JPH0369937A - 熱現像カラー感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は熱現像カラー感光材料に関するものであり、特
に濃度が高く、一定の安定した性能で製造することので
きる熱現像カラー感光材料に関するものである。

（背景技術） 熱現像感光材料はこの技術分野では公知であり熱現像感
光材料とそのプロセスについては、たとえば「写真工業
の基礎」非銀塩写真線（１９８２年コロナ社発行）の２
４２頁〜２５５頁に記載されている。

熱現像でカラー画像を得る方法についても、多くの方広
が提案されている。

例えば、米国特許３，５３１，２８６号、同３゜７６１
．２７０号、同４，０２１，２４０号、ベルギー特許第
８０２，５１９号、リサーチディスクロージャー誌（以
下ＲＤと略称する）１９７５年９月３１〜３２頁等には
現像薬の酸化体とカプラーとの結合により色画像を形成
する方法が提案されている。

しかし、上記のカラー画像を得る熱現像感光材料は非定
着型であるため画像形成後もハロゲン化銀が残っており
、強い光にさらされたり、長期保存をすると徐々に白地
が着色してくるという重大な問題が引き起こされる。さ
らに、以上の諸方法では一般に現像に比較的長時間を要
し、得られた画像も高いカブリと低い画像濃度しか得ら
れないという欠点を有していた。

これらの欠点を改善するため、加熱により画像状に拡散
性の色素を形成または放出させ、この拡散性の色素を、
水などの溶媒によって媒染剤を有する受像材料に転写す
る方法が提案されている。

（米国特許４，５００，６２６号、同４，４８３゜９１
４号、同４，５０３，１３７号、同４，５５９．２９０
号；特開昭５９−１６５０５４号等）上記の方法では、
まだ現像温度が高く、感光材料の経時安定性も充分とは
言えない。そこで塩基あるいは塩基プレカーサーと微量
の水の存在下で加熱現像し、色素の転写を行わせること
により現像促進、現像温度の低下、処理の簡易化をする
方法が特開昭５９−２１８，４４３号、同６１−２３８
０５６号、欧州特許２１０，６６０Ａ２号等に開示され
ている。

熱現像でポジのカラー画像を得る方法についても多くの
方法が提案されている。

例えば、米国特許４５５９２９０号にはいわゆるＤＲＲ
化合物を色素放出能力のない酸化型にした化合物を還元
剤もしくはその前駆体を存在させ、熱現像によりハロゲ
ン化銀の露光量に応じて還元剤を酸化させ、酸化されず
に残った還元剤により還元して拡散性色素を放出させる
方法が提案されている。また、欧州特許公開２２０７４
６号、公開技報８７−６１９９（第１２巻２２号）には
、同様の機構で拡散性色素を放出する化合物として、Ｎ
−Ｘ結合（Ｘは酸素原子、窒素原子または硫黄原子を表
す）の還元的な開裂によって拡散性色素を放出する化合
物を用いる熱現像カラー感光材料が記載されている。

（発明が解決しようとする課題） ところが、上記のような色素供与性化合物において、放
出色素部分の水溶性が高いものの中には、色素供与性化
合物の油溶性が著しく低下するものがあることがわかっ
た。当該分野においては、色素供与性物質を感光材料の
塗設膜中に添加する際、一般的に高沸点有機溶媒を用い
て、オイルプロテクト法で乳化分散して添加する。

該方法で乳化物を作成する場合、色素供与性化合物の油
溶性が低いと、作製した乳化物を、冷蔵保存したり、長
時間溶解状態に保った際に、乳化物中に色素供与性物質
が析出してくるという問題があることがわかった。この
様な問題を回避するために、当該分野では、高沸点有機
溶媒の色素供与性化合物に対する添加重量比を上げると
いう方法が一般的であるが、本発明の系において該方法
を用いると、著しく画像濃度の低下をもたらすことがわ
かった。

（発明の目的） 本発明の目的は、画像濃度が高く、一定の安定した性能
で製造することのできる熱現像カラー感光材料を提供す
ることにある。

（課題を解決するための手段） 本発明の目的は、支持体上に少なくとも感光性ハロゲン
化銀、バインダー、還元剤、該還元剤によって還元され
て拡散性の色素を放出する非拡散性色素供与性化合物を
有する熱現像カラー感光材料において、該色素供与性化
合物が下記一般式〔■〕の構造で表され、少なくとも一
種の色素に関し、該色素を放出する色素供与性化合物と
して、一般式〔■〕のｒＢＡＬＪ又はｒＴｉｍｅ」基の
少なくとも一方が異なるものを二種以上併用することを
特徴とする熱現像カラー感光材料によって達成された。

一般式〔■〕 （ＰＷＲ−）−（−Ｔ　ｉ　ｍｅ＋１Ｄ　ｙｅ（ＢＡＬ
）。

式中、ＰＷＲは還元されることによって（Ｔｉｍｅ−）
＋Ｄｙｅを放出する基を表わす。

ＴｉｍｅはＰＷＲから（Ｔｉｍｅ÷＋Ｄｙｅとして放出
されたのち後続する反応を介してＤｙｅを放出する基を
表わす。

ｔは０またはｌの整数を表わす。

Ｄｙｅは放出された後拡散性の色素となる基を表わす。

ＢＡＬは一般式［Ｉ）の化合物に耐拡散性を付与するバ
ラスト基であり、ｎは１以上の整数を表す。ＢＡＬは置
換又は無置換のアルキル基、アリール基又はアラルキル
基を含有し、かつ少なくとも４以上、好ましくは８以上
の炭素原子を含有する基が好ましい。

最初にＰＷＲについて詳しく説明する。

ＰＷＲは米国特許４，１３９，３８９号あるいは米国特
許４，１３９，３７９号、特開昭５９１８９３３３号に
開示されたように還元された後に分子内の求核置換反応
によって写真用試薬を放出する化合物における電子受容
性中心と分子内求核置換反応中心を含む部分に相当する
ものであっても良いし、米国特許４，２３２，１０７号
、特開昭５９−１０１６４９号あるいは特開昭６１−８
８２５７号に開示されたごとく、還元された後に分子内
の電子移動反応による写真用試薬を脱離させる化合物に
おける電子受容性のキノノイド中心及びそれと写真用試
薬を結びつけている炭素原子を含む部分に相当するもの
であっても良い。また特開昭５６−　］、　４２５３０
号、米国特許４，３４３．８９３号、米国特許４，６１
９，８８４号に示されたような還元後に一重結合が開裂
し写真用試薬を放出する化合物中の電子吸引性基で置換
されたアリール基及びそれと写真用試薬を連結する原子
（イオウ原子または炭素原子または窒素原子）を含む部
分に相当するものであっても良い。

また米国特許４，４５０，２２３号に開示されているよ
うな電子受容後に写真用試薬を放出するニトロ化合物中
のニトロ基及びそれと写真用試薬を連結する炭素原子を
含む部分に相当するものであっても良いし、米国特許４
，６０９，６１０号に記載された電子受容後に写真用試
薬をβ脱離するジニトロ化合物中のジェミナルジニトロ
部分及びそれを写真用試薬と連結する炭素原子を含む部
分に相当するものであっても良い。しかし本発明の目的
をより充分に達成するためには一般式ＣＩ）の化合物の
中でも一般式〔■〕で表わされるものが好ましい。

一般式（ＩＩＩ （ＢＡＬ）イ 一般式〔■〕における ＡＧ （Ｔ　ｉ　ｍ　ｅ）＋Ｄ　ｙ　ｅはＲ’　、Ｒ”あるい
はＥＡＧの少なくとも一つと結合する。

一般式〔］Ｉ）における、一般式〔■〕のＰＷＲに相当
する部分について説明する。

Ｘは酸素原子（−０−）　、イオウ原子（−Ｓ−）、８ 窒素原子を含む基（−Ｎ−）を表わす。

Ｒ１、Ｒ２およびＲｊは水素原子以外の基、または単な
る結合を表わす。

Ｒ１およびＲ３は置換あるいは無置換のアルキル基、ア
リール基、ヘテロ環残基、アシル基、スルホニル基など
が好ましい。

Ｒ２は置換あるいは無置換のアシル基、スルホニル基が
好ましい。Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は互いに結合して５〜
８員の環を形成しても良い。

以下に一般式 ＣＩ［］ で表される化合物について、 （−Ｔ　ｉ　ｍ　ｅ）＋Ｄ　ｙ　ｅの結合位置も含めて
好ましい例について記す。

ＡＧ （ＢＡＬ）。

ＡＧ （ＢＡＬ）、。

ＣＨ＝ＣＨ２ ＡＧ （ＢＡＬ）。

ＡＧ （ＢＡＬ）ゎ Ｃ，Ｈ。

ＡＧ （ＢＡＬ）。

ＡＧ （ＢＡＬ）。

ＡＧ ■ （ＢＡＬ）。

（！ＩＡＬ）。

（ＢＡＬ）。

（ＢＡＬ）ｎ （ＢＡＬ）。

（ＢＡＬ）。

ＡＧ 上記においてＢＡＬは前記と同じ意味を表わすが、好ま
しくは わされる基である。ここでＲ，、Ｒ，は水素原子または
置換基を表わし、いずれか一方は炭素数４以上、特に８
以上の置換基を表わす。置換基としては、アルキル基、
アリール基、アラルキル基等があり、これらは各々更に
別の置換基を有していてもよい。

Ｔｉｍｅの例としては、米国特許第４７８３３９６号の
第１Ｏ欄ないし第１９欄に記載されている基を挙げるこ
とができる。

上記具体例においてＤｙｅは放出色素を表す。

Ｄｙｅとして使用可能な色素としては、アゾ色素、アゾ
メチン色素、アントラキノン色素、ナフトキノン色素、
ニトロ色素、キノリン色素、カルボニル色素、フタロシ
アニン色素などがある。なお、これらの色素は、現像時
に復色可能な一時的に短波化した形で用いることもでき
る。具体的には、ＥＰ７６．４９２Ａ号、特開昭５９−
１６５０５４号に開示されたＤｙｅが利用できる。

以下に一般式〔■〕で表される、本発明の色素供与性化
合物の具体例を示す。なお、この具体例においては、色
素供与性化合物を母核部分と色素部分に分けて記載する
。母核構造の具体例における“Ｄｙｅ部”については、
色素としてマゼンタ、イエロー各色のいずれもが連結可
能であり、たとえば、母核Ｄ−ｌにシアン色素Ｃａが結
合した色素供与性化合物をＤ−１−Ｃａと表す。

〈母核構造の具体例〉 −１ −２ ＣＯＮＨＣ＋５Ｈｘｓ（ｎ） −３ −４ −６ ＣＯＮＨＣ＋、Ｈａｙ（ｎ） ＣＯＮＨＣ３Ｈ７−０−Ｃ ｓＨ３ｔ（ｎ） −７ Ｄ−９ −１３ ＳＯ□ＮＨＣ ｓＨｓｔ（ｎ） ＳＯ２ＮＨＣ＋　ａＨｓｔ（ｎ） Ｄ−１５ Ｄ−１７ −１６ −１８ ＳＯＪＨＣｓＨｙ−０−Ｃ＋、Ｈｓｔ（ｎ）−１９ −２１ −２２ −２０ −２３ ＳＯＪ＋ＣＨｔ−ＣＨ−Ｃ４Ｈｓ（ｎ））ｔＣＯＮＨＣ
ｓＨｙ−０−Ｃ＋Ｊ３ｒ（ｎ）Ｄ−２７ Ｄ−３３ −３４ ＳＯ！ＮＨＣ＋５Ｈｓｙ（ｎ） ０ＩＮＩＣ ＊Ｈａｔ（ｎ） ＳＯ！ＮＨ−Ｃ３Ｈ７−０−ＣＩ　Ｊｓｔ（ｎ）ＣＯＮ
ＨＣ＋ｓＨａｓ（ｎ） Ｄ−３５ Ｄ−３６ ９ ０ ＳＯ，Ｃ 自Ｈ３ｙ（ｎ） −３７ −３８ ＳＯ２Ｃ＋　ｔＨ！ｇ（ｎ） −４１ −４２ ＳＯｘＣ３Ｈｔ−０−Ｃ＋ａＨ１７ Ｄ−４３ Ｄ−４４ マゼンタ色素 ａ 〈色素部分の構造の具体例〉 イエロー色素 ａ ＣＨ。

シアン色素 ａ ｂ ｃ し八 Ｎ１１ｔＵｌ；２Ｍ。

以上の化合物は、ＥＰ７６４９２Ａ号記載の方法により
合成することができる。

色素供与性化合物の使用量は、色素の吸光係数にもよる
が、０．０５〜５ミリモル／ｄ、好ましくは０．１〜３
ミリモル／ｄの範囲である。黒色もしくは異なる色相の
画像を得る際には、特開昭６０−１６２２５１号記載の
如く、例えばシアン、マゼンタ、イエローの各色素供与
性物質を少なくとも１種ずつハロゲン化銀を含有する層
中または隣接層中に混合して含有させる等、異なる色相
を有する可動性色素を放出する色素供与性物質を２種以
上混合して使用する。

本発明では電子供与体および電子伝達剤（ＥＴＡ）を用
いるが、これらの化合物の詳細については欧州特許公開
２２０７４６Ａ２号、公開技報８７−６１９９号等に記
載されている。特に好ましい電子供与体（又はその前駆
体）としては下記−般式〔Ｃ〕または〔Ｄ〕で表わされ
る化合物である。

一般式〔Ｃ〕 ＯＡ、。２ ＨＩＯ＋ 式中、Ａ１゜、およびＡ、、、はそれぞれ水素原子ある
いは求核試薬により脱保護可能なフェノール性水酸基の
保護基を表わす。

ここで、求核試薬としては、ＯＨｅ、Ｒｏｅ（Ｒ，アル
キル基、アリール基など）、ヒドロキサム酸アニオン類
ｓｏｓ”ｅなどのアニオン性試薬や、１または２級のア
ミン類、ヒドラジン、ヒドロキシルアミン類、アルコー
ル類、チオール類などの非共有電子対を持つ化合物が挙
げられる。

Ａ　ｌｏｔ　、ＡＩ。２の好ましい例としては水素原子
、アシル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニ
ル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、ジアルキルホスホリル基、ジアルキルホスホリ
ル基、あるいは特開昭５９−１９７０３７号、同５９−
２０１０５号に開示された保護基であっても良く、また
Ａｌａｌ　、ＡＩｏｔは可能な場合にはＲ”’　、Ｒ”
”　、Ｒ””およびＲ２０４と互いに結合して環を形成
しても良い。またＡＩ。ｌ　、ＡｌＯ２は共に同じであ
っても異っていても良い。

Ｒ２０１、Ｒ２０２、Ｒ２Ｏ３およびＲ２０′はそれぞ
れ水素原子、アルキル基、アリール基、アルキルチオ基
、アリールチオ基、スルホニル基、スルホ基、ハロゲン
原子、シアノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、
アミド基、イミド基、カルボキシル基、スルホンアミ、
ド基などを表わす。これらの基は可能ならば置換基を有
していてもよい。

但し、Ｒ２０１、Ｒ２０４の合計の炭素数は８以上であ
る。また、一般式〔Ｃ〕においてはＲ２０１とＲ２０２
および／またはＲ２Ｏ３とＲ２０４が、一般式％式％ および／またはＲ２Ｏ３とＲ２Ｑ　４が互いに結合して
飽和あるいは不飽和の環を形成してもよい。

前記一般式〔Ｃ〕またはＣＤ）で表わされる電子供与体
のなかでＲ２０１〜Ｒ２０′のうち少なくとも二つが水
素原子以外の置換、基であるものが好ましい。特に好ま
しい化合物はＲ２０１とＲ２０２の少なくとも一方、お
よびＲ２６１とＲ２０４の少なくとも一方が水素原子以
外の置換基であるものである。

電子供与体は複数併用してもよく、また電子供与体とそ
の前駆体を併用してもよい。また電子供与体は本発明の
還元性物質と同一の化合物であってもよい。電子供与体
の具体例を列挙するがこれらの化合物に限定されるもの
ではない。

（ＥＤ−１） Ｈ （ＥＤ−２） ＤＨ ＤＨ （ＥＤ−３） ＤＨ ＤＨ （ＥＤ−４） ＤＨ ＤＨ （ＥＤ−５） ＤＨ ＨＩ ＤＨ （ＥＤ−１０） ＤＨ ＤＨ （ＥＤ−１ １） （ＥＤ−１２） （ＥＤ−６） ＤＨ （ＥＤ−７） ＤＨ ＤＨ （ＥＤ−８） ＤＨ ＤＨ （ＥＤ−９） ＤＨ Ｈ３ ＤＨ （ＥＤ−１ ３） ＤＨ （ＥＤ−１４） 電子供与体（又はその前駆体）の使用量は広い範囲を持
つが、好ましくはポジ色素供与性’Ｉｋ賃１モル当り０
．０１モル〜５０モル、特に０．１モル〜５モルの程度
が好ましい範囲である。またハロゲン化銀１モルに対し
０．００１モル〜５モル、好ましくは０．Ｏ１モル〜１
．５モルである。

これらの電子供与体と組合せて使用するＥＴＡとしては
、ハロゲン化銀によって酸化され、その酸化体が上記電
子供与体をクロス酸化する能力を有する化合物であれば
どのようなものでも使用できるが、可動性のものが好ま
しい。

特に好ましいＥＴＡは次の一般式（Ｘ−１）あるいは（
Ｘ−ｎ）で表わされる化合物である。

（Ｘ−１） 〔Ｘ−■〕 式中、Ｒはアリール基を表す、Ｒ”１、Ｒ２０！Ｒ３０
コ　Ｒ３０４、Ｒｆｆ１５及びＲＪＯ＆は水素原子、ハ
ロゲン原子、アシルアミノ基、アルコキシ基、アルキル
チオ基、アルキル基又は了り−ル基を表し、可能な場合
は置換されていてもよい。また、これらはそれぞれ同し
であっても異なっていてもよい。

本発明においては、一般式（Ｘ−Ｕ）で表わされる化合
物が特に好ましい。一般式（Ｘ−Ｉｌｌにおイテ、Ｒ”
’　％　Ｒ””　、Ｒ”’及びＲ２６４ハ、水素原子、
炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜ｌＯの置換ア
ルキル基、及び置換または無置換の了り−ル基が好まし
く、更に好ましくは水素原子、メチル基、ヒドロキシメ
チル基、フェニル基又は水酸基、アルコキシ基、スルホ
基、カルボキシル基等の親水性基で置換されたフェニル
基である。

以下にＥＴＡの具体例を示す。

（Ｘ〜１） （Ｘ−２） （Ｘ−７） （Ｘ−８） （Ｘ−３） （Ｘ−４） （Ｘ−９） （Ｘ−１０） （Ｘ−５） （Ｘ−６） （Ｘ−１１） （Ｘ−１２） しＩ′１２ＵＩ′ｉ （Ｘ−１３） （Ｘ−１５） （Ｘ−１７） （Ｘ−１４） （Ｘ−１６） 本発明で用いるＥＴＡ前駆体とは、感光材料の使用前の
保存中においては、現像作用を有しないが、適当な賦活
剤（例えば塩基、求核剤等）或いは加熱等の作用により
初めてＥＴＡを放出することの出来る化合物である。

特に本発明で使用するＥＴＡ前駆体は、ＥＴＡの反応性
官能基がブロッキング基でブロックされているために、
現像前にはＥＴＡとしての機能を有しないが、アルカリ
条件下もしくは加熱されることによりブロッキング基が
開裂するためにＥＴＡとＬ７て機能することが出来る。

本発明で使用するＥＴＡ前駆体としては、たとえば１−
フェニル−３−ピラゾリジノンの２及び３−アシル誘導
体、２−アミノアルキル又はヒドロキシルアルキル＝ｉ
体、ハイドロキノン、カテコール等の金属塩（鉛、カド
ミウム、カルシウム、バリウム等）、ハイドロキノンの
ハロゲン化アシル３ｇ導体、ハイドロキノンのオキサジ
ン及びビスオキサジン誘導体、ラクトン型ＥＴＡ前駆体
、４級アンモニウム基を有するハイドロキノン前駆体、
シクロへキキスー２−エンー１．４−ジオン型化合物の
他、電子移動反応によりＥＴＡを放出する化合物、分子
内求核置換反応によりＥＴＡを放出する化合物、フタリ
ド基でブロックされたＥＴＡ前駆体、インドメチル基で
ブロックされたＥＴＡ前駆体等を挙げることが出来る。

本発明に用いられるＥＴＡ前駆体は公知の化合物であり
、例えば米国特許第７６７．７０４号、同第３，２４１
，９６７号、同第３，２４６．９８８号、同第３，２９
５，９７８号、同第３，４６２．２６６号、同第３，５
８６，５０６号、同第３．６１５，４３９号、同第３．
　６５０．　７４９号、同第４．２０９．５８０号、同
第４．３３０．６１７号、同第４，３１０．６１２号、
英国特許第１．０２３．７０１号、同第１，２３１゜８
３０号、同第１，２５８．９２４号、同第１゜３４６．
９２０号、特開昭５７−４０２４５号、同５８−１１３
９号、同５８−１１４０号、同５９−１７８４５８号、
同５９−１８２４４９号、同５９−１８２４５０号等に
記載の現像薬プレカーサーを用いることができる。

特に特開昭５９−１７８４５８号、同５９−１８２４４
９号、同５９−１８２４５０号等に記載のｌ−フェニル
−３−ピラゾリジノン類の前駆体が好ましい。

ＥＴＡとＥＴＡ前駆体を併用することもできる。

本発明において電子供与体とＥＴＡの組合せは、好まし
くは熱現像カラー感光材料中に内蔵せしめられる。電子
供与体、ＥＴＡまたはそれらの前駆体はそれぞれ２種以
上組合せて用いることができ、感光材料中の乳剤層（青
感層、緑感層、赤感層、赤外感層、紫外感層等）各々に
添加することも、一部の乳剤層にのみ添加することも、
又、乳剤隣接Ｎ（ハレーション防止層、下塗層、中間層
、保護層等）に添加することも、更にはすべての層に添
加することもできる。電子供与体とＥＴＡは同一層に添
加することも別層に添加することもできる。また、これ
らの還元剤は色素供与性物質と同一層に添加することも
、別の層に添加することもできるが、耐拡散の電子供与
体は色素供与性物質と同一層に存在するのが好ましい、
ＥＴＡは受像材料（色素固定層）に内蔵することもでき
るし、熱現像時、微量の水を存在させる場合には、この
水に溶解させてもよい、電子供与体、ＥＴＡまたはそれ
らの前駆体の好ましい使用量は色素供与性物質１モルに
対し、総量で０．０１〜５０モル、好ましくは０．１〜
５モル、ハロゲン化銀１モルに対し、総量で０．００１
〜５モル、好ましくは０．０１〜１．５モルである。

また、ＥＴＡは還元剤全体の６０モル％以下、好ましく
は４０モル％以下である。ＥＴＡを水に溶解させて供給
する場合のＥＴＡの濃度は１０４モルフ１〜１モル／ｌ
が好ましい。

本発明の還元性物質、色素供与性物質、電子供与体、電
子伝達剤またはそれらの前駆体およびその他の疎水性添
加剤を親水性コロイド層に導入するには、高沸点有機溶
媒例えばフタール酸アルキルエステル（ジブチルフタレ
ート、ジオクチルフタレート等）、リン酸エステル（ジ
フェニルフォスフェート、トリフェニルフォスフェート
、トリシクロヘキシルフォスフェート、トリクレジルフ
ォスフェート、ジオクチルブチルフォスフェート）、ク
エン酸エステル（例えばアセチルクエン酸トリブチル）
、安息香酸エステル（例えば安息香酸オクチル）、アル
キルアミド（例えばジエチルラウリルアミド）、脂肪酸
エステル類（例えばジブトキシエチルサクシネート、ジ
オクチルアゼレート）、トリメシン酸エステル類（例え
ばトリメシン酸トリブチル）特願昭６１−２３１５００
号記載のカルボン酸類、特開昭５９−８３１５４号、同
５９１７８４５１号、同５９−１７８４５２号、同５９
−１７８４５３号、同５９−１７８４５４号、同５９−
１７８４５５号、同５９−１７８４５７号に記載の化合
物等を用いて米国特許２，３２２゜０２７号に記載の方
法を用いたり、又は沸点約３０°Ｃ〜１６０℃の有機溶
媒、例えば酢酸エチル、酢酸ブチルの如き低級アルキル
アセテート、プロピオン酸エチル、２級ブチルアルコー
ル、メチルイソブチルケトン、β−二トキシエチルアセ
テート、メチルセロソルブアセテート、シクロヘキサノ
ン等に溶解した後、親水性コロイドに分散される。上記
の高沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒とを屋舎して用いて
もよい。さらに分散後、必要に応じて限外濾過等により
低沸点有機溶媒を除去して用いることもできる。高沸点
有機溶媒の量は用いられる色素供与性物質１ｇに対して
１０ｇ以下、好ましくは５ｇ以下である。又、耐拡散性
の還元剤１ｇに対して５ｇ以下、好ましくは２ｇ以下で
ある。更にバインダー１ｇに対して高沸点有機溶媒１ｇ
以下、好ましくは０．５ｇ以下、さらに好ましくは０．
３ｇ以下が適当である。又特公昭５１−３９８５３号、
特開昭５１−５９９４３号に記載されている重合物によ
る分散法も使用することができる。その他乳剤中に直接
分散するか、あるいは、水又はアルコール類に溶解した
後にゼラチン中若しくは乳剤中に分散することもできる
。

水に実質的に不溶な化合物の場合には、前記方法以外に
バインダー中に微粒子にして分散含有させることができ
る。（例えば特開昭５９−１７４８３０号、同５３−１
０２７３３号、特願昭６２１０６８８２号等に記載の方
法） 疎水性物質を親水性コロイドに分散する際には、種々の
界面活性剤を用いることができる。例えば特開昭５９−
１５７６３６号の第（３７）〜（３８）頁に界面活性剤
として挙げたものを使うことができる。

本発明の熱現像感光材料は、基本的には支持体上に感光
性ハロゲン化銀、バインダー、電子供与体、電子伝達剤
、被還元性色素供与性化合物を有するものであり、さら
に必要に応じて有機金属塩酸化剤などを含有させること
ができる。これらの成分は同一の層に添加することが多
いが、反応可能な状態であれば別層に分割して添加する
こともできる。例えば着色している色素供与性化合物は
ハロゲン化銀乳剤の下層に存在させると感度の低下を防
げる。還元剤は熱現像感光材料に内蔵するのが好ましい
が、例えば後述する色素固定材料から拡散させるなどの
方法で、外部から供給するようにしてもよい。

イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用いて色度図内
の広範囲の色を得るためには、少なくとも３層のそれぞ
れ異なるスペクトル領域に感光性を持つハロゲン化銀乳
剤層を組み合わせて用いる。

例えば青感層、緑感層、赤感層の３層の組み合わせ、緑
感層、赤感層、赤外感光層の組み合わせなどがある。各
感光層！よ通常型のカラー感光材料で知られている種々
の配列順序を採ることができる。

また、これらの各感光層は必要に応じて２層以上に分割
してもよい。

熱現像感光材料には、保護層、下塗り層、中間層、黄色
フィルター層、アンチハレーション層、バック層などの
種々の補助層を設けることができる。

本発明に使用し得るハロゲン化銀は、塩化銀、臭化銀、
沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀のいずれで
もよい。

本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、表面潜像型乳剤
である。表面潜像型乳剤とは潜像が主として粒子表面に
形成される乳剤であり、ネガ型乳剤とも呼ばれる。表面
潜像型乳剤の定義は特公昭５８−９４１０号公報に記載
されている。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、粒子内部と粒子表層が異
なる相を持ったいわゆるコアシェル乳剤であってもよい
。ハロゲン化銀乳剤は単分散でも多分散でもよく、単分
散乳剤を混合して用いてもよい。粒子サイズは０．　１
〜２μ、特に０．２〜１．５μが好ましい。ハロゲン化
銀粒子の晶癖は立方体、８面体、１４面体、高アスペク
ト比の平板状その他のいずれでもよい。

具体的には、米国特許第４，５００．６２６号第５０欄
、同第４，６２８，０２１号、リサーチ・ディスクロー
ジャー誌（以下ＲＤと略記する）１７０２９　（１９７
８年）、特開昭６２−２５３１５９号等に記載されてい
るハロゲン化銀乳剤のいずれもが使用できる。

ハロゲン化銀乳剤は未後熟のまま使用してもよいが通常
は化学増感して使用する。通常型感光材料用乳剤で公知
の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感法などを単独ま
たは組合わせて用いることができる。これらの化学増感
を含窒素複素環化合物の存在下で行うこともできる（特
開昭６２−２５３１５９号）。

本発明において使用される感光性ハロゲン化銀の塗設量
は、銀換算１■ないしｌ　Ｏｇ／ｒｄの範囲である。

本発明においては、感光性ハロゲン化銀と共に、有機金
属塩を酸化剤として併用することもできる。

このような有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好ましく
用いられる。

上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用し得る有機化
合物としては、米国特許第４．　５００゜６２６号第５
２〜５３欄等に記載のベンゾトリアゾール類、脂肪酸そ
の他の化合物がある。また特開昭６０−１１３２３５号
記載のフェニルプロピオール酸銀などのアルキニル記を
有するカルボン酸の銀塩や、特開昭６１−２４９０４４
号記載のアセチレン銀も有用である。有機銀塩は２種以
上を併用してもよい。

以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１モルあたり、
０．Ｏｌないし１０モル、好ましくは０．０１ないし１
モルを併用することができる。

感光性ハロゲン化銀と有機銀塩の塗布量合計は銀換算で
５０■ないしｌ　Ｏｇ／ｒｄが適当である。

本発明においては種々のカブリ防止剤または写真安定剤
を使用することができる。その例としては、ＲＤ１７６
４３　（１９７８年）２４〜２５頁に記載のアゾール類
やアザインデン類、特開昭５９−１６８４４２号記載の
窒素を含むカルボン酸類およびリン酸類、あるいは特開
昭５９−１１１６３６号記載のメルカプト化合物および
その金属塩、特開昭６２−８７９５７に記載されている
アセチレン化合物類などが用いられる。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチン色素類その
他によって分光増感されてもよい。用いられる色素には
、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素
、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、
ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノー
ル色素が包含される。

具体的には、米国特許第４，６１７，２５７号、特開昭
５９−１８０５５０号、同６０−１４０３３５号、ＲＤ
１７０２９　（１９７８年）１２〜１３頁等に記載の増
感色素が挙げられる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない化合物であって
、強色増感を示す化合物を乳剤中に含んでもよい（例え
ば米国特許第３，６１５゜６４１号、特願昭６１−２２
６２９４号等に記載のもの）。

これらの増感色素を乳剤中に添加する時期は化学熟成時
もしくはその前後でもよいし、米国特許第４，１８３，
７５６号、同４，２２５，６６６号に従ってハロゲン化
銀粒子の核形成前後でもよい。添加量は一般にハロゲン
化銀１モル当たり１０１ないしｌｏ−２モル程度である
。

感光材料や色素固定材料の構成層のバインダーには親水
性のものが好ましく用いられる。その例としては特開昭
６２−２５３１５９号の（２６）頁〜（２８）頁に記載
されたものが挙げられる。具体的には、透明か半透明の
親水性バインダーが好ましく、例えばゼラチン、ゼラチ
ン誘導体等のタンパク質またはセルロース誘導体、デン
プン、アラビアゴム、デキストラン、プルラン等の多糖
類のような天然化合物と、ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルピロリドン、アクリルアミド重合体、その他の合
成高分子化合物が挙げられる。また、特開昭６２−２４
５２６０号等に記載の高吸水性ポリマーすなわち−ＣＯ
ＯＭまたは一８Ｏ，Ｍ（Ｍは水素原子またはアルカリ金
属）を有するビニルモノマーの単独重合体またはこのビ
ニルモノマー同士もしくは他のビニルモノマーとの共重
合体（例えばメタクリル酸ナトリウム、メタクリル酸ア
ンモニウム、住友化学■製のスミカゲルＬ−５Ｈ）も使
用される。これらのバインダーは２種以上組み合わせて
用いることもできる。

微量の水を供給して熱現像を行うシステムを採用する場
合、上記の高吸水性ポリマーを用いることにより、水の
吸収を迅速に行うことが可能となる。また、高吸水性ポ
リマーを色素固定層やその保護層に使用すると、転写後
に色素が色素固定材料から他のものに再転写するのを防
止することができる。

本発明において、バインダーの塗布量は１−当たり２０
ｇ以下が好ましく、特に１０ｇ以下、更には７ｇ以下に
するのが適当である。

感光材料または色素固定材料の構成層（バック層を含む
）には、寸度安定化、カール防止、接着防止、膜のヒビ
割れ防止、圧力増減感防止等の膜物性改良の目的で種々
のポリマーラテックスを含有させることができる。具体
的には、特開昭６２−２４５２５８号、同６２−１３６
６４８号、同６２−１１００６６号等に記載のポリマー
ラテックスのいずれでも使用できる。特に、ガラス転移
点の低い（４０℃以下）ポリマーラテックスを媒染層に
用いると媒染層のヒビ割れを防止することができ、また
ガラス転移点が高いポリマーラテックスをバック層に用
いるとカール防止効果が得られる。

本発明においては感光材料に現像の活性化と同時に画像
の安定化を図る化合物を用いることができる。好ましく
用いられる具体的化合物については米国特許第４，５０
０．６２６号の第５１〜５２欄に記載されている。

色素の拡散転写により画像を形成するシステムにおいて
は感光材料と共に色素固定材料が用いられる。色素固定
材料は感光材料とは別々の支持体上に別個に塗設される
形態であっても、感光材料と同一の支持体上に塗設され
る形態であってもよい。感光材料と色素固定材料相互の
関係、支持体との関係、白色反射層との関係は米国特許
第４゜５００．６２６号の第５７欄に記載の関係が本願
にも適用できる。

本発明に好ましく用いられる色素固定材料は媒染剤とパ
イングーを含む層を少なくとも１／！！有する。媒染剤
は写真分野で公知のものを用いることができ、その兵体
例としては米国特許第４，５００．６２６号第５８〜５
９欄や特開昭６１−８８２５６号第（３２）〜（４１）
頁に記載の媒染剤、特開昭６２−２４４０４３号、同６
２−２４４０３６号等に記載のものを挙げることができ
る。＊た、米国特許第４，４６３，０７９号に記載され
ているような色素受容性や高分子化合物を用いてもよい
。

色素固定材料には必要に応じて保護層、剥離層、カール
防止層などの補助層を設けることができる。

特に保ＶＩＭを設けるのは有用である。

感光材料および色素固定材料の構成層には、可塑剤、ス
ベリ剤、あるいは感光材料と色素固定材料の９４８！Ｌ
性改良剤として高沸点有機溶媒を用いることができる。

具体的には特開昭６２−２５３１５９号の（２５）頁、
同６２−２４５２５３号などに記載されたものがある。

更に、上記の目的のために、各種のシリコーンオイル（
ジメチルシロキサンオイルからジメチルシロキサンに各
種の有機基を導入した変性シリコーンオイルまでの総て
のシリコーンオイル）を使用できる。その例としては、
信越シリコーン（株）発行の「変性シリコーンオイル」
技術資料Ｐ６−１８Ｂに記載の各種変性シリコーンオイ
ル、待にカルボキシ変性シリコーン（商品名Ｘ−２２−
３７１０）などが有効である。

また特開昭６２−２１５９５３号、同６３−４６４４９
号に記載のシリコーンオイルち有効である。

感光材料や色素固定材料には退色防止剤を用いてもよい
、退色防止剤としては、例え１！酸化防止剤、紫外線吸
収剤、あるいはある種の金属錯体がある。

酸化防止剤としては、例えばクロマン系化合物、クマラ
ン系化合物、フェノール系化合＊（例えばヒングード７
工／−ル類）、ハイドロキノン誘導体、ヒングードアミ
ン誘導体、スピロインゲン系化合物がある。また、特開
昭６１−１５９６４４号記載の化合物も有効である。

紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物（
米国特許第３．５３３，７９４号など）、４−チアゾリ
ドン系化合０（米国特許第３．３５２６８１号など）、
ベンゾ７工／ン系化合物（特開昭４６−２７８４号など
）、その他特開昭５４−４８５３５号、同６２−１３６
６４１号、同６１−８８２５６号等に記載の化合物があ
る。また、特開昭６２−２６０１５２号記載の紫外＃！
吸収性ポリマーも有効である。

金属錯体としては、米国特許第４，２４１，１５５号、
同第４，２４５，０１８号第３〜３６ｍ、同第４，２５
４，１９５号第３〜８欄、特開昭６２−１７４７４１号
、同６１−８８２５６号（２７）〜（２９）Ｘ、Ｉ’１
４６３−１９９２４８号、！１１ＢＨ６２−２３４１０
３号、同６２−２３０５９５号等に記載されている化合
物がある。

有用な退色防止剤の例は特開昭６２−２１５２７２号（
１２５）〜（１３７）頁に記載されている。

色素固定材料に転写された色素の退色を防止するための
退色防止剤は予め色素固定材料に含有させておいてもよ
いし、感光材料などの外部から色素固定材料に供給する
ようにしてもよい。

上記の酸化防止剤、紫外線吸収剤、金ｘｉ体はこれら同
士を組み合わせて使用してもよい。

感光材料や色素固定材料には蛍光増白剤を用いてもよい
、ｖＦに色素固定材料に蛍光増白剤を内蔵させるか、感
光材料などの外部から供給させるのが好ましい、その例
としては、Ｋ、Ｖｅｅｎｋａｔａｒａｍａｎ編「Ｔｈｅ
　Ｃｈｅａ＋１ｓｔｒｙ　ｏｆ　５ｙｎｔｈｅｔｉｃ　
ＤｙｅｓＪ第Ｖ巻第８章、特開昭６１−１４３７５２号
などに記載されている化合物を挙げることができる。よ
り具体的には、スチルベン系化合物、クマリン系化合物
、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサシリル系化合物、
ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系化合物、カルボ
スチリル系化合物などが挙げられる。

蛍光増白剤は退色防止剤と組み合わせて用いることがで
きる。

感光材料や色素固定材料の構成層に用いる硬膜剤として
は、米国特許第４，６７８，７３９号第４１欄、特開昭
５９−１１６６５５号、同６２−２４５２６１号、同６
１−１８９４２号等に記載の硬膜剤が挙げられる。より
具体的には、アルデヒド系硬膜剤（ホルムアルデヒドな
ど）、アジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤 ビニルスルホン系硬膜剤（Ｎ、Ｎ’−エチレン−ビス（
ビニルスルホニルアセタミド）エタンなど）、Ｎ−メチ
ロール系硬膜剤（ジメチロール尿素など）、あるいは高
分子硬膜剤（特開昭６２−２３４１５７号などに記載の
化合物）が挙げられる。

感光材料や色素固定材料の構成層には、塗布助剤、剥離
性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促進等の巨的で
種々の界面活性剤を使用することができる。界面活性剤
の具体例は特開昭６２−１７３４６３号、同６２−１８
３４５７号等に記載されている。

感光材料や色素固定材料の構成層には、スベリ性改良、
帯電防止、剥離性改良等の百的で有８１フルオロ化合物
を含ませてもよい、有８！フルオロ化合物の代表例とし
ては、特公昭５７−９０５３号第８〜１７ＭＡ、特開昭
６１−２０９４４号、同６２−１３５８２６号等に記載
されている７７索系界面活性剤、またはフッ素油などの
オイル状７７素系化合物もしくは四７−／化エチレン街
脂などの固体状フッ素化合物樹脂などの疎水性フッ素化
合物が挙げられる。

感光材料や色素固定材料にはマット剤を用いることがで
きる。７７ト剤としては二酸化ケイ素、ポリオレフィン
またはポリメタクリレートなどの特開昭６１−８８２５
６号（２９）頁記載の化合物の他に、ベンゾグアナミン
樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ、ＡＳ樹脂ビ
ーズなどの＊ｉ＠６２−１１００６４号、同６２−１１
００６５号記載の化合物がある。

その他、感光材料および色素固定材料の構成層には、熱
溶剤、消泡剤、防曹防パイ剤、コロイグルシリ力等を含
ませてもよい、これらの添加剤の具体例は特開昭６１−
８８２５６号第（２６）〜（３２〉頁に記載されている
。

本発明において感光材料及び／又は色素固定材料には画
像形成促進剤を用いることができる１画像形成促進剤に
は銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反応の促進、色素供
与性物質からの色素の生成または色素の分解あるいは拡
散性色素の放出等の反応の促進および、感光材料層から
色素固定層への色素の移動の促進等の機能があり、物理
化学的な８！能からは塩基または塩基プレカーサー、求
核性化合物、高沸点有機溶媒（オイル）、熱溶剤、界向
活性剤、！Ｌまたは銀イオンと相互作用を持つ化合物等
に分類される。ただし、これらの物質群は一殻に複合８
！能を有しており、上記の促進効果のいくつかを合せ持
つのが常である。これらの詳細については米国特許４，
６７８．７３９号第３８〜４０欄に記載されている。

塩基プレカーサーとしては、熱により脱炭酸する有機酸
と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転位または
ベックマン転位によりアミン類を放出する化合物などが
ある。その具体例は米国特許４，５１１，４９３号、ｖ
Ｐ開昭６２−６５０３８号等に記載されている。

少量の水の存在下に熱現像と色素の転写を同時に行うシ
ステムにおいては、塩基及び／又は塩基プレカーサーは
色素固定材料に含有させるのが感光材料の保存性を高め
る意味で好ましい。

上記の他に、欧州特許公開２１０，６６０号、米国特許
第４，７４０，４４５号に記載されている難溶性金属化
合物およびこの難溶性金属化合物を構成する金属イオン
と錯形成反応しうる化合物（錯形成化合物という）の組
合せや、特開昭６１−２３２４５１号に記載されている
電解により塩基を発生する化合物なども塩基プレカーサ
ーとして使用できる。特に前者の方法は効果的である。

この難溶性＊属化合物と錯形成化合物は、感光材料と色
素固定材料に別々に添加するのが有利である。

本発明の感光材料及び／又は色素固定材料には、現像時
の処理温度および処理時間の変動に対し、常に一定の画
像を得る９的で種々の現像停止剤を用いることができる
。

ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに塩基
を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現像
を停止する化合物または銀および銀塩と相互作用して現
像を抑制する化合物である。

具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、
加熱により共存する塩基と置換反応を起す親電子化合物
、または含窒素へテロ環化合物、メルカプト化合物およ
びその前駆体等が挙げられる。

更に詳しくは特開昭６２−２５３１５９号（３１）〜（
３２）頁に記載されている。

本発明の感光材料や色素固定材料の支持体としては、処
理温度に酎えることのできるものが用いられる。一般的
には、紙、合成高分子（フィルム）が挙げられる。具体
的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネー
ト、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリプロピレン、
ポリイミド、セルロース類（例えばトリアセチルセルロ
ース）またはこれらのフィルム中へ酸化チタンなどの顔
料を含有させたもの、更にポリプロピレンなどがら作ら
れるフィルム法合戊紙、ポリエチレン等の合成樹脂バル
ブと天然パルプとから作られる混抄紙、ヤンキー紙、バ
ライタ級、コーチイツトペーパー（特にキャストコート
紙）、金属、布類、ガラス類等が用いられる。

これらは、単独で用いることもでさるし、ポリエチレン
等の合成高分子で片面または両面をラミネートされた支
持体として用いることもできる。

この他に、特開昭６２−２５３１５９号（２つ）〜（３
１）頁に記載の支持体を用いることができる。

これらの支持体の表面に親水性バイングーとアルミナゾ
ルや酸化スズのような半導性金属酸化物、カーボンブラ
ックその他の帯電防止剤を塗布してもよい。

感光材料に画像を露光し記録する方法としては、例えば
カメラなどを用いて風景や人物などを直接撮影する方法
、プリンターや引伸機などを用いてリバーサルフィルム
やネがフィルムを通して露光する方法、複写機の露光装
置などを用いて、原画をスリットなどを通して走査露光
する方法、画像情報を電気信号を経由して発光ダイオー
ド、各種レーザーなどを発光させ露光する方法、画像情
報をＣＲＴ、液晶デイスプレィ、エレクトロルミネンセ
ンスディスプレイ、プラズマデイスプレィなどのｉ像表
示装置に出力し、直接または光学系を介して露光する方
法などがある。

感光材料へ画像を記録する光源としては、上記のように
、自然光、タングステンランプ、発光ダイオード、レー
ザー光源、ＣＲＴ光源などの米国特許第４，５００，６
２６号第５６欄記載の光源を用いることができる。

また、非線形光学材料とレーザー光等のコヒーレントな
光源を岨み合わせた波長変換素子を用いて画像露光する
こともできる。ここで非線形光学材料とは、レーザー光
のような強い光電界をあたえたときに現れる分極と電界
との間の非線形性を発現可能な材料であり、ニオブ酸リ
チウム、リン酸二水素カリウム（ＫＤＰ）、沃素酸リチ
ウム、ＢａＢ２Ｏ，などに代表される無機化合物や、尿
素誘導体、ニトロアニリン誘導体、例えば３−メチルー
４−ニトロピリジン−Ｎ−オキシド（ＰＯＭ）のような
ニトロピリジン−Ｎ−オキシド誘導体、特開昭６１−５
３４６２号、同６２−２１０４３２号に記載の化合物が
好ましく用いられる。波長変換素子の形態としては、単
結晶先導波路型、ファイバー型等が知られておりそのい
ずれもが有用である。

また、前記の画像情報は、ビデオカメラ、電子スチルカ
メラ等から得られるＷ！（ａｍ号、日本テレビジョン信
号規格（ＮＴＳＣ）に代表されるテレビ信号、原画をス
キャナーなど多数の画素に分割して得た画像信号、ＣＧ
ＳＣＡＤで代表されるコンピューターを用いて作成され
た画像信号を利用できる。

感光材料及び／又は色素固定材料は、加熱現像もしくは
色素の拡散転写のための加熱手段としての導電性の発熱
体層を有する形態であってもよい。

この場合の透明または不透明の発熱要素には、特開昭６
１−１４５５４４号明細書等に記載のものを利用できる
。なおこれらの導ｔｆｆｉは：ｆＩ電防止層としでも機
能する。

熱現像工程での加熱温度は、約り０℃〜約２５０℃で現
像可能であるが、特に約り０℃〜約１８０℃が有用であ
る０色素の拡散転写工程は熱現像と同時に行ってもよい
し、熱現像工程終了後に行ってもよい、後者の場合、転
写工程での加熱温度は、熱現像工程における温度から室
温の範囲で転写可能であるが、特に５０℃以上で熱現像
工程における温度よりも約１０℃低い温度までがより好
ましい。

色素の移動は熱のみによっても生じるが、色素移動を促
進するために溶媒を用いてもよい。

また、特開昭５９−２１８４４３号、同６１−２３８０
５６号等に詳述されるように、少量の溶媒（待に水）の
存在下で加熱して現像と転写を同時または連続して行う
方法も有用である。この方式においては、加熱温度は５
０°Ｃ以上で溶媒の沸点以下が好ましい、例えば溶媒が
水の場合は５０℃以上ｉｏｏ℃以下が望ましい。

現像の促進および／または拡散性色素の色素固定層への
移動のために用いる溶媒の例としては、水または無機の
アルカリ金属塩や有機の塩基を含む塩基性の水溶ａ（こ
れらの塩基としては画像形成促進剤の項で記載したもの
が用いられる）を挙げることができる。＊た、低沸点溶
媒、または低沸点溶媒と水もしくは塩基性の水溶液との
混合溶液なども使用することができる。また界面活性剤
、カブリ防止剤、難溶性金属塩と錯形成化合物等を溶媒
中に含ませてもよい。

これらの溶媒は、色素固定材料、感光材料またはその両
者に付与する方法で用いることができる。

その使用量は全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒の
重量以下（特に全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒
の重量から全塗布膜の重量を差引いた１以下）という少
量でよい。

感光Ｎまたは色素固定層に溶媒を付与する方法としては
、例えば、特開昭６１−１４７２４４号（２６）頁に記
載の方法がある。また、溶剤をマイクロカプセルに閉じ
込めるなどの形で予め感光＜Ｓ料もしくは色素固定材料
またはその両者に内蔵させて用いることもできる。

また色素移動を促進するために、常温では固体であり高
温では溶解する親水性熱溶剤を感光材料または色素固定
材料に内蔵させる方式も採用できる。親水性熱溶剤は感
光材料、色素固定材料のいずれに内蔵させてもよく、両
方に内蔵させてもよい、また内ｙｉＬさせる層も乳剤層
、中間層、保護層、色素固定層いずれでもよいが、色素
固定層および／またはその隣接層に内蔵させるのが好ま
しい。

親水性熱溶剤の例としては、尿素類、ピリジン類、アミ
ド類、スルホンアミド類、イミド類、アルニール類、オ
キシム類その他の複素環類がある。

また、色素移動を促進するために、高沸点有機溶剤を感
光材料及び／又は色素固定材料に含有させておいてもよ
い。

現像および／または転写工程における加熱方法としては
、加熱されたブロックやプレートに接触させたり、熱板
、ホフトプレッサー、熱ローラ−ハロゲンランプヒータ
ー、赤外および遠赤外ランプヒーターなどに接触させた
り、高温の雰囲−ス中を通ｌＡさせるなどがある。

感光材料と色素固定材料とを重ね合わせ、密着させる時
の圧力条件や圧力を加える方法は特開昭６１−１４７２
４４号（２７）頁に記載の方法が適用できる。

本発明の写真要素の処理には種々の熱現像装置のいずれ
もが使用できる０例えば、特開昭５９−７５２４７号、
同５９−１７７５４７号、同５９−１８１３５３号、同
６０−１８９５１号、実開昭６２−２５９４４号等に記
載されている装置などが好ましく使用される。

〈実施例１〉 色素供与性化合物のゼラチン分散物の作り方について述
べる。

イエロー、マゼンタ、シアンの各色素供与性物質につい
て、下表の処方のとおりに他の添加剤と混合し６０℃に
加熱溶解させ均一な溶液とした。

この溶液と石灰処理ゼラチンの１０％水溶液１゜Ｏｇ、
ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ０．　６ｇおよび水
５０ｃｃを攪拌混合した後、ホモジザイナーで１０分間
、ｌ　００００　ｒｐｍにて分散した。

この分散液を色素供与性化合物のゼラチン分散物と言う
。

上記の方法で、各色の色素供与性化合物の分散物を数種
類作成した。内容を〈表２〉に示す。

〈表２〉において、色素供与性化合物を、本発明の目的
のとおり、混合した場合には、その混合比はモル比で示
しである。

又、トリシクロへキシルフォスフェートの添加量を変え
た場合には、その添加量を色素供与性化合物に対する重
量比で示しである。

く表２〉 く表２〉の続き 〈族２〉のＮαｌ−２２の乳化物を、４°Ｃの冷蔵条件
下に１ケ月保存の後、４０℃に加熱溶解し、ロッドパー
を用いて、ポリエチレンテレフタレートのベース上にウ
ェット膜厚が、３０μｍになるように均一に塗布した。

乾燥後、１ｄあたりの、不溶解析出物の数を調べるとく
表３〉のようであった。

〈表３〉の続き 〈実施例２〉 青感性層用の乳剤（１）の作り方について述べる。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水８００ｃｃ中にゼ
ラチン２０ｇ１臭化力リウム３ｇ１および８０（ＣＨり
！５（ＣＨ２）！５（ＣＨり２０１（の０．３ｇを加え
て５５℃に保温したもの）に下記（１）液と（２）液を
同時に３０分間かけて添加した。その後さらに下記（３
）液と（４）液を同時に２０分間かけて添加した。また
（３）液の添加開始後、５分から下記の色素溶液を１８
分間で添加した。

水洗、脱塩後、石灰処理オセインゼラチン２０ｇを加え
てｐＨを６．２、ｐＡｇを８．５に調節した後、チオ硫
酸ナトリウムと４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
３ａ、７−テト、ラザインデン、塩化金酸を加えて最適
に化学増感した。このようにして平均粒子サイズ、０．
４０μの単分散１４面体沃臭化銀乳剤６００ｇを得た。

色素溶液 Ｅｈ ０゜ ２ｇ ０．１２ｇ をメタノール１６０ｃｃに溶かした液。

水酸化亜鉛の分散物の調製法について述べる。

平均粒子サイズが０．　２μの水酸化亜鉛１２゜５ｇ１
分散剤としてカルボキシメチルセルロース１ｇ１ポリア
クリル酸ソーダ０．１ｇを４％ゼラチン水溶液１００ｃ
ｃに加えミルで平均粒径０．７５皿のガラスピーズを用
いて３０分間粉砕した。

ガラスピーズを分離し、水酸化亜鉛の分散物をえた。

次に電子伝達剤の分散物の調製法について述べる。。

下記の電子伝達剤１０ｇ、分散剤としてポリエチレング
リコールノニルフェニルエーテル０．５ｇ、下記のアニ
オン性界面活性剤０．５ｇを５％ゼラチン水溶液に加え
てミルで平均粒径０．７５印のガラスピーズを用いて６
０分間粉砕した。ガラスピーズを分離し、平均粒径０．
　３μの電子伝達剤の分散物を得た。

アニオン性界面活性剤 上記の素材を用いて、〈表４〉に示す感光材料１０１　
（乳化物は〈実施例１〉のＮαｌを使用）を作った。

〈表４〉感光材料１０１の構成 水溶性ポリマー■ 水酸化亜鉛 界面活性剤の 水溶性ポリマー■ 硬膜剤■ ０．４０ ０．０３ ０．０１ ０．０２ ＳＯ，に 硬膜剤■ １．２−ビス（ビニルスルホニル アセトアミド）エタン ハロゲン化銀乳剤（１） 電子供与体（ＨＤ−１２） 電子伝達剤（Ｘ−２） 高沸点溶媒■ カブリ防止剤■ 界面活性剤■ 水溶性ポリマー■ 支持体　　ポリエチレンテレフタレート銀換算０．３８ ０．３１ ０．０３ ０．２０ ６Ｘ１０−’ ０．０２ ０．０１ 厚さ１００μｍ カブリ防止剤■ ＳＨ 界面活性剤■ 界面感性剤の エーロゾルＯＴ 感光材料１０１に用いた乳化物ｌを２〜５に変えた以外
は全く同じ組成の感光材料１０２〜１０５を同様に作成
した。

次に色素固定材料の作り方について述べる。

下 表の組成により、色素固定材料Ｒ−ｌを作成した。

支持体（１）の構成 シリコーンオイル（１） 界面活性剤（１） （ｎζ１２゜ ６） く表５〉の続き 界面活性剤（２） Ｃ，Ｆ 、Ｓｏ、ＮＣＨ２Ｃ００Ｋ Ｃ，Ｈ。

界面活性剤（３） ＣＨ＋ Ｈ２ｓ　ＣＯＮ　ＨＣＨ！　ＣＨ２ＣＨ２Ｎ　”　ＣＨ
２ＣＯＯ’ＣＨ。

ＣＨ２Ｃ００ＣＨ，ＣＨＣ，Ｈ。

Ｎａ０ｓＳ−ＣＨＣＯＯＣＨ，ＣＨＣ，Ｈ。

Ｃ２Ｈｓ 螢光増白剤（１） ２゜ ５ビス （５−ターシャリブチルベンゾオキ サゾル（２）） チオフェン 界面活性剤（５） Ｃｓ　Ｈｔ Ｃ，Ｆ ｔｓ　Ｏ２Ｎ＋ＣＨｉＣＨ２０＋＜＋ＣＨｚ−）−ｔｓ
　ＯＷＮ　ａ水溶性ポリマー（１） スミカゲルＬ５−Ｈ（住友化学■製） 水溶性ポリマー（２） デキストラン（分子量７万） 媒染剤（１） ＳＯ，Ｋ （ＣＨり、（−０−ＣＨ２−ＣＨ−ＣＨｔ）！マット剤
（１）１ シリカ マット剤（２）１ ベンゾグアナミン樹脂 （平均粒径１５μ） 上記の感光材料１０１〜１０４にタングステン電球を用
い、連続的に濃度が変化しているグレーのフィルターを
通して５０００ルクスで１／ｌＯ秒間露光した。

この露光済みの感光材料を線速２００＋１１１　／　ｓ
ｅｃで送りながら、その乳剤面に５７ｎｌ／ｒｒｒの水
をワイヤーバーで供給し、その後直ちに受像材料と膜面
が接するように重ね合わせた。

吸水した膜の温度が８５℃となるように温度調節したヒ
ートローラーを用い、１５秒間加熱した。

次に受像材料からひきはがすと、受像材料上にグレーの
フィルター濃度に対応して、イエローの色素画像が得ら
れた。この画像の最高濃度（Ｄｍａｘ）ならびに最低濃
度（Ｄｍｉｎ）を測定した結果をく表６〉に示す。

〈表６〉 〈実施例３〉 緑感性層用の乳剤（ｎ）の作り方について述べる。

良く攪拌されている水溶液（水７３〇−中にゼラチン２
０ｇ１臭化カリウム０．３０ｇ、塩化ナトリウム６ｇお
よび下記薬品ＡＯ，０１５ｇを加えて６０．０℃に保温
したもの）に下記（Ｉ）液と（ＩＩ）液を同時に６０分
にわたって等流量で添加した。（１）液添加終了後下記
増感色素のメタノール溶液（ＩＩＩ）液を添加した。こ
のようにして平均粒子サイズ０．４５μの色素を吸着し
た単分散立方体乳剤を調製した。

水洗、脱塩後、ゼラチン２０ｇを加え、ｐＨを６．４、
ｐＡｇを７．８に調節したのち、６０゜０℃で化学増感
を行った。この時用いた薬品は、トリエチルチオ尿素１
．６■と４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、
７−テトラザインデン１００■で熟成時間は５５分間で
あった。また、この乳剤の収量は６３５ｇであった。

（薬品Ａ） ＣＨ。

（増感色素Ｃ） 〈実施例２〉における感光材料１０１の乳剤（Ｉ）を乳
剤（ｎ）に変え、使用する乳化物をイエローの乳化物１
から等量のマゼンタの乳化物６〜１４にそれぞれ変えた
以外は、全く同じ組成の感光材料２０１〜２０９をそれ
ぞれ作成した。

２０１〜２０９を〈実施例２〉の感光材料と同様に露光
、現像処理したときのマゼンタの色素画像のＤｍａｘ、
　Ｄｍｉｎを〈表７〉に示す。

このようにして平均粒子サイズ０．４２μの色素を吸着
させた単分散臭化銀乳剤を調製した。

水洗、脱塩後右灰処理オセインゼラチン２０ｇを加え、
ｐＨを６．４、ｐＡｇを８．２に調節した後、６０°Ｃ
に保温し、チオ硫酸ナトリウム９■、塩化金酸０．０１
％水溶液６−１４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
３ａ、　　？−テトラザインデン１９０■を加え、４５
分間化学増感を行った。

乳剤の収量は６３５ｇであった。

く表７〉 〈実施例４〉 赤感性層用の乳剤（ｍｌ）の作り方について述べる。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水８０〇−中にゼラ
チン２０ｇ１臭化力リウム１ｇ１および０Ｈ（ＣＬ）ｚ
ｓ（ＣＨＪ、ＯＨ０，５ｇを加えて５０℃に保温したも
の）に下記（Ｉ）液と（ｎ）液と（ＩＩＩ）液を同時に
３０分間にわたって等流量で添加した。

色像（ａｌ 色素（ｂ） 〈実施例２〉における感光材料１０１の乳剤（Ｉ）を乳
剤（ＩＩＩ）に変え、使用する乳化物をイエローの乳化
物１から等量のシアンの乳化物１５〜２２にそれぞれ変
えた以外は全く同じ組成の感光材料３０１〜３０８をそ
れぞれ作成した。

３０１〜３０８を〈実施例２〉の感光材料と同様に露光
、現像処理したときのシアンの色素画像のＤｍａｘ、　
Ｄｍｉｎを〈表８〉に示す。

〈表８〉 る。

１゜ ２゜ ３゜ 事件の表示 発明の名称 補正をする者 平成 年！　願第２０１１７７号 熱現像カラー感光材料 事件との関係

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀、バインダー
   、還元剤、該還元剤によって還元されて拡散性の色素を
   放出する非拡散性色素供与性化合物を有する熱現像カラ
   ー感光材料において、該色素供与性化合物が下記一般式
   〔 I 〕の構造で表され、少なくとも一種の色素に関し
   、該色素を放出する色素供与性化合物として、一般式〔
   I 〕の「ＢＡＬ」又は「Ｔｉｍｅ」基の少なくとも一
   方が異なるものを二種以上併用することを特徴とする熱
   現像カラー感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、ＰＷＲは還元されることによって ■Ｔｉｍｅ■＿ｔＤｙｅを放出させる基であり、Ｄｙｅ
   は放出された後拡散性の色素となる基を表わす。 ＴｉｍｅはＰＷＲから■Ｔｉｍｅ■＿ｔＤｙｅとして放
   出されたのち後続する反応を通してＤｙｅを放出する基
   を表わす。ｔは０または１の整数を表わす。 ＢＡＬは一般式〔 I 〕の化合物に耐拡散性を付与する
   バラスト基であり、ｎは１辺上の整数を表す。