JPH0369938A - Image forming method and heat developable color photosensitive material - Google Patents

Image forming method and heat developable color photosensitive material

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JPH0369938A
JPH0369938A JP20617189A JP20617189A JPH0369938A JP H0369938 A JPH0369938 A JP H0369938A JP 20617189 A JP20617189 A JP 20617189A JP 20617189 A JP20617189 A JP 20617189A JP H0369938 A JPH0369938 A JP H0369938A
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JP
Japan
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image
dye
coupler
heat
reducing agent
Prior art date
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Application number
JP20617189A
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Japanese (ja)
Inventor
Tawara Komamura
駒村 大和良
Akio Miura
紀生 三浦
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
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  • Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)

Abstract

PURPOSE:To improve the light resistance and fixability of a dye image by forming a diffusible dye by heat development and chelating the formed dye. CONSTITUTION:A heat developable color photosensitive material having a layer contg. at least photosensitive silver halide, a reducing agent, a binder and a coupler forming a diffusible dye by a reaction with the oxidized product of the reducing agent on the support is heat-developed to form the diffusible dye. This dye is transferred to an image receiving material during and/or after the development and chelated with metal ions in the image receiving material to form a dye image having the max. absorption wavelength at 400-700nm. Thus, a color image having high density, low fog, improved fixability and light resistance, that is, improved stability can be obtd. by heat development.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野] 本発明は、画像形成方法、及び該方法の実施に使用する
熱現像カラー感光材料に関する。更に詳しくは、熱現像
時にカップリング発色反応により形成された色素を転写
させて受像材料上にカラー画像を形成させる画像形成方
法、及びこれに使用する熱現像カラー感光材料に関する
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to an image forming method and a heat-developable color photosensitive material used in carrying out the method. More specifically, the present invention relates to an image forming method in which a color image is formed on an image-receiving material by transferring a dye formed by a coupling color-forming reaction during heat development, and a heat-developable color photosensitive material used therein.

〔発明の背景〕[Background of the invention]

現像工程を熱による乾式処理で行うことにより、簡易で
迅速に画像を得る感光材料(熱現像感光材料)は公知で
あり、その熱現像感光材料及び画像形成方法は例えば特
公昭43−4921号、同43−4924号公報、「写
真工学の基礎」銀塩写真線(1879年コロナ社刊行)
の553頁〜555頁、及びリサーチ・ディスクロージ
ャー誌1978年6月号9頁〜15頁(RD−1702
9)等に記載されている。
A photosensitive material (thermally developable photosensitive material) that can easily and quickly form an image by carrying out a dry process using heat in the development process is well known. Publication No. 43-4924, "Fundamentals of Photographic Engineering" Silver Salt Photographic Line (Published by Corona Publishing in 1879)
pages 553-555, and Research Disclosure magazine, June 1978 issue, pages 9-15 (RD-1702
9) etc.

熱現像感光材料には、白黒画像を得るものと、カラー画
像を得るものがあり、特に近年は各種の色素供与物質を
用いてカラー画像を得る熱現像カラー感光材料の開発が
試みられている。
There are two types of heat-developable photosensitive materials: those that produce black-and-white images and those that produce color images. In recent years, in particular, attempts have been made to develop heat-developable color photosensitive materials that produce color images using various dye-providing substances.

まだ熱現像カラー感光材料には各種の方式があり、例え
ば熱現像により拡散性の色素を放出または形成させた後
、色素を転写させることによりカラー画像を得る方式(
以下これを転写方式と称する)は、画像の安定性や鮮明
性及び処理の簡易性や迅速性等の点ですぐれている。こ
の転写方式の熱現像カラー感光材料及び画像形成方式は
例えば特開昭59−12431号、同59−15915
9号、同59−181345号、同59−229556
号、同60−2950号、同61−52643号、同6
1−61158号、同61−61157号、同59−1
80550号、同61−132952号、同61−13
2952号各公報や、米国特許第4,595.652号
、同4,590.154号及び同4,584.267号
各明細書等に記載されている。
There are still various methods for heat-developable color photosensitive materials, such as a method in which a color image is obtained by releasing or forming a diffusible dye through heat development and then transferring the dye (
This method (hereinafter referred to as a transfer method) is superior in terms of image stability and clarity, and processing simplicity and speed. This transfer method heat-developable color photosensitive material and image forming method are described in, for example, Japanese Patent Application Laid-open Nos. 59-12431 and 59-15915.
No. 9, No. 59-181345, No. 59-229556
No. 60-2950, No. 61-52643, No. 6
No. 1-61158, No. 61-61157, No. 59-1
No. 80550, No. 61-132952, No. 61-13
No. 2952 and the specifications of US Pat. No. 4,595.652, US Pat. No. 4,590.154, and US Pat. No. 4,584.267.

ところで、熱現像時カップリング発色反応により色素を
形成または放出する色素を転写させてカラー画像を形成
させる方法は、完全な乾式処理によりカラー画像を形成
させる上ではすぐれた方法であるが、カップリング発色
反応により色素を放出させる方法では同時に形成される
発色色素が転写カラー画像に関与しないため、色素が無
駄になることや、露光時に感光材料が着色しているため
に感度低下を引きおこすなどの問題があり、カップリン
グ発色反応により拡散性の色素を形成させ、該色素を転
写させてカラー画像を形成させる方法の方が優位であっ
た。
By the way, the method of forming a color image by transferring a dye that forms or releases a dye through a coupling color-forming reaction during thermal development is an excellent method for forming a color image through a complete dry process. In the method of releasing dyes through a color reaction, the color forming dyes that are formed at the same time do not contribute to the transferred color image, resulting in problems such as waste of dyes and a decrease in sensitivity due to the light-sensitive material being colored during exposure. However, the method of forming a diffusible dye through a coupling color reaction and transferring the dye to form a color image was superior.

しかしながら、該方法においては、形成されるカラー画
像の安定性、特に定着性や耐光性が十分ではないという
問題点を有していた。また熱現像条件の変動に対して最
大濃度やカブリの変動が大きいため、熱現像の条件を精
度良く制御する必要があり、熱現像装置に対する負荷が
大きいという問題点も有している。さらにこの種の画像
形成方法、及び熱現像カラー感光材料においては、最大
濃度とカブリとのディスクリξネーシゴンのより一層の
改良や、現像時間のより一層の短縮化が要望されていた
。また形成された色素の画像への利用効率の改良も要望
されていた。
However, this method has a problem in that the stability of the color image formed, particularly its fixing properties and light fastness, are insufficient. Further, since the maximum density and fog vary greatly with variations in thermal development conditions, it is necessary to control the thermal development conditions with high accuracy, and there is also the problem that the load on the thermal development apparatus is large. Furthermore, in this type of image forming method and heat-developable color light-sensitive material, there has been a demand for further improvement in the discrimination between maximum density and fog, and further reduction in development time. There has also been a demand for improvement in the utilization efficiency of the formed dye for images.

一方、受像材料の受像層に金属イオン化合物(錯体)を
含有せしめる技術が提案されており、また、カップリン
グにより金属キレート化可能な色素を放出し、受像層で
キレート色素を形成する技術が提案されている。
On the other hand, a technology has been proposed in which a metal ion compound (complex) is contained in the image-receiving layer of an image-receiving material, and another technology has been proposed in which a dye capable of metal chelation is released through coupling and a chelate dye is formed in the image-receiving layer. has been done.

このような技術は、特開昭59−48765号、57−
229647号において提案されている。
Such technology is disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 59-48765, 57-
It is proposed in No. 229647.

しかしながら、かかる公知技術においては、あらかじめ
キレート化可能な色素がカプラーの活性点に置換されて
おり、還元剤の酸化体と反応して拡散性の色素を「放出
」するものである。よって同時に生成する色素が画像形
成に使用されず、従ってハロゲン化銀やカプラー及びそ
の他の添加剤(例えば有機銀塩、還元剤)の利用効率が
低いという問題点や、活性点の置換基が制限されるため
にカプラーの発色効率が低いという欠点を有していた。
However, in such known techniques, a chelatable dye is substituted in advance at the active site of the coupler, and reacts with the oxidized form of the reducing agent to "release" the diffusible dye. Therefore, the dyes produced at the same time are not used for image formation, resulting in problems such as low utilization efficiency of silver halides, couplers, and other additives (e.g., organic silver salts, reducing agents), and limitations on the number of active site substituents. Because of this, the coloring efficiency of the coupler was low.

〔発明の目的〕[Purpose of the invention]

本発明は上述の従来技術の問題点に鑑みなされたもので
ある。
The present invention has been made in view of the problems of the prior art described above.

すなわち本発明の目的は、熱現像により、高濃度、低カ
プリであって、かつ定着性や耐光性、すなわち画像の安
定性の改良されたカラー画像を得ることができ、しかも
現像条件の変動に対して最大濃度やカブリの変動の小さ
い画像形成方法、及び熱現像カラー感光材料を提供する
ことにある。
That is, an object of the present invention is to be able to obtain color images with high density, low capri, and improved fixability and light resistance, that is, image stability, by thermal development, and which is resistant to fluctuations in developing conditions. On the other hand, it is an object of the present invention to provide an image forming method with small fluctuations in maximum density and fog, and a heat-developable color photosensitive material.

また熱現像時間を短縮化することもでき、さらに感光材
料が含有する各種の物質(ハロゲン化銀、カプラー、還
元剤や、必要に応じて含有される有機銀塩その地温加物
)の利用効率が良く、かつ熱現像により形成された色素
の利用効率が改良され、従って銀、カプラー等の添加量
を低減することも可能な画像形成方法及び熱現像カラー
感光材料の提供にある。
In addition, the thermal development time can be shortened, and the various substances contained in the photosensitive material (silver halides, couplers, reducing agents, and organic silver salts contained as needed and geothermal additives) can be used more efficiently. The object of the present invention is to provide an image forming method and a heat-developable color light-sensitive material, which have good color properties and improve the utilization efficiency of dyes formed by heat development, thereby making it possible to reduce the amount of silver, coupler, etc. added.

〔発明の構成〕[Structure of the invention]

本発明の画像形成方法は、支持体上に、少なくとも感光
性ハロゲン化銀、還元剤、バインダー及び還元剤の酸化
体と反応して拡散性の色素を形成するカプラーを含有す
る層を有する熱現像カラー感光材料に、加熱現像を施し
、拡散性の色素を形成し、該拡散性の色素を該加熱現像
と同時及び/または加熱現像後に受像材料に転写させ、
該受像材料中に金属イオンで該拡散性の色素を金属キレ
ート化した、400〜700nmの極大吸収波長を有す
る色素画像を形成することを特徴とするものである。
The image forming method of the present invention includes a thermal development process comprising, on a support, a layer containing at least a photosensitive silver halide, a reducing agent, a binder, and a coupler that reacts with an oxidized product of the reducing agent to form a diffusible dye. heat-developing the color photosensitive material to form a diffusible dye; transferring the diffusible dye to an image-receiving material simultaneously with and/or after the heat-development;
It is characterized by forming a dye image having a maximum absorption wavelength of 400 to 700 nm by chelating the diffusible dye with metal ions in the image-receiving material.

また、本発明の熱現像カラー感光材料は、少なくとも感
光性ハロゲン化銀、還元剤、バインダー及び還元剤の酸
化体と反応して拡散性の色素を形成るカラーを含有する
層を有する熱現像カラー感光材料においてJカプラ譚ジ
Cたは該還元剤が、形成された拡散性の色素がキレート
化可能な構造となるように選択された基を有し、かつ形
成される色素画像の極大吸収波長が400〜700 n
+mである化合物であることを特徴とするものである。
Further, the heat-developable color photosensitive material of the present invention has a layer containing at least a photosensitive silver halide, a reducing agent, a binder, and a color that reacts with an oxidized product of the reducing agent to form a diffusible dye. In the photosensitive material, the J coupler or the reducing agent has a group selected so that the formed diffusive dye has a chelatable structure, and the maximum absorption wavelength of the formed dye image. is 400~700n
+m.

本発明者らは鋭意研究の結果、上記構成とすることによ
り本発明の目的が達成されることを見い出し、本発明を
為すに至ったものである。
As a result of intensive research, the present inventors have discovered that the object of the present invention can be achieved by having the above configuration, and have accomplished the present invention.

本発明においては、加熱現像により拡散性の色素は「放
出」されるのでなく「形成」され、この色素がキレート
化するものである。このため、得られる色素画像は定着
性が向上し、かつ感光材料中の各化合物の利用効率も向
上し、本発明の目的が達成される。例えば、カプラーの
発色に寄与する率を格段に向上させることも可能なので
ある。
In the present invention, a diffusible dye is not "released" but "formed" by heat development, and this dye is chelated. Therefore, the fixability of the resulting dye image is improved, and the utilization efficiency of each compound in the light-sensitive material is also improved, thereby achieving the object of the present invention. For example, it is possible to significantly improve the rate at which the coupler contributes to color development.

以下本発明について更に詳述する。The present invention will be explained in more detail below.

まず、本発明に用いられる還元剤の酸化体と反応して拡
散性の色素を形成するカプラー(以下「本発明のカプラ
ー」ないし適宜単に「カプラー」と記す)について説明
する。
First, a coupler (hereinafter referred to as "the coupler of the present invention" or simply "coupler" as appropriate) that reacts with the oxidized form of the reducing agent used in the present invention to form a diffusible dye will be described.

本発明のカプラーは、本発明の熱現像カラー感光材料の
感光層に含有されるものである。
The coupler of the present invention is contained in the photosensitive layer of the heat-developable color photosensitive material of the present invention.

本発明のカプラーにより形成された色素は、金属イオン
(遷移金属イオンが好ましい)と反応して受像層中また
はその近傍で金属キレートを形成するものである。従っ
てカプラーは、形成された色素がキレート化可能な構造
となるように選択された基を有する。即ち、金属キレー
ト化可能な基を置換基として有している(ただし活性点
置換基以外の基(以下カプラー残基と記す)に有してい
る)か、または形成された色素の発色団基とカプラー上
の置換基及び/またはカプラーとカップリングする還元
剤(以下単に還元剤とする)上の置換基との間で金属イ
オンとキレート化可能となるような置換基を有している
。ただし、還元剤が、該キレート化可能な置換基を有し
ている場合には、カプラー上にキレート化可能な置換基
を必要としない場合もあり、本発明の熱現像カラー感光
材料は、カプラー及び/または還元剤が、色素がキレー
ト化可能となるように選択された基を有していればよい
The dyes formed by the couplers of the present invention react with metal ions (preferably transition metal ions) to form metal chelates in or near the image receiving layer. The coupler thus has groups selected such that the dye formed is a chelatable structure. In other words, it has a group capable of metal chelation as a substituent (however, it has it in a group other than the active site substituent (hereinafter referred to as coupler residue)), or it has a chromophore group of the formed dye. and a substituent on the coupler and/or a substituent on the reducing agent (hereinafter simply referred to as reducing agent) coupled with the coupler, which has a substituent that can be chelated with a metal ion. However, if the reducing agent has the chelatable substituent, the chelatable substituent may not be necessary on the coupler. and/or the reducing agent may have a group selected such that the dye can be chelated.

またカプラーはそれ自体を不動性とし、カップリング反
応により拡散性の色素を形成させるようにするのがよい
ので、このためにカプラーの活性点にバラスト基を有し
ていることが好ましい。
Further, it is preferable that the coupler itself be immobile so as to form a diffusible dye through a coupling reaction, and for this reason it is preferable that the coupler has a ballast group at its active site.

バラスト基としては好ましくは8個以上、より好ましく
は12個以上の炭素原子を有する基が好ましく、更にポ
リマー鎖である基がより好ましい。
The ballast group preferably has 8 or more carbon atoms, more preferably 12 or more carbon atoms, and even more preferably a group that is a polymer chain.

このポリマー鎖である基を有するカプラーとしては、下
記−形式(1)で表される単量体から誘導される繰り返
し単位を有するポリマー鎖を上記の基として有するもの
が好ましい。
The coupler having a group as a polymer chain is preferably one having a polymer chain having a repeating unit derived from a monomer represented by the following format (1) as the above group.

−形式(1) %式%)) 式中、C2′は還元剤の酸化体と反応(カップリング反
応)して拡散性の色素を形成することができる有機基(
カプラー残基)を表し、Jは還元剤の酸化体と反応する
活性位と結合している2価の結合基を表し、Yはアルキ
レン基、アリーレン基またはアラルキレン基を表し、l
は0またはlを表し、Zは2価の有機基を表し、Lはエ
チレン性不飽和基またはエチレン性不飽和基を有する基
を表す。
- Format (1) % formula %)) In the formula, C2' is an organic group (coupling reaction) that can react with the oxidized product of the reducing agent to form a diffusible dye.
J represents a divalent bonding group bonded to the active position that reacts with the oxidized form of the reducing agent, Y represents an alkylene group, arylene group, or aralkylene group, and l
represents 0 or l, Z represents a divalent organic group, and L represents an ethylenically unsaturated group or a group having an ethylenically unsaturated group.

次に本発明のカプラーが、カプラー残基に金属キレート
化可能な基を置換基として有している場合について説明
する。このタイプのカプラーとしては、下記−形式(2
)で表されるものがある。
Next, the case where the coupler of the present invention has a group capable of metal chelation as a substituent on the coupler residue will be explained. This type of coupler has the following format (2).
).

式中、CIは還元剤の酸化体と反応(カップリング反応
)して拡散性の色素を形成することができる有機基(カ
プラー残基)を表し、Jは一般式(1)で定義されたも
のと同様であり、Aは金属イオンとキレート化可能な配
位子を有する基であり、Bはバラスト基である。
In the formula, CI represents an organic group (coupler residue) that can react with the oxidized form of the reducing agent (coupling reaction) to form a diffusible dye, and J is defined in general formula (1). A is a group having a ligand capable of chelating with a metal ion, and B is a ballast group.

上記Aが有する配位子としては、例えばキレート化学(
5)上野景平績集(南江堂)に記載されている如きの配
位子が挙げられる。
As the ligand possessed by the above A, for example, chelate chemistry (
5) Examples include the ligands described in Keihei Ueno's collection (Nankodo).

またA上の配位基と共に、形成された発色色素のカルボ
ニル基を一つの配位子として利用して、カプラー残基上
の他の配位基と共に金属キレートを形成するようにして
もよい。
Further, together with the coordination group on A, the carbonyl group of the formed coloring dye may be used as one ligand to form a metal chelate together with other coordination groups on the coupler residue.

Aとして特に好ましいのは、キレート化可能な色素の残
基である。該残基としては、下記−形式(3)または(
4)で表される色素から水素原子1個を除いた色素残基
が好ましい。
Particularly preferred as A are residues of chelatable dyes. The residue has the following format (3) or (
A dye residue obtained by removing one hydrogen atom from the dye represented by 4) is preferable.

式中、XIは少なくとも1つの環が5〜7個の原子から
構成されている芳香族炭素環または複素環を形成するの
に必要な原子群を表し、かつアゾ基に結合する炭素原子
の隣接位の少なくとも1つか窒素原子であるか、窒素原
子、酸素原子またはイオウ原子で置換された炭素原子で
あり、X2は少なくとも1つの環が5〜7個の原から構
成されている芳香族炭素環または複素環を完成するのに
必要な原子群を表し、Gはキレート化基を表す。
In the formula, XI represents an atomic group necessary to form an aromatic carbocycle or heterocycle in which at least one ring is composed of 5 to 7 atoms, and At least one carbon atom in the position is a nitrogen atom, or a carbon atom substituted with a nitrogen atom, an oxygen atom, or a sulfur atom, and X2 is an aromatic carbocyclic ring in which at least one ring is composed of 5 to 7 atoms. or represents an atomic group necessary to complete a heterocycle, and G represents a chelating group.

また)(+、Xzで表される環は環上に置換基を有して
いてもよい。
Furthermore, the ring represented by (+ and Xz) may have a substituent on the ring.

一般式(4) 式中X1は一般式(3)において定義されたものと同義
であり、Zlは電子吸引基を表し、Zlはアルキル基ま
たはアリール基を表す。
General formula (4) In the formula, X1 has the same meaning as defined in general formula (3), Zl represents an electron-withdrawing group, and Zl represents an alkyl group or an aryl group.

−形式(3)または(4)で表される基の具体例として
は、特開昭59−48765号に記載のものを挙げるこ
とができる。
Specific examples of the group represented by form (3) or (4) include those described in JP-A-59-48765.

別のタイプとして、本発明のカプラーが発色色素の発色
団基を用いて金属キレート化する場合について説明する
As another type, a case where the coupler of the present invention performs metal chelation using a chromophore group of a coloring dye will be described.

このタイプの場合にはカプラーとしては、活性点の炭素
原子に隣接する炭素原子の少なくとも1つか゛、窒素原
子、酸素原子またはイオウ原子で置換されているものが
好ましい。またこのタイプのカプラーを用いる場合の還
元剤としては、カプラーとカップリング反応を行う基(
通常アミノ基)が置換した炭素原子の隣接位の炭素原子
が、窒素原子、酸素原子またはイオウ原子で置換されて
いることが好ましい。
In this type of coupler, at least one carbon atom adjacent to the active site carbon atom is preferably substituted with a nitrogen atom, oxygen atom or sulfur atom. In addition, when using this type of coupler, the reducing agent is a group that performs a coupling reaction with the coupler (
It is preferable that the carbon atom adjacent to the carbon atom substituted with (usually an amino group) is substituted with a nitrogen atom, an oxygen atom, or a sulfur atom.

以下に本発明に用いることができる一般式(2)で表さ
れるカプラーの具体例を示すが、当然のことではあるが
、本発明のカプラーがこれらに限定されるものではない
Specific examples of the coupler represented by the general formula (2) that can be used in the present invention are shown below, but it goes without saying that the coupler of the present invention is not limited to these.

カプラー(1) カプラー(2) カプラー(4) カプラー(5) カプラー(3) H3 →CHzC)y イBA)−v− カプラー(6) カプラー(7) :50重量% カプラー(8) カプラー(lO) カプラー(9) カプラー(11) カプラー(12) カプラー(13) カプラー(15) カプラー(16) OOH llz カプラー(14) カプラー(17) カプラー(18) カプラー(19) カプラー(21) カプラー(20) カプラー(22) カプラー(23) 1’l)l こと等によって得られる。Coupler (1) Coupler (2) Coupler (4) Coupler (5) Coupler (3) H3 →CHzC)y iBA) -v- Coupler (6) Coupler (7) :50% by weight Coupler (8) Coupler (lO) Coupler (9) Coupler (11) Coupler (12) Coupler (13) Coupler (15) Coupler (16) OOH llz Coupler (14) Coupler (17) Coupler (18) Coupler (19) Coupler (21) Coupler (20) Coupler (22) Coupler (23) 1’l)l It can be obtained by such things.

本発明の上記例示化合物カプラー(1)の具体的合成例
を以下に示す。カプラー(1)は、以下の反応経路によ
り合成される。
A specific synthesis example of the above-mentioned exemplified compound coupler (1) of the present invention is shown below. Coupler (1) is synthesized by the following reaction route.

なお BA:n−ブチルアクリレート EA:エチルアクリレート である。In addition, BA: n-butyl acrylate EA: Ethyl acrylate It is.

本発明の一般式(2)で表されるカプラーは、次のよう
な手段で合成することができる。即ち(1)C,”−J
−Bを合成した後、別途合成したAを導入 (2)A−CPzとした後J−Bを導入(3)C,−J
にAを導入後Bを導入 (4)アニリノ基を有するC、2−JまたはCpz−J
−B(アニリノ基はCI上に有する)をジアゾ化した後
、適当なカプラーとカップリング反応(C1,”−Jの
場合は続いてBを導入)する ■ lIr ■ カプラー(1) ※ すなわち、化合物■23.Ogと化合物■33.2gを
、水250dに加えて、スティームバス上で6時間加熱
攪拌した。反応後固体を濾別し、カラムクロマトグラフ
ィーにより精製し、化合物■8.6gを得た。該化合物
■の全量を塩化チオニル50d中に加え、3時間反応さ
せた後、過剰の塩化チオニルを留去し、化合物■を得た
。化合物■23.Ogをアセトニトリル150dとピリ
ジン15−の混合溶液に加え、攪拌した。
The coupler represented by general formula (2) of the present invention can be synthesized by the following method. That is, (1)C,”-J
After synthesizing -B, introducing separately synthesized A (2) A-CPz and then introducing J-B (3) C, -J
After introducing A, introducing B (4) C having an anilino group, 2-J or Cpz-J
After diazotizing -B (the anilino group is on CI), a coupling reaction is performed with an appropriate coupler (in the case of C1, "-J, B is subsequently introduced). ■ lIr ■ Coupler (1) * That is, 23.Og of compound (1) and 33.2 g of compound (1) were added to 250 d of water and heated and stirred on a steam bath for 6 hours.After the reaction, the solid was filtered off and purified by column chromatography to obtain 8.6 g of compound (1). The entire amount of the compound (1) was added to 50 d of thionyl chloride, and after reacting for 3 hours, the excess thionyl chloride was distilled off to obtain the compound (2). was added to the mixed solution and stirred.

この溶液に上記化合物■の全量を加えて、2時間反応さ
せ、得られた固体を濾別し、カラムクロマトグラフィー
により精製して、化合物■15.2 gを得た。
The entire amount of the above compound (1) was added to this solution and reacted for 2 hours, and the resulting solid was filtered off and purified by column chromatography to obtain 15.2 g of compound (1).

上記化合物■5.Ogを、n−ブチルアクリレート5.
0 g 、ジメチルホルムアミド100/dに溶解し、
窒素気流下80“Cまで加熱した。重合開始剤としてア
ゾビスイソブチロニトリル0.3gを加えて、2時間、
80〜84℃で反応させ、さらに開始剤を0.3g加え
て、2時間、80〜84°Cで反応させた。反応液を純
水にあけ、析出する固体を濾別、乾燥して、目的物であ
るカプラー(1)を13.7 g得た。
The above compound ■5. Og, n-butyl acrylate 5.
0 g, dissolved in dimethylformamide 100/d,
It was heated to 80"C under a nitrogen stream. 0.3 g of azobisisobutyronitrile was added as a polymerization initiator, and the mixture was heated for 2 hours.
The reaction was carried out at 80 to 84°C, and 0.3 g of an initiator was added, and the reaction was carried out at 80 to 84°C for 2 hours. The reaction solution was poured into pure water, and the precipitated solid was filtered off and dried to obtain 13.7 g of the target coupler (1).

本発明の実施に際して、本発明のカプラーはその1種を
単独で用いてもよいし、2種以上用いてもよい。さらに
米国特許4,631.251号、同4,656゜124
号、同4,650,748、特願昭62−132751
号等に記載の色素供与物質と併用してもよい。
In carrying out the present invention, one type of the coupler of the present invention may be used alone, or two or more types thereof may be used. Furthermore, U.S. Patent No. 4,631.251, U.S. Pat.
No. 4,650,748, patent application No. 1982-132751
It may be used in combination with the dye-providing substance described in No. 1, etc.

本発明のカプラー(及び必要に応じて併用する色素供与
物質)の使用量は限定的でなく、色素供与物質の種類、
単用かまたは2種以上の併用使用か、或いは本発明の感
光材料の写真構e、Nが単層かまたは2種以上の重層か
等に応じて決定すればよいが、例えばその使用量は1r
I′f当たり0.005 g〜50g、好ましくは0.
1g〜Logで用いることができる。
The amount of the coupler of the present invention (and the dye-providing substance used together if necessary) is not limited, and the type of dye-providing substance,
It may be determined depending on whether N is used alone or in combination of two or more types, the photographic structure e of the photosensitive material of the present invention, and whether N is a single layer or a multilayer of two or more types. 1r
0.005 g to 50 g per I'f, preferably 0.00 g to 50 g per I'f.
It can be used in amounts of 1 g to Log.

本発明のカプラー、その他の色素供与物質を熱現像感光
材料の写真構成層に含有せしめる方法は任意であり、例
えば低沸点溶媒(メタノール、エタノール、酢酸エチル
等〉または高沸点溶媒(ジブチルフタレート、ジオクチ
ルフタレート、トリクレジルホスフェート等)に溶解し
た後、超音波分散するか、あるいはアルカリ水溶液(例
えば、水酸化ナトリウムl0%水溶液等)に溶解した後
、鉱酸(例えば、塩酸または硝酸等)にて中和して用い
るか、あるいは適当なポリマーの水溶液(例えば、ゼラ
チン、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン等
)と共にボールミルを用いて分散させた後、使用するこ
とができる。
The method of incorporating the coupler of the present invention and other dye-providing substances into the photographic constituent layer of the heat-developable light-sensitive material is arbitrary. phthalate, tricresyl phosphate, etc.) and then subjected to ultrasonic dispersion, or dissolved in an alkaline aqueous solution (e.g., 10% aqueous sodium hydroxide solution, etc.), and then treated with a mineral acid (e.g., hydrochloric acid or nitric acid, etc.). It can be used after being neutralized, or after being dispersed in a ball mill with an aqueous solution of an appropriate polymer (eg, gelatin, polyvinyl butyral, polyvinylpyrrolidone, etc.).

次に、本発明の受像材料及び受像層について説明する。Next, the image-receiving material and image-receiving layer of the present invention will be explained.

本発明において、受像材料は、熱現像感光材料と別体に
構成され、該受像材料に受像層が形成されるのでも、感
光材料と一体的に受像層が形成されているのでもよい。
In the present invention, the image-receiving material may be constructed separately from the photothermographic material, and the image-receiving layer may be formed on the image-receiving material, or the image-receiving layer may be formed integrally with the photosensitive material.

本発明の受像材料、ないし受像層は、熱現像感光材料中
の色素を受容する機能及び色素に金属イオンを供給する
機能を有しており、これらの機能により受像材料(受像
層)上に拡散性の色素と金属イオンとにより金属キレー
ト化された色素画像が形成される。ただし、色素転写時
に受像材料(受像層)の近傍、例えば感光材料の最上層
等が金属イオンを供給する機能を有しており、該近傍で
色素かキレート化された後、受像材料上に色素画像が形
成される場合には、受像材料が金属イオン供給機能を有
していなくてもよい。
The image-receiving material or image-receiving layer of the present invention has the function of receiving the dye in the heat-developable photosensitive material and the function of supplying metal ions to the dye, and these functions allow the dye to be diffused onto the image-receiving material (image-receiving layer). A metal chelated dye image is formed by the dye and the metal ion. However, during dye transfer, the vicinity of the image-receiving material (image-receiving layer), such as the topmost layer of a photosensitive material, has the function of supplying metal ions, and after the dye is chelated in the vicinity, the dye is transferred onto the image-receiving material. When an image is formed, the image-receiving material does not need to have a metal ion supply function.

金属イオン供給機能を有している化合物としては、金属
イオンの塩(例えばカルボン酸塩、スルホン酸塩)でも
よいし、錯体(例えば、キレート化学(5)、上野量子
編集(南江堂)に記載されている金属錯体)でもよい。
Compounds having a metal ion supplying function may be metal ion salts (e.g. carboxylates, sulfonates), or complexes (e.g. compounds described in Chelate Chemistry (5), Ueno Quantum Editing (Nankodo)). metal complexes) may also be used.

金属イオンとしては2価の遷移金属(好ましくは2価の
ニッケル、銅、亜鉛、コバルト、白金及びパラジウム)
イオンが好ましい。
The metal ion is a divalent transition metal (preferably divalent nickel, copper, zinc, cobalt, platinum, and palladium)
Ions are preferred.

該化合物の添加量としては、感光材料におけるカプラー
の添加量の0.1倍モル〜10倍モルが好ましい。
The amount of the compound added is preferably 0.1 times to 10 times the amount of the coupler added in the photosensitive material.

添加方法は、前記述べたカプラーの添加方法と同様に行
うことができ、そこで例示した如き低沸点または高沸点
溶媒に溶解するか、分散した後、受像層を形成するポリ
マーとともに溶解/分散し、塗布することによって、添
加することができる。
The addition method can be carried out in the same manner as the coupler addition method described above, in which the coupler is dissolved or dispersed in a low-boiling point or high-boiling point solvent such as those exemplified, and then dissolved/dispersed together with the polymer forming the image-receiving layer. It can be added by coating.

色素を受容する機能を有する化合物(色素受容物質)と
しては、熱現像により放出乃至形成された熱現像感光性
層中の色素を受容する機能を有するものであればよく、
例えば3級アミンまたは4級アンモニウム塩を含むポリ
マーで、米国特許第3.709,690号明細書に記載
されているものが好ましく用いられる。典型的な拡散転
写用の受像層としては、アンモニウム塩、3級ア旦ン等
を含むポリマーをゼラチンやポリビニルアルコール等と
混合して支持体上に塗布することにより得られるものが
ある。別の有用な色素受容物質として、特開昭57−2
07250号公報等に記載されたガラス転移温度が40
°C以上、250°C以下の耐熱性有機高分子物質で形
成されるものが挙げられる。
The compound having the function of receiving a dye (dye-receiving substance) may be any compound having the function of receiving the dye in the heat-developable photosensitive layer released or formed by heat development.
For example, polymers containing tertiary amines or quaternary ammonium salts, such as those described in US Pat. No. 3,709,690, are preferably used. Typical image-receiving layers for diffusion transfer include those obtained by mixing a polymer containing ammonium salt, tertiary ammonium, etc. with gelatin, polyvinyl alcohol, etc., and coating the mixture on a support. As another useful dye-receiving material, JP-A-57-2
The glass transition temperature described in 07250 etc. is 40
Examples include those formed of organic polymeric substances that are heat-resistant at temperatures of .degree. C. or higher and 250.degree. C. or lower.

これらポリマーは受像層として支持体上に担持されてい
てもよく、またこれ自身を支持体として用いてもよい。
These polymers may be supported on a support as an image-receiving layer, or may themselves be used as a support.

ポリマーとしては、「ポリマーハンドブック、セカンド
エデイジョン」 (ジョイ・ブランドラップ、イー・エ
イチ・インマーガツト編)ジョンウィリ アンド サン
ズ出版(Polymer Handbook2 nd 
 ed、(J 、Brandrup、E、H,Ia+m
ergutli)John  Wiley & 5on
s )に記載されているガラス転移温度40°C以上の
台底ポリマーも有用である。
Regarding polymers, "Polymer Handbook, Second Edition" (edited by Joy Brandrup and E.H. Inmargat), published by John Willi and Sons (Polymer Handbook 2nd Edition)
ed, (J, Brandrup, E, H, Ia+m
ergutli) John Wiley & 5on
Also useful are platform polymers with glass transition temperatures of 40° C. or higher, as described in s).

−船釣には前記高分子物質の分子量としては2000〜
200000が有用である。これらの高分子物質は、単
独でも2種以上をブレンドして用いてもよく、また2種
以上を組み合わせて共重合体として用いてもよい。
- For boat fishing, the molecular weight of the polymer substance is 2000~
200,000 is useful. These polymeric substances may be used alone or in a blend of two or more thereof, or may be used in combination of two or more as a copolymer.

特に好ましい色素受容物質としては、特開昭59−22
3425号公報に記載のポリ塩化ビニルより成る層及び
特開昭60−19138公報に記載のポリカーボネート
と可塑剤より成る物質が挙げられる。
Particularly preferred dye-receiving materials include JP-A-59-22
Examples include a layer made of polyvinyl chloride described in Japanese Patent Publication No. 3425, and a material made of polycarbonate and a plasticizer described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 19138-1983.

これらのポリマーを使用して支持体兼用受像層(受像材
料)として用いることもでき、その時には支持体は単一
の層から形成されていてもよいし、また多数の層により
形成されていてもよい。
These polymers can also be used as a support and an image-receiving layer (image-receiving material), in which case the support may be formed from a single layer or from multiple layers. good.

受像材料用支持体としては、透明支持体、不透明支持体
等信を使用してもよいが、例えば、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリ塩化
ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン等のフィルム、
及びこれらの支持体中に酸素チタン、硫酸バリウム、炭
酸カルシウム、タルク等の顔料を含有させた支持体、バ
ライタ紙、紙の上に顔料を含んだ熱可塑性樹脂をラミネ
ートしたレジンコート紙、布類、ガラス類、アルミニウ
ム等の金属等、また、これら支持体の上に顔料を含んだ
電子線硬化性樹脂組成物を塗布、硬化させた支持体、及
びこれらの支持体の上に顔料を含んだ塗布層を設けた支
持体等が挙げられる。更に特開昭62−283333号
に記載されたキャストコート祇等の各種コート紙も支持
体として有用である。
As the support for the image-receiving material, transparent supports, opaque supports, etc. may be used, but for example, films of polyethylene terephthalate, polycarbonate, polystyrene, polyvinyl chloride, polyethylene, polypropylene, etc.
and supports containing pigments such as titanium oxygen, barium sulfate, calcium carbonate, and talc, baryta paper, resin-coated paper in which thermoplastic resin containing pigments is laminated on paper, and cloth. , glasses, metals such as aluminum, etc., and supports on which electron beam curable resin compositions containing pigments are coated and cured; Examples include a support provided with a coating layer. Furthermore, various coated papers such as cast coated paper described in JP-A No. 62-283333 are also useful as supports.

また、紙の上に顔料を含んだ電子線硬化性樹脂組成物を
塗布、硬化させた支持体、または紙の上に顔料塗布層を
有し、顔料塗布層上に電子線硬化性樹脂組成生物を塗布
し硬化させた支持体は、それ自身で樹脂層が受像層とし
て使用できるので、受像部材としてそのまま使用できる
In addition, a support with a pigment-containing electron beam curable resin composition coated and cured on paper, or a support with a pigment coating layer on paper and an electron beam curable resin composition on the pigment coating layer. The resin layer of the support coated with and cured can be used as an image-receiving layer, so it can be used as is as an image-receiving member.

受像層には、適宜の添加剤例えば公知の各種添加剤を添
加することができる。そのような添加剤の例としては、
例えば、紫外線吸収剤、画像安定剤、現像促進剤、カブ
リ防止剤、pH調整剤(各稀酸及び酸プレカーサー、あ
るいは、塩基及び塩基プレカーサー等)及び熱溶剤を挙
げることができる。
Appropriate additives, such as various known additives, can be added to the image-receiving layer. Examples of such additives include:
Examples include ultraviolet absorbers, image stabilizers, development accelerators, antifoggants, pH adjusters (dilute acids and acid precursors, bases and base precursors, etc.), and thermal solvents.

紫外線吸収剤の例としては、例えば、ベンゾトリアゾー
ル系化合物及びベンゾフェノン系化合物が代表的例とし
て挙げられる。画像安定剤としては、例えば、ヒンダー
ドアミン系、ヒンダードフェノール系、ジアルコキシベ
ンゼン系、クロマン系、インダン系、チオエーテル系、
ハイドロキノン系、クロル置換s−)リアジン系化合物
等を挙げることができる。現像促進剤及びカブリ防止剤
としては、熱現像感光材料に添加される化合物から適宜
選択して用いることができる。
Typical examples of ultraviolet absorbers include benzotriazole compounds and benzophenone compounds. Examples of image stabilizers include hindered amine type, hindered phenol type, dialkoxybenzene type, chroman type, indane type, thioether type,
Examples include hydroquinone-based compounds, chlorine-substituted s-)riazine-based compounds, and the like. The development accelerator and antifoggant can be appropriately selected from compounds added to heat-developable photosensitive materials.

本発明の熱現像感光材料は、RD(リサーチ・ディスク
ロージャー誌> 15108号、特開昭57−1984
58号、同57−207250号、同61−80148
号公報に記載されているような、感光層と受像層が同一
支持体上に設層されたいわゆるモノシート型熱現像感光
材料であることができる。
The heat-developable photosensitive material of the present invention is disclosed in RD (Research Disclosure Magazine> No. 15108, JP-A-57-1984).
No. 58, No. 57-207250, No. 61-80148
The photothermographic material may be a so-called monosheet type photothermographic material in which a photosensitive layer and an image-receiving layer are formed on the same support, as described in the above publication.

次に本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀について述
べる。使用できるハロゲン化銀は任意であり、例えば塩
化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀
等が挙げられる。該感光性ハロゲン化銀は、写真技術分
野で一般的に用いられる任意の方法で調製することがで
きる。
Next, the photosensitive silver halide used in the present invention will be described. Any silver halide can be used, and examples thereof include silver chloride, silver bromide, silver iodide, silver chlorobromide, silver chloroiodide, and silver iodobromide. The photosensitive silver halide can be prepared by any method commonly used in the photographic art.

さらに、粒子のハロゲン組成が、表面と内部で異なった
多層構造から成る粒子を含有する乳剤を用いることがで
きる。例えばコア/シェル型ハロゲン化銀粒子であって
ハロゲン組成がステップ状に変化したもの、或いは連続
的に変化した粒子を有するハロゲン化銀乳剤を用いるこ
とができる。
Furthermore, it is possible to use an emulsion containing grains having a multilayer structure in which the halogen composition of the grains differs on the surface and inside. For example, a silver halide emulsion having core/shell type silver halide grains in which the halogen composition changes stepwise or continuously can be used.

また、感光性ハロゲン化銀の形状は、立方体、球形、8
面体、12面体、14面体等の明確に晶癖を有するもの
でも、そうでないものでも用いることができる。この種
のハロゲン化銀としては、特開昭60−215948号
に記載されているものがある。
In addition, the shape of photosensitive silver halide is cubic, spherical, 8
It is possible to use materials that have a clear crystal habit, such as a hedron, dodecahedron, and tetradecahedron, or those that do not. This type of silver halide is described in JP-A-60-215948.

また、例えば特開昭58−111933号、同5B−1
11934号、同58−108526号、リサーチ・デ
ィスクロージャー22534号等に記載されているよう
な、2つの平行する結晶面を有し、かつ、これらの結晶
面は各々この粒子の他の単結晶よりも面積が大きい粒子
であって、そのアスペクト比すなわち粒子の直径対厚み
の比が5:1以上の平板状ハロゲン化銀粒子を含有する
ハロゲン化銀乳剤を用いることもできる。
Also, for example, JP-A-58-111933, JP-A No. 5B-1
No. 11934, No. 58-108526, Research Disclosure No. 22534, etc., each of which has two parallel crystal planes, and each of these crystal planes is larger than the other single crystal of this particle. It is also possible to use a silver halide emulsion containing tabular silver halide grains having a large area and an aspect ratio, that is, a ratio of grain diameter to thickness of 5:1 or more.

さらに、本発明には表面が予めカブラされていない内部
潜像型ハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀乳剤を
用いることができる。表面が予めカブラされていない内
部潜像型ハロゲン化銀については、例えば米国特許第2
.592.250号、同3,206.313号、同3,
317.322号、同3,511.622号、同3.4
47.927号、同3,76L266号、同3,703
.584号、同3,736.140号等の各明細書に記
載されている。
Further, in the present invention, a silver halide emulsion containing internal latent image type silver halide grains whose surfaces have not been fogged in advance can be used. For internal latent image type silver halide whose surface is not prefogged, for example, U.S. Pat.
.. 592.250, 3,206.313, 3,
317.322, 3,511.622, 3.4
No. 47.927, No. 3,76L266, No. 3,703
.. It is described in various specifications such as No. 584 and No. 3,736.140.

表面が予めカブラされていない内部潜像型ハロゲン化銀
粒子とは、上記各明細書に記載の如く、ハロゲン化銀粒
子の表面の感度よりも粒子内部の感度の方が高いハロゲ
ン化銀粒子である。また、米国特許第3,271.15
7号、同第3,447.927号及び同第3.531,
291号に記載されている多価金属イオンを内蔵してい
るハロゲン化銀粒子を有するハロゲン化銀乳剤、または
米国特許第3.761.276号に記載されているドー
プ剤を含有するハロゲン化銀粒子の粒子表面を弱く化学
増感したハロゲン化銀乳剤、または特開昭50−852
4号及び同50−38525号等の公報に記載されてい
る積層構造を有する粒子からなるハロゲン化銀乳剤、そ
の他特開昭52−156614及び特開昭55−127
549号に記載されているハロゲン化銀乳剤などを用い
ることができる。
Internal latent image type silver halide grains whose surfaces are not fogged in advance are silver halide grains in which the sensitivity inside the grain is higher than the sensitivity on the surface of the silver halide grain, as described in each of the above specifications. be. Also, U.S. Patent No. 3,271.15
No. 7, No. 3,447.927 and No. 3.531,
Silver halide emulsions having silver halide grains incorporating polyvalent metal ions as described in U.S. Pat. No. 291, or silver halide containing dopants as described in U.S. Pat. Silver halide emulsion whose grain surface is weakly chemically sensitized, or JP-A-50-852
Silver halide emulsions comprising grains having a laminated structure as described in publications such as No. 4 and No. 50-38525, and other publications such as JP-A-52-156614 and JP-A-55-127.
Silver halide emulsions such as those described in No. 549 can be used.

上記感光性乳剤中のハロゲン化銀は、粗粒子であっても
微粒子であってもよいが、好ましい粒子サイズは、その
径が約0.005μm〜約1.5μmであり、さらに好
ましくは約o、oiμm−0,5μmである。
The silver halide in the above-mentioned photosensitive emulsion may have coarse or fine grains, but the preferred grain size is about 0.005 μm to about 1.5 μm, more preferably about 0.005 μm to about 1.5 μm, and more preferably about , oiμm-0.5μm.

本発明において、他の感光性ハロゲン化銀の調製法とし
て、感光性根塩形成成分を後述する有機銀塩と共存させ
、有機銀塩の一部に感光性ハロゲン化銀を形成させるこ
ともできる。
In the present invention, as another method for preparing photosensitive silver halide, a photosensitive root salt-forming component may be allowed to coexist with an organic silver salt described below to form photosensitive silver halide in a part of the organic silver salt.

これら感光性ハロゲン化銀および感光性銀塩形成成分は
、種々の様態で組合せて使用でき、使用量は、−層あた
り支持体1dに対して、Q、OQl g〜50gである
ことが好ましく、より好ましくは、0.1〜10gであ
る。
These photosensitive silver halides and photosensitive silver salt-forming components can be used in combination in various ways, and the amount used is preferably Q, OQl g to 50 g per 1 d of support per layer, More preferably, it is 0.1 to 10 g.

該感光性ハロゲン化銀乳剤は、写真技術分野の任意の方
法で化学的に増感してもよい。
The light-sensitive silver halide emulsion may be chemically sensitized by any method in the photographic art.

また、用いる感光性ハロゲン化銀乳剤は、公知の分光増
感色素により、青、緑、赤、近赤外光へ感度を付与させ
るために分光増感を行うことができる。
Further, the photosensitive silver halide emulsion used can be spectral sensitized using a known spectral sensitizing dye to impart sensitivity to blue, green, red, and near-infrared light.

用いることができる代表的な分光増感色素としては、例
えば、シアニン、メロシアニン、コンプレックス(つま
り3核または4核の)シアニン、ホロボラ−シアニン、
スチリル、ヘミシアニン、オキソノール等が挙げられる
Typical spectral sensitizing dyes that can be used include, for example, cyanine, merocyanine, complex (that is, trinuclear or tetranuclear) cyanine, holobola-cyanine,
Examples include styryl, hemicyanine, oxonol, and the like.

これら増感色素の好ましい添加量は、感光性ハロゲン化
銀またはハロゲン化銀形成成分1モル当タリ1×10−
bモル−1モルである。更に好ましくは、I Xl0−
’〜1×10−1モルである。
The preferred amount of these sensitizing dyes to be added is 1×10 −
b mole - 1 mole. More preferably, I Xl0-
' ~ 1 x 10-1 mol.

増感色素はハロゲン化銀乳剤の調製のどの過程において
添加してもよい。即ち、ハロゲン化銀粒子形成時、可溶
性塩類の除去時、化学増感開始前、化学増感時、あるい
は化学増感終了後等のいずれの時期でもよい。
The sensitizing dye may be added at any stage of the preparation of the silver halide emulsion. That is, it may be carried out at any time, such as when silver halide grains are formed, when soluble salts are removed, before the start of chemical sensitization, during chemical sensitization, or after the end of chemical sensitization.

本発明の熱現像感光材料においては、必要に応じて感度
の上昇や現像性の向上を目的として各種の有機銀塩を用
いることが好ましい。
In the heat-developable photosensitive material of the present invention, it is preferable to use various organic silver salts, if necessary, for the purpose of increasing sensitivity and improving developability.

本発明の熱現像感光材料に用いることができる有機銀塩
としては、特開昭53−4921号、同49−5262
6号、同52−141222号、同53−36224号
及び同53−37626号、及び同53−37610号
等の各公報ならびに米国特許3,330.633号、同
第3.794,496号、同第4゜105.451号等
の各明細書中に記載されているような長鎖の脂肪族カル
ボン酸の銀塩やヘテロ環を有するカルボン酸の銀塩、例
えばベヘン酸銀、α−(1−フェニルテトラゾールチオ
)酢酸銀などや、特公昭44−26582号、同45−
12700号、同45−18416号、同45−221
85号、特開昭52−137321号、同58−118
638号、同5B−118639号、米国特許第4.1
23.274号の各公報に記載されているイミノ基の銀
塩がある。
Examples of organic silver salts that can be used in the heat-developable photosensitive material of the present invention include JP-A Nos. 53-4921 and 49-5262.
No. 6, No. 52-141222, No. 53-36224, No. 53-37626, and No. 53-37610, as well as U.S. Patent Nos. 3,330.633 and 3.794,496, Silver salts of long-chain aliphatic carboxylic acids and silver salts of carboxylic acids having heterocycles, such as silver behenate, α-( 1-phenyltetrazolethio)silver acetate, etc., and Japanese Patent Publication No. 1982-26582, No. 45-
No. 12700, No. 45-18416, No. 45-221
No. 85, JP-A-52-137321, JP-A No. 58-118
No. 638, No. 5B-118639, U.S. Patent No. 4.1
There are silver salts of imino groups described in various publications such as No. 23.274.

以上の有機銀塩のうちでもイミノ基の銀塩が好ましく、
特にベンゾトリアゾール誘導体の銀塩、より好ましくは
5−メチルベンゾトリアゾール及びその誘導体、スルホ
ベンゾトリアゾール及びその誘導体、N−アルキルスル
ファモイルベンゾトリアゾール及びその誘導体が好まし
い。
Among the above organic silver salts, imino group silver salts are preferred;
Particularly preferred are silver salts of benzotriazole derivatives, more preferably 5-methylbenzotriazole and its derivatives, sulfobenzotriazole and its derivatives, and N-alkylsulfamoylbenzotriazole and its derivatives.

本発明に用いられる有機銀塩は、単独でも或いは2種以
上併用して用いてもよい。また、適当なバインダー中で
銀塩を調製し、単離せずにそのまま使用してもよいし、
単離したものを適当な手段によりバインダー中に分散し
て使用に供してもよい。分散の手段としては、ボールミ
ル、サンドミル、コロイドミル、振動ξルによるもの等
を挙げることができるが、これらに制限されることはな
い。
The organic silver salts used in the present invention may be used alone or in combination of two or more. Alternatively, the silver salt may be prepared in a suitable binder and used as is without isolation.
The isolated product may be used after being dispersed in a binder by an appropriate means. Dispersion means include, but are not limited to, ball mills, sand mills, colloid mills, vibration mills, and the like.

有機銀塩の使用量は、通常感光性ハロゲン化銀1モル当
たり0.01モル〜500モルが好ましく、より好まし
くは0.1〜100モルである。さらに好ましくは0.
3〜30モルである。
The amount of the organic silver salt used is generally preferably 0.01 to 500 moles, more preferably 0.1 to 100 moles per mole of photosensitive silver halide. More preferably 0.
It is 3 to 30 moles.

本発明の熱現像カラー感光材料には、還元剤(本明細書
中還元剤プレカーサも還元剤に包含されるものとする)
を用いるが、これは、熱現像感光材料の分野で通常用い
られるものを使用することができる。
The heat-developable color photosensitive material of the present invention includes a reducing agent (a reducing agent precursor is also included in the reducing agent herein).
However, those commonly used in the field of heat-developable photosensitive materials can be used.

本発明に用いることができる還元剤としては、例えば米
国特許第3.531,286号、同第3.761,27
0号、同第3,764,328号各明細書、またRD(
リサーチディスクロージャー) 11m12146 、
同性15108、同性15127及び特開昭56−27
132号公報、米国特許第3,342,599.号、同
第3,719.492号各明細書、特開昭53−135
628号、同57−79035号等の各公報に記載のp
−フェニレンシアミン系及びp−アミノフェノール系現
像主薬、フォスフォロア旦ドフェノール系、スルホンア
ミドアニリン系現像主薬、またヒドラゾン系発色現像主
薬及びそれらのプレカーサや、或いはフェノール類、ス
ルホンアミドフェノール類、またはポリヒドロキシベン
ゼン類、ナフトール類、ヒドロキシビナフチル類及びメ
チレンビスナフトール類、メチレンビスフェノール類、
アスコルビン酸、3−ピラゾリドン類、ピラゾロン類を
用いることができる。
Examples of reducing agents that can be used in the present invention include U.S. Pat. No. 3,531,286 and U.S. Pat.
No. 0, the specifications of No. 3,764,328, and RD (
Research Disclosure) 11m12146,
Same sex 15108, same sex 15127 and JP-A-56-27
No. 132, U.S. Pat. No. 3,342,599. No. 3,719.492 Specifications, JP-A-53-135
p described in each publication such as No. 628 and No. 57-79035
- Phenylenecyamine-based and p-aminophenol-based developing agents, phosphor-and-dophenol-based, sulfonamide aniline-based developing agents, hydrazone-based color developing agents and their precursors, or phenols, sulfonamide phenols, or Polyhydroxybenzenes, naphthols, hydroxybinaphthyls and methylene bisnaphthols, methylene bisphenols,
Ascorbic acid, 3-pyrazolidones, and pyrazolones can be used.

特に好ましい還元剤として、特開昭56−146133
号及び特開昭62−727141号に記載のN−(p−
N。
As a particularly preferable reducing agent, JP-A-56-146133
N-(p-
N.

N−ジアルキル)フェニルスルファミン酸塩が挙げられ
る。
N-dialkyl) phenylsulfamate can be mentioned.

還元剤は2種以上同時に用いてもよい。Two or more types of reducing agents may be used simultaneously.

本発明の熱現像感光材料に用いられる還元剤の使用量は
、使用される感光性ハロゲン化銀の種類、有機酸銀塩の
種類及びその他の添加剤の種類などに依存し必ずしも一
定ではないが、通常好ましくは感光性ハロゲン化銀1モ
ルに対して0.01〜1500モルの範囲であり、更に
好ましくは0.1〜200モルである。
The amount of the reducing agent used in the heat-developable photosensitive material of the present invention depends on the type of photosensitive silver halide used, the type of organic acid silver salt, the type of other additives, etc., and is not necessarily constant. The amount is generally preferably from 0.01 to 1,500 mol, more preferably from 0.1 to 200 mol, per mol of photosensitive silver halide.

本発明の熱現像感光材料に用いることができるバインダ
ーとしては、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、
エチルセルロース、ポリメチルメタクリレート、セルロ
ースアセテートブチレート、ポリビニルアルコール、ポ
リビニルピロリドン、ゼラチン、フタル化ゼラチン等の
ゼラチン誘導体、セルロース誘導体、タンパク賞、デン
プン、アラビアゴム等の合成或いは天然の高分子物質な
どがあり、これらは単独で、あるいは2以上を組合せて
用いることができる。特に、ゼラチンまたはその誘導体
とポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール等の親
水性ポリマーとを併用することが好ましく、より好まし
くは特開昭59−229556号公報に記載のゼラチン
と、ポリビニルピロリドンとの混合バインダーを用いる
ことである。
Binders that can be used in the heat-developable photosensitive material of the present invention include polyvinyl butyral, polyvinyl acetate,
These include synthetic or natural polymeric substances such as ethyl cellulose, polymethyl methacrylate, cellulose acetate butyrate, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, gelatin, gelatin derivatives such as phthalated gelatin, cellulose derivatives, proteinaceous substances, starch, and gum arabic. These can be used alone or in combination of two or more. In particular, it is preferable to use gelatin or a derivative thereof together with a hydrophilic polymer such as polyvinylpyrrolidone or polyvinyl alcohol, and more preferably to use a mixed binder of gelatin and polyvinylpyrrolidone described in JP-A-59-229556. That's true.

バインダーの好ましい使用量は、通常支持体1−当たり
0.05 g〜50gであり、更に好ましくは0゜2g
〜20gである。
The preferred amount of binder used is usually 0.05 g to 50 g per 1 support, more preferably 0.2 g.
~20g.

また、バインダーは、色素供与物質1gに対して0.1
〜10g用いることが好ましく、より好ましくは0.2
〜5gである。
In addition, the binder is 0.1% per 1g of the dye-providing substance.
It is preferable to use ~10g, more preferably 0.2
~5g.

本発明の熱現像感光材料は、支持体上に写真構成層を形
成して得ることができ、ここで用いることができる支持
体としては、例えばポリエチレンフィルム、セルロース
アセテートフィルム及ヒ、ポリエチレンテレフタレート
フィルム、ポリ塩化ビニル等の合成プラスチックフィル
ム、写真用原紙、印刷用紙、バライタ紙及びレジンコー
ト紙等の紙支持体、さらに、これらの支持体の上に電子
線硬化性樹脂組成物を塗布、硬化させた支持体等が挙げ
られる。
The heat-developable photosensitive material of the present invention can be obtained by forming a photographic constituent layer on a support, and examples of the support that can be used here include polyethylene film, cellulose acetate film, polyethylene terephthalate film, etc. Synthetic plastic films such as polyvinyl chloride, paper supports such as photographic base paper, printing paper, baryta paper, and resin coated paper, and electron beam curable resin compositions coated and cured on these supports. Examples include supports.

本発明の熱現像感光材料の写真構成層、ないし受像層に
は、各種の熱溶剤が添加されることが好ましい。熱溶剤
とは、熱現像時液状であり、熱現像及び/または熱転写
を促進する化合物である。
It is preferable that various thermal solvents be added to the photographic constituent layer or image-receiving layer of the heat-developable photosensitive material of the present invention. The thermal solvent is a compound that is liquid during thermal development and promotes thermal development and/or thermal transfer.

これらの化合物としては、例えば米国特許第3,347
.675.号、同第3.667.959号、RD(リサ
ーチ・ディスクロージャー)隘17643(X II 
’) 、特開昭59−229556号、同59−687
30号、同59−84236号、同60−191251
号、同60−232547号、同60−14241号、
同61−52643号、同62−78554号、同62
−42153号、同62−4213号各公報等、米国特
許第3,438,776号、同3.666477号、同
3,667.959号各明細書、特開昭51−1952
5号、同53−24829号、同53−60223号、
同58−118640号、同58−198038号各公
報に記載されているような極性を有する有機化合物が挙
げられ、本発明を実施する際に特に有用なものとしては
、例えば尿素誘導体(例えば、ジメチルウレア、ジエチ
ルウレア、フェニルウレア等)、アミド誘導体(例えば
、アセドアミド、ベンズアミド、p−)ルアミド等)、
スルホンアミド誘導体(例えばベンゼンスルホンアミド
、α−トルエンスルホンアミド等)、多価アルコール類
(例えば、1.6−ヘキサンジオール、1,2−シクロ
ヘキサンジオール、ペンタエリスリトール等)、または
ポリエチレングリコール類が挙げられる。
These compounds include, for example, U.S. Pat.
.. 675. No. 3.667.959, RD (Research Disclosure) No. 17643 (X II
'), JP-A-59-229556, JP-A No. 59-687
No. 30, No. 59-84236, No. 60-191251
No. 60-232547, No. 60-14241,
No. 61-52643, No. 62-78554, No. 62
-42153, U.S. Patent No. 62-4213, etc., U.S. Pat.
No. 5, No. 53-24829, No. 53-60223,
Examples of organic compounds having polarity such as those described in JP 58-118640 and JP 58-198038 include urea derivatives (such as dimethyl urea, diethylurea, phenylurea, etc.), amide derivatives (e.g., acedoamide, benzamide, p-)ylamide, etc.),
Examples include sulfonamide derivatives (e.g. benzenesulfonamide, α-toluenesulfonamide, etc.), polyhydric alcohols (e.g. 1,6-hexanediol, 1,2-cyclohexanediol, pentaerythritol, etc.), or polyethylene glycols. .

上記熱溶剤の中でも、水不溶性固体熱溶剤が特に好まし
く用いられる。
Among the above thermal solvents, water-insoluble solid thermal solvents are particularly preferably used.

上記水溶性熱溶剤の具体例としては、例えば特開昭62
−136645号、同62−139549号、同63−
53548号各公報、特願昭63−205228号、同
63−54113号に記載されているものがある。
Specific examples of the above-mentioned water-soluble heat solvent include, for example, JP-A-62
-136645, 62-139549, 63-
Some of them are described in Japanese Patent Application No. 53548, Japanese Patent Application No. 63-205228, and Japanese Patent Application No. 63-54113.

熱溶剤を添加する層としては、感光性ハロゲン化銀乳剤
層、中間層、保護層、受像部材の受像層等を挙げること
ができ、それぞれに応じて効果が得られるよう添加され
て用いられる。
Examples of the layer to which a heat solvent is added include a photosensitive silver halide emulsion layer, an intermediate layer, a protective layer, an image receiving layer of an image receiving member, etc., and the heat solvent is added to each layer so as to obtain an effect depending on each layer.

熱溶剤の好ましい添加量は通常バインダー量の10重量
%〜500重量%、より好ましくは30重量%〜200
重量%である。
The preferred amount of the heat solvent added is usually 10% to 500% by weight, more preferably 30% to 200% by weight of the binder amount.
Weight%.

有機銀塩と熱溶剤は、同一の分散液中に分散してもよい
。バインダー、分散媒、分散装置はそれぞれの分散液を
作る場合と同じものが使用できる。
The organic silver salt and the thermal solvent may be dispersed in the same dispersion. The same binder, dispersion medium, and dispersion device as used for producing each dispersion can be used.

本発明の熱現像感光材料には、上記各成分以外に必要に
応じ各種添加剤、例えば現像促進剤、カブリ防止剤、塩
基ブレカーサ等を含有することができる。
In addition to the above-mentioned components, the photothermographic material of the present invention may contain various additives, such as a development accelerator, an antifoggant, a base breaker, etc., if necessary.

現像促進剤としては、特開昭59−177550号、同
59−111636号、同59−124333号公報に
記載の化合物、また特開昭61−159642号公報や
、特願昭62−203908号に記載の現像促進剤放出
化合物、あるいは、特願昭63−104645号に記載
の電気陰性度が4以上の金属イオンも用いることができ
る。
As development accelerators, compounds described in JP-A-59-177550, JP-A-59-111636, and JP-A-59-124333 are used, as well as compounds described in JP-A-61-159642 and JP-A-62-203908. The development accelerator-releasing compounds described above or metal ions having an electronegativity of 4 or more as described in Japanese Patent Application No. 104645/1988 can also be used.

カブリ防止剤としては、例えば米国特許第3,645.
739号明細書に記載されている高級脂肪酸、特公昭4
7−11113号公報に記載の第2水銀塩、特開昭51
−47419号公報に記載のN−ハロゲン化合物、米国
特許第3.700,457号明細書、特開昭51−50
725号公報に記載のメルカプト化合物放出性化合物、
同49−125016号公報に記載のアリールスルホン
酸、同51−47419号公報に記載のカルボン酸リチ
ウム塩、英国特許第1,455,271号明細書、特開
昭50−101.019号公報に記載の酸化剤、同53
−19825号公報に記載のスルフィン酸類あるいはチ
オスルホン酸類、同51−3223号に記載の2−チオ
ウラシル類、同5126019号に記載のイオウ単体、
同51−42529号、同51−81124号、同55
−93149号公報に記載のジスルフィドおよびポリス
ルフィド化合物、同51−57435号に記載のロジン
あるいはジテルペン類、同51−104338号公報に
記載のフリーのカルボキシル基またはスルホン酸基を有
したポリマー酸、米国特許第4、138.265号明細
書に記載のチアゾリンチオン、特開昭54−51821
号公報、米国特許第4,137.079号明細書に記載
の1.2.4−トリアゾールあるいは5−メルカプト−
1,2,4−1−リアゾール、特開昭55−14088
3号に記載のチオスルフィン酸エステル類、同55−1
42331号公報に記載のl、2゜3.4−チアトリア
ゾール類、同59−46641号、同59−57233
号、同59−57234号公報に記載のジハロゲン化合
物あるいはトリハロゲン化合物、さらに同59−111
636号公報に記載のチオール化合物、同6゜−198
540号公報に記載のハイドロキノン誘導体、同60−
227255号公報に記載のハイドロキノン誘導体とベ
ンゾトリアゾール誘導体との併用などが挙げられる。
Examples of antifoggants include those described in US Pat. No. 3,645.
Higher fatty acids described in specification No. 739, Japanese Patent Publication No. 4
Second mercury salt described in Publication No. 7-11113, JP-A-51
-N-halogen compound described in Publication No. 47419, U.S. Patent No. 3,700,457, JP-A-51-50
Mercapto compound releasing compound described in Publication No. 725,
Aryl sulfonic acids described in JP 49-125016, carboxylic acid lithium salts described in JP 51-47419, British Patent No. 1,455,271, and JP-A-50-101.019. The oxidizing agent described in 53
-Sulfinic acids or thiosulfonic acids described in Publication No. 19825, 2-thiouracils described in Publication No. 51-3223, simple sulfur described in Publication No. 5126019,
No. 51-42529, No. 51-81124, No. 55
Disulfide and polysulfide compounds described in Publication No. 93149, rosin or diterpenes described in Publication No. 51-57435, polymer acids having free carboxyl groups or sulfonic acid groups described in Publication No. 51-104338, U.S. patents Thiazolinthion as described in No. 4, 138.265, JP-A-54-51821
1,2,4-triazole or 5-mercapto- as described in US Pat. No. 4,137.079
1,2,4-1-Riazole, JP-A-55-14088
Thiosulfinate esters described in No. 3, No. 55-1
l,2゜3.4-thiatriazoles described in Publication No. 42331, No. 59-46641, No. 59-57233
No., dihalogen compounds or trihalogen compounds described in Publication No. 59-57234, and furthermore, No. 59-111.
Thiol compound described in Publication No. 636, 6°-198
Hydroquinone derivatives described in Publication No. 540, 60-
Examples include the combined use of a hydroquinone derivative and a benzotriazole derivative described in Japanese Patent No. 227255.

更に別の特に好ましいカブリ防止剤としては、特開昭6
2−785!54号に記載されている親水性基を有する
抑制剤、特開昭62−121452号に記載されている
ポリマー抑制剤、特開昭62−123456号に記載の
バラスト基を有する抑制剤が挙げられる。
Still another particularly preferred antifoggant is disclosed in JP-A No. 6
2-785!54, polymer inhibitors described in JP-A-62-121452, and ballast-group-containing inhibitors as described in JP-A-62-123456. Examples include agents.

また、特願昭62−320599号に記載の無呈色カプ
ラーも、好ましく用いられる。
Furthermore, colorless couplers described in Japanese Patent Application No. 62-320599 are also preferably used.

塩基プレカーサとしては加熱により脱炭酸して塩基性物
質を放出する化合物(例えばグアニジニウムトリクロロ
アセテート)、分子内吸核置換反応等の反応により分解
してアミン類を放出する化合物等が挙げられ、例えば特
開昭56−130745号、同56−132332号公
報、英国特許2.079.480号、米国特許第4.0
60,420号明細書、特開昭59−157637号、
同59−166943号、同59−180537号、同
59−174830号、同59−195237号、同6
2−108249号、同62−174745号公報等に
記載されている塩基放出剤などを挙げることができる。
Examples of base precursors include compounds that release basic substances by decarboxylation upon heating (e.g., guanidinium trichloroacetate), compounds that decompose through reactions such as intramolecular nucleation substitution reactions, and release amines, etc. For example, Japanese Patent Application Publication No. 56-130745, Japanese Patent Application Publication No. 56-132332, British Patent No. 2.079.480, and US Patent No. 4.0.
Specification No. 60,420, JP-A-59-157637,
No. 59-166943, No. 59-180537, No. 59-174830, No. 59-195237, No. 6
Examples include base releasing agents described in JP2-108249, JP62-174745, and the like.

その他にも必要に応じて熱現像感光材料に用いられる各
種の添加剤、例えばハレーション防止染料、螢光増白剤
、硬膜剤、帯電防止剤、可塑剤、延展剤、マット剤、界
面活性剤、退色防止剤等を含有することができ、これら
については、具体的にはRD(リサーチ・ディスクロー
ジャー)誌Vol。
In addition, various additives used in heat-developable photosensitive materials as necessary, such as antihalation dyes, fluorescent brighteners, hardeners, antistatic agents, plasticizers, spreading agents, matting agents, and surfactants. , an antifading agent, etc., and these are specifically described in RD (Research Disclosure) Magazine Vol.

170.1978年6月階17029号、特開昭62−
135825号公報等に記載されている。
170. June 1978, No. 17029, JP-A-62-
It is described in Publication No. 135825 and the like.

これらの各種の添加剤は感光性層に添加するだけでなく
、中間層、保護層或いはバッキング層等の非感光性層に
添加してもよい。
These various additives may be added not only to the photosensitive layer but also to non-photosensitive layers such as an intermediate layer, a protective layer or a backing layer.

本発明の熱現像感光材料は、(al感光性ハロゲン化銀
、(b)還元剤、(C)バインダー、(d)本発明のカ
プラーを含有する。更に必要に応じて(e)有機銀を含
有することが好ましい。これらは基本的には1つの熱現
像感光性層に含有されてよいが、必ずしも単一の写真構
成層中に含有させる必要はなく、例えば、熱現像感光性
層を2層に分け、前記(a)、 (b)。
The heat-developable photosensitive material of the present invention contains (al photosensitive silver halide, (b) a reducing agent, (C) a binder, and (d) the coupler of the present invention. If necessary, (e) organic silver is also contained. Basically, they may be contained in one heat-developable photosensitive layer, but they do not necessarily need to be contained in a single photographic constituent layer. For example, they may be contained in two heat-developable photosensitive layers. Divide into layers, (a) and (b) above.

(C)、 (e)の成分を一方の熱現像感光性層に含有
させ、この感光性層に隣接する他方の層にカプラー(d
)を含有せしめる等の構成でもよく、相互に反応可能な
状態であれば2以上の構成層にわけて含有せしめてもよ
い。
Components (C) and (e) are contained in one heat-developable photosensitive layer, and the coupler (d) is contained in the other layer adjacent to this photosensitive layer.
) may be contained, or may be contained in two or more constituent layers as long as they are in a state where they can react with each other.

また、熱現像感光性層を低感度層と高感度層、高濃度層
と低濃度層の2層またはそれ以上に分割して設けてもよ
い。
Further, the heat-developable photosensitive layer may be divided into two or more layers: a low-sensitivity layer and a high-sensitivity layer, a high-density layer and a low-density layer, or more.

本発明の熱現像感光材料は、1または2以上の熱現像感
光性層を有する。フルカラー感光材料とする場合には、
一般に感色性の異なる3つの熱現像感光性層を備え、各
感光層では、熱現像によってそれぞれ色相の異なる色素
が形成または放出される。
The heat-developable photosensitive material of the present invention has one or more heat-developable photosensitive layers. In the case of full-color photosensitive materials,
Generally, it has three heat-developable photosensitive layers with different color sensitivities, and in each photosensitive layer, dyes with different hues are formed or released by heat development.

通常、青感光性層ではイエロー色素、緑感色性層ではマ
ゼンタ色素、赤感光性層ではシアン色素が組合わされる
が、これに限らない。また、近赤外感光性層を組み合わ
せることも可能である。
Usually, a yellow dye is used in the blue-sensitive layer, a magenta dye is used in the green-sensitive layer, and a cyan dye is used in the red-sensitive layer, but the combination is not limited thereto. It is also possible to combine a near-infrared sensitive layer.

各層の構成は目的に応じて任意に選択でき、例えば支持
体上に順次、赤感光性層、緑感光性層、青感光性層とす
る構成、逆に支持体上に順次、青感光性層、緑感光性層
、赤感光性層とする構成、或いは支持体上に順次、緑感
光性層、赤感光性層、青感光性層とする構成等がある。
The structure of each layer can be arbitrarily selected depending on the purpose. For example, a structure in which a red-sensitive layer, a green-sensitive layer, and a blue-sensitive layer are sequentially formed on a support, or a blue-sensitive layer is sequentially formed on a support. , a green-sensitive layer, a red-sensitive layer, or a green-sensitive layer, a red-sensitive layer, and a blue-sensitive layer sequentially on the support.

本発明の熱現像感光材料には、前記熱現像感光性層の他
に、下塗り層、中間層、保護層、フィルター層、バッキ
ング層、剥離層等の非感光性層を任意に設けることがで
きる。前記熱現像感光性層及びこれらの非感光性層を支
持体上に塗布するには、一般のハロゲン化銀感光材料を
塗布調製するのに用いられるものと同様の方法が適用で
きる。
In addition to the heat-developable photosensitive layer, the heat-developable photosensitive material of the present invention may optionally include non-photosensitive layers such as an undercoat layer, an intermediate layer, a protective layer, a filter layer, a backing layer, and a release layer. . To coat the heat-developable photosensitive layer and these non-photosensitive layers on the support, a method similar to that used for coating and preparing general silver halide photosensitive materials can be applied.

本発明の熱現像感光材料は、適宜の光源により露光でき
るが、例えば露光光源としては、タングステンランプ、
ハロゲンランプ、キセノンランプ、水銀灯、陰極線管フ
ライングスポット、発光ダイオード、レーザー(例えば
ガスレーザー、YAGレーザ−、色素レーザー、半導体
レーザーなど)、CRT光源、及びFOT等、種々のも
のを単独で或いは複数組み合わせて用いることができる
。半導体レーザーと第2高調波発生素子(SHG素子)
などを用いることもできる。そのほか、電子線、X線、
T線、α線などによって励起された蛍光体から放出する
光によって露光されてもよい。露光時間は通常カメラで
用いられる1/1000秒から1秒の露光時間はもちろ
ん、l/1000秒より短い露光、例えばキセノン閃光
灯や陰極線管を用いた1/10〜1/10”秒の露光を
用いることもできる。必要に応じて色フィルターで露光
に用いる光の分光組成を調節することができる。本発明
の感光材料はレーザー等を用いたスキャナー露光に用い
ることができる。
The heat-developable photosensitive material of the present invention can be exposed to light using an appropriate light source, and examples of the exposure light source include a tungsten lamp,
Various types such as halogen lamps, xenon lamps, mercury lamps, cathode ray tube flying spots, light emitting diodes, lasers (e.g. gas lasers, YAG lasers, dye lasers, semiconductor lasers, etc.), CRT light sources, and FOT can be used singly or in combination. It can be used as Semiconductor laser and second harmonic generating element (SHG element)
etc. can also be used. In addition, electron beams, X-rays,
Exposure may be performed using light emitted from a phosphor excited by T-rays, α-rays, or the like. Exposure times include not only exposure times of 1/1000 seconds to 1 second that are normally used with cameras, but also exposures shorter than 1/1000 seconds, such as exposures of 1/10 to 1/10" seconds using xenon flash lamps and cathode ray tubes. If necessary, the spectral composition of the light used for exposure can be adjusted with a color filter.The light-sensitive material of the present invention can be used for scanner exposure using a laser or the like.

本発明の熱現像感光材料は像様露光後通常好ましくは8
0℃〜200℃、更に好ましくは100℃〜170℃の
温度範囲で、好ましくは1秒間〜180秒間、更に好ま
しくは1.5秒間〜120秒間加熱するだけで現像する
ことができる。拡散性色素の受像層への転写は、熱現像
時に受像部材を感光材料の感光面と受像層を密着させる
ことにより熱現像と同時に行ってもよく、また、熱現像
後に受像部材と密着したり、また、水を供給した後に密
着しさらに必要なら加熱したりすることによって転写し
てもよい。また、露光前に70℃〜180℃の温度範囲
で予備加熱を施してもよい。また、特開昭60−143
338号、同61−162041号公報に記載されてい
るように相互の密着性を高めるため、感光材料及び受像
部材を熱現像転写の直前に80℃〜250℃の温度でそ
れぞれ予備加熱してもよい。
The heat-developable photosensitive material of the present invention usually preferably has a
Development can be carried out by simply heating at a temperature range of 0° C. to 200° C., more preferably 100° C. to 170° C., preferably 1 second to 180 seconds, more preferably 1.5 seconds to 120 seconds. Transfer of the diffusible dye to the image-receiving layer may be carried out simultaneously with heat development by bringing the image-receiving member into close contact with the photosensitive surface of the photosensitive material and the image-receiving layer during heat development, or by bringing the image-receiving member into close contact with the image-receiving member after heat development. Alternatively, the transfer may be carried out by supplying water and then applying heat if necessary. Moreover, you may perform preheating in the temperature range of 70 degreeC - 180 degreeC before exposure. Also, JP-A-60-143
As described in No. 338 and No. 61-162041, the photosensitive material and the image receiving member may be preheated at a temperature of 80°C to 250°C immediately before thermal development transfer to improve mutual adhesion. good.

本発明の熱現像感光材料には、種々の加熱手段を用いる
ことができる。
Various heating means can be used for the heat-developable photosensitive material of the present invention.

加熱手段は、通常の熱現像感光材料に適用し得る方法が
すべて利用でき、例えば、加熱されたブロックないしプ
レートに接触させたり、熱ローラーや熱ドラムに接触さ
せたり、高温の雰囲気中を通過させたり、あるいは高周
波加熱を用いたり、更には本発明の感光材料の裏面もし
くは熱転写用受像部材の裏面にカーボンブラック等の導
電性物質を含有する導電性層を設け、通電によって生ず
るジュール熱を利用することもできる。加熱パタ−ンは
特に制限されることはなく、あらかじめ予熱(ブレヒー
ト)シた後、再度加熱する方法をはじめ、高温で短時間
、あるいは低温で長時間加熱するのでも、温度を連続的
に上昇、連続的に下降させたりあるいはそれらを繰り返
すのでもよく、更には不連続加熱も可能であるが、簡便
なパターンが好ましい。また露光と加熱が同時に進行す
る方式であってもよい。
As the heating means, any method that can be applied to ordinary heat-developable photosensitive materials can be used, such as contacting with a heated block or plate, contacting with a heated roller or drum, or passing through a high-temperature atmosphere. Alternatively, high-frequency heating may be used, or furthermore, a conductive layer containing a conductive substance such as carbon black may be provided on the back surface of the photosensitive material of the present invention or the back surface of the image receiving member for thermal transfer, and the Joule heat generated by energization may be utilized. You can also do that. There are no particular restrictions on the heating pattern, such as preheating (breheating) and then reheating, or heating at a high temperature for a short time or at a low temperature for a long time, or by continuously increasing the temperature. , lowering the temperature continuously, or repeating these steps. Furthermore, discontinuous heating is also possible, but a simple pattern is preferable. Alternatively, a method in which exposure and heating proceed simultaneously may be used.

本発明の熱現像感光材料には保護層を設けることが好ま
しい。
The heat-developable photosensitive material of the present invention is preferably provided with a protective layer.

保護層には、写真分野で使用される各種の添加剤を用い
ることができる。該添加剤としては、各種マット剤、コ
ロイダルシリカ、スベリ剤、有機フルオロ化合物(特に
、フッ素系界面活性剤)、帯電防止剤、紫外線吸収剤、
高沸点有機溶媒、酸化防止剤、ハイドロキノン誘導体、
ポリマーラテックス、界面活性剤(高分子界面活性剤を
含む)、硬膜剤(高分子硬膜剤を含む)、有機銀塩粒子
、非感光性ハロゲン化銀粒子、カブリ防止剤、現像促進
剤等が挙げられる。
Various additives used in the photographic field can be used in the protective layer. The additives include various matting agents, colloidal silica, slipping agents, organic fluoro compounds (especially fluorine surfactants), antistatic agents, ultraviolet absorbers,
High-boiling organic solvents, antioxidants, hydroquinone derivatives,
Polymer latex, surfactants (including polymeric surfactants), hardeners (including polymeric hardeners), organic silver salt particles, non-photosensitive silver halide particles, antifoggants, development accelerators, etc. can be mentioned.

これらの添加剤については、RD(リサーチ・ディスク
ロージャー誌) Vol、170.1978年6月N[
117029号、特開昭62−135825号に記載さ
れている。
Regarding these additives, please refer to RD (Research Disclosure Magazine) Vol. 170. June 1978 N [
No. 117029 and JP-A-62-135825.

〔実施例〕〔Example〕

以下、本発明の一実施例について説明する。但し当然の
ことではあるが、本発明は実施例により限定されるもの
ではない。
An embodiment of the present invention will be described below. However, it goes without saying that the present invention is not limited to the examples.

実施例−1 次のようにして、沃臭化銀乳剤、有機銀塩と熱溶剤の分
散液、色素供与物質分散液、還元剤分散液を調製した。
Example 1 A silver iodobromide emulsion, a dispersion of an organic silver salt and a thermal solvent, a dye-providing substance dispersion, and a reducing agent dispersion were prepared in the following manner.

本実施例ではまず、これらを用いて、感光材料試料Nα
1を作成した。また受像部材を作成した。なお添加量は
、特に記載のない限り感光材料及び受像部材1ポ当たり
の量で示した(各表中も同じ)。
In this example, first, using these, a photosensitive material sample Nα
1 was created. An image receiving member was also created. The amounts added are shown per photosensitive material and image receiving member unless otherwise specified (the same applies in each table).

■沃臭化銀乳剤の調製 50″Cにおいて、特開昭57−92523号、同57
−92524号明細書に示される混合撹拌機を用いて、
オセインゼラチン20g、蒸溜水1000d及びアンモ
ニアを溶解した(A)液に、沃化カリウム11.6 g
と臭化カリウム131gとを含有している水溶液である
(B)液500dと、硝酸銀1モルとアンモニアを含有
している水溶液である(、C)液500In1とを同時
にPAgを一定に保ちつつ添加した。
■ Preparation of silver iodobromide emulsion 50''C, JP-A No. 57-92523, No. 57
Using the mixing agitator shown in the specification of -92524,
Add 11.6 g of potassium iodide to solution (A) in which 20 g of ossein gelatin, 1000 d of distilled water, and ammonia are dissolved.
500 d of solution (B), which is an aqueous solution containing 131 g of potassium bromide, and 500 In 1 of solution (C), which is an aqueous solution containing 1 mol of silver nitrate and ammonia, were simultaneously added while keeping PAg constant. did.

調製する乳剤粒子の形状とサイズはpH,pAg及びB
液とC液の添加速度を制御することで調節した。このよ
うにして、沃化銀含有率7モル%、正8面体、平均粒径
0.25μmのコア乳剤を調製した。
The shape and size of the emulsion grains to be prepared are determined by pH, pAg and B.
Adjustment was made by controlling the addition rates of liquid and liquid C. In this way, a core emulsion with a silver iodide content of 7 mol %, regular octahedral grains, and an average grain size of 0.25 μm was prepared.

次に上記の方法と同様にして沃化銀含有率1モル%のハ
ロゲン化銀のシェルを被覆することで、正8面体、平均
粒径0.3μmのコア/シェル型ハロゲン化銀乳剤を調
製した(単分散性は9%であった)。このようにして調
製した乳剤を水洗、脱塩した。
Next, a core/shell type silver halide emulsion with a regular octahedron and an average grain size of 0.3 μm was prepared by coating a silver halide shell with a silver iodide content of 1 mol % in the same manner as above. (monodispersity was 9%). The emulsion thus prepared was washed with water and desalted.

■感光性ハロゲン化銀分散液の調製 上記のようにして調製した沃臭化銀乳剤7007dに下
記成分を添加して化学増感及び分光増感等を施し、赤感
性、緑感性、青感性の各感光性ハロゲン化銀乳剤分散液
を調製した。
■Preparation of photosensitive silver halide dispersion The following components were added to the silver iodobromide emulsion 7007d prepared as described above, and chemical sensitization and spectral sensitization were carried out to obtain red, green, and blue sensitivity. Each photosensitive silver halide emulsion dispersion was prepared.

(a)赤感性沃臭化銀乳剤の調製 前記沃臭化銀乳剤        700  d4−ヒ
ドロキシ−6−メチル−1,3,3a、 7テトラザイ
ンデン ゼラチン チオ硫酸ナトリウム 下記増感色素(a)メ 蒸溜水 増感色素(a) 0.4g 2   g 0  mg タノール1%溶液 0  ml 1200  ml (b)緑感性沃臭化銀乳剤の調製 前記沃臭化銀乳剤        700 1n14−
ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3a、 7−テトラ
ザインデン          0.4gゼラチン  
           32  gチオ硫酸ナトリウム
        10  ■下記増感色素(b)メタノ
ール1%溶液80 成 蒸溜水              1200 d(d
)赤外感光性沃臭化銀乳剤の調製 前記沃臭化銀乳剤        700  d4−ヒ
ドロキシ−6−メチル−1,3,3a、 7−テトラザ
インデン          0.6g下記増感色素(
d)メタノール0.1%溶液0 d 下記増感色素(e)メタノール0.05%溶液0 d チオ硫酸ナトリウム         20■イオン交
換水           1200 mii増感色素
(d) 増感色素(b) (C)青感性沃臭化銀乳剤の調製 前記沃臭化銀乳剤        700  d4−ヒ
ドロキシ−6−メチル−1,3,3a、 7−テトラザ
インデン          0.4gゼラチン   
          32  gチオ硫酸ナトリウム 
       10  ■下記増感色素(c)メタノー
ル1%溶液80 成 蒸溜水              1200 d増感
色素(C) (しH冨J35υ3H−N(しztls〕3増感色素(
e) ■有m銀塩分散液の調製 5−メチルベンゾトリアゾール銀と硝酸銀を水アルコー
ル混合溶媒中で反応させて得られた5−メチルベンゾト
リアゾール銀28.8gと、ポリ(N−ビニルピロリド
ン)16.0g、及び5−メチルベンゾトリアゾール0
.65 gをアルミナボールミルで分散し、pH6,0
にして200成とした。
(a) Preparation of red-sensitive silver iodobromide emulsion The above silver iodobromide emulsion 700 d4-hydroxy-6-methyl-1,3,3a, 7 tetrazaindengelatin sodium thiosulfate The following sensitizing dye (a) Medistillation Water sensitizing dye (a) 0.4 g 2 g 0 mg 1% tanol solution 0 ml 1200 ml (b) Preparation of green-sensitive silver iodobromide emulsion Said silver iodobromide emulsion 700 1n14-
Hydroxy-6-methyl-1,3,3a, 7-tetrazaindene 0.4g gelatin
32 g Sodium thiosulfate 10 ■ Sensitizing dye (b) below 1% methanol solution 80 Naturally distilled water 1200 d (d
) Preparation of infrared-sensitive silver iodobromide emulsion The above silver iodobromide emulsion 700 d4-hydroxy-6-methyl-1,3,3a, 7-tetrazaindene 0.6 g The following sensitizing dye (
d) Methanol 0.1% solution 0 d Following sensitizing dye (e) Methanol 0.05% solution 0 d Sodium thiosulfate 20 ■ Ion exchange water 1200 mii Sensitizing dye (d) Sensitizing dye (b) (C) Preparation of blue-sensitive silver iodobromide emulsion Said silver iodobromide emulsion 700 d4-hydroxy-6-methyl-1,3,3a, 7-tetrazaindene 0.4 g gelatin
32 g sodium thiosulfate
10 ■The following sensitizing dye (c) 1% methanol solution 80 Naturally distilled water 1200 d Sensitizing dye (C)
e) Preparation of silver salt dispersion 28.8 g of 5-methylbenzotriazole silver obtained by reacting 5-methylbenzotriazole silver and silver nitrate in a water-alcohol mixed solvent and poly(N-vinylpyrrolidone) 16.0 g, and 5-methylbenzotriazole 0
.. Disperse 65 g in an alumina ball mill and adjust the pH to 6.0.
It was made into 200 pieces.

■熱溶剤分散液の調製 下記熱溶剤−■25gを、0.5%ポリビニルピロリド
ン水溶液100me中にアルミナボーミルで分散し、1
20戚とした。
■Preparation of thermal solvent dispersion 25g of the following thermal solvent-■ was dispersed in 100me of 0.5% polyvinylpyrrolidone aqueous solution using an alumina bow mill, and 1
They have 20 relatives.

熱溶剤−の ■−(1)カプラー分散液−1の調製 本発明のカプラーである前記カプラー(1)44.4g
、及び下記化合物(ST −1) 0.15g、(SC
−1)2.6gを酢酸エチル100成及びジー(2−エ
チルヘキシル)フタレート40m1!に溶解し、アルカ
ノールXC(デュポン社製)5重量%水溶液124成、
ゼラチン30.5gを含むゼラチン水溶液720戚と混
合して超音波ホモジナイザーで分散し、酢酸エチルを留
去した後、pHを6.0として850dとし、色素供与
物質分散液−1を得た。
Heat Solvent - (1) Preparation of Coupler Dispersion - 1 44.4 g of the above coupler (1) which is the coupler of the present invention
, and the following compound (ST-1) 0.15g, (SC
-1) 2.6g of ethyl acetate and 40ml of di(2-ethylhexyl) phthalate! Alkanol XC (manufactured by DuPont) 5% by weight aqueous solution 124
The mixture was mixed with an aqueous gelatin solution 720 containing 30.5 g of gelatin, dispersed using an ultrasonic homogenizer, and after distilling off ethyl acetate, the pH was adjusted to 6.0 and 850 d to obtain a dye-providing substance dispersion-1.

■還元剤溶液の調製 下記還元剤−1を20.0g、還元剤−2を3.3g、
下記フッ素系の界面活性剤−lをo、so g、水に溶
解し、pH6,0にして250In1の還元剤溶液を得
た。
■ Preparation of reducing agent solution 20.0 g of reducing agent-1 below, 3.3 g of reducing agent-2,
The following fluorine-based surfactant-1 was dissolved in o, sog, and water, and the pH was adjusted to 6.0 to obtain a reducing agent solution of 250 In1.

界面活性剤−1 ■感光材料の作成 上記調製した有機銀塩分散液、赤感性ハロゲン化銀乳剤
、色素供与物質分散液及び還元剤溶液を使用して、次の
ようにカラー感光材料を得た。
Surfactant-1 ■Preparation of photosensitive material Using the organic silver salt dispersion, red-sensitive silver halide emulsion, dye-providing substance dispersion and reducing agent solution prepared above, a color photosensitive material was obtained as follows. .

即ち、ラテックス下塗りを施した厚さ180μmの透明
ポリエチレンテレフタレート支持体上に5−メチルベン
ズトリアゾール銀0.75g/%、カプラー(1)2.
0g/nf、還元剤0.5g/rd、緑感性ハロゲン化
銀0.25 g Ag/ボ、熱溶剤4.0g、前記ST
 −10,00675g、前記5C−10,12g、ゼ
ラチン3.8 g 、ポリビニルピロリドン(K−30
)0.7となるように塗布して、感光材料−1を作成し
た。
That is, 0.75 g/% silver 5-methylbenztriazole, coupler (1), 2.
0g/nf, reducing agent 0.5g/rd, green-sensitive silver halide 0.25g Ag/nf, heat solvent 4.0g, above ST
-10,00675 g, 5C-10,12 g, gelatin 3.8 g, polyvinylpyrrolidone (K-30
)0.7 to prepare photosensitive material-1.

■受像材料−1の作製 写真用バライタ紙上に下記化合物(TP−1)、(AC
−1)及び金属錯化合物である(MS−1)を含むポリ
塩化ビニル(付置120g/rrr)層(受像層)を塗
設して、受像材料−1を作成した。
■Preparation of image-receiving material-1 The following compound (TP-1), (AC
An image-receiving material-1 was prepared by applying a layer (image-receiving layer) of polyvinyl chloride (application: 120 g/rrr) containing (MS-1) and a metal complex compound (MS-1).

(TP−1) NHC+oHz+ 0.8 g /ボ (MS−1) [Ni (NH2CH2CH2NH2) !] ” [
(C6H5) 481 z−0,3g /ボ (AC−1) HOCHzCHzSCHzCHzSCHzCHzOHO
,2g / rrf得られた感光材料を、ステップウェ
ッジを通して緑色露光を行い、受像材料を重ねて、14
5°C170秒間の熱現像を行った。
(TP-1) NHC+oHz+ 0.8 g/Bo (MS-1) [Ni (NH2CH2CH2NH2)! ] ” [
(C6H5) 481 z-0,3g/bo (AC-1) HOCHzCHzSCHzCHzSCHzCHzOHO
, 2g/rrf The obtained photosensitive material was exposed to green light through a step wedge, and the image receiving material was overlaid.
Heat development was performed at 5°C for 170 seconds.

得られたイエローの画像を反射濃度計(DDA−65コ
ニカ(株)製)にて濃度測定も行った。
The density of the obtained yellow image was also measured using a reflection densitometer (DDA-65 manufactured by Konica Corp.).

その結果、後掲の表−1に示す最高濃度Dmax及び最
低濃度Dminを得た。充分な最高濃度で、低カプリの
画像が得られることがわかる。
As a result, the maximum density Dmax and minimum density Dmin shown in Table 1 below were obtained. It can be seen that a low capri image can be obtained at a sufficient maximum density.

実施例−2 表−1に示す本発明のカプラーまたは後掲の比較のカプ
ラー及びハロゲン化銀(添加量は実施例−1と同重量)
を用いた以外は実施例−1の感光材料Nα1と同じ感光
材料Nα2〜10(なお、表−1の付置くカプラー、ハ
ロゲン化銀、有機銀塩、還元剤、5T−1,5C−1の
付置〉は、感光材料No、 1を100%とした時の値
である。〉を作威し、実施例−1と同じ露光(露光はハ
ロゲン化銀の感色性に対応した波長の光で行った)を行
い、表−表 なお比較のカプラー 下記の通り (A)及び(B) の構造は カプラー (B) CH。
Example-2 Couplers of the present invention shown in Table-1 or comparative couplers and silver halide shown below (the amount added is the same weight as in Example-1)
The same photosensitive materials Nα2 to Nα10 as the photosensitive material Nα1 of Example-1 were used, except that the couplers, silver halide, organic silver salts, reducing agents, and 5T-1 and 5C-1 shown in Table-1 were used. 〉 is the value when photosensitive material No. 1 is taken as 100%. The structure of coupler (B) is CH.

カプラー (A) CH3 →CHzCh「 →BA)7− 表−1に示す通り本発明に従えば、少ない銀量(比較感
光材料の半量)で、高濃度、低カブリのカラー画像が得
られる。
Coupler (A) CH3 →CHzCh" →BA)7- As shown in Table 1, according to the present invention, color images with high density and low fog can be obtained with a small amount of silver (half the amount of comparative light-sensitive materials).

実施例−3 実施例−1,2の感光材料に対し実施例−1と1様の露
光後、145°Cの温度で60秒、70秒、80秒の熱
現像及び150″Cの温度で70秒の熱現像を行った。
Example 3 The light-sensitive materials of Examples 1 and 2 were exposed in the same manner as in Example 1, and then thermally developed at a temperature of 145°C for 60 seconds, 70 seconds, and 80 seconds, and at a temperature of 150″C. Heat development was performed for 70 seconds.

得られた画像の最高濃度Dmax、及び最低濃度Dmi
nを表−2に示す。表−2の結果から、感光材料−1〜
7を用いた本発明においては、処理条件の変動に対して
画像の濃度(D max、 D m1n)の変動が小さ
く、処理変動の影響を受けにくいことがわかる。また本
発明おいては、短時間で十分な画像濃度が得られること
がわかる。これに対し、感光材料−8〜10を用いた比
較の場合では、短時間では十分な濃度は得られず、また
、処理条件の変動により影響を受けやすい。なお比較の
感光材料10は、付置が本発明の各感光材料の2倍以上
なのに拘らず、短時間では必ずしも十分な画像濃度が得
られず、十分な画像濃度を得る処理条件にすると、カブ
リが高くなってしまうものである。
Maximum density Dmax and minimum density Dmi of the obtained image
Table 2 shows n. From the results in Table-2, photosensitive materials-1~
It can be seen that in the present invention using No. 7, the variation in image density (D max, D m1n) is small with respect to variation in processing conditions, and is not easily affected by processing variation. It is also seen that in the present invention, sufficient image density can be obtained in a short time. On the other hand, in the case of comparison using photosensitive materials -8 to 10, sufficient density could not be obtained in a short time, and it was easily affected by fluctuations in processing conditions. Although Comparative Photosensitive Material 10 has a deposition density more than twice that of each of the photosensitive materials of the present invention, sufficient image density cannot necessarily be obtained in a short time, and fogging occurs when processing conditions are set to obtain sufficient image density. It ends up being expensive.

以下余白 表−2 実施例−4 実施例−1,2の感光材料(No、1〜10)によって
得られた画像(Nα1〜10)の画像面と、ポリエチレ
ンテレフタレート支持体上にポリ塩化ビニル(付量10
g/r+()を塗設したシートのポリ塩化ビニル塗布面
とを重ね合わせて、130’Cの温度で3分間加熱後、
ポリ塩化ビニル塗設シートを引きはがした所、本発明に
従って得られた画像NO,l〜7では画像濃度の低下は
認められなかったが、比較感光材料によって得られた画
像Nα8〜10では色素がポリ塩化ビニル塗設シートに
再転写して、30%以上の画像の濃度低下が認められた
Below is a margin table-2. Example-4 The image surface of the image (Nα1-10) obtained with the photosensitive materials (No. 1-10) of Examples-1 and 2 and the polyvinyl chloride ( Amount 10
After overlapping the polyvinyl chloride coated side of the sheet coated with g/r+() and heating it at a temperature of 130'C for 3 minutes,
When the polyvinyl chloride coated sheet was peeled off, no decrease in image density was observed in images No. 1 to 7 obtained according to the present invention, but in images No. 8 to 10 obtained with comparative light-sensitive materials, the dye was retransferred to the polyvinyl chloride coated sheet, and a decrease in image density of 30% or more was observed.

また画像Nα1〜10をキセノンフェードメーターで4
8時間光照射したところ、画像No、 1〜7は10〜
15%の濃度低下しか認められなかったが、画像No。
In addition, images Nα1 to 10 were measured using a xenon fade meter.
After 8 hours of light irradiation, image numbers 1 to 7 were 10 to 10.
Although only a 15% decrease in density was observed, image no.

8〜10では30〜40%の濃度低下が認められた。8 to 10, a decrease in concentration of 30 to 40% was observed.

すなわち、本発明に従って得られたカラー画像は画像の
安定性(定着性、耐光性)がすぐれていることがわかる
That is, it can be seen that the color images obtained according to the present invention have excellent image stability (fixing properties, light fastness).

実施例−5 実施例−1のカプラー(1)の替わりに本発明の例示カ
プラー(14)、 (17)、 (19)、 (23)
を用いた以外は実施例−1と同じ感光材料−11〜14
を作成した。なお感光材料12.13は、付量〈カプラ
ーハロゲン化銀、有機銀塩、5T−1,及びSC−■の
付置〉を感光材料−1の50%とした。
Example-5 Example couplers (14), (17), (19), (23) of the present invention were used instead of coupler (1) of Example-1.
The same photosensitive materials-11 to 14 as in Example-1 except that
It was created. In Photosensitive Materials 12 and 13, the amount applied (coupler silver halide, organic silver salt, 5T-1, and SC-■) was 50% of that of Photosensitive Material-1.

なおこれらのカプラーはいずれも無色であり、還元剤の
酸化体と反応して発色するものであるが、これらの中に
は、キレート化によりマゼンタ色素を与える部位を含ん
でいるものがある (例えばカプラー(17))。しか
しこのようなものでも、緑色光露光時に好ましくないフ
ィルター効果により、減感することはない。
All of these couplers are colorless and develop color when they react with the oxidized form of the reducing agent, but some of these couplers contain a moiety that provides magenta dye through chelation (for example, Coupler (17)). However, even with this, there is no desensitization due to undesirable filter effects during exposure to green light.

得られた感光材料に対し、ステップウェッジを通して緑
色光で露光を行い、実施例−1と同様の熱現像を行い、
受像材料である受像紙上にそれぞれのカプラーに応じた
カラー画像を得た。得られた画像の最高濃度Dmax、
最低濃度Dminを表−3に示す。
The obtained photosensitive material was exposed to green light through a step wedge, and then thermally developed in the same manner as in Example-1.
Color images corresponding to each coupler were obtained on image-receiving paper, which is an image-receiving material. Maximum density Dmax of the obtained image,
The minimum concentration Dmin is shown in Table-3.

表−3 表−3に示すように、上記のカプラーを用いて本発明に
従って画像を形成することにより、高濃度、低カブリの
カラー画像が形成された。
Table 3 As shown in Table 3, high density, low fog color images were formed by forming images according to the present invention using the above couplers.

また実施例−3と同様に処理条件を変動させて熱現像を
行った所、処理変動の影響を受けにくいという本発明の
効果が認められた。
Further, when heat development was performed while varying the processing conditions in the same manner as in Example 3, the effect of the present invention of being less susceptible to processing fluctuations was observed.

さらに実施例−4と同様の方法で画像安定性(定着性、
耐光性)の評価を行った所、いずれの画像も本発明の効
果が認められた。
Furthermore, image stability (fixing property,
When the light resistance) was evaluated, the effects of the present invention were recognized for all images.

実施例−6 実施例−1の受像材料−1の受像層へ台添加した金属錯
化合物MS−lの替わりに、下記に示す金属錯化合物M
S−2及び3を用いた受像材料2.3、及びMS−1を
添加しなかった受像材料−4を作成した。
Example-6 Instead of the metal complex compound MS-1 added to the image-receiving layer of the image-receiving material-1 of Example-1, the metal complex compound M shown below was used.
Image-receiving material 2.3 using S-2 and S-3 and image-receiving material-4 not adding MS-1 were prepared.

感光材料−1,6及び9を各々実施例−1と同様の露光
後、受像材料−2,3及び4を用いて実施例−1と同様
熱現像を行い、表−4に示す最大濃度D IIIax及
び最小濃度Dminの画像を得た。
After exposing photosensitive materials-1, 6, and 9 in the same manner as in Example-1, heat development was performed in the same manner as in Example-1 using image-receiving materials-2, 3, and 4, and the maximum density D shown in Table-4 was obtained. Images of IIIax and minimum density Dmin were obtained.

S−2 S−3 [Cu (NHzCHzCHJHz) 21 [(C6
H5) 4B] z得られた画像に対して実施例−4と
同様の方法で定着性の評価を行った0画像Na3.6.
9は定着性が低く、再転写により30%以上の濃度低下
が認められたが、本発明に従って形成された画像1゜2
.4.5,7.8はわずかしか再転写せず、濃度低下が
認められなかった。すなわち、本発明に従えば定着性が
改良される。
S-2 S-3 [Cu (NHzCHzCHJHz) 21 [(C6
H5) 4B] zThe obtained image was evaluated for fixability in the same manner as in Example-4.0 image Na3.6.
Image 9 had poor fixability, and a decrease in density of 30% or more was observed upon retransfer; however, image 1°2 formed according to the present invention
.. 4.5 and 7.8 were only slightly retransferred, and no decrease in density was observed. That is, according to the present invention, fixing properties are improved.

実施例−7 表−5に示す構成の重層の感光材料を作製した。Example-7 A multilayer photosensitive material having the structure shown in Table 5 was prepared.

得られた感光材料に対してステップウェッジを通して赤
外光、緑色光及び赤色光の露光を行い、受像材料−1を
用いて150°Cの温度で60秒間熱現像を行った。各
露光に対応して表−6に示す最高濃度Dma×及びカブ
リDminの画像が得られた。また得られた画像の安定
性(定着性、耐光性)も良好であった。すなわち多層構
成の感光材料に対しても、本発明の効果が発揮されるこ
とがわかる。
The obtained photosensitive material was exposed to infrared light, green light, and red light through a step wedge, and thermally developed using Image Receiving Material-1 at a temperature of 150° C. for 60 seconds. Images with maximum density Dmax and fog Dmin shown in Table 6 were obtained corresponding to each exposure. Furthermore, the stability (fixability, light resistance) of the obtained image was also good. In other words, it can be seen that the effects of the present invention are exerted even on photosensitive materials having a multilayer structure.

カプラー (C) 〔発明の効果〕 上述の如く、本発明の画像形成方法及び熱現像カラー感
光材料によれば、高濃度、低カプリであって、かつ定着
性や耐光性、すなわち画像の安定性の改良されたカラー
画像を得ることができ、しかも現像条件の変動に対して
最大濃度やカブリの変動の小さい画像を形成することが
でき、また短時間で十分な画像濃度を得られるので熱現
像時間を短縮化することもでき、さらに熱現像により形
成された色素の利用効率が改良され、従って銀、カプラ
ー等の添加量を低減することも可能であるという効果を
有するものである。
Coupler (C) [Effects of the Invention] As described above, according to the image forming method and heat-developable color photosensitive material of the present invention, the coupler (C) has high density, low capri, and has good fixing properties and light fastness, that is, image stability. It is possible to obtain improved color images, and it is also possible to form images with small fluctuations in maximum density and fog due to fluctuations in developing conditions.Also, sufficient image density can be obtained in a short time, so thermal development is This has the effect that the time can be shortened, and the utilization efficiency of the dye formed by heat development is improved, so that it is also possible to reduce the amount of silver, coupler, etc. added.

手続補正書(0腿) 平成2年7月lq日Procedural amendment (0 legs) July lq, 1990

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、支持体上に、少なくとも感光性ハロゲン化銀、還元
剤、バインダー、及び還元剤の酸化体と反応して拡散性
の色素を形成するカプラーを含有する層を有する熱現像
カラー感光材料に、加熱現像を施し、拡散性の色素を形
成し、該拡散性の色素を該加熱現像と同時及び/または
加熱現像に受像材料に転写させ、該受像材料中に金属イ
オンで該拡散性の色素を金属キレート化した、400〜
700nmに極大吸収波長を有する色素画像を形成する
ことを特徴とする画像形成方法。 2、少なくとも感光性ハロゲン化銀、還元剤、バインダ
ー、及び還元剤の酸化体と反応して拡散性の色素を形成
するカプラーを含有する層を有する熱現像カラー感光材
料において、 該カプラー及び/または該還元剤が、形成された拡散性
の色素がキレート化可能な構造となるように選択された
基を有し、かつ形成される色素画像の極大吸収波長が4
00〜700nmである化合物であることを特徴とする
熱現像カラー感光材料。
[Scope of Claims] 1. A thermal support having a layer containing at least a photosensitive silver halide, a reducing agent, a binder, and a coupler that reacts with the oxidized form of the reducing agent to form a diffusible dye. The color light-sensitive material is heat-developed to form a diffusible dye, and the diffusible dye is transferred to an image-receiving material at the same time and/or during the heat-development, and metal ions are added to the image-receiving material. The diffusible dye is metal chelated, 400~
An image forming method characterized by forming a dye image having a maximum absorption wavelength at 700 nm. 2. A heat-developable color photosensitive material having a layer containing at least a photosensitive silver halide, a reducing agent, a binder, and a coupler that reacts with the oxidized product of the reducing agent to form a diffusible dye, the coupler and/or The reducing agent has a group selected such that the diffusible dye formed has a chelatable structure, and the maximum absorption wavelength of the dye image formed is 4.
A heat-developable color photosensitive material characterized by being a compound having a wavelength of 00 to 700 nm.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012133334A (en) * 2010-11-29 2012-07-12 Shin Etsu Chem Co Ltd Positive resist material and pattern forming method using the same

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