. This was achieved by a heat-developable color photosensitive material characterized in that two or more types of materials having at least one different rBALJ or rTime group are used in combination.

一般式〔■〕 (PWR−)−(−T i me+1D ye(BAL
)。
General formula [■] (PWR-)-(-T i me+1D ye(BAL
).

式中、PWRは還元されることによって(Time−)
+Dyeを放出する基を表わす。
In the formula, PWR is reduced to (Time-)
+Represents a group that releases Dye.

TimeはPWRから(Time÷+Dyeとして放出
されたのち後続する反応を介してDyeを放出する基を
表わす。
Time represents a group that is released from PWR as (Time÷+Dye) and then releases Dye through a subsequent reaction.

tは0またはlの整数を表わす。t represents an integer of 0 or l.

Dyeは放出された後拡散性の色素となる基を表わす。Dye represents a group that becomes a diffusible dye after being released.

BALは一般式[I)の化合物に耐拡散性を付与するバ
ラスト基であり、nは1以上の整数を表す。BALは置
換又は無置換のアルキル基、アリール基又はアラルキル
基を含有し、かつ少なくとも4以上、好ましくは8以上
の炭素原子を含有する基が好ましい。
BAL is a ballast group that imparts diffusion resistance to the compound of general formula [I), and n represents an integer of 1 or more. BAL is preferably a group containing a substituted or unsubstituted alkyl group, aryl group, or aralkyl group, and containing at least 4 or more carbon atoms, preferably 8 or more carbon atoms.

最初にPWRについて詳しく説明する。First, PWR will be explained in detail.

PWRは米国特許4,139,389号あるいは米国特
許4,139,379号、特開昭59189333号に
開示されたように還元された後に分子内の求核置換反応
によって写真用試薬を放出する化合物における電子受容
性中心と分子内求核置換反応中心を含む部分に相当する
ものであっても良いし、米国特許4,232,107号
、特開昭59−101649号あるいは特開昭61−8
8257号に開示されたごとく、還元された後に分子内
の電子移動反応による写真用試薬を脱離させる化合物に
おける電子受容性のキノノイド中心及びそれと写真用試
薬を結びつけている炭素原子を含む部分に相当するもの
であっても良い。また特開昭56− ]、 42530
号、米国特許4,343.893号、米国特許4,61
9,884号に示されたような還元後に一重結合が開裂
し写真用試薬を放出する化合物中の電子吸引性基で置換
されたアリール基及びそれと写真用試薬を連結する原子
(イオウ原子または炭素原子または窒素原子)を含む部
分に相当するものであっても良い。
PWR is a compound that releases a photographic reagent through an intramolecular nucleophilic substitution reaction after being reduced as disclosed in U.S. Pat. No. 4,139,389 or U.S. Pat. It may correspond to the part containing the electron-accepting center and the intramolecular nucleophilic substitution reaction center in U.S. Pat.
As disclosed in No. 8257, it corresponds to the part containing the electron-accepting quinonoid center and the carbon atom that connects it to the photographic reagent in a compound that eliminates the photographic reagent by an intramolecular electron transfer reaction after being reduced. It may be something that you do. Also, JP-A-56-], 42530
No. 4,343.893, U.S. Pat. No. 4,61
No. 9,884, the single bond is cleaved to release the photographic reagent after reduction, and the aryl group substituted with an electron-withdrawing group and the atom connecting it to the photographic reagent (sulfur atom or carbon or a nitrogen atom).

また米国特許4,450,223号に開示されているよ
うな電子受容後に写真用試薬を放出するニトロ化合物中
のニトロ基及びそれと写真用試薬を連結する炭素原子を
含む部分に相当するものであっても良いし、米国特許4
,609,610号に記載された電子受容後に写真用試
薬をβ脱離するジニトロ化合物中のジェミナルジニトロ
部分及びそれを写真用試薬と連結する炭素原子を含む部
分に相当するものであっても良い。しかし本発明の目的
をより充分に達成するためには一般式CI)の化合物の
中でも一般式〔■〕で表わされるものが好ましい。
It also corresponds to a moiety containing a nitro group in a nitro compound that releases a photographic reagent after accepting electrons and a carbon atom that connects the photographic reagent with the nitro group as disclosed in U.S. Pat. No. 4,450,223. may be used, or US Patent 4
, 609, 610, which corresponds to the geminal dinitro moiety in the dinitro compound that β-eliminates the photographic reagent after electron acceptance and the carbon atom-containing moiety that connects it to the photographic reagent. good. However, in order to more fully achieve the object of the present invention, among the compounds of the general formula CI), those represented by the general formula [■] are preferred.

一般式(III (BAL)イ 一般式〔■〕における AG (T i m e)+D y eはR’ 、R”あるい
はEAGの少なくとも一つと結合する。
AG (T im e)+D y e in the general formula (III (BAL)) and the general formula [■] is bonded to at least one of R', R'' or EAG.

一般式〔]I)における、一般式〔■〕のPWRに相当
する部分について説明する。
The portion corresponding to the PWR of the general formula [■] in the general formula []I) will be explained.

Xは酸素原子(−0−) 、イオウ原子(−S−)、8 窒素原子を含む基(−N−)を表わす。X is an oxygen atom (-0-), a sulfur atom (-S-), 8 Represents a group (-N-) containing a nitrogen atom.

R1、R2およびRjは水素原子以外の基、または単な
る結合を表わす。
R1, R2 and Rj represent a group other than a hydrogen atom or a simple bond.

R1およびR3は置換あるいは無置換のアルキル基、ア
リール基、ヘテロ環残基、アシル基、スルホニル基など
が好ましい。
R1 and R3 are preferably substituted or unsubstituted alkyl groups, aryl groups, heterocyclic residues, acyl groups, sulfonyl groups, and the like.

R2は置換あるいは無置換のアシル基、スルホニル基が
好ましい。R1、R2およびR3は互いに結合して5〜
8員の環を形成しても良い。
R2 is preferably a substituted or unsubstituted acyl group or sulfonyl group. R1, R2 and R3 are bonded to each other to form 5-
An 8-membered ring may be formed.

以下に一般式 CI[] で表される化合物について、 (−T i m e)+D y eの結合位置も含めて
好ましい例について記す。
Preferred examples of the compound represented by the general formula CI[] will be described below, including the bonding position of (-T im e) + D y e.

AG (BAL)。AG (BAL).

AG (BAL)、。AG (BAL),.

CH=CH2 AG (BAL)。CH=CH2 AG (BAL).

AG (BAL)ゎ C,H。AG (BAL)ゎ C,H.

AG (BAL)。AG (BAL).

AG (BAL)。AG (BAL).

AG ■ (BAL)。AG ■ (BAL).

(!IAL)。(!IAL).

(BAL)。(BAL).

(BAL)n (BAL)。(BAL)n (BAL).

(BAL)。(BAL).

AG 上記においてBALは前記と同じ意味を表わすが、好ま
しくは わされる基である。ここでR,、R,は水素原子または
置換基を表わし、いずれか一方は炭素数4以上、特に8
以上の置換基を表わす。置換基としては、アルキル基、
アリール基、アラルキル基等があり、これらは各々更に
別の置換基を有していてもよい。
AG In the above, BAL has the same meaning as above, but is preferably a group that is omitted. Here, R,, R, represents a hydrogen atom or a substituent, and either one has 4 or more carbon atoms, especially 8
represents the above substituents. As a substituent, an alkyl group,
There are aryl groups, aralkyl groups, etc., each of which may further have another substituent.

Timeの例としては、米国特許第4783396号の
第1O欄ないし第19欄に記載されている基を挙げるこ
とができる。
Examples of Time include the groups described in columns 10 to 19 of US Pat. No. 4,783,396.

上記具体例においてDyeは放出色素を表す。In the above specific examples, Dye represents a releasing dye.

Dyeとして使用可能な色素としては、アゾ色素、アゾ
メチン色素、アントラキノン色素、ナフトキノン色素、
ニトロ色素、キノリン色素、カルボニル色素、フタロシ
アニン色素などがある。なお、これらの色素は、現像時
に復色可能な一時的に短波化した形で用いることもでき
る。具体的には、EP76.492A号、特開昭59−
165054号に開示されたDyeが利用できる。
Dyes that can be used include azo dyes, azomethine dyes, anthraquinone dyes, naphthoquinone dyes,
These include nitro dyes, quinoline dyes, carbonyl dyes, and phthalocyanine dyes. Note that these dyes can also be used in a temporarily short-wave form that can be restored during development. Specifically, EP76.492A, JP-A-59-
Dye disclosed in No. 165054 can be used.

以下に一般式〔■〕で表される、本発明の色素供与性化
合物の具体例を示す。なお、この具体例においては、色
素供与性化合物を母核部分と色素部分に分けて記載する
。母核構造の具体例における“Dye部”については、
色素としてマゼンタ、イエロー各色のいずれもが連結可
能であり、たとえば、母核D−lにシアン色素Caが結
合した色素供与性化合物をD−1−Caと表す。
Specific examples of the dye-providing compound of the present invention represented by the general formula [■] are shown below. In this specific example, the dye-donating compound is described separately into a core portion and a dye portion. Regarding the “Dye part” in the specific example of the mother nucleus structure,
Both magenta and yellow colors can be linked as dyes, and for example, a dye-donating compound in which cyan dye Ca is bonded to the mother nucleus D-1 is expressed as D-1-Ca.

〈母核構造の具体例〉 −1 −2 CONHC+5Hxs(n) −3 −4 −6 CONHC+、Hay(n) CONHC3H7−0−C sH3t(n) −7 D−9 −13 SO□NHC sHst(n) SO2NHC+ aHst(n) D−15 D−17 −16 −18 SOJHCsHy−0−C+、Hst(n)−19 −21 −22 −20 −23 SOJ+CHt−CH−C4Hs(n))tCONHC
sHy−0−C+J3r(n)D−27 D−33 −34 SO!NHC+5Hsy(n) 0INIC *Hat(n) SO!NH−C3H7−0−CI Jst(n)CON
HC+sHas(n) D−35 D−36 9 0 SO,C 自H3y(n) −37 −38 SO2C+ tH!g(n) −41 −42 SOxC3Ht−0−C+aH17 D−43 D−44 マゼンタ色素 a 〈色素部分の構造の具体例〉 イエロー色素 a CH。
<Specific example of mother nucleus structure> -1 -2 CONHC+5Hxs(n) -3 -4 -6 CONHC+, Hay(n) CONHC3H7-0-C sH3t(n) -7 D-9 -13 SO□NHC sHst(n ) SO2NHC+ aHst(n) D-15 D-17 -16 -18 SOJHCsHy-0-C+, Hst(n)-19 -21 -22 -20 -23 SOJ+CHt-CH-C4Hs(n))tCONHC
sHy-0-C+J3r(n)D-27 D-33 -34 SO! NHC+5Hsy(n) 0INIC *Hat(n) SO! NH-C3H7-0-CI Jst(n)CON
HC+sHas(n) D-35 D-36 9 0 SO,C Self H3y(n) -37 -38 SO2C+ tH! g(n) -41 -42 SOxC3Ht-0-C+aH17 D-43 D-44 Magenta dye a <Specific example of structure of dye part> Yellow dye a CH.

シアン色素 a b c し八 N11tUl;2M。cyan dye a b c. Shihachi N11tUl; 2M.

以上の化合物は、EP76492A号記載の方法により
合成することができる。
The above compounds can be synthesized by the method described in EP76492A.

色素供与性化合物の使用量は、色素の吸光係数にもよる
が、0.05〜5ミリモル/d、好ましくは0.1〜3
ミリモル/dの範囲である。黒色もしくは異なる色相の
画像を得る際には、特開昭60−162251号記載の
如く、例えばシアン、マゼンタ、イエローの各色素供与
性物質を少なくとも1種ずつハロゲン化銀を含有する層
中または隣接層中に混合して含有させる等、異なる色相
を有する可動性色素を放出する色素供与性物質を2種以
上混合して使用する。
The amount of the dye-donating compound used depends on the extinction coefficient of the dye, but is 0.05 to 5 mmol/d, preferably 0.1 to 3 mmol/d.
It is in the mmol/d range. When obtaining a black image or an image of different hues, for example, at least one cyan, magenta, and yellow dye-providing substance is added in or adjacent to the layer containing silver halide, as described in JP-A-60-162251. A mixture of two or more dye-providing substances that release mobile dyes having different hues is used, such as being mixed and contained in a layer.

本発明では電子供与体および電子伝達剤(ETA)を用
いるが、これらの化合物の詳細については欧州特許公開
220746A2号、公開技報87−6199号等に記
載されている。特に好ましい電子供与体(又はその前駆
体)としては下記−般式〔C〕または〔D〕で表わされ
る化合物である。
In the present invention, an electron donor and an electron transfer agent (ETA) are used, and details of these compounds are described in European Patent Publication No. 220746A2, Technical Report No. 87-6199, and the like. Particularly preferred electron donors (or precursors thereof) are compounds represented by the following general formula [C] or [D].

一般式〔C〕 OA、。2 HIO+ 式中、A1゜、およびA、、、はそれぞれ水素原子ある
いは求核試薬により脱保護可能なフェノール性水酸基の
保護基を表わす。
General formula [C] OA,. 2 HIO+ In the formula, A1° and A, , each represent a hydrogen atom or a protecting group for a phenolic hydroxyl group that can be deprotected with a nucleophilic reagent.

ここで、求核試薬としては、OHe、Roe(R,アル
キル基、アリール基など)、ヒドロキサム酸アニオン類
sos”eなどのアニオン性試薬や、1または2級のア
ミン類、ヒドラジン、ヒドロキシルアミン類、アルコー
ル類、チオール類などの非共有電子対を持つ化合物が挙
げられる。
Here, the nucleophilic reagents include anionic reagents such as OHe, Roe (R, alkyl group, aryl group, etc.), hydroxamic acid anions sos''e, primary or secondary amines, hydrazine, hydroxylamine, etc. , alcohols, thiols, and other compounds with lone pairs of electrons.

A lot 、AI。2の好ましい例としては水素原子
、アシル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニ
ル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、ジアルキルホスホリル基、ジアルキルホスホリ
ル基、あるいは特開昭59−197037号、同59−
20105号に開示された保護基であっても良く、また
Alal 、AIotは可能な場合にはR”’ 、R”
” 、R””およびR204と互いに結合して環を形成
しても良い。またAI。l 、AlO2は共に同じであ
っても異っていても良い。
A lot, AI. Preferred examples of 2 include a hydrogen atom, an acyl group, an alkylsulfonyl group, an arylsulfonyl group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, a dialkylphosphoryl group, a dialkylphosphoryl group, or JP-A-59-197037, JP-A-59-197037.
20105, and Alal, AIot may be R"', R" when possible.
" , R"" and R204 may be combined with each other to form a ring.Also, AI.l and AlO2 may be the same or different.

R201、R202、R2O3およびR20′はそれぞ
れ水素原子、アルキル基、アリール基、アルキルチオ基
、アリールチオ基、スルホニル基、スルホ基、ハロゲン
原子、シアノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、
アミド基、イミド基、カルボキシル基、スルホンアミ、
ド基などを表わす。これらの基は可能ならば置換基を有
していてもよい。
R201, R202, R2O3 and R20' are each a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, an alkylthio group, an arylthio group, a sulfonyl group, a sulfo group, a halogen atom, a cyano group, a carbamoyl group, a sulfamoyl group,
Amide group, imide group, carboxyl group, sulfonamide,
Represents a group such as a do group. These groups may have a substituent if possible.

但し、R201、R204の合計の炭素数は8以上であ
る。また、一般式〔C〕においてはR201とR202
および/またはR2O3とR204が、一般式%式% および/またはR2O3とR2Q 4が互いに結合して
飽和あるいは不飽和の環を形成してもよい。
However, the total carbon number of R201 and R204 is 8 or more. In addition, in general formula [C], R201 and R202
and/or R2O3 and R204 may be combined with each other to form a saturated or unsaturated ring.

前記一般式〔C〕またはCD)で表わされる電子供与体
のなかでR201〜R20′のうち少なくとも二つが水
素原子以外の置換、基であるものが好ましい。特に好ま
しい化合物はR201とR202の少なくとも一方、お
よびR261とR204の少なくとも一方が水素原子以
外の置換基であるものである。
Among the electron donors represented by the general formula [C] or CD), those in which at least two of R201 to R20' are substituents or groups other than hydrogen atoms are preferred. Particularly preferred compounds are those in which at least one of R201 and R202 and at least one of R261 and R204 are substituents other than hydrogen atoms.

電子供与体は複数併用してもよく、また電子供与体とそ
の前駆体を併用してもよい。また電子供与体は本発明の
還元性物質と同一の化合物であってもよい。電子供与体
の具体例を列挙するがこれらの化合物に限定されるもの
ではない。
A plurality of electron donors may be used in combination, or an electron donor and its precursor may be used in combination. Further, the electron donor may be the same compound as the reducing substance of the present invention. Specific examples of the electron donor will be listed, but the invention is not limited to these compounds.

(ED−1) H (ED−2) DH DH (ED−3) DH DH (ED−4) DH DH (ED−5) DH HI DH (ED−10) DH DH (ED−1 1) (ED−12) (ED−6) DH (ED−7) DH DH (ED−8) DH DH (ED−9) DH H3 DH (ED−1 3) DH (ED−14) 電子供与体(又はその前駆体)の使用量は広い範囲を持
つが、好ましくはポジ色素供与性’Ik賃1モル当り0
.01モル〜50モル、特に0.1モル〜5モルの程度
が好ましい範囲である。またハロゲン化銀1モルに対し
0.001モル〜5モル、好ましくは0.O1モル〜1
.5モルである。
(ED-1) H (ED-2) DH DH (ED-3) DH DH (ED-4) DH DH (ED-5) DH HI DH (ED-10) DH DH (ED-1 1) (ED -12) (ED-6) DH (ED-7) DH DH (ED-8) DH DH (ED-9) DH H3 DH (ED-1 3) DH (ED-14) Electron donor (or its precursor) The amount of positive dye-providing compound used has a wide range, but it is preferably 0 per mole of positive dye-donating compound.
.. A preferred range is from 0.01 mol to 50 mol, particularly from 0.1 mol to 5 mol. Also, 0.001 mol to 5 mol, preferably 0.001 mol to 1 mol of silver halide. O1 mol~1
.. It is 5 moles.

これらの電子供与体と組合せて使用するETAとしては
、ハロゲン化銀によって酸化され、その酸化体が上記電
子供与体をクロス酸化する能力を有する化合物であれば
どのようなものでも使用できるが、可動性のものが好ま
しい。
As the ETA used in combination with these electron donors, any compound can be used as long as it is oxidized by silver halide and the oxidized form thereof has the ability to cross-oxidize the above electron donor. Preferably a sexual one.

特に好ましいETAは次の一般式(X−1)あるいは(
X−n)で表わされる化合物である。
A particularly preferable ETA is the following general formula (X-1) or (
This is a compound represented by Xn).

(X−1) 〔X−■〕 式中、Rはアリール基を表す、R”1、R20!R30
コ R304、Rff15及びRJO&は水素原子、ハ
ロゲン原子、アシルアミノ基、アルコキシ基、アルキル
チオ基、アルキル基又は了り−ル基を表し、可能な場合
は置換されていてもよい。また、これらはそれぞれ同し
であっても異なっていてもよい。
(X-1) [X-■] In the formula, R represents an aryl group, R"1, R20!R30
R304, Rff15 and RJO& represent a hydrogen atom, a halogen atom, an acylamino group, an alkoxy group, an alkylthio group, an alkyl group or an alkyl group, and may be substituted if possible. Further, these may be the same or different.

本発明においては、一般式(X−U)で表わされる化合
物が特に好ましい。一般式(X−Illにおイテ、R”
’ % R”” 、R”’及びR264ハ、水素原子、
炭素数1〜10のアルキル基、炭素数1〜lOの置換ア
ルキル基、及び置換または無置換の了り−ル基が好まし
く、更に好ましくは水素原子、メチル基、ヒドロキシメ
チル基、フェニル基又は水酸基、アルコキシ基、スルホ
基、カルボキシル基等の親水性基で置換されたフェニル
基である。
In the present invention, compounds represented by the general formula (X-U) are particularly preferred. General formula (X-Ill, R”
'% R'''', R''' and R264ha, hydrogen atom,
An alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a substituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and a substituted or unsubstituted oryl group are preferable, and more preferably a hydrogen atom, a methyl group, a hydroxymethyl group, a phenyl group, or a hydroxyl group. , a phenyl group substituted with a hydrophilic group such as an alkoxy group, a sulfo group, or a carboxyl group.

以下にETAの具体例を示す。Specific examples of ETA are shown below.

(X〜1) (X−2) (X−7) (X−8) (X−3) (X−4) (X−9) (X−10) (X−5) (X−6) (X−11) (X−12) しI′12UI′i (X−13) (X−15) (X−17) (X−14) (X−16) 本発明で用いるETA前駆体とは、感光材料の使用前の
保存中においては、現像作用を有しないが、適当な賦活
剤(例えば塩基、求核剤等)或いは加熱等の作用により
初めてETAを放出することの出来る化合物である。
(X-1) (X-2) (X-7) (X-8) (X-3) (X-4) (X-9) (X-10) (X-5) (X-6) (X-11) (X-12) I′12UI′i (X-13) (X-15) (X-17) (X-14) (X-16) What is the ETA precursor used in the present invention? It is a compound that does not have a developing effect during storage of a photosensitive material before use, but can release ETA only by the action of an appropriate activator (eg, base, nucleophile, etc.) or heating.

特に本発明で使用するETA前駆体は、ETAの反応性
官能基がブロッキング基でブロックされているために、
現像前にはETAとしての機能を有しないが、アルカリ
条件下もしくは加熱されることによりブロッキング基が
開裂するためにETAとL7て機能することが出来る。
In particular, the ETA precursor used in the present invention has a reactive functional group blocked with a blocking group.
Although it does not have the function as ETA before development, it can function as L7 with ETA because the blocking group is cleaved under alkaline conditions or when heated.

本発明で使用するETA前駆体としては、たとえば1−
フェニル−3−ピラゾリジノンの2及び3−アシル誘導
体、2−アミノアルキル又はヒドロキシルアルキル=i
体、ハイドロキノン、カテコール等の金属塩(鉛、カド
ミウム、カルシウム、バリウム等)、ハイドロキノンの
ハロゲン化アシル3g導体、ハイドロキノンのオキサジ
ン及びビスオキサジン誘導体、ラクトン型ETA前駆体
、4級アンモニウム基を有するハイドロキノン前駆体、
シクロへキキスー2−エンー1.4−ジオン型化合物の
他、電子移動反応によりETAを放出する化合物、分子
内求核置換反応によりETAを放出する化合物、フタリ
ド基でブロックされたETA前駆体、インドメチル基で
ブロックされたETA前駆体等を挙げることが出来る。
Examples of the ETA precursor used in the present invention include 1-
2- and 3-acyl derivatives of phenyl-3-pyrazolidinone, 2-aminoalkyl or hydroxylalkyl=i
Hydroquinone, metal salts such as catechol (lead, cadmium, calcium, barium, etc.), hydroquinone acyl halide 3g conductor, hydroquinone oxazine and bisoxazine derivatives, lactone type ETA precursor, hydroquinone precursor with quaternary ammonium group body,
In addition to cyclohex-2-ene-1,4-dione type compounds, compounds that release ETA through electron transfer reactions, compounds that release ETA through intramolecular nucleophilic substitution reactions, ETA precursors blocked with phthalide groups, India Examples include ETA precursors blocked with methyl groups.

本発明に用いられるETA前駆体は公知の化合物であり
、例えば米国特許第767.704号、同第3,241
,967号、同第3,246.988号、同第3,29
5,978号、同第3,462.266号、同第3,5
86,506号、同第3.615,439号、同第3.
 650. 749号、同第4.209.580号、同
第4.330.617号、同第4,310.612号、
英国特許第1.023.701号、同第1,231゜8
30号、同第1,258.924号、同第1゜346.
920号、特開昭57−40245号、同58−113
9号、同58−1140号、同59−178458号、
同59−182449号、同59−182450号等に
記載の現像薬プレカーサーを用いることができる。
The ETA precursor used in the present invention is a known compound, for example, US Pat. No. 767.704, US Pat.
, No. 967, No. 3,246.988, No. 3,29
No. 5,978, No. 3,462.266, No. 3,5
No. 86,506, No. 3.615,439, No. 3.
650. No. 749, No. 4.209.580, No. 4.330.617, No. 4,310.612,
British Patent No. 1.023.701, British Patent No. 1,231°8
No. 30, No. 1,258.924, No. 1゜346.
No. 920, JP-A-57-40245, JP-A No. 58-113
No. 9, No. 58-1140, No. 59-178458,
Developer precursors described in Japanese Patent No. 59-182449, Japanese Patent No. 59-182450, etc. can be used.

特に特開昭59−178458号、同59−18244
9号、同59−182450号等に記載のl−フェニル
−3−ピラゾリジノン類の前駆体が好ましい。
In particular, JP-A-59-178458, JP-A No. 59-18244
The precursors of l-phenyl-3-pyrazolidinones described in No. 9 and No. 59-182450 are preferred.

ETAとETA前駆体を併用することもできる。ETA and an ETA precursor can also be used in combination.

本発明において電子供与体とETAの組合せは、好まし
くは熱現像カラー感光材料中に内蔵せしめられる。電子
供与体、ETAまたはそれらの前駆体はそれぞれ2種以
上組合せて用いることができ、感光材料中の乳剤層(青
感層、緑感層、赤感層、赤外感層、紫外感層等)各々に
添加することも、一部の乳剤層にのみ添加することも、
又、乳剤隣接N(ハレーション防止層、下塗層、中間層
、保護層等)に添加することも、更にはすべての層に添
加することもできる。電子供与体とETAは同一層に添
加することも別層に添加することもできる。また、これ
らの還元剤は色素供与性物質と同一層に添加することも
、別の層に添加することもできるが、耐拡散の電子供与
体は色素供与性物質と同一層に存在するのが好ましい、
ETAは受像材料(色素固定層)に内蔵することもでき
るし、熱現像時、微量の水を存在させる場合には、この
水に溶解させてもよい、電子供与体、ETAまたはそれ
らの前駆体の好ましい使用量は色素供与性物質1モルに
対し、総量で0.01〜50モル、好ましくは0.1〜
5モル、ハロゲン化銀1モルに対し、総量で0.001
〜5モル、好ましくは0.01〜1.5モルである。
In the present invention, the combination of electron donor and ETA is preferably incorporated into the heat-developable color photosensitive material. Electron donors, ETAs, or their precursors can be used in combination of two or more, and can be used in emulsion layers (blue-sensitive layers, green-sensitive layers, red-sensitive layers, infrared-sensitive layers, ultraviolet-sensitive layers, etc.) in light-sensitive materials. It can be added to each emulsion layer or only to some emulsion layers.
Further, it can be added to N adjacent to the emulsion (antihalation layer, undercoat layer, intermediate layer, protective layer, etc.), or even to all layers. The electron donor and ETA can be added to the same layer or to separate layers. Additionally, these reducing agents can be added in the same layer as the dye-donating substance or in a separate layer; however, it is preferable that the diffusion-resistant electron donor be present in the same layer as the dye-donating substance. preferable,
ETA can be incorporated into the image-receiving material (dye fixing layer), or if a small amount of water is present during thermal development, it can be dissolved in this water.An electron donor, ETA, or a precursor thereof. The preferred amount used is 0.01 to 50 mol in total, preferably 0.1 to 50 mol, per 1 mol of the dye-providing substance.
5 mol, total amount 0.001 per 1 mol of silver halide
-5 mol, preferably 0.01-1.5 mol.

また、ETAは還元剤全体の60モル%以下、好ましく
は40モル%以下である。ETAを水に溶解させて供給
する場合のETAの濃度は104モルフ1〜1モル/l
が好ましい。
Moreover, ETA is 60 mol% or less, preferably 40 mol% or less of the total reducing agent. When ETA is dissolved in water and supplied, the concentration of ETA is 104 mol 1 to 1 mol/l.
is preferred.

本発明の還元性物質、色素供与性物質、電子供与体、電
子伝達剤またはそれらの前駆体およびその他の疎水性添
加剤を親水性コロイド層に導入するには、高沸点有機溶
媒例えばフタール酸アルキルエステル(ジブチルフタレ
ート、ジオクチルフタレート等)、リン酸エステル(ジ
フェニルフォスフェート、トリフェニルフォスフェート
、トリシクロヘキシルフォスフェート、トリクレジルフ
ォスフェート、ジオクチルブチルフォスフェート)、ク
エン酸エステル(例えばアセチルクエン酸トリブチル)
、安息香酸エステル(例えば安息香酸オクチル)、アル
キルアミド(例えばジエチルラウリルアミド)、脂肪酸
エステル類(例えばジブトキシエチルサクシネート、ジ
オクチルアゼレート)、トリメシン酸エステル類(例え
ばトリメシン酸トリブチル)特願昭61−231500
号記載のカルボン酸類、特開昭59−83154号、同
59178451号、同59−178452号、同59
−178453号、同59−178454号、同59−
178455号、同59−178457号に記載の化合
物等を用いて米国特許2,322゜027号に記載の方
法を用いたり、又は沸点約30°C〜160℃の有機溶
媒、例えば酢酸エチル、酢酸ブチルの如き低級アルキル
アセテート、プロピオン酸エチル、2級ブチルアルコー
ル、メチルイソブチルケトン、β−二トキシエチルアセ
テート、メチルセロソルブアセテート、シクロヘキサノ
ン等に溶解した後、親水性コロイドに分散される。上記
の高沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒とを屋舎して用いて
もよい。さらに分散後、必要に応じて限外濾過等により
低沸点有機溶媒を除去して用いることもできる。高沸点
有機溶媒の量は用いられる色素供与性物質1gに対して
10g以下、好ましくは5g以下である。又、耐拡散性
の還元剤1gに対して5g以下、好ましくは2g以下で
ある。更にバインダー1gに対して高沸点有機溶媒1g
以下、好ましくは0.5g以下、さらに好ましくは0.
3g以下が適当である。又特公昭51−39853号、
特開昭51−59943号に記載されている重合物によ
る分散法も使用することができる。その他乳剤中に直接
分散するか、あるいは、水又はアルコール類に溶解した
後にゼラチン中若しくは乳剤中に分散することもできる
In order to introduce the reducing substances, dye-donating substances, electron donors, electron transfer agents or their precursors and other hydrophobic additives of the present invention into the hydrophilic colloid layer, high-boiling organic solvents such as alkyl phthalates can be used. Esters (dibutyl phthalate, dioctyl phthalate, etc.), phosphoric acid esters (diphenyl phosphate, triphenyl phosphate, tricyclohexyl phosphate, tricresyl phosphate, dioctyl butyl phosphate), citric acid esters (e.g. acetyl tributyl citrate)
, benzoic acid esters (e.g. octyl benzoate), alkylamides (e.g. diethyl laurylamide), fatty acid esters (e.g. dibutoxyethyl succinate, dioctyl azelate), trimesic acid esters (e.g. tributyl trimesate) Patent application 1987 -231500
Carboxylic acids described in JP-A-59-83154, JP-A-59178451, JP-A-59-178452, JP-A-59
-178453, 59-178454, 59-
178455 and 59-178457 using the method described in U.S. Pat. After dissolving in a lower alkyl acetate such as butyl, ethyl propionate, secondary butyl alcohol, methyl isobutyl ketone, β-nitoxyethyl acetate, methyl cellosolve acetate, cyclohexanone, etc., it is dispersed in a hydrophilic colloid. The above-mentioned high boiling point organic solvent and low boiling point organic solvent may be used together. Furthermore, after dispersion, the low boiling point organic solvent can be removed by ultrafiltration or the like as required. The amount of the high-boiling organic solvent is 10 g or less, preferably 5 g or less, per 1 g of the dye-providing substance used. Further, the amount is 5 g or less, preferably 2 g or less per 1 g of the diffusion-resistant reducing agent. Furthermore, 1 g of high boiling point organic solvent per 1 g of binder.
It is preferably 0.5g or less, more preferably 0.5g or less.
3g or less is appropriate. Also, Special Publication No. 51-39853,
The dispersion method using a polymer described in JP-A-51-59943 can also be used. In addition, it can be directly dispersed in an emulsion, or it can be dissolved in water or alcohol and then dispersed in gelatin or an emulsion.

水に実質的に不溶な化合物の場合には、前記方法以外に
バインダー中に微粒子にして分散含有させることができ
る。(例えば特開昭59−174830号、同53−1
02733号、特願昭62106882号等に記載の方
法) 疎水性物質を親水性コロイドに分散する際には、種々の
界面活性剤を用いることができる。例えば特開昭59−
157636号の第(37)〜(38)頁に界面活性剤
として挙げたものを使うことができる。
In the case of a compound that is substantially insoluble in water, it can be dispersed and contained in the form of fine particles in the binder in addition to the method described above. (For example, JP-A-59-174830, JP-A No. 53-1
02733, Japanese Patent Application No. 62106882, etc.) When dispersing a hydrophobic substance in a hydrophilic colloid, various surfactants can be used. For example, JP-A-59-
The surfactants listed on pages (37) to (38) of No. 157636 can be used.

本発明の熱現像感光材料は、基本的には支持体上に感光
性ハロゲン化銀、バインダー、電子供与体、電子伝達剤
、被還元性色素供与性化合物を有するものであり、さら
に必要に応じて有機金属塩酸化剤などを含有させること
ができる。これらの成分は同一の層に添加することが多
いが、反応可能な状態であれば別層に分割して添加する
こともできる。例えば着色している色素供与性化合物は
ハロゲン化銀乳剤の下層に存在させると感度の低下を防
げる。還元剤は熱現像感光材料に内蔵するのが好ましい
が、例えば後述する色素固定材料から拡散させるなどの
方法で、外部から供給するようにしてもよい。
The heat-developable photosensitive material of the present invention basically has a photosensitive silver halide, a binder, an electron donor, an electron transfer agent, and a reducible dye-donating compound on a support, and if necessary, An organic metal salt oxidizing agent or the like can be contained therein. These components are often added to the same layer, but if they are in a reactable state, they can be divided and added to separate layers. For example, if a colored dye-providing compound is present in the lower layer of the silver halide emulsion, a decrease in sensitivity can be prevented. It is preferable that the reducing agent be incorporated into the photothermographic material, but it may also be supplied from the outside, for example by diffusing it from a dye fixing material, which will be described later.

イエロー、マゼンタ、シアンの3原色を用いて色度図内
の広範囲の色を得るためには、少なくとも3層のそれぞ
れ異なるスペクトル領域に感光性を持つハロゲン化銀乳
剤層を組み合わせて用いる。
In order to obtain a wide range of colors in the chromaticity diagram using the three primary colors yellow, magenta, and cyan, at least three silver halide emulsion layers each sensitive to a different spectral region are used in combination.

例えば青感層、緑感層、赤感層の3層の組み合わせ、緑
感層、赤感層、赤外感光層の組み合わせなどがある。各
感光層!よ通常型のカラー感光材料で知られている種々
の配列順序を採ることができる。
For example, there are combinations of three layers such as a blue-sensitive layer, a green-sensitive layer, and a red-sensitive layer, and a combination of a green-sensitive layer, a red-sensitive layer, and an infrared-sensitive layer. Each photosensitive layer! Various arrangement orders known for conventional color light-sensitive materials can be adopted.

また、これらの各感光層は必要に応じて2層以上に分割
してもよい。
Further, each of these photosensitive layers may be divided into two or more layers as necessary.

熱現像感光材料には、保護層、下塗り層、中間層、黄色
フィルター層、アンチハレーション層、バック層などの
種々の補助層を設けることができる。
The heat-developable photosensitive material can be provided with various auxiliary layers such as a protective layer, an undercoat layer, an intermediate layer, a yellow filter layer, an antihalation layer, and a back layer.

本発明に使用し得るハロゲン化銀は、塩化銀、臭化銀、
沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀のいずれで
もよい。
Silver halides that can be used in the present invention include silver chloride, silver bromide,
Any of silver iodobromide, silver chlorobromide, silver chloroiodide, and silver chloroiodobromide may be used.

本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、表面潜像型乳剤
である。表面潜像型乳剤とは潜像が主として粒子表面に
形成される乳剤であり、ネガ型乳剤とも呼ばれる。表面
潜像型乳剤の定義は特公昭58−9410号公報に記載
されている。
The silver halide emulsion used in the present invention is a surface latent image type emulsion. A surface latent image type emulsion is an emulsion in which a latent image is mainly formed on the grain surface, and is also called a negative type emulsion. The definition of surface latent image type emulsion is described in Japanese Patent Publication No. 58-9410.

本発明のハロゲン化銀乳剤は、粒子内部と粒子表層が異
なる相を持ったいわゆるコアシェル乳剤であってもよい
。ハロゲン化銀乳剤は単分散でも多分散でもよく、単分
散乳剤を混合して用いてもよい。粒子サイズは0. 1
〜2μ、特に0.2〜1.5μが好ましい。ハロゲン化
銀粒子の晶癖は立方体、8面体、14面体、高アスペク
ト比の平板状その他のいずれでもよい。
The silver halide emulsion of the present invention may be a so-called core-shell emulsion in which the inside of the grain and the surface layer of the grain have different phases. The silver halide emulsion may be monodisperse or polydisperse, or a mixture of monodisperse emulsions may be used. Particle size is 0. 1
-2μ, especially 0.2-1.5μ is preferred. The crystal habit of the silver halide grains may be cubic, octahedral, tetradecahedral, tabular with a high aspect ratio, or any other form.

具体的には、米国特許第4,500.626号第50欄
、同第4,628,021号、リサーチ・ディスクロー
ジャー誌(以下RDと略記する)17029 (197
8年)、特開昭62−253159号等に記載されてい
るハロゲン化銀乳剤のいずれもが使用できる。
Specifically, U.S. Pat. No. 4,500.626, column 50, U.S. Pat.
Any of the silver halide emulsions described in JP-A-62-253159 and the like can be used.

ハロゲン化銀乳剤は未後熟のまま使用してもよいが通常
は化学増感して使用する。通常型感光材料用乳剤で公知
の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感法などを単独ま
たは組合わせて用いることができる。これらの化学増感
を含窒素複素環化合物の存在下で行うこともできる(特
開昭62−253159号)。
Although the silver halide emulsion may be used unripe, it is usually used after being chemically sensitized. For emulsions for conventional light-sensitive materials, known sulfur sensitization methods, reduction sensitization methods, noble metal sensitization methods, etc. can be used alone or in combination. These chemical sensitizations can also be carried out in the presence of a nitrogen-containing heterocyclic compound (JP-A-62-253159).

本発明において使用される感光性ハロゲン化銀の塗設量
は、銀換算1■ないしl Og/rdの範囲である。
The coating amount of the photosensitive silver halide used in the present invention is in the range of 1 to 1 Og/rd in terms of silver.

本発明においては、感光性ハロゲン化銀と共に、有機金
属塩を酸化剤として併用することもできる。
In the present invention, an organic metal salt can also be used as an oxidizing agent together with photosensitive silver halide.

このような有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好ましく
用いられる。
Among such organic metal salts, organic silver salts are particularly preferably used.

上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用し得る有機化
合物としては、米国特許第4. 500゜626号第5
2〜53欄等に記載のベンゾトリアゾール類、脂肪酸そ
の他の化合物がある。また特開昭60−113235号
記載のフェニルプロピオール酸銀などのアルキニル記を
有するカルボン酸の銀塩や、特開昭61−249044
号記載のアセチレン銀も有用である。有機銀塩は2種以
上を併用してもよい。
Organic compounds that can be used to form the above-mentioned organic silver salt oxidizing agent include those described in U.S. Pat. 500゜626 No. 5
There are benzotriazoles, fatty acids and other compounds described in columns 2 to 53. Furthermore, silver salts of carboxylic acids having an alkynyl group such as silver phenylpropiolate described in JP-A No. 60-113235, and JP-A No. 61-249044
Also useful is acetylene silver, described in No. Two or more types of organic silver salts may be used in combination.

以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀1モルあたり、
0.Olないし10モル、好ましくは0.01ないし1
モルを併用することができる。
The above-mentioned organic silver salts contain, per mol of photosensitive silver halide,
0. Ol to 10 mol, preferably 0.01 to 1
Moles can be used together.

感光性ハロゲン化銀と有機銀塩の塗布量合計は銀換算で
50■ないしl Og/rdが適当である。
The total coating amount of photosensitive silver halide and organic silver salt is suitably 50 to 1 Og/rd in terms of silver.

本発明においては種々のカブリ防止剤または写真安定剤
を使用することができる。その例としては、RD176
43 (1978年)24〜25頁に記載のアゾール類
やアザインデン類、特開昭59−168442号記載の
窒素を含むカルボン酸類およびリン酸類、あるいは特開
昭59−111636号記載のメルカプト化合物および
その金属塩、特開昭62−87957に記載されている
アセチレン化合物類などが用いられる。
Various antifoggants or photographic stabilizers can be used in the present invention. An example is RD176
43 (1978) pages 24-25, nitrogen-containing carboxylic acids and phosphoric acids described in JP-A-59-168442, or mercapto compounds and their Metal salts, acetylene compounds described in JP-A No. 62-87957, and the like are used.

本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチン色素類その
他によって分光増感されてもよい。用いられる色素には
、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素
、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、
ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノー
ル色素が包含される。
The silver halide used in the present invention may be spectrally sensitized with methine dyes and others. The pigments used include cyanine pigments, merocyanine pigments, composite cyanine pigments, composite merocyanine pigments, holopolar cyanine pigments,
Included are hemicyanine dyes, styryl dyes and hemioxonol dyes.

具体的には、米国特許第4,617,257号、特開昭
59−180550号、同60−140335号、RD
17029 (1978年)12〜13頁等に記載の増
感色素が挙げられる。
Specifically, U.S. Pat.
17029 (1978), pages 12-13, and the like.

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。
These sensitizing dyes may be used alone or in combination, and combinations of sensitizing dyes are often used particularly for the purpose of supersensitization.

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない化合物であって
、強色増感を示す化合物を乳剤中に含んでもよい(例え
ば米国特許第3,615゜641号、特願昭61−22
6294号等に記載のもの)。
Along with the sensitizing dye, the emulsion may contain a dye that does not itself have a spectral sensitizing effect or a compound that does not substantially absorb visible light and exhibits supersensitization (for example, as described in U.S. Pat. , No. 615゜641, patent application No. 61-22
6294 etc.).

これらの増感色素を乳剤中に添加する時期は化学熟成時
もしくはその前後でもよいし、米国特許第4,183,
756号、同4,225,666号に従ってハロゲン化
銀粒子の核形成前後でもよい。添加量は一般にハロゲン
化銀1モル当たり101ないしlo−2モル程度である
These sensitizing dyes may be added to the emulsion during or before or after chemical ripening.
It may be carried out before or after nucleation of silver halide grains according to No. 756 and No. 4,225,666. The amount added is generally about 101 to lo-2 moles per mole of silver halide.

感光材料や色素固定材料の構成層のバインダーには親水
性のものが好ましく用いられる。その例としては特開昭
62−253159号の(26)頁〜(28)頁に記載
されたものが挙げられる。具体的には、透明か半透明の
親水性バインダーが好ましく、例えばゼラチン、ゼラチ
ン誘導体等のタンパク質またはセルロース誘導体、デン
プン、アラビアゴム、デキストラン、プルラン等の多糖
類のような天然化合物と、ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルピロリドン、アクリルアミド重合体、その他の合
成高分子化合物が挙げられる。また、特開昭62−24
5260号等に記載の高吸水性ポリマーすなわち−CO
OMまたは一8O,M(Mは水素原子またはアルカリ金
属)を有するビニルモノマーの単独重合体またはこのビ
ニルモノマー同士もしくは他のビニルモノマーとの共重
合体(例えばメタクリル酸ナトリウム、メタクリル酸ア
ンモニウム、住友化学■製のスミカゲルL−5H)も使
用される。これらのバインダーは2種以上組み合わせて
用いることもできる。
A hydrophilic binder is preferably used for the constituent layers of the photosensitive material or dye fixing material. Examples include those described on pages (26) to (28) of JP-A-62-253159. Specifically, transparent or translucent hydrophilic binders are preferred, and include natural compounds such as proteins or cellulose derivatives such as gelatin and gelatin derivatives, polysaccharides such as starch, gum arabic, dextran, and pullulan, and polyvinyl alcohol, Examples include polyvinylpyrrolidone, acrylamide polymer, and other synthetic polymer compounds. Also, JP-A-62-24
5260 etc., i.e., -CO
Homopolymers of vinyl monomers having OM or -8O,M (M is a hydrogen atom or an alkali metal) or copolymers of these vinyl monomers with each other or with other vinyl monomers (e.g. sodium methacrylate, ammonium methacrylate, Sumitomo Chemical) (Sumikagel L-5H) manufactured by Ishikawa Co., Ltd. is also used. Two or more of these binders can also be used in combination.

微量の水を供給して熱現像を行うシステムを採用する場
合、上記の高吸水性ポリマーを用いることにより、水の
吸収を迅速に行うことが可能となる。また、高吸水性ポ
リマーを色素固定層やその保護層に使用すると、転写後
に色素が色素固定材料から他のものに再転写するのを防
止することができる。
When employing a system that performs thermal development by supplying a small amount of water, the use of the above-mentioned super absorbent polymer makes it possible to quickly absorb water. Further, when a highly water-absorbing polymer is used in the dye fixing layer or its protective layer, it is possible to prevent the dye from being retransferred from the dye fixing material to another material after transfer.

本発明において、バインダーの塗布量は1−当たり20
g以下が好ましく、特に10g以下、更には7g以下に
するのが適当である。
In the present invention, the amount of binder applied is 20 per 1
The amount is preferably 10 g or less, more preferably 7 g or less.

感光材料または色素固定材料の構成層(バック層を含む
)には、寸度安定化、カール防止、接着防止、膜のヒビ
割れ防止、圧力増減感防止等の膜物性改良の目的で種々
のポリマーラテックスを含有させることができる。具体
的には、特開昭62−245258号、同62−136
648号、同62−110066号等に記載のポリマー
ラテックスのいずれでも使用できる。特に、ガラス転移
点の低い(40℃以下)ポリマーラテックスを媒染層に
用いると媒染層のヒビ割れを防止することができ、また
ガラス転移点が高いポリマーラテックスをバック層に用
いるとカール防止効果が得られる。
Constituent layers (including back layers) of photosensitive materials or dye-fixing materials contain various polymers for the purpose of improving film properties such as dimensional stabilization, prevention of curling, prevention of adhesion, prevention of film cracking, and prevention of pressure sensitivity. It can contain latex. Specifically, JP-A-62-245258 and JP-A-62-136
Any of the polymer latexes described in No. 648, No. 62-110066, etc. can be used. In particular, using a polymer latex with a low glass transition point (below 40°C) for the mordant layer can prevent cracking of the mordant layer, and using a polymer latex with a high glass transition point for the back layer can prevent curling. can get.

本発明においては感光材料に現像の活性化と同時に画像
の安定化を図る化合物を用いることができる。好ましく
用いられる具体的化合物については米国特許第4,50
0.626号の第51〜52欄に記載されている。
In the present invention, a compound that activates development and stabilizes images can be used in the light-sensitive material. For specific compounds preferably used, see U.S. Patent No. 4,50.
It is described in columns 51-52 of No. 0.626.

色素の拡散転写により画像を形成するシステムにおいて
は感光材料と共に色素固定材料が用いられる。色素固定
材料は感光材料とは別々の支持体上に別個に塗設される
形態であっても、感光材料と同一の支持体上に塗設され
る形態であってもよい。感光材料と色素固定材料相互の
関係、支持体との関係、白色反射層との関係は米国特許
第4゜500.626号の第57欄に記載の関係が本願
にも適用できる。
In systems that form images by diffusion transfer of dyes, dye fixing materials are used together with photosensitive materials. The dye fixing material may be coated separately on a support separate from the light-sensitive material, or may be coated on the same support as the light-sensitive material. Regarding the relationship between the light-sensitive material and the dye-fixing material, the relationship with the support, and the relationship with the white reflective layer, the relationships described in column 57 of U.S. Pat. No. 4,500,626 can be applied to the present application.

本発明に好ましく用いられる色素固定材料は媒染剤とパ
イングーを含む層を少なくとも1/!!有する。媒染剤
は写真分野で公知のものを用いることができ、その兵体
例としては米国特許第4,500.626号第58〜5
9欄や特開昭61−88256号第(32)〜(41)
頁に記載の媒染剤、特開昭62−244043号、同6
2−244036号等に記載のものを挙げることができ
る。*た、米国特許第4,463,079号に記載され
ているような色素受容性や高分子化合物を用いてもよい
The dye-fixing material preferably used in the present invention has a layer containing mordant and pine goo at least 1/2! ! have As the mordant, those known in the photographic field can be used, and examples thereof include U.S. Pat.
Column 9 and JP-A No. 61-88256 (32) to (41)
Mordant described on page 62-244043, 6
Examples include those described in No. 2-244036. *Also, dye-receptive or polymeric compounds such as those described in US Pat. No. 4,463,079 may be used.

色素固定材料には必要に応じて保護層、剥離層、カール
防止層などの補助層を設けることができる。
The dye fixing material may be provided with auxiliary layers such as a protective layer, a release layer, and an anti-curl layer, if necessary.

特に保VIMを設けるのは有用である。In particular, it is useful to provide a security VIM.

感光材料および色素固定材料の構成層には、可塑剤、ス
ベリ剤、あるいは感光材料と色素固定材料の948!L
性改良剤として高沸点有機溶媒を用いることができる。
The constituent layers of the light-sensitive material and dye-fixing material may contain plasticizers, slip agents, or 948! of the light-sensitive material and dye-fixing material. L
A high boiling point organic solvent can be used as a property improver.

具体的には特開昭62−253159号の(25)頁、
同62−245253号などに記載されたものがある。
Specifically, page (25) of JP-A-62-253159,
There are those described in No. 62-245253 and the like.

更に、上記の目的のために、各種のシリコーンオイル(
ジメチルシロキサンオイルからジメチルシロキサンに各
種の有機基を導入した変性シリコーンオイルまでの総て
のシリコーンオイル)を使用できる。その例としては、
信越シリコーン(株)発行の「変性シリコーンオイル」
技術資料P6−18Bに記載の各種変性シリコーンオイ
ル、待にカルボキシ変性シリコーン(商品名X−22−
3710)などが有効である。
Furthermore, various silicone oils (
All silicone oils can be used, from dimethylsiloxane oil to modified silicone oils in which various organic groups are introduced into dimethylsiloxane. For example,
"Modified silicone oil" issued by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.
Various modified silicone oils described in technical data P6-18B, carboxy-modified silicone (product name X-22-
3710) etc. are effective.

また特開昭62−215953号、同63−46449
号に記載のシリコーンオイルち有効である。
Also, JP-A-62-215953 and JP-A No. 63-46449.
The silicone oil described in the issue is effective.

感光材料や色素固定材料には退色防止剤を用いてもよい
、退色防止剤としては、例え1!酸化防止剤、紫外線吸
収剤、あるいはある種の金属錯体がある。
An anti-fading agent may be used in photosensitive materials and dye-fixing materials. These include antioxidants, UV absorbers, or certain metal complexes.

酸化防止剤としては、例えばクロマン系化合物、クマラ
ン系化合物、フェノール系化合*(例えばヒングード7
工/−ル類)、ハイドロキノン誘導体、ヒングードアミ
ン誘導体、スピロインゲン系化合物がある。また、特開
昭61−159644号記載の化合物も有効である。
Examples of antioxidants include chroman compounds, coumaran compounds, and phenolic compounds* (for example, Hingood 7).
hydroquinone derivatives, hindamine derivatives, and spiroingene compounds. Compounds described in JP-A-61-159644 are also effective.

紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物(
米国特許第3.533,794号など)、4−チアゾリ
ドン系化合0(米国特許第3.352681号など)、
ベンゾ7工/ン系化合物(特開昭46−2784号など
)、その他特開昭54−48535号、同62−136
641号、同61−88256号等に記載の化合物があ
る。また、特開昭62−260152号記載の紫外#!
吸収性ポリマーも有効である。
Benzotriazole compounds (
U.S. Patent No. 3,533,794, etc.), 4-thiazolidone compounds 0 (U.S. Pat. No. 3,352,681, etc.),
Benzo-7-based compounds (JP-A-46-2784, etc.), other JP-A-54-48535, JP-A-62-136
There are compounds described in No. 641, No. 61-88256, and the like. Also, ultraviolet #! described in JP-A No. 62-260152!
Absorbent polymers are also effective.

金属錯体としては、米国特許第4,241,155号、
同第4,245,018号第3〜36m、同第4,25
4,195号第3〜8欄、特開昭62−174741号
、同61−88256号(27)〜(29)X、I’1
463−199248号、!11BH62−23410
3号、同62−230595号等に記載されている化合
物がある。
As metal complexes, US Pat. No. 4,241,155,
Same No. 4,245,018 No. 3-36m, Same No. 4,25
No. 4,195, columns 3 to 8, JP-A-62-174741, JP-A No. 61-88256 (27) to (29) X, I'1
No. 463-199248,! 11BH62-23410
There are compounds described in No. 3 and No. 62-230595.

有用な退色防止剤の例は特開昭62−215272号(
125)〜(137)頁に記載されている。
Examples of useful anti-fading agents are disclosed in JP-A No. 62-215272 (
125) to (137).

色素固定材料に転写された色素の退色を防止するための
退色防止剤は予め色素固定材料に含有させておいてもよ
いし、感光材料などの外部から色素固定材料に供給する
ようにしてもよい。
The anti-fading agent for preventing fading of the dye transferred to the dye-fixing material may be included in the dye-fixing material in advance, or may be supplied to the dye-fixing material from outside the photosensitive material. .

上記の酸化防止剤、紫外線吸収剤、金xi体はこれら同
士を組み合わせて使用してもよい。
The above antioxidants, ultraviolet absorbers, and gold xi compounds may be used in combination.

感光材料や色素固定材料には蛍光増白剤を用いてもよい
、vFに色素固定材料に蛍光増白剤を内蔵させるか、感
光材料などの外部から供給させるのが好ましい、その例
としては、K、Veenkataraman編「The
 Chea+1stry of 5ynthetic 
DyesJ第V巻第8章、特開昭61−143752号
などに記載されている化合物を挙げることができる。よ
り具体的には、スチルベン系化合物、クマリン系化合物
、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサシリル系化合物、
ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系化合物、カルボ
スチリル系化合物などが挙げられる。
A fluorescent brightener may be used in the light-sensitive material or the dye-fixing material. It is preferable to incorporate the fluorescent brightener into the dye-fixing material in the vF, or to supply it from outside the light-sensitive material. For example, “The
Chea+1stry of 5ynthetic
Examples include compounds described in Dyes J, Volume V, Chapter 8, JP-A-61-143752, and the like. More specifically, stilbene compounds, coumarin compounds, biphenyl compounds, benzoxacylyl compounds,
Examples include naphthalimide compounds, pyrazoline compounds, and carbostyryl compounds.

蛍光増白剤は退色防止剤と組み合わせて用いることがで
きる。
Optical brighteners can be used in combination with antifade agents.

感光材料や色素固定材料の構成層に用いる硬膜剤として
は、米国特許第4,678,739号第41欄、特開昭
59−116655号、同62−245261号、同6
1−18942号等に記載の硬膜剤が挙げられる。より
具体的には、アルデヒド系硬膜剤(ホルムアルデヒドな
ど)、アジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤 ビニルスルホン系硬膜剤(N、N’−エチレン−ビス(
ビニルスルホニルアセタミド)エタンなど)、N−メチ
ロール系硬膜剤(ジメチロール尿素など)、あるいは高
分子硬膜剤(特開昭62−234157号などに記載の
化合物)が挙げられる。
Hardeners used in constituent layers of photosensitive materials and dye-fixing materials include U.S. Pat.
Examples include hardeners described in No. 1-18942 and the like. More specifically, aldehyde hardeners (such as formaldehyde), aziridine hardeners, epoxy hardeners, vinylsulfone hardeners (N,N'-ethylene-bis(
(vinylsulfonylacetamido)ethane, etc.), N-methylol hardeners (dimethylol urea, etc.), and polymer hardeners (compounds described in JP-A-62-234157, etc.).

感光材料や色素固定材料の構成層には、塗布助剤、剥離
性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促進等の巨的で
種々の界面活性剤を使用することができる。界面活性剤
の具体例は特開昭62−173463号、同62−18
3457号等に記載されている。
A wide variety of surfactants can be used in the constituent layers of photosensitive materials and dye-fixing materials, such as coating aids, improving peelability, improving slipperiness, preventing static electricity, and accelerating development. Specific examples of surfactants are given in JP-A-62-173463 and JP-A-62-18.
It is described in No. 3457, etc.

感光材料や色素固定材料の構成層には、スベリ性改良、
帯電防止、剥離性改良等の百的で有81フルオロ化合物
を含ませてもよい、有8!フルオロ化合物の代表例とし
ては、特公昭57−9053号第8〜17MA、特開昭
61−20944号、同62−135826号等に記載
されている77索系界面活性剤、またはフッ素油などの
オイル状77素系化合物もしくは四7−/化エチレン街
脂などの固体状フッ素化合物樹脂などの疎水性フッ素化
合物が挙げられる。
The constituent layers of photosensitive materials and dye-fixing materials include improved slipperiness,
A 81 fluoro compound may be included for antistatic properties, improved peelability, etc. Typical examples of fluoro compounds include 77-strand surfactants described in Japanese Patent Publication Nos. 57-9053 No. 8 to 17MA, JP-A Nos. 61-20944 and 62-135826, and fluorine oils. Examples include hydrophobic fluorine compounds such as oily 77-compounds and solid fluorine compound resins such as 47-/ethylene street resin.

感光材料や色素固定材料にはマット剤を用いることがで
きる。77ト剤としては二酸化ケイ素、ポリオレフィン
またはポリメタクリレートなどの特開昭61−8825
6号(29)頁記載の化合物の他に、ベンゾグアナミン
樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ、AS樹脂ビ
ーズなどの*i@62−110064号、同62−11
0065号記載の化合物がある。
A matting agent can be used in the photosensitive material and the dye fixing material. 77 Agents include silicon dioxide, polyolefin, polymethacrylate, etc. JP-A-61-8825
In addition to the compounds described on page 29 of No. 6, *i@Nos. 62-110064 and 62-11, such as benzoguanamine resin beads, polycarbonate resin beads, and AS resin beads.
There is a compound described in No. 0065.

その他、感光材料および色素固定材料の構成層には、熱
溶剤、消泡剤、防曹防パイ剤、コロイグルシリ力等を含
ませてもよい、これらの添加剤の具体例は特開昭61−
88256号第(26)〜(32〉頁に記載されている
In addition, the constituent layers of the light-sensitive material and the dye-fixing material may contain a thermal solvent, an antifoaming agent, an antifoaming agent, a colloidal silicate agent, and the like.
No. 88256, pages (26) to (32).

本発明において感光材料及び/又は色素固定材料には画
像形成促進剤を用いることができる1画像形成促進剤に
は銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反応の促進、色素供
与性物質からの色素の生成または色素の分解あるいは拡
散性色素の放出等の反応の促進および、感光材料層から
色素固定層への色素の移動の促進等の機能があり、物理
化学的な8!能からは塩基または塩基プレカーサー、求
核性化合物、高沸点有機溶媒(オイル)、熱溶剤、界向
活性剤、!Lまたは銀イオンと相互作用を持つ化合物等
に分類される。ただし、これらの物質群は一殻に複合8
!能を有しており、上記の促進効果のいくつかを合せ持
つのが常である。これらの詳細については米国特許4,
678.739号第38〜40欄に記載されている。
In the present invention, an image formation accelerator can be used in the light-sensitive material and/or the dye fixing material.1 The image formation accelerator includes the promotion of the redox reaction between the silver salt oxidizing agent and the reducing agent, and the promotion of the redox reaction between the silver salt oxidizing agent and the reducing agent. It has functions such as promoting reactions such as production of dyes, decomposition of dyes, and release of diffusible dyes, and promotion of transfer of dyes from the light-sensitive material layer to the dye fixing layer. Functions include bases or base precursors, nucleophilic compounds, high-boiling organic solvents (oils), thermal solvents, surfactants, and more! It is classified as a compound that interacts with L or silver ions. However, these substance groups contain 8 complexes in one shell.
! It usually has some of the above-mentioned promoting effects. For details, see US Patent 4,
No. 678.739, columns 38-40.

塩基プレカーサーとしては、熱により脱炭酸する有機酸
と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転位または
ベックマン転位によりアミン類を放出する化合物などが
ある。その具体例は米国特許4,511,493号、v
P開昭62−65038号等に記載されている。
Examples of base precursors include salts of organic acids and bases that are decarboxylated by heat, compounds that release amines by intramolecular nucleophilic substitution reaction, Rossen rearrangement, or Beckmann rearrangement. A specific example is U.S. Pat. No. 4,511,493, v
It is described in P Kai No. 62-65038.

少量の水の存在下に熱現像と色素の転写を同時に行うシ
ステムにおいては、塩基及び/又は塩基プレカーサーは
色素固定材料に含有させるのが感光材料の保存性を高め
る意味で好ましい。
In a system in which thermal development and dye transfer are performed simultaneously in the presence of a small amount of water, it is preferable to include a base and/or a base precursor in the dye fixing material in order to improve the storage stability of the photosensitive material.

上記の他に、欧州特許公開210,660号、米国特許
第4,740,445号に記載されている難溶性金属化
合物およびこの難溶性金属化合物を構成する金属イオン
と錯形成反応しうる化合物(錯形成化合物という)の組
合せや、特開昭61−232451号に記載されている
電解により塩基を発生する化合物なども塩基プレカーサ
ーとして使用できる。特に前者の方法は効果的である。
In addition to the above, compounds capable of complex-forming reactions with poorly soluble metal compounds and metal ions constituting the poorly soluble metal compounds described in European Patent Publication No. 210,660 and U.S. Patent No. 4,740,445 ( Combinations of complex-forming compounds (referred to as complex-forming compounds) and compounds that generate bases by electrolysis as described in JP-A-61-232451 can also be used as base precursors. The former method is particularly effective.

この難溶性*属化合物と錯形成化合物は、感光材料と色
素固定材料に別々に添加するのが有利である。
It is advantageous to add the poorly soluble * group compound and the complex-forming compound to the light-sensitive material and the dye-fixing material separately.

本発明の感光材料及び/又は色素固定材料には、現像時
の処理温度および処理時間の変動に対し、常に一定の画
像を得る9的で種々の現像停止剤を用いることができる
In the light-sensitive material and/or the dye-fixing material of the present invention, a wide variety of development stoppers can be used to provide a constant image regardless of fluctuations in processing temperature and processing time during development.

ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに塩基
を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現像
を停止する化合物または銀および銀塩と相互作用して現
像を抑制する化合物である。
The development stopper referred to here is a compound that neutralizes the base immediately after proper development or reacts with the base to lower the base concentration in the film and stop development, or a compound that inhibits development by interacting with silver and silver salts. It is a compound that

具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、
加熱により共存する塩基と置換反応を起す親電子化合物
、または含窒素へテロ環化合物、メルカプト化合物およ
びその前駆体等が挙げられる。
Specifically, an acid precursor that releases acid upon heating;
Examples include electrophilic compounds that undergo a substitution reaction with a coexisting base when heated, nitrogen-containing heterocyclic compounds, mercapto compounds, and precursors thereof.

更に詳しくは特開昭62−253159号(31)〜(
32)頁に記載されている。
For more details, see JP-A No. 62-253159 (31) - (
It is described on page 32).

本発明の感光材料や色素固定材料の支持体としては、処
理温度に酎えることのできるものが用いられる。一般的
には、紙、合成高分子(フィルム)が挙げられる。具体
的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネー
ト、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリプロピレン、
ポリイミド、セルロース類(例えばトリアセチルセルロ
ース)またはこれらのフィルム中へ酸化チタンなどの顔
料を含有させたもの、更にポリプロピレンなどがら作ら
れるフィルム法合戊紙、ポリエチレン等の合成樹脂バル
ブと天然パルプとから作られる混抄紙、ヤンキー紙、バ
ライタ級、コーチイツトペーパー(特にキャストコート
紙)、金属、布類、ガラス類等が用いられる。
As the support for the light-sensitive material and dye-fixing material of the present invention, those that can be heated to the processing temperature are used. Common examples include paper and synthetic polymers (films). Specifically, polyethylene terephthalate, polycarbonate, polyvinyl chloride, polystyrene, polypropylene,
Polyimides, celluloses (e.g. triacetylcellulose) or films containing pigments such as titanium oxide, film-processed synthetic paper made from polypropylene, synthetic resin valves such as polyethylene, and natural pulp. Mixed paper, Yankee paper, baryta grade, coachite paper (especially cast coated paper), metal, cloth, glass, etc. are used.

これらは、単独で用いることもでさるし、ポリエチレン
等の合成高分子で片面または両面をラミネートされた支
持体として用いることもできる。
These can be used alone, or can be used as a support laminated on one or both sides with a synthetic polymer such as polyethylene.

この他に、特開昭62−253159号(2つ)〜(3
1)頁に記載の支持体を用いることができる。
In addition, JP-A-62-253159 (2) to (3)
The supports described on page 1) can be used.

これらの支持体の表面に親水性バイングーとアルミナゾ
ルや酸化スズのような半導性金属酸化物、カーボンブラ
ックその他の帯電防止剤を塗布してもよい。
The surface of these supports may be coated with hydrophilic binder, alumina sol, semiconductive metal oxide such as tin oxide, carbon black, or other antistatic agent.

感光材料に画像を露光し記録する方法としては、例えば
カメラなどを用いて風景や人物などを直接撮影する方法
、プリンターや引伸機などを用いてリバーサルフィルム
やネがフィルムを通して露光する方法、複写機の露光装
置などを用いて、原画をスリットなどを通して走査露光
する方法、画像情報を電気信号を経由して発光ダイオー
ド、各種レーザーなどを発光させ露光する方法、画像情
報をCRT、液晶デイスプレィ、エレクトロルミネンセ
ンスディスプレイ、プラズマデイスプレィなどのi像表
示装置に出力し、直接または光学系を介して露光する方
法などがある。
Methods of exposing and recording images on photosensitive materials include, for example, directly photographing landscapes and people using a camera, exposing through reversal film or negative film using a printer or enlarger, and copying machines. A method of scanning and exposing an original image through a slit using an exposure device, etc. A method of transmitting image information via an electric signal to a light emitting diode, various lasers, etc. for exposure, a method of transmitting image information to a CRT, liquid crystal display, electroluminescent display, etc. There is a method of outputting the image to an i-image display device such as a sense display or a plasma display, and exposing the image directly or through an optical system.

感光材料へ画像を記録する光源としては、上記のように
、自然光、タングステンランプ、発光ダイオード、レー
ザー光源、CRT光源などの米国特許第4,500,6
26号第56欄記載の光源を用いることができる。
As mentioned above, light sources for recording images on photosensitive materials include natural light, tungsten lamps, light emitting diodes, laser light sources, CRT light sources, etc., such as U.S. Pat. No. 4,500,6.
The light source described in No. 26, column 56 can be used.

また、非線形光学材料とレーザー光等のコヒーレントな
光源を岨み合わせた波長変換素子を用いて画像露光する
こともできる。ここで非線形光学材料とは、レーザー光
のような強い光電界をあたえたときに現れる分極と電界
との間の非線形性を発現可能な材料であり、ニオブ酸リ
チウム、リン酸二水素カリウム(KDP)、沃素酸リチ
ウム、BaB2O,などに代表される無機化合物や、尿
素誘導体、ニトロアニリン誘導体、例えば3−メチルー
4−ニトロピリジン−N−オキシド(POM)のような
ニトロピリジン−N−オキシド誘導体、特開昭61−5
3462号、同62−210432号に記載の化合物が
好ましく用いられる。波長変換素子の形態としては、単
結晶先導波路型、ファイバー型等が知られておりそのい
ずれもが有用である。
Further, image exposure can also be performed using a wavelength conversion element that combines a nonlinear optical material and a coherent light source such as a laser beam. Here, nonlinear optical materials are materials that can exhibit nonlinearity between the polarization and electric field that appear when a strong optical electric field such as a laser beam is applied, and include lithium niobate, potassium dihydrogen phosphate (KDP) ), lithium iodate, BaBO, etc., urea derivatives, nitroaniline derivatives, nitropyridine-N-oxide derivatives such as 3-methyl-4-nitropyridine-N-oxide (POM), JP-A-61-5
Compounds described in No. 3462 and No. 62-210432 are preferably used. As the form of the wavelength conversion element, single crystal guided waveguide type, fiber type, etc. are known, and either of them is useful.

また、前記の画像情報は、ビデオカメラ、電子スチルカ
メラ等から得られるW!(am号、日本テレビジョン信
号規格(NTSC)に代表されるテレビ信号、原画をス
キャナーなど多数の画素に分割して得た画像信号、CG
SCADで代表されるコンピューターを用いて作成され
た画像信号を利用できる。
Further, the above-mentioned image information can be obtained from a video camera, an electronic still camera, etc. (am number, television signal represented by the Nippon Television Signal Standard (NTSC), image signal obtained by dividing the original picture into many pixels using a scanner, CG
Image signals created using a computer such as SCAD can be used.

感光材料及び/又は色素固定材料は、加熱現像もしくは
色素の拡散転写のための加熱手段としての導電性の発熱
体層を有する形態であってもよい。
The photosensitive material and/or the dye-fixing material may have a conductive heating layer as a heating means for heat development or diffusion transfer of the dye.

この場合の透明または不透明の発熱要素には、特開昭6
1−145544号明細書等に記載のものを利用できる
。なおこれらの導tffiは:fI電防止層としでも機
能する。
In this case, the transparent or opaque heating element is
1-145544 can be used. Note that these conductive tffi also function as a :fI antistatic layer.

熱現像工程での加熱温度は、約り0℃〜約250℃で現
像可能であるが、特に約り0℃〜約180℃が有用であ
る0色素の拡散転写工程は熱現像と同時に行ってもよい
し、熱現像工程終了後に行ってもよい、後者の場合、転
写工程での加熱温度は、熱現像工程における温度から室
温の範囲で転写可能であるが、特に50℃以上で熱現像
工程における温度よりも約10℃低い温度までがより好
ましい。
The heating temperature in the heat development process can be developed at about 0°C to about 250°C, but it is particularly useful to use a heating temperature of about 0°C to about 180°C.The dye diffusion transfer process is performed at the same time as the heat development. In the latter case, the heating temperature in the transfer step can be in the range from the temperature in the heat development step to room temperature; More preferably, the temperature is up to about 10°C lower than the temperature at .

色素の移動は熱のみによっても生じるが、色素移動を促
進するために溶媒を用いてもよい。
Dye migration can also be caused by heat alone, but a solvent may be used to promote dye migration.

また、特開昭59−218443号、同61−2380
56号等に詳述されるように、少量の溶媒(待に水)の
存在下で加熱して現像と転写を同時または連続して行う
方法も有用である。この方式においては、加熱温度は5
0°C以上で溶媒の沸点以下が好ましい、例えば溶媒が
水の場合は50℃以上ioo℃以下が望ましい。
Also, JP-A-59-218443, JP-A No. 61-2380
As detailed in No. 56, etc., a method in which development and transfer are performed simultaneously or continuously by heating in the presence of a small amount of solvent (water) is also useful. In this method, the heating temperature is 5
The temperature is preferably 0°C or higher and the boiling point of the solvent or less, for example, when the solvent is water, the temperature is preferably 50°C or higher and ioo°C or lower.

現像の促進および/または拡散性色素の色素固定層への
移動のために用いる溶媒の例としては、水または無機の
アルカリ金属塩や有機の塩基を含む塩基性の水溶a(こ
れらの塩基としては画像形成促進剤の項で記載したもの
が用いられる)を挙げることができる。*た、低沸点溶
媒、または低沸点溶媒と水もしくは塩基性の水溶液との
混合溶液なども使用することができる。また界面活性剤
、カブリ防止剤、難溶性金属塩と錯形成化合物等を溶媒
中に含ませてもよい。
Examples of solvents used to accelerate development and/or transfer the diffusible dye to the dye fixing layer include water or basic aqueous solvents containing inorganic alkali metal salts and organic bases (these bases include Those described in the section of image formation accelerators can be used. *In addition, a low boiling point solvent or a mixed solution of a low boiling point solvent and water or a basic aqueous solution can also be used. Further, a surfactant, an antifoggant, a complex-forming compound with a sparingly soluble metal salt, etc. may be included in the solvent.

これらの溶媒は、色素固定材料、感光材料またはその両
者に付与する方法で用いることができる。
These solvents can be used in a method of applying them to dye fixing materials, photosensitive materials, or both.

その使用量は全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒の
重量以下(特に全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒
の重量から全塗布膜の重量を差引いた1以下)という少
量でよい。
The amount used may be as small as the weight of the solvent corresponding to the maximum swelling volume of the entire coating film (particularly less than 1, which is the weight of the solvent corresponding to the maximum swelling volume of the entire coating film minus the weight of the entire coating film).

感光Nまたは色素固定層に溶媒を付与する方法としては
、例えば、特開昭61−147244号(26)頁に記
載の方法がある。また、溶剤をマイクロカプセルに閉じ
込めるなどの形で予め感光<S料もしくは色素固定材料
またはその両者に内蔵させて用いることもできる。
As a method for applying a solvent to the photosensitive N or dye fixed layer, there is, for example, the method described in JP-A-61-147244, page (26). It is also possible to use the solvent by encapsulating it in microcapsules or otherwise incorporating it into the photosensitive <S material or the dye fixing material, or both.

また色素移動を促進するために、常温では固体であり高
温では溶解する親水性熱溶剤を感光材料または色素固定
材料に内蔵させる方式も採用できる。親水性熱溶剤は感
光材料、色素固定材料のいずれに内蔵させてもよく、両
方に内蔵させてもよい、また内yiLさせる層も乳剤層
、中間層、保護層、色素固定層いずれでもよいが、色素
固定層および/またはその隣接層に内蔵させるのが好ま
しい。
Furthermore, in order to promote dye transfer, a method may be adopted in which a hydrophilic thermal solvent that is solid at room temperature and dissolves at high temperature is incorporated into the light-sensitive material or dye fixing material. The hydrophilic thermal solvent may be incorporated into either the light-sensitive material or the dye-fixing material, or may be incorporated into both.Also, the layer for yiL may be any of the emulsion layer, intermediate layer, protective layer, and dye-fixing layer. , it is preferable to incorporate it into the dye fixing layer and/or its adjacent layer.

親水性熱溶剤の例としては、尿素類、ピリジン類、アミ
ド類、スルホンアミド類、イミド類、アルニール類、オ
キシム類その他の複素環類がある。
Examples of hydrophilic heat solvents include ureas, pyridines, amides, sulfonamides, imides, alnyls, oximes, and other heterocycles.

また、色素移動を促進するために、高沸点有機溶剤を感
光材料及び/又は色素固定材料に含有させておいてもよ
い。
Further, in order to promote dye transfer, a high boiling point organic solvent may be included in the light-sensitive material and/or the dye fixing material.

現像および/または転写工程における加熱方法としては
、加熱されたブロックやプレートに接触させたり、熱板
、ホフトプレッサー、熱ローラ−ハロゲンランプヒータ
ー、赤外および遠赤外ランプヒーターなどに接触させた
り、高温の雰囲−ス中を通lAさせるなどがある。
Heating methods in the development and/or transfer process include contact with a heated block or plate, contact with a hot plate, hoft presser, heat roller-halogen lamp heater, infrared and far-infrared lamp heater, etc. For example, 1A is passed through a high temperature atmosphere.

感光材料と色素固定材料とを重ね合わせ、密着させる時
の圧力条件や圧力を加える方法は特開昭61−1472
44号(27)頁に記載の方法が適用できる。
The pressure conditions and method of applying pressure when overlapping the photosensitive material and the dye-fixing material and bringing them into close contact are described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 1472-1983.
The method described in No. 44, page 27 can be applied.

本発明の写真要素の処理には種々の熱現像装置のいずれ
もが使用できる0例えば、特開昭59−75247号、
同59−177547号、同59−181353号、同
60−18951号、実開昭62−25944号等に記
載されている装置などが好ましく使用される。
Any of a variety of thermal development equipment can be used to process the photographic elements of this invention; for example, JP-A-59-75247;
Apparatuses described in Japanese Utility Model No. 59-177547, No. 59-181353, No. 60-18951, Japanese Utility Model Application Publication No. 62-25944, etc. are preferably used.

〈実施例1〉 色素供与性化合物のゼラチン分散物の作り方について述
べる。
<Example 1> A method of preparing a gelatin dispersion of a dye-providing compound will be described.

イエロー、マゼンタ、シアンの各色素供与性物質につい
て、下表の処方のとおりに他の添加剤と混合し60℃に
加熱溶解させ均一な溶液とした。
Yellow, magenta, and cyan dye-providing substances were mixed with other additives according to the formulations in the table below, and heated and dissolved at 60° C. to form a uniform solution.

この溶液と石灰処理ゼラチンの10%水溶液1゜Og、
ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ0. 6gおよび水
50ccを攪拌混合した後、ホモジザイナーで10分間
、l 0000 rpmにて分散した。
This solution and 1°Og of a 10% aqueous solution of lime-treated gelatin,
Sodium dodecylbenzenesulfonate 0. After stirring and mixing 6 g and 50 cc of water, the mixture was dispersed using a homogenizer for 10 minutes at 10000 rpm.

この分散液を色素供与性化合物のゼラチン分散物と言う
This dispersion is called a gelatin dispersion of a dye-providing compound.

上記の方法で、各色の色素供与性化合物の分散物を数種
類作成した。内容を〈表2〉に示す。
Several types of dispersions of dye-providing compounds of each color were prepared by the above method. The contents are shown in Table 2.

〈表2〉において、色素供与性化合物を、本発明の目的
のとおり、混合した場合には、その混合比はモル比で示
しである。
In Table 2, when the dye-providing compounds are mixed as intended for the purpose of the present invention, the mixing ratio is shown in molar ratio.

又、トリシクロへキシルフォスフェートの添加量を変え
た場合には、その添加量を色素供与性化合物に対する重
量比で示しである。
In addition, when the amount of tricyclohexyl phosphate added is changed, the amount added is expressed as a weight ratio to the dye-providing compound.

く表2〉 く表2〉の続き 〈族2〉のNαl−22の乳化物を、4°Cの冷蔵条件
下に1ケ月保存の後、40℃に加熱溶解し、ロッドパー
を用いて、ポリエチレンテレフタレートのベース上にウ
ェット膜厚が、30μmになるように均一に塗布した。
Table 2 Continued from Table 2 The emulsion of Nαl-22 of Group 2 was stored under refrigeration at 4°C for one month, then heated and dissolved at 40°C, and added to polyethylene using a rod par. It was uniformly applied onto the terephthalate base so that the wet film thickness was 30 μm.

乾燥後、1dあたりの、不溶解析出物の数を調べるとく
表3〉のようであった。
After drying, the number of insoluble precipitates per 1 d was determined as shown in Table 3.

〈表3〉の続き 〈実施例2〉 青感性層用の乳剤(1)の作り方について述べる。Continuation of <Table 3> <Example 2> The method for preparing emulsion (1) for the blue-sensitive layer will be described.

良く攪拌しているゼラチン水溶液(水800cc中にゼ
ラチン20g1臭化力リウム3g1および80(CHり
!5(CH2)!5(CHり201(の0.3gを加え
て55℃に保温したもの)に下記(1)液と(2)液を
同時に30分間かけて添加した。その後さらに下記(3
)液と(4)液を同時に20分間かけて添加した。また
(3)液の添加開始後、5分から下記の色素溶液を18
分間で添加した。
A well-stirred gelatin aqueous solution (20 g of gelatin 1 3 g of hydrium bromide in 800 cc of water and 0.3 g of 80 (CH Ri! 5 (CH2)! 5 (CH Ri 201) was added and kept at 55°C) The following solutions (1) and (2) were added simultaneously over 30 minutes.Then, the following (3)
) and (4) were added simultaneously over 20 minutes. In addition, (3) After starting the addition of the solution, add the following dye solution for 18 minutes for 5 minutes.
Added within minutes.

水洗、脱塩後、石灰処理オセインゼラチン20gを加え
てpHを6.2、pAgを8.5に調節した後、チオ硫
酸ナトリウムと4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,
3a、7−テト、ラザインデン、塩化金酸を加えて最適
に化学増感した。このようにして平均粒子サイズ、0.
40μの単分散14面体沃臭化銀乳剤600gを得た。
After washing with water and desalting, 20 g of lime-treated ossein gelatin was added to adjust the pH to 6.2 and pAg to 8.5, and then sodium thiosulfate and 4-hydroxy-6-methyl-1,3,
Optimal chemical sensitization was carried out by adding 3a,7-tet, lazaindene, and chloroauric acid. In this way, the average particle size, 0.
600 g of a 40 μm monodispersed tetradecahedral silver iodobromide emulsion was obtained.

色素溶液 Eh 0゜ 2g 0.12g をメタノール160ccに溶かした液。dye solution Eh 0° 2g 0.12g is dissolved in 160cc of methanol.

水酸化亜鉛の分散物の調製法について述べる。A method for preparing a dispersion of zinc hydroxide will be described.

平均粒子サイズが0. 2μの水酸化亜鉛12゜5g1
分散剤としてカルボキシメチルセルロース1g1ポリア
クリル酸ソーダ0.1gを4%ゼラチン水溶液100c
cに加えミルで平均粒径0.75皿のガラスピーズを用
いて30分間粉砕した。
The average particle size is 0. 2μ zinc hydroxide 12°5g1
As a dispersant, 1 g of carboxymethyl cellulose, 0.1 g of sodium polyacrylate, and 100 c of a 4% gelatin aqueous solution.
In addition to C, the mixture was ground for 30 minutes in a mill using glass beads with an average particle size of 0.75.

ガラスピーズを分離し、水酸化亜鉛の分散物をえた。The glass peas were separated to obtain a dispersion of zinc hydroxide.

次に電子伝達剤の分散物の調製法について述べる。。Next, a method for preparing a dispersion of an electron transfer agent will be described. .

下記の電子伝達剤10g、分散剤としてポリエチレング
リコールノニルフェニルエーテル0.5g、下記のアニ
オン性界面活性剤0.5gを5%ゼラチン水溶液に加え
てミルで平均粒径0.75印のガラスピーズを用いて6
0分間粉砕した。ガラスピーズを分離し、平均粒径0.
 3μの電子伝達剤の分散物を得た。
Add 10 g of the electron transfer agent below, 0.5 g of polyethylene glycol nonylphenyl ether as a dispersant, and 0.5 g of the anionic surfactant below to a 5% aqueous gelatin solution, and use a mill to grind glass peas with an average particle size of 0.75 mark. using 6
Milled for 0 minutes. The glass beads were separated and the average particle size was 0.
A 3μ electron transfer agent dispersion was obtained.

アニオン性界面活性剤 上記の素材を用いて、〈表4〉に示す感光材料101 
(乳化物は〈実施例1〉のNαlを使用)を作った。
Anionic surfactant Using the above materials, the photosensitive material 101 shown in Table 4
(The emulsion used was Nαl from <Example 1>).

〈表4〉感光材料101の構成 水溶性ポリマー■ 水酸化亜鉛 界面活性剤の 水溶性ポリマー■ 硬膜剤■ 0.40 0.03 0.01 0.02 SO,に 硬膜剤■ 1.2−ビス(ビニルスルホニル アセトアミド)エタン ハロゲン化銀乳剤(1) 電子供与体(HD−12) 電子伝達剤(X−2) 高沸点溶媒■ カブリ防止剤■ 界面活性剤■ 水溶性ポリマー■ 支持体  ポリエチレンテレフタレート銀換算0.38 0.31 0.03 0.20 6X10−’ 0.02 0.01 厚さ100μm カブリ防止剤■ SH 界面活性剤■ 界面感性剤の エーロゾルOT 感光材料101に用いた乳化物lを2〜5に変えた以外
は全く同じ組成の感光材料102〜105を同様に作成
した。
<Table 4> Constituent water-soluble polymer of photosensitive material 101 ■ Water-soluble polymer of zinc hydroxide surfactant ■ Hardener ■ 0.40 0.03 0.01 0.02 Hardener for SO, ■ 1.2 -Bis(vinylsulfonylacetamido)ethane silver halide emulsion (1) Electron donor (HD-12) Electron transfer agent (X-2) High boiling point solvent ■ Antifoggant ■ Surfactant ■ Water-soluble polymer ■ Support polyethylene Converted to silver terephthalate 0.38 0.31 0.03 0.20 6X10-' 0.02 0.01 Thickness 100 μm Antifoggant ■ SH Surfactant ■ Surfactant aerosol OT Emulsion used in photosensitive material 101 Light-sensitive materials 102 to 105 having exactly the same composition except that l was changed from 2 to 5 were prepared in the same manner.

次に色素固定材料の作り方について述べる。Next, we will discuss how to make the dye fixing material.

下 表の組成により、色素固定材料R−lを作成した。under A dye fixing material R-1 was prepared according to the composition shown in the table.

支持体(1)の構成 シリコーンオイル(1) 界面活性剤(1) (nζ12゜ 6) く表5〉の続き 界面活性剤(2) C,F 、So、NCH2C00K C,H。Configuration of support (1) Silicone oil (1) Surfactant (1) (nζ12゜ 6) Continuation of Table 5 Surfactant (2) C,F ,So,NCH2C00K C,H.

界面活性剤(3) CH+ H2s CON HCH! CH2CH2N ” CH
2COO’CH。
Surfactant (3) CH+ H2s CON HCH! CH2CH2N” CH
2COO'CH.

CH2C00CH,CHC,H。CH2C00CH,CHC,H.

Na0sS−CHCOOCH,CHC,H。Na0sS-CHCOOCH,CHC,H.

C2Hs 螢光増白剤(1) 2゜ 5ビス (5−ターシャリブチルベンゾオキ サゾル(2)) チオフェン 界面活性剤(5) Cs Ht C,F ts O2N+CHiCH20+<+CHz−)−ts
 OWN a水溶性ポリマー(1) スミカゲルL5−H(住友化学■製) 水溶性ポリマー(2) デキストラン(分子量7万) 媒染剤(1) SO,K (CHり、(−0−CH2−CH−CHt)!マット剤
(1)1 シリカ マット剤(2)1 ベンゾグアナミン樹脂 (平均粒径15μ) 上記の感光材料101〜104にタングステン電球を用
い、連続的に濃度が変化しているグレーのフィルターを
通して5000ルクスで1/lO秒間露光した。
C2Hs Fluorescent brightener (1) 2゜5bis(5-tert-butylbenzoxazole (2)) Thiophene surfactant (5) Cs Ht C,F ts O2N+CHiCH20+<+CHz-)-ts
OWN a Water-soluble polymer (1) Sumikagel L5-H (manufactured by Sumitomo Chemical ■) Water-soluble polymer (2) Dextran (molecular weight 70,000) Mordant (1) SO, K (CH, (-0-CH2-CH-CHt) )! Matting agent (1) 1 Silica matting agent (2) 1 Benzoguanamine resin (average particle size 15μ) A tungsten light bulb was used for the above photosensitive materials 101 to 104, and the photosensitive materials 101 to 104 were passed through a gray filter with a continuously changing density to 5,000 yen. Exposure was made for 1/10 seconds at lux.

この露光済みの感光材料を線速200+111 / s
ecで送りながら、その乳剤面に57nl/rrrの水
をワイヤーバーで供給し、その後直ちに受像材料と膜面
が接するように重ね合わせた。
This exposed photosensitive material is processed at a linear speed of 200+111/s.
While feeding by EC, 57 nl/rrr of water was supplied to the emulsion surface using a wire bar, and immediately thereafter, the image receiving material and the film surface were superimposed so that they were in contact with each other.

吸水した膜の温度が85℃となるように温度調節したヒ
ートローラーを用い、15秒間加熱した。
The film was heated for 15 seconds using a heat roller whose temperature was adjusted so that the temperature of the water-absorbed film was 85°C.

次に受像材料からひきはがすと、受像材料上にグレーの
フィルター濃度に対応して、イエローの色素画像が得ら
れた。この画像の最高濃度(Dmax)ならびに最低濃
度(Dmin)を測定した結果をく表6〉に示す。
When it was then peeled off from the receiving material, a yellow dye image was obtained on the receiving material, corresponding to the gray filter density. The results of measuring the maximum density (Dmax) and minimum density (Dmin) of this image are shown in Table 6>.

〈表6〉 〈実施例3〉 緑感性層用の乳剤(n)の作り方について述べる。<Table 6> <Example 3> The method for preparing emulsion (n) for the green-sensitive layer will be described.

良く攪拌されている水溶液(水73〇−中にゼラチン2
0g1臭化カリウム0.30g、塩化ナトリウム6gお
よび下記薬品AO,015gを加えて60.0℃に保温
したもの)に下記(I)液と(II)液を同時に60分
にわたって等流量で添加した。(1)液添加終了後下記
増感色素のメタノール溶液(III)液を添加した。こ
のようにして平均粒子サイズ0.45μの色素を吸着し
た単分散立方体乳剤を調製した。
A well-stirred aqueous solution (730ml water to 22ml gelatin)
0g1 0.30g of potassium bromide, 6g of sodium chloride, and 015g of the following chemical AO were added and kept at 60.0°C), and the following solutions (I) and (II) were simultaneously added at equal flow rates over 60 minutes. . (1) After the addition of the solution, a methanol solution (III) of the following sensitizing dye was added. In this way, a monodisperse cubic emulsion adsorbed with a dye having an average grain size of 0.45 μm was prepared.

水洗、脱塩後、ゼラチン20gを加え、pHを6.4、
pAgを7.8に調節したのち、60゜0℃で化学増感
を行った。この時用いた薬品は、トリエチルチオ尿素1
.6■と4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3a、
7−テトラザインデン100■で熟成時間は55分間で
あった。また、この乳剤の収量は635gであった。
After washing with water and desalting, add 20g of gelatin and adjust the pH to 6.4.
After adjusting the pAg to 7.8, chemical sensitization was performed at 60°0°C. The chemical used at this time was triethylthiourea 1
.. 6■ and 4-hydroxy-6-methyl-1,3,3a,
The aging time was 55 minutes using 100 μl of 7-tetrazaindene. The yield of this emulsion was 635 g.

(薬品A) CH。(Drug A) CH.

(増感色素C) 〈実施例2〉における感光材料101の乳剤(I)を乳
剤(n)に変え、使用する乳化物をイエローの乳化物1
から等量のマゼンタの乳化物6〜14にそれぞれ変えた
以外は、全く同じ組成の感光材料201〜209をそれ
ぞれ作成した。
(Sensitizing dye C) Emulsion (I) of photosensitive material 101 in <Example 2> was changed to emulsion (n), and the emulsion used was yellow emulsion 1.
Photosensitive materials 201 to 209 having the same compositions were prepared, respectively, except that the same amount of magenta emulsions 6 to 14 was used.

201〜209を〈実施例2〉の感光材料と同様に露光
、現像処理したときのマゼンタの色素画像のDmax、
 Dminを〈表7〉に示す。
Dmax of the magenta dye image when 201 to 209 were exposed and developed in the same manner as the photosensitive material of <Example 2>,
Dmin is shown in Table 7.

このようにして平均粒子サイズ0.42μの色素を吸着
させた単分散臭化銀乳剤を調製した。
In this way, a monodisperse silver bromide emulsion having an average grain size of 0.42 μm and adsorbing a dye was prepared.

水洗、脱塩後右灰処理オセインゼラチン20gを加え、
pHを6.4、pAgを8.2に調節した後、60°C
に保温し、チオ硫酸ナトリウム9■、塩化金酸0.01
%水溶液6−14−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,
3a、  ?−テトラザインデン190■を加え、45
分間化学増感を行った。
After washing with water and desalting, add 20g of ash-treated ossein gelatin,
After adjusting pH to 6.4 and pAg to 8.2, 60°C
Sodium thiosulfate 9■, chlorauric acid 0.01
% aqueous solution 6-14-hydroxy-6-methyl-1,3,
3a, ? - Added 190■ tetrazaindene, 45
Chemical sensitization was performed for minutes.

乳剤の収量は635gであった。The yield of emulsion was 635 g.

く表7〉 〈実施例4〉 赤感性層用の乳剤(ml)の作り方について述べる。Table 7 <Example 4> The method for preparing the emulsion (ml) for the red-sensitive layer will be described.

良く攪拌しているゼラチン水溶液(水80〇−中にゼラ
チン20g1臭化力リウム1g1および0H(CL)z
s(CHJ、OH0,5gを加えて50℃に保温したも
の)に下記(I)液と(n)液と(III)液を同時に
30分間にわたって等流量で添加した。
A well-stirred gelatin aqueous solution (20 g of gelatin, 1 g of hydrium bromide and 0H (CL) in 80 ml of water)
The following solutions (I), (n) and (III) were simultaneously added at equal flow rates over 30 minutes to s (CHJ, 0.5 g of OH added and kept at 50° C.).

色像(al 色素(b) 〈実施例2〉における感光材料101の乳剤(I)を乳
剤(III)に変え、使用する乳化物をイエローの乳化
物1から等量のシアンの乳化物15〜22にそれぞれ変
えた以外は全く同じ組成の感光材料301〜308をそ
れぞれ作成した。
Color image (al Dye (b) Emulsion (I) of photosensitive material 101 in <Example 2> was changed to emulsion (III), and the emulsions used were changed from yellow emulsion 1 to an equal amount of cyan emulsion 15 to Photosensitive materials 301 to 308 having exactly the same composition except that the material was changed to No. 22 were prepared.

301〜308を〈実施例2〉の感光材料と同様に露光
、現像処理したときのシアンの色素画像のDmax、 
Dminを〈表8〉に示す。
Dmax of the cyan dye image when 301 to 308 were exposed and developed in the same manner as the photosensitive material of <Example 2>,
Dmin is shown in Table 8.

〈表8〉 る。<Table 8> Ru.

1゜ 2゜ 3゜ 事件の表示 発明の名称 補正をする者 平成 年! 願第201177号 熱現像カラー感光材料 事件との関係1゜ 2゜ 3゜ Display of incidents name of invention person who makes corrections Heisei Year! Application No. 201177 Heat-developable color photosensitive material Relationship with the incident

Claims (1)

【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀、バインダー
、還元剤、該還元剤によって還元されて拡散性の色素を
放出する非拡散性色素供与性化合物を有する熱現像カラ
ー感光材料において、該色素供与性化合物が下記一般式
〔 I 〕の構造で表され、少なくとも一種の色素に関し
、該色素を放出する色素供与性化合物として、一般式〔
I 〕の「BAL」又は「Time」基の少なくとも一
方が異なるものを二種以上併用することを特徴とする熱
現像カラー感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、PWRは還元されることによって ■Time■_tDyeを放出させる基であり、Dye
は放出された後拡散性の色素となる基を表わす。 TimeはPWRから■Time■_tDyeとして放
出されたのち後続する反応を通してDyeを放出する基
を表わす。tは0または1の整数を表わす。 BALは一般式〔 I 〕の化合物に耐拡散性を付与する
バラスト基であり、nは1辺上の整数を表す。
[Scope of Claims] A heat-developable color photosensitive material having on a support at least a photosensitive silver halide, a binder, a reducing agent, and a non-diffusible dye-providing compound that releases a diffusible dye when reduced by the reducing agent. , the dye-donating compound is represented by the structure of the following general formula [I], and regarding at least one type of dye, the dye-donating compound that releases the dye is represented by the general formula [I].
A heat-developable color photosensitive material characterized in that two or more types of materials having different at least one of "BAL" and "Time" groups are used in combination. General formula [I] ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ In the formula, PWR is a group that releases ■Time■_tDye by being reduced, and Dye
represents a group that becomes a diffusible dye after being released. Time represents a group that is released from PWR as ■Time■_tDye and then releases Dye through a subsequent reaction. t represents an integer of 0 or 1. BAL is a ballast group that imparts diffusion resistance to the compound of general formula [I], and n represents an integer on one side.
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