JPH0369938A - 画像形成方法及び熱現像カラー感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野］ 本発明は、画像形成方法、及び該方法の実施に使用する
熱現像カラー感光材料に関する。更に詳しくは、熱現像
時にカップリング発色反応により形成された色素を転写
させて受像材料上にカラー画像を形成させる画像形成方
法、及びこれに使用する熱現像カラー感光材料に関する
。

〔発明の背景〕

現像工程を熱による乾式処理で行うことにより、簡易で
迅速に画像を得る感光材料（熱現像感光材料）は公知で
あり、その熱現像感光材料及び画像形成方法は例えば特
公昭４３−４９２１号、同４３−４９２４号公報、「写
真工学の基礎」銀塩写真線（１８７９年コロナ社刊行）
の５５３頁〜５５５頁、及びリサーチ・ディスクロージ
ャー誌１９７８年６月号９頁〜１５頁（ＲＤ−１７０２
９）等に記載されている。

熱現像感光材料には、白黒画像を得るものと、カラー画
像を得るものがあり、特に近年は各種の色素供与物質を
用いてカラー画像を得る熱現像カラー感光材料の開発が
試みられている。

まだ熱現像カラー感光材料には各種の方式があり、例え
ば熱現像により拡散性の色素を放出または形成させた後
、色素を転写させることによりカラー画像を得る方式（
以下これを転写方式と称する）は、画像の安定性や鮮明
性及び処理の簡易性や迅速性等の点ですぐれている。こ
の転写方式の熱現像カラー感光材料及び画像形成方式は
例えば特開昭５９−１２４３１号、同５９−１５９１５
９号、同５９−１８１３４５号、同５９−２２９５５６
号、同６０−２９５０号、同６１−５２６４３号、同６
１−６１１５８号、同６１−６１１５７号、同５９−１
８０５５０号、同６１−１３２９５２号、同６１−１３
２９５２号各公報や、米国特許第４，５９５．６５２号
、同４，５９０．１５４号及び同４，５８４．２６７号
各明細書等に記載されている。

ところで、熱現像時カップリング発色反応により色素を
形成または放出する色素を転写させてカラー画像を形成
させる方法は、完全な乾式処理によりカラー画像を形成
させる上ではすぐれた方法であるが、カップリング発色
反応により色素を放出させる方法では同時に形成される
発色色素が転写カラー画像に関与しないため、色素が無
駄になることや、露光時に感光材料が着色しているため
に感度低下を引きおこすなどの問題があり、カップリン
グ発色反応により拡散性の色素を形成させ、該色素を転
写させてカラー画像を形成させる方法の方が優位であっ
た。

しかしながら、該方法においては、形成されるカラー画
像の安定性、特に定着性や耐光性が十分ではないという
問題点を有していた。また熱現像条件の変動に対して最
大濃度やカブリの変動が大きいため、熱現像の条件を精
度良く制御する必要があり、熱現像装置に対する負荷が
大きいという問題点も有している。さらにこの種の画像
形成方法、及び熱現像カラー感光材料においては、最大
濃度とカブリとのディスクリξネーシゴンのより一層の
改良や、現像時間のより一層の短縮化が要望されていた
。また形成された色素の画像への利用効率の改良も要望
されていた。

一方、受像材料の受像層に金属イオン化合物（錯体）を
含有せしめる技術が提案されており、また、カップリン
グにより金属キレート化可能な色素を放出し、受像層で
キレート色素を形成する技術が提案されている。

このような技術は、特開昭５９−４８７６５号、５７−
２２９６４７号において提案されている。

しかしながら、かかる公知技術においては、あらかじめ
キレート化可能な色素がカプラーの活性点に置換されて
おり、還元剤の酸化体と反応して拡散性の色素を「放出
」するものである。よって同時に生成する色素が画像形
成に使用されず、従ってハロゲン化銀やカプラー及びそ
の他の添加剤（例えば有機銀塩、還元剤）の利用効率が
低いという問題点や、活性点の置換基が制限されるため
にカプラーの発色効率が低いという欠点を有していた。

〔発明の目的〕

本発明は上述の従来技術の問題点に鑑みなされたもので
ある。

すなわち本発明の目的は、熱現像により、高濃度、低カ
プリであって、かつ定着性や耐光性、すなわち画像の安
定性の改良されたカラー画像を得ることができ、しかも
現像条件の変動に対して最大濃度やカブリの変動の小さ
い画像形成方法、及び熱現像カラー感光材料を提供する
ことにある。

また熱現像時間を短縮化することもでき、さらに感光材
料が含有する各種の物質（ハロゲン化銀、カプラー、還
元剤や、必要に応じて含有される有機銀塩その地温加物
）の利用効率が良く、かつ熱現像により形成された色素
の利用効率が改良され、従って銀、カプラー等の添加量
を低減することも可能な画像形成方法及び熱現像カラー
感光材料の提供にある。

〔発明の構成〕

本発明の画像形成方法は、支持体上に、少なくとも感光
性ハロゲン化銀、還元剤、バインダー及び還元剤の酸化
体と反応して拡散性の色素を形成するカプラーを含有す
る層を有する熱現像カラー感光材料に、加熱現像を施し
、拡散性の色素を形成し、該拡散性の色素を該加熱現像
と同時及び／または加熱現像後に受像材料に転写させ、
該受像材料中に金属イオンで該拡散性の色素を金属キレ
ート化した、４００〜７００ｎｍの極大吸収波長を有す
る色素画像を形成することを特徴とするものである。

また、本発明の熱現像カラー感光材料は、少なくとも感
光性ハロゲン化銀、還元剤、バインダー及び還元剤の酸
化体と反応して拡散性の色素を形成るカラーを含有する
層を有する熱現像カラー感光材料においてＪカプラ譚ジ
Ｃたは該還元剤が、形成された拡散性の色素がキレート
化可能な構造となるように選択された基を有し、かつ形
成される色素画像の極大吸収波長が４００〜７００　ｎ
＋ｍである化合物であることを特徴とするものである。

本発明者らは鋭意研究の結果、上記構成とすることによ
り本発明の目的が達成されることを見い出し、本発明を
為すに至ったものである。

本発明においては、加熱現像により拡散性の色素は「放
出」されるのでなく「形成」され、この色素がキレート
化するものである。このため、得られる色素画像は定着
性が向上し、かつ感光材料中の各化合物の利用効率も向
上し、本発明の目的が達成される。例えば、カプラーの
発色に寄与する率を格段に向上させることも可能なので
ある。

以下本発明について更に詳述する。

まず、本発明に用いられる還元剤の酸化体と反応して拡
散性の色素を形成するカプラー（以下「本発明のカプラ
ー」ないし適宜単に「カプラー」と記す）について説明
する。

本発明のカプラーは、本発明の熱現像カラー感光材料の
感光層に含有されるものである。

本発明のカプラーにより形成された色素は、金属イオン
（遷移金属イオンが好ましい）と反応して受像層中また
はその近傍で金属キレートを形成するものである。従っ
てカプラーは、形成された色素がキレート化可能な構造
となるように選択された基を有する。即ち、金属キレー
ト化可能な基を置換基として有している（ただし活性点
置換基以外の基（以下カプラー残基と記す）に有してい
る）か、または形成された色素の発色団基とカプラー上
の置換基及び／またはカプラーとカップリングする還元
剤（以下単に還元剤とする）上の置換基との間で金属イ
オンとキレート化可能となるような置換基を有している
。ただし、還元剤が、該キレート化可能な置換基を有し
ている場合には、カプラー上にキレート化可能な置換基
を必要としない場合もあり、本発明の熱現像カラー感光
材料は、カプラー及び／または還元剤が、色素がキレー
ト化可能となるように選択された基を有していればよい
。

またカプラーはそれ自体を不動性とし、カップリング反
応により拡散性の色素を形成させるようにするのがよい
ので、このためにカプラーの活性点にバラスト基を有し
ていることが好ましい。

バラスト基としては好ましくは８個以上、より好ましく
は１２個以上の炭素原子を有する基が好ましく、更にポ
リマー鎖である基がより好ましい。

このポリマー鎖である基を有するカプラーとしては、下
記−形式（１）で表される単量体から誘導される繰り返
し単位を有するポリマー鎖を上記の基として有するもの
が好ましい。

−形式（１） ％式％）） 式中、Ｃ２′は還元剤の酸化体と反応（カップリング反
応）して拡散性の色素を形成することができる有機基（
カプラー残基）を表し、Ｊは還元剤の酸化体と反応する
活性位と結合している２価の結合基を表し、Ｙはアルキ
レン基、アリーレン基またはアラルキレン基を表し、ｌ
は０またはｌを表し、Ｚは２価の有機基を表し、Ｌはエ
チレン性不飽和基またはエチレン性不飽和基を有する基
を表す。

次に本発明のカプラーが、カプラー残基に金属キレート
化可能な基を置換基として有している場合について説明
する。このタイプのカプラーとしては、下記−形式（２
）で表されるものがある。

式中、ＣＩは還元剤の酸化体と反応（カップリング反応
）して拡散性の色素を形成することができる有機基（カ
プラー残基）を表し、Ｊは一般式（１）で定義されたも
のと同様であり、Ａは金属イオンとキレート化可能な配
位子を有する基であり、Ｂはバラスト基である。

上記Ａが有する配位子としては、例えばキレート化学（
５）上野景平績集（南江堂）に記載されている如きの配
位子が挙げられる。

またＡ上の配位基と共に、形成された発色色素のカルボ
ニル基を一つの配位子として利用して、カプラー残基上
の他の配位基と共に金属キレートを形成するようにして
もよい。

Ａとして特に好ましいのは、キレート化可能な色素の残
基である。該残基としては、下記−形式（３）または（
４）で表される色素から水素原子１個を除いた色素残基
が好ましい。

式中、ＸＩは少なくとも１つの環が５〜７個の原子から
構成されている芳香族炭素環または複素環を形成するの
に必要な原子群を表し、かつアゾ基に結合する炭素原子
の隣接位の少なくとも１つか窒素原子であるか、窒素原
子、酸素原子またはイオウ原子で置換された炭素原子で
あり、Ｘ２は少なくとも１つの環が５〜７個の原から構
成されている芳香族炭素環または複素環を完成するのに
必要な原子群を表し、Ｇはキレート化基を表す。

また）（＋、Ｘｚで表される環は環上に置換基を有して
いてもよい。

一般式（４） 式中Ｘ１は一般式（３）において定義されたものと同義
であり、Ｚｌは電子吸引基を表し、Ｚｌはアルキル基ま
たはアリール基を表す。

−形式（３）または（４）で表される基の具体例として
は、特開昭５９−４８７６５号に記載のものを挙げるこ
とができる。

別のタイプとして、本発明のカプラーが発色色素の発色
団基を用いて金属キレート化する場合について説明する
。

このタイプの場合にはカプラーとしては、活性点の炭素
原子に隣接する炭素原子の少なくとも１つか゛、窒素原
子、酸素原子またはイオウ原子で置換されているものが
好ましい。またこのタイプのカプラーを用いる場合の還
元剤としては、カプラーとカップリング反応を行う基（
通常アミノ基）が置換した炭素原子の隣接位の炭素原子
が、窒素原子、酸素原子またはイオウ原子で置換されて
いることが好ましい。

以下に本発明に用いることができる一般式（２）で表さ
れるカプラーの具体例を示すが、当然のことではあるが
、本発明のカプラーがこれらに限定されるものではない
。

カプラー（１） カプラー（２） カプラー（４） カプラー（５） カプラー（３） Ｈ３ →ＣＨｚＣ）ｙ イＢＡ）−ｖ− カプラー（６） カプラー（７） ：５０重量％ カプラー（８） カプラー（ｌＯ） カプラー（９） カプラー（１１） カプラー（１２） カプラー（１３） カプラー（１５） カプラー（１６） ＯＯＨ ｌｌｚ カプラー（１４） カプラー（１７） カプラー（１８） カプラー（１９） カプラー（２１） カプラー（２０） カプラー（２２） カプラー（２３） １’ｌ）ｌ こと等によって得られる。

本発明の上記例示化合物カプラー（１）の具体的合成例
を以下に示す。カプラー（１）は、以下の反応経路によ
り合成される。

なお　ＢＡ：ｎ−ブチルアクリレート ＥＡ：エチルアクリレート である。

本発明の一般式（２）で表されるカプラーは、次のよう
な手段で合成することができる。即ち（１）Ｃ，”−Ｊ
−Ｂを合成した後、別途合成したＡを導入 （２）Ａ−ＣＰｚとした後Ｊ−Ｂを導入（３）Ｃ，−Ｊ
にＡを導入後Ｂを導入 （４）アニリノ基を有するＣ、２−ＪまたはＣｐｚ−Ｊ
−Ｂ（アニリノ基はＣＩ上に有する）をジアゾ化した後
、適当なカプラーとカップリング反応（Ｃ１，”−Ｊの
場合は続いてＢを導入）する ■ ｌＩｒ ■ カプラー（１） ※ すなわち、化合物■２３．Ｏｇと化合物■３３．２ｇを
、水２５０ｄに加えて、スティームバス上で６時間加熱
攪拌した。反応後固体を濾別し、カラムクロマトグラフ
ィーにより精製し、化合物■８．６ｇを得た。該化合物
■の全量を塩化チオニル５０ｄ中に加え、３時間反応さ
せた後、過剰の塩化チオニルを留去し、化合物■を得た
。化合物■２３．Ｏｇをアセトニトリル１５０ｄとピリ
ジン１５−の混合溶液に加え、攪拌した。

この溶液に上記化合物■の全量を加えて、２時間反応さ
せ、得られた固体を濾別し、カラムクロマトグラフィー
により精製して、化合物■１５．２　ｇを得た。

上記化合物■５．Ｏｇを、ｎ−ブチルアクリレート５．
０　ｇ　、ジメチルホルムアミド１００／ｄに溶解し、
窒素気流下８０“Ｃまで加熱した。重合開始剤としてア
ゾビスイソブチロニトリル０．３ｇを加えて、２時間、
８０〜８４℃で反応させ、さらに開始剤を０．３ｇ加え
て、２時間、８０〜８４°Ｃで反応させた。反応液を純
水にあけ、析出する固体を濾別、乾燥して、目的物であ
るカプラー（１）を１３．７　ｇ得た。

本発明の実施に際して、本発明のカプラーはその１種を
単独で用いてもよいし、２種以上用いてもよい。さらに
米国特許４，６３１．２５１号、同４，６５６゜１２４
号、同４，６５０，７４８、特願昭６２−１３２７５１
号等に記載の色素供与物質と併用してもよい。

本発明のカプラー（及び必要に応じて併用する色素供与
物質）の使用量は限定的でなく、色素供与物質の種類、
単用かまたは２種以上の併用使用か、或いは本発明の感
光材料の写真構ｅ、Ｎが単層かまたは２種以上の重層か
等に応じて決定すればよいが、例えばその使用量は１ｒ
Ｉ′ｆ当たり０．００５　ｇ〜５０ｇ、好ましくは０．
１ｇ〜Ｌｏｇで用いることができる。

本発明のカプラー、その他の色素供与物質を熱現像感光
材料の写真構成層に含有せしめる方法は任意であり、例
えば低沸点溶媒（メタノール、エタノール、酢酸エチル
等〉または高沸点溶媒（ジブチルフタレート、ジオクチ
ルフタレート、トリクレジルホスフェート等）に溶解し
た後、超音波分散するか、あるいはアルカリ水溶液（例
えば、水酸化ナトリウムｌ０％水溶液等）に溶解した後
、鉱酸（例えば、塩酸または硝酸等）にて中和して用い
るか、あるいは適当なポリマーの水溶液（例えば、ゼラ
チン、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン等
）と共にボールミルを用いて分散させた後、使用するこ
とができる。

次に、本発明の受像材料及び受像層について説明する。

本発明において、受像材料は、熱現像感光材料と別体に
構成され、該受像材料に受像層が形成されるのでも、感
光材料と一体的に受像層が形成されているのでもよい。

本発明の受像材料、ないし受像層は、熱現像感光材料中
の色素を受容する機能及び色素に金属イオンを供給する
機能を有しており、これらの機能により受像材料（受像
層）上に拡散性の色素と金属イオンとにより金属キレー
ト化された色素画像が形成される。ただし、色素転写時
に受像材料（受像層）の近傍、例えば感光材料の最上層
等が金属イオンを供給する機能を有しており、該近傍で
色素かキレート化された後、受像材料上に色素画像が形
成される場合には、受像材料が金属イオン供給機能を有
していなくてもよい。

金属イオン供給機能を有している化合物としては、金属
イオンの塩（例えばカルボン酸塩、スルホン酸塩）でも
よいし、錯体（例えば、キレート化学（５）、上野量子
編集（南江堂）に記載されている金属錯体）でもよい。

金属イオンとしては２価の遷移金属（好ましくは２価の
ニッケル、銅、亜鉛、コバルト、白金及びパラジウム）
イオンが好ましい。

該化合物の添加量としては、感光材料におけるカプラー
の添加量の０．１倍モル〜１０倍モルが好ましい。

添加方法は、前記述べたカプラーの添加方法と同様に行
うことができ、そこで例示した如き低沸点または高沸点
溶媒に溶解するか、分散した後、受像層を形成するポリ
マーとともに溶解／分散し、塗布することによって、添
加することができる。

色素を受容する機能を有する化合物（色素受容物質）と
しては、熱現像により放出乃至形成された熱現像感光性
層中の色素を受容する機能を有するものであればよく、
例えば３級アミンまたは４級アンモニウム塩を含むポリ
マーで、米国特許第３．７０９，６９０号明細書に記載
されているものが好ましく用いられる。典型的な拡散転
写用の受像層としては、アンモニウム塩、３級ア旦ン等
を含むポリマーをゼラチンやポリビニルアルコール等と
混合して支持体上に塗布することにより得られるものが
ある。別の有用な色素受容物質として、特開昭５７−２
０７２５０号公報等に記載されたガラス転移温度が４０
°Ｃ以上、２５０°Ｃ以下の耐熱性有機高分子物質で形
成されるものが挙げられる。

これらポリマーは受像層として支持体上に担持されてい
てもよく、またこれ自身を支持体として用いてもよい。

ポリマーとしては、「ポリマーハンドブック、セカンド
エデイジョン」　（ジョイ・ブランドラップ、イー・エ
イチ・インマーガツト編）ジョンウィリ　アンド　サン
ズ出版（Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｈａｎｄｂｏｏｋ２　ｎｄ　
　ｅｄ、（Ｊ　、Ｂｒａｎｄｒｕｐ、Ｅ、Ｈ，Ｉａ＋ｍ
ｅｒｇｕｔｌｉ）Ｊｏｈｎ　　Ｗｉｌｅｙ　＆　５ｏｎ
ｓ　）に記載されているガラス転移温度４０°Ｃ以上の
台底ポリマーも有用である。

−船釣には前記高分子物質の分子量としては２０００〜
２０００００が有用である。これらの高分子物質は、単
独でも２種以上をブレンドして用いてもよく、また２種
以上を組み合わせて共重合体として用いてもよい。

特に好ましい色素受容物質としては、特開昭５９−２２
３４２５号公報に記載のポリ塩化ビニルより成る層及び
特開昭６０−１９１３８公報に記載のポリカーボネート
と可塑剤より成る物質が挙げられる。

これらのポリマーを使用して支持体兼用受像層（受像材
料）として用いることもでき、その時には支持体は単一
の層から形成されていてもよいし、また多数の層により
形成されていてもよい。

受像材料用支持体としては、透明支持体、不透明支持体
等信を使用してもよいが、例えば、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリ塩化
ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン等のフィルム、
及びこれらの支持体中に酸素チタン、硫酸バリウム、炭
酸カルシウム、タルク等の顔料を含有させた支持体、バ
ライタ紙、紙の上に顔料を含んだ熱可塑性樹脂をラミネ
ートしたレジンコート紙、布類、ガラス類、アルミニウ
ム等の金属等、また、これら支持体の上に顔料を含んだ
電子線硬化性樹脂組成物を塗布、硬化させた支持体、及
びこれらの支持体の上に顔料を含んだ塗布層を設けた支
持体等が挙げられる。更に特開昭６２−２８３３３３号
に記載されたキャストコート祇等の各種コート紙も支持
体として有用である。

また、紙の上に顔料を含んだ電子線硬化性樹脂組成物を
塗布、硬化させた支持体、または紙の上に顔料塗布層を
有し、顔料塗布層上に電子線硬化性樹脂組成生物を塗布
し硬化させた支持体は、それ自身で樹脂層が受像層とし
て使用できるので、受像部材としてそのまま使用できる
。

受像層には、適宜の添加剤例えば公知の各種添加剤を添
加することができる。そのような添加剤の例としては、
例えば、紫外線吸収剤、画像安定剤、現像促進剤、カブ
リ防止剤、ｐＨ調整剤（各稀酸及び酸プレカーサー、あ
るいは、塩基及び塩基プレカーサー等）及び熱溶剤を挙
げることができる。

紫外線吸収剤の例としては、例えば、ベンゾトリアゾー
ル系化合物及びベンゾフェノン系化合物が代表的例とし
て挙げられる。画像安定剤としては、例えば、ヒンダー
ドアミン系、ヒンダードフェノール系、ジアルコキシベ
ンゼン系、クロマン系、インダン系、チオエーテル系、
ハイドロキノン系、クロル置換ｓ−）リアジン系化合物
等を挙げることができる。現像促進剤及びカブリ防止剤
としては、熱現像感光材料に添加される化合物から適宜
選択して用いることができる。

本発明の熱現像感光材料は、ＲＤ（リサーチ・ディスク
ロージャー誌＞　１５１０８号、特開昭５７−１９８４
５８号、同５７−２０７２５０号、同６１−８０１４８
号公報に記載されているような、感光層と受像層が同一
支持体上に設層されたいわゆるモノシート型熱現像感光
材料であることができる。

次に本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀について述
べる。使用できるハロゲン化銀は任意であり、例えば塩
化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀
等が挙げられる。該感光性ハロゲン化銀は、写真技術分
野で一般的に用いられる任意の方法で調製することがで
きる。

さらに、粒子のハロゲン組成が、表面と内部で異なった
多層構造から成る粒子を含有する乳剤を用いることがで
きる。例えばコア／シェル型ハロゲン化銀粒子であって
ハロゲン組成がステップ状に変化したもの、或いは連続
的に変化した粒子を有するハロゲン化銀乳剤を用いるこ
とができる。

また、感光性ハロゲン化銀の形状は、立方体、球形、８
面体、１２面体、１４面体等の明確に晶癖を有するもの
でも、そうでないものでも用いることができる。この種
のハロゲン化銀としては、特開昭６０−２１５９４８号
に記載されているものがある。

また、例えば特開昭５８−１１１９３３号、同５Ｂ−１
１１９３４号、同５８−１０８５２６号、リサーチ・デ
ィスクロージャー２２５３４号等に記載されているよう
な、２つの平行する結晶面を有し、かつ、これらの結晶
面は各々この粒子の他の単結晶よりも面積が大きい粒子
であって、そのアスペクト比すなわち粒子の直径対厚み
の比が５：１以上の平板状ハロゲン化銀粒子を含有する
ハロゲン化銀乳剤を用いることもできる。

さらに、本発明には表面が予めカブラされていない内部
潜像型ハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀乳剤を
用いることができる。表面が予めカブラされていない内
部潜像型ハロゲン化銀については、例えば米国特許第２
．５９２．２５０号、同３，２０６．３１３号、同３，
３１７．３２２号、同３，５１１．６２２号、同３．４
４７．９２７号、同３，７６Ｌ２６６号、同３，７０３
．５８４号、同３，７３６．１４０号等の各明細書に記
載されている。

表面が予めカブラされていない内部潜像型ハロゲン化銀
粒子とは、上記各明細書に記載の如く、ハロゲン化銀粒
子の表面の感度よりも粒子内部の感度の方が高いハロゲ
ン化銀粒子である。また、米国特許第３，２７１．１５
７号、同第３，４４７．９２７号及び同第３．５３１，
２９１号に記載されている多価金属イオンを内蔵してい
るハロゲン化銀粒子を有するハロゲン化銀乳剤、または
米国特許第３．７６１．２７６号に記載されているドー
プ剤を含有するハロゲン化銀粒子の粒子表面を弱く化学
増感したハロゲン化銀乳剤、または特開昭５０−８５２
４号及び同５０−３８５２５号等の公報に記載されてい
る積層構造を有する粒子からなるハロゲン化銀乳剤、そ
の他特開昭５２−１５６６１４及び特開昭５５−１２７
５４９号に記載されているハロゲン化銀乳剤などを用い
ることができる。

上記感光性乳剤中のハロゲン化銀は、粗粒子であっても
微粒子であってもよいが、好ましい粒子サイズは、その
径が約０．００５μｍ〜約１．５μｍであり、さらに好
ましくは約ｏ、ｏｉμｍ−０，５μｍである。

本発明において、他の感光性ハロゲン化銀の調製法とし
て、感光性根塩形成成分を後述する有機銀塩と共存させ
、有機銀塩の一部に感光性ハロゲン化銀を形成させるこ
ともできる。

これら感光性ハロゲン化銀および感光性銀塩形成成分は
、種々の様態で組合せて使用でき、使用量は、−層あた
り支持体１ｄに対して、Ｑ、ＯＱｌ　ｇ〜５０ｇである
ことが好ましく、より好ましくは、０．１〜１０ｇであ
る。

該感光性ハロゲン化銀乳剤は、写真技術分野の任意の方
法で化学的に増感してもよい。

また、用いる感光性ハロゲン化銀乳剤は、公知の分光増
感色素により、青、緑、赤、近赤外光へ感度を付与させ
るために分光増感を行うことができる。

用いることができる代表的な分光増感色素としては、例
えば、シアニン、メロシアニン、コンプレックス（つま
り３核または４核の）シアニン、ホロボラ−シアニン、
スチリル、ヘミシアニン、オキソノール等が挙げられる
。

これら増感色素の好ましい添加量は、感光性ハロゲン化
銀またはハロゲン化銀形成成分１モル当タリ１×１０−
ｂモル−１モルである。更に好ましくは、Ｉ　Ｘｌ０−
’〜１×１０−１モルである。

増感色素はハロゲン化銀乳剤の調製のどの過程において
添加してもよい。即ち、ハロゲン化銀粒子形成時、可溶
性塩類の除去時、化学増感開始前、化学増感時、あるい
は化学増感終了後等のいずれの時期でもよい。

本発明の熱現像感光材料においては、必要に応じて感度
の上昇や現像性の向上を目的として各種の有機銀塩を用
いることが好ましい。

本発明の熱現像感光材料に用いることができる有機銀塩
としては、特開昭５３−４９２１号、同４９−５２６２
６号、同５２−１４１２２２号、同５３−３６２２４号
及び同５３−３７６２６号、及び同５３−３７６１０号
等の各公報ならびに米国特許３，３３０．６３３号、同
第３．７９４，４９６号、同第４゜１０５．４５１号等
の各明細書中に記載されているような長鎖の脂肪族カル
ボン酸の銀塩やヘテロ環を有するカルボン酸の銀塩、例
えばベヘン酸銀、α−（１−フェニルテトラゾールチオ
）酢酸銀などや、特公昭４４−２６５８２号、同４５−
１２７００号、同４５−１８４１６号、同４５−２２１
８５号、特開昭５２−１３７３２１号、同５８−１１８
６３８号、同５Ｂ−１１８６３９号、米国特許第４．１
２３．２７４号の各公報に記載されているイミノ基の銀
塩がある。

以上の有機銀塩のうちでもイミノ基の銀塩が好ましく、
特にベンゾトリアゾール誘導体の銀塩、より好ましくは
５−メチルベンゾトリアゾール及びその誘導体、スルホ
ベンゾトリアゾール及びその誘導体、Ｎ−アルキルスル
ファモイルベンゾトリアゾール及びその誘導体が好まし
い。

本発明に用いられる有機銀塩は、単独でも或いは２種以
上併用して用いてもよい。また、適当なバインダー中で
銀塩を調製し、単離せずにそのまま使用してもよいし、
単離したものを適当な手段によりバインダー中に分散し
て使用に供してもよい。分散の手段としては、ボールミ
ル、サンドミル、コロイドミル、振動ξルによるもの等
を挙げることができるが、これらに制限されることはな
い。

有機銀塩の使用量は、通常感光性ハロゲン化銀１モル当
たり０．０１モル〜５００モルが好ましく、より好まし
くは０．１〜１００モルである。さらに好ましくは０．
３〜３０モルである。

本発明の熱現像カラー感光材料には、還元剤（本明細書
中還元剤プレカーサも還元剤に包含されるものとする）
を用いるが、これは、熱現像感光材料の分野で通常用い
られるものを使用することができる。

本発明に用いることができる還元剤としては、例えば米
国特許第３．５３１，２８６号、同第３．７６１，２７
０号、同第３，７６４，３２８号各明細書、またＲＤ（
リサーチディスクロージャー）　１１ｍ１２１４６　、
同性１５１０８、同性１５１２７及び特開昭５６−２７
１３２号公報、米国特許第３，３４２，５９９．号、同
第３，７１９．４９２号各明細書、特開昭５３−１３５
６２８号、同５７−７９０３５号等の各公報に記載のｐ
−フェニレンシアミン系及びｐ−アミノフェノール系現
像主薬、フォスフォロア旦ドフェノール系、スルホンア
ミドアニリン系現像主薬、またヒドラゾン系発色現像主
薬及びそれらのプレカーサや、或いはフェノール類、ス
ルホンアミドフェノール類、またはポリヒドロキシベン
ゼン類、ナフトール類、ヒドロキシビナフチル類及びメ
チレンビスナフトール類、メチレンビスフェノール類、
アスコルビン酸、３−ピラゾリドン類、ピラゾロン類を
用いることができる。

特に好ましい還元剤として、特開昭５６−１４６１３３
号及び特開昭６２−７２７１４１号に記載のＮ−（ｐ−
Ｎ。

Ｎ−ジアルキル）フェニルスルファミン酸塩が挙げられ
る。

還元剤は２種以上同時に用いてもよい。

本発明の熱現像感光材料に用いられる還元剤の使用量は
、使用される感光性ハロゲン化銀の種類、有機酸銀塩の
種類及びその他の添加剤の種類などに依存し必ずしも一
定ではないが、通常好ましくは感光性ハロゲン化銀１モ
ルに対して０．０１〜１５００モルの範囲であり、更に
好ましくは０．１〜２００モルである。

本発明の熱現像感光材料に用いることができるバインダ
ーとしては、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、
エチルセルロース、ポリメチルメタクリレート、セルロ
ースアセテートブチレート、ポリビニルアルコール、ポ
リビニルピロリドン、ゼラチン、フタル化ゼラチン等の
ゼラチン誘導体、セルロース誘導体、タンパク賞、デン
プン、アラビアゴム等の合成或いは天然の高分子物質な
どがあり、これらは単独で、あるいは２以上を組合せて
用いることができる。特に、ゼラチンまたはその誘導体
とポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール等の親
水性ポリマーとを併用することが好ましく、より好まし
くは特開昭５９−２２９５５６号公報に記載のゼラチン
と、ポリビニルピロリドンとの混合バインダーを用いる
ことである。

バインダーの好ましい使用量は、通常支持体１−当たり
０．０５　ｇ〜５０ｇであり、更に好ましくは０゜２ｇ
〜２０ｇである。

また、バインダーは、色素供与物質１ｇに対して０．１
〜１０ｇ用いることが好ましく、より好ましくは０．２
〜５ｇである。

本発明の熱現像感光材料は、支持体上に写真構成層を形
成して得ることができ、ここで用いることができる支持
体としては、例えばポリエチレンフィルム、セルロース
アセテートフィルム及ヒ、ポリエチレンテレフタレート
フィルム、ポリ塩化ビニル等の合成プラスチックフィル
ム、写真用原紙、印刷用紙、バライタ紙及びレジンコー
ト紙等の紙支持体、さらに、これらの支持体の上に電子
線硬化性樹脂組成物を塗布、硬化させた支持体等が挙げ
られる。

本発明の熱現像感光材料の写真構成層、ないし受像層に
は、各種の熱溶剤が添加されることが好ましい。熱溶剤
とは、熱現像時液状であり、熱現像及び／または熱転写
を促進する化合物である。

これらの化合物としては、例えば米国特許第３，３４７
．６７５．号、同第３．６６７．９５９号、ＲＤ（リサ
ーチ・ディスクロージャー）隘１７６４３（Ｘ　ＩＩ　
’）　、特開昭５９−２２９５５６号、同５９−６８７
３０号、同５９−８４２３６号、同６０−１９１２５１
号、同６０−２３２５４７号、同６０−１４２４１号、
同６１−５２６４３号、同６２−７８５５４号、同６２
−４２１５３号、同６２−４２１３号各公報等、米国特
許第３，４３８，７７６号、同３．６６６４７７号、同
３，６６７．９５９号各明細書、特開昭５１−１９５２
５号、同５３−２４８２９号、同５３−６０２２３号、
同５８−１１８６４０号、同５８−１９８０３８号各公
報に記載されているような極性を有する有機化合物が挙
げられ、本発明を実施する際に特に有用なものとしては
、例えば尿素誘導体（例えば、ジメチルウレア、ジエチ
ルウレア、フェニルウレア等）、アミド誘導体（例えば
、アセドアミド、ベンズアミド、ｐ−）ルアミド等）、
スルホンアミド誘導体（例えばベンゼンスルホンアミド
、α−トルエンスルホンアミド等）、多価アルコール類
（例えば、１．６−ヘキサンジオール、１，２−シクロ
ヘキサンジオール、ペンタエリスリトール等）、または
ポリエチレングリコール類が挙げられる。

上記熱溶剤の中でも、水不溶性固体熱溶剤が特に好まし
く用いられる。

上記水溶性熱溶剤の具体例としては、例えば特開昭６２
−１３６６４５号、同６２−１３９５４９号、同６３−
５３５４８号各公報、特願昭６３−２０５２２８号、同
６３−５４１１３号に記載されているものがある。

熱溶剤を添加する層としては、感光性ハロゲン化銀乳剤
層、中間層、保護層、受像部材の受像層等を挙げること
ができ、それぞれに応じて効果が得られるよう添加され
て用いられる。

熱溶剤の好ましい添加量は通常バインダー量の１０重量
％〜５００重量％、より好ましくは３０重量％〜２００
重量％である。

有機銀塩と熱溶剤は、同一の分散液中に分散してもよい
。バインダー、分散媒、分散装置はそれぞれの分散液を
作る場合と同じものが使用できる。

本発明の熱現像感光材料には、上記各成分以外に必要に
応じ各種添加剤、例えば現像促進剤、カブリ防止剤、塩
基ブレカーサ等を含有することができる。

現像促進剤としては、特開昭５９−１７７５５０号、同
５９−１１１６３６号、同５９−１２４３３３号公報に
記載の化合物、また特開昭６１−１５９６４２号公報や
、特願昭６２−２０３９０８号に記載の現像促進剤放出
化合物、あるいは、特願昭６３−１０４６４５号に記載
の電気陰性度が４以上の金属イオンも用いることができ
る。

カブリ防止剤としては、例えば米国特許第３，６４５．
７３９号明細書に記載されている高級脂肪酸、特公昭４
７−１１１１３号公報に記載の第２水銀塩、特開昭５１
−４７４１９号公報に記載のＮ−ハロゲン化合物、米国
特許第３．７００，４５７号明細書、特開昭５１−５０
７２５号公報に記載のメルカプト化合物放出性化合物、
同４９−１２５０１６号公報に記載のアリールスルホン
酸、同５１−４７４１９号公報に記載のカルボン酸リチ
ウム塩、英国特許第１，４５５，２７１号明細書、特開
昭５０−１０１．０１９号公報に記載の酸化剤、同５３
−１９８２５号公報に記載のスルフィン酸類あるいはチ
オスルホン酸類、同５１−３２２３号に記載の２−チオ
ウラシル類、同５１２６０１９号に記載のイオウ単体、
同５１−４２５２９号、同５１−８１１２４号、同５５
−９３１４９号公報に記載のジスルフィドおよびポリス
ルフィド化合物、同５１−５７４３５号に記載のロジン
あるいはジテルペン類、同５１−１０４３３８号公報に
記載のフリーのカルボキシル基またはスルホン酸基を有
したポリマー酸、米国特許第４、１３８．２６５号明細
書に記載のチアゾリンチオン、特開昭５４−５１８２１
号公報、米国特許第４，１３７．０７９号明細書に記載
の１．２．４−トリアゾールあるいは５−メルカプト−
１，２，４−１−リアゾール、特開昭５５−１４０８８
３号に記載のチオスルフィン酸エステル類、同５５−１
４２３３１号公報に記載のｌ、２゜３．４−チアトリア
ゾール類、同５９−４６６４１号、同５９−５７２３３
号、同５９−５７２３４号公報に記載のジハロゲン化合
物あるいはトリハロゲン化合物、さらに同５９−１１１
６３６号公報に記載のチオール化合物、同６゜−１９８
５４０号公報に記載のハイドロキノン誘導体、同６０−
２２７２５５号公報に記載のハイドロキノン誘導体とベ
ンゾトリアゾール誘導体との併用などが挙げられる。

更に別の特に好ましいカブリ防止剤としては、特開昭６
２−７８５！５４号に記載されている親水性基を有する
抑制剤、特開昭６２−１２１４５２号に記載されている
ポリマー抑制剤、特開昭６２−１２３４５６号に記載の
バラスト基を有する抑制剤が挙げられる。

また、特願昭６２−３２０５９９号に記載の無呈色カプ
ラーも、好ましく用いられる。

塩基プレカーサとしては加熱により脱炭酸して塩基性物
質を放出する化合物（例えばグアニジニウムトリクロロ
アセテート）、分子内吸核置換反応等の反応により分解
してアミン類を放出する化合物等が挙げられ、例えば特
開昭５６−１３０７４５号、同５６−１３２３３２号公
報、英国特許２．０７９．４８０号、米国特許第４．０
６０，４２０号明細書、特開昭５９−１５７６３７号、
同５９−１６６９４３号、同５９−１８０５３７号、同
５９−１７４８３０号、同５９−１９５２３７号、同６
２−１０８２４９号、同６２−１７４７４５号公報等に
記載されている塩基放出剤などを挙げることができる。

その他にも必要に応じて熱現像感光材料に用いられる各
種の添加剤、例えばハレーション防止染料、螢光増白剤
、硬膜剤、帯電防止剤、可塑剤、延展剤、マット剤、界
面活性剤、退色防止剤等を含有することができ、これら
については、具体的にはＲＤ（リサーチ・ディスクロー
ジャー）誌Ｖｏｌ。

１７０．１９７８年６月階１７０２９号、特開昭６２−
１３５８２５号公報等に記載されている。

これらの各種の添加剤は感光性層に添加するだけでなく
、中間層、保護層或いはバッキング層等の非感光性層に
添加してもよい。

本発明の熱現像感光材料は、（ａｌ感光性ハロゲン化銀
、（ｂ）還元剤、（Ｃ）バインダー、（ｄ）本発明のカ
プラーを含有する。更に必要に応じて（ｅ）有機銀を含
有することが好ましい。これらは基本的には１つの熱現
像感光性層に含有されてよいが、必ずしも単一の写真構
成層中に含有させる必要はなく、例えば、熱現像感光性
層を２層に分け、前記（ａ）、　（ｂ）。

（Ｃ）、　（ｅ）の成分を一方の熱現像感光性層に含有
させ、この感光性層に隣接する他方の層にカプラー（ｄ
）を含有せしめる等の構成でもよく、相互に反応可能な
状態であれば２以上の構成層にわけて含有せしめてもよ
い。

また、熱現像感光性層を低感度層と高感度層、高濃度層
と低濃度層の２層またはそれ以上に分割して設けてもよ
い。

本発明の熱現像感光材料は、１または２以上の熱現像感
光性層を有する。フルカラー感光材料とする場合には、
一般に感色性の異なる３つの熱現像感光性層を備え、各
感光層では、熱現像によってそれぞれ色相の異なる色素
が形成または放出される。

通常、青感光性層ではイエロー色素、緑感色性層ではマ
ゼンタ色素、赤感光性層ではシアン色素が組合わされる
が、これに限らない。また、近赤外感光性層を組み合わ
せることも可能である。

各層の構成は目的に応じて任意に選択でき、例えば支持
体上に順次、赤感光性層、緑感光性層、青感光性層とす
る構成、逆に支持体上に順次、青感光性層、緑感光性層
、赤感光性層とする構成、或いは支持体上に順次、緑感
光性層、赤感光性層、青感光性層とする構成等がある。

本発明の熱現像感光材料には、前記熱現像感光性層の他
に、下塗り層、中間層、保護層、フィルター層、バッキ
ング層、剥離層等の非感光性層を任意に設けることがで
きる。前記熱現像感光性層及びこれらの非感光性層を支
持体上に塗布するには、一般のハロゲン化銀感光材料を
塗布調製するのに用いられるものと同様の方法が適用で
きる。

本発明の熱現像感光材料は、適宜の光源により露光でき
るが、例えば露光光源としては、タングステンランプ、
ハロゲンランプ、キセノンランプ、水銀灯、陰極線管フ
ライングスポット、発光ダイオード、レーザー（例えば
ガスレーザー、ＹＡＧレーザ−、色素レーザー、半導体
レーザーなど）、ＣＲＴ光源、及びＦＯＴ等、種々のも
のを単独で或いは複数組み合わせて用いることができる
。半導体レーザーと第２高調波発生素子（ＳＨＧ素子）
などを用いることもできる。そのほか、電子線、Ｘ線、
Ｔ線、α線などによって励起された蛍光体から放出する
光によって露光されてもよい。露光時間は通常カメラで
用いられる１／１０００秒から１秒の露光時間はもちろ
ん、ｌ／１０００秒より短い露光、例えばキセノン閃光
灯や陰極線管を用いた１／１０〜１／１０”秒の露光を
用いることもできる。必要に応じて色フィルターで露光
に用いる光の分光組成を調節することができる。本発明
の感光材料はレーザー等を用いたスキャナー露光に用い
ることができる。

本発明の熱現像感光材料は像様露光後通常好ましくは８
０℃〜２００℃、更に好ましくは１００℃〜１７０℃の
温度範囲で、好ましくは１秒間〜１８０秒間、更に好ま
しくは１．５秒間〜１２０秒間加熱するだけで現像する
ことができる。拡散性色素の受像層への転写は、熱現像
時に受像部材を感光材料の感光面と受像層を密着させる
ことにより熱現像と同時に行ってもよく、また、熱現像
後に受像部材と密着したり、また、水を供給した後に密
着しさらに必要なら加熱したりすることによって転写し
てもよい。また、露光前に７０℃〜１８０℃の温度範囲
で予備加熱を施してもよい。また、特開昭６０−１４３
３３８号、同６１−１６２０４１号公報に記載されてい
るように相互の密着性を高めるため、感光材料及び受像
部材を熱現像転写の直前に８０℃〜２５０℃の温度でそ
れぞれ予備加熱してもよい。

本発明の熱現像感光材料には、種々の加熱手段を用いる
ことができる。

加熱手段は、通常の熱現像感光材料に適用し得る方法が
すべて利用でき、例えば、加熱されたブロックないしプ
レートに接触させたり、熱ローラーや熱ドラムに接触さ
せたり、高温の雰囲気中を通過させたり、あるいは高周
波加熱を用いたり、更には本発明の感光材料の裏面もし
くは熱転写用受像部材の裏面にカーボンブラック等の導
電性物質を含有する導電性層を設け、通電によって生ず
るジュール熱を利用することもできる。加熱パタ−ンは
特に制限されることはなく、あらかじめ予熱（ブレヒー
ト）シた後、再度加熱する方法をはじめ、高温で短時間
、あるいは低温で長時間加熱するのでも、温度を連続的
に上昇、連続的に下降させたりあるいはそれらを繰り返
すのでもよく、更には不連続加熱も可能であるが、簡便
なパターンが好ましい。また露光と加熱が同時に進行す
る方式であってもよい。

本発明の熱現像感光材料には保護層を設けることが好ま
しい。

保護層には、写真分野で使用される各種の添加剤を用い
ることができる。該添加剤としては、各種マット剤、コ
ロイダルシリカ、スベリ剤、有機フルオロ化合物（特に
、フッ素系界面活性剤）、帯電防止剤、紫外線吸収剤、
高沸点有機溶媒、酸化防止剤、ハイドロキノン誘導体、
ポリマーラテックス、界面活性剤（高分子界面活性剤を
含む）、硬膜剤（高分子硬膜剤を含む）、有機銀塩粒子
、非感光性ハロゲン化銀粒子、カブリ防止剤、現像促進
剤等が挙げられる。

これらの添加剤については、ＲＤ（リサーチ・ディスク
ロージャー誌）　Ｖｏｌ、１７０．１９７８年６月Ｎ［
１１７０２９号、特開昭６２−１３５８２５号に記載さ
れている。

〔実施例〕

以下、本発明の一実施例について説明する。但し当然の
ことではあるが、本発明は実施例により限定されるもの
ではない。

実施例−１ 次のようにして、沃臭化銀乳剤、有機銀塩と熱溶剤の分
散液、色素供与物質分散液、還元剤分散液を調製した。

本実施例ではまず、これらを用いて、感光材料試料Ｎα
１を作成した。また受像部材を作成した。なお添加量は
、特に記載のない限り感光材料及び受像部材１ポ当たり
の量で示した（各表中も同じ）。

■沃臭化銀乳剤の調製 ５０″Ｃにおいて、特開昭５７−９２５２３号、同５７
−９２５２４号明細書に示される混合撹拌機を用いて、
オセインゼラチン２０ｇ、蒸溜水１０００ｄ及びアンモ
ニアを溶解した（Ａ）液に、沃化カリウム１１．６　ｇ
と臭化カリウム１３１ｇとを含有している水溶液である
（Ｂ）液５００ｄと、硝酸銀１モルとアンモニアを含有
している水溶液である（、Ｃ）液５００Ｉｎ１とを同時
にＰＡｇを一定に保ちつつ添加した。

調製する乳剤粒子の形状とサイズはｐＨ，ｐＡｇ及びＢ
液とＣ液の添加速度を制御することで調節した。このよ
うにして、沃化銀含有率７モル％、正８面体、平均粒径
０．２５μｍのコア乳剤を調製した。

次に上記の方法と同様にして沃化銀含有率１モル％のハ
ロゲン化銀のシェルを被覆することで、正８面体、平均
粒径０．３μｍのコア／シェル型ハロゲン化銀乳剤を調
製した（単分散性は９％であった）。このようにして調
製した乳剤を水洗、脱塩した。

■感光性ハロゲン化銀分散液の調製 上記のようにして調製した沃臭化銀乳剤７００７ｄに下
記成分を添加して化学増感及び分光増感等を施し、赤感
性、緑感性、青感性の各感光性ハロゲン化銀乳剤分散液
を調製した。

（ａ）赤感性沃臭化銀乳剤の調製 前記沃臭化銀乳剤　　　　　　　　７００　　ｄ４−ヒ
ドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、　７テトラザイ
ンデン ゼラチン チオ硫酸ナトリウム 下記増感色素（ａ）メ 蒸溜水 増感色素（ａ） ０．４ｇ ２　　　ｇ ０　　ｍｇ タノール１％溶液 ０　　ｍｌ １２００　　ｍｌ （ｂ）緑感性沃臭化銀乳剤の調製 前記沃臭化銀乳剤　　　　　　　　７００　１ｎ１４−
ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、　７−テトラ
ザインデン　　　　　　　　　　０．４ｇゼラチン　　
　　　　　　　　　　　３２　　ｇチオ硫酸ナトリウム
　　　　　　　　１０　　■下記増感色素（ｂ）メタノ
ール１％溶液８０　成 蒸溜水　　　　　　　　　　　　　　１２００　ｄ（ｄ
）赤外感光性沃臭化銀乳剤の調製 前記沃臭化銀乳剤　　　　　　　　７００　　ｄ４−ヒ
ドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、　７−テトラザ
インデン　　　　　　　　　　０．６ｇ下記増感色素（
ｄ）メタノール０．１％溶液０　ｄ 下記増感色素（ｅ）メタノール０．０５％溶液０　ｄ チオ硫酸ナトリウム　　　　　　　　　２０■イオン交
換水　　　　　　　　　　　１２００　ｍｉｉ増感色素
（ｄ） 増感色素（ｂ） （Ｃ）青感性沃臭化銀乳剤の調製 前記沃臭化銀乳剤　　　　　　　　７００　　ｄ４−ヒ
ドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、　７−テトラザ
インデン　　　　　　　　　　０．４ｇゼラチン　　　
　　　　　　　　　　３２　　ｇチオ硫酸ナトリウム　
　　　　　　　１０　　■下記増感色素（ｃ）メタノー
ル１％溶液８０　成 蒸溜水　　　　　　　　　　　　　　１２００　ｄ増感
色素（Ｃ） （しＨ冨Ｊ３５υ３Ｈ−Ｎ（しｚｔｌｓ〕３増感色素（
ｅ） ■有ｍ銀塩分散液の調製 ５−メチルベンゾトリアゾール銀と硝酸銀を水アルコー
ル混合溶媒中で反応させて得られた５−メチルベンゾト
リアゾール銀２８．８ｇと、ポリ（Ｎ−ビニルピロリド
ン）１６．０ｇ、及び５−メチルベンゾトリアゾール０
．６５　ｇをアルミナボールミルで分散し、ｐＨ６，０
にして２００成とした。

■熱溶剤分散液の調製 下記熱溶剤−■２５ｇを、０．５％ポリビニルピロリド
ン水溶液１００ｍｅ中にアルミナボーミルで分散し、１
２０戚とした。

熱溶剤−の ■−（１）カプラー分散液−１の調製 本発明のカプラーである前記カプラー（１）４４．４ｇ
、及び下記化合物（ＳＴ　−１）　０．１５ｇ、（ＳＣ
−１）２．６ｇを酢酸エチル１００成及びジー（２−エ
チルヘキシル）フタレート４０ｍ１！に溶解し、アルカ
ノールＸＣ（デュポン社製）５重量％水溶液１２４成、
ゼラチン３０．５ｇを含むゼラチン水溶液７２０戚と混
合して超音波ホモジナイザーで分散し、酢酸エチルを留
去した後、ｐＨを６．０として８５０ｄとし、色素供与
物質分散液−１を得た。

■還元剤溶液の調製 下記還元剤−１を２０．０ｇ、還元剤−２を３．３ｇ、
下記フッ素系の界面活性剤−ｌをｏ、ｓｏ　ｇ、水に溶
解し、ｐＨ６，０にして２５０Ｉｎ１の還元剤溶液を得
た。

界面活性剤−１ ■感光材料の作成 上記調製した有機銀塩分散液、赤感性ハロゲン化銀乳剤
、色素供与物質分散液及び還元剤溶液を使用して、次の
ようにカラー感光材料を得た。

即ち、ラテックス下塗りを施した厚さ１８０μｍの透明
ポリエチレンテレフタレート支持体上に５−メチルベン
ズトリアゾール銀０．７５ｇ／％、カプラー（１）２．
０ｇ／ｎｆ、還元剤０．５ｇ／ｒｄ、緑感性ハロゲン化
銀０．２５　ｇ　Ａｇ／ボ、熱溶剤４．０ｇ、前記ＳＴ
　−１０，００６７５ｇ、前記５Ｃ−１０，１２ｇ、ゼ
ラチン３．８　ｇ　、ポリビニルピロリドン（Ｋ−３０
）０．７となるように塗布して、感光材料−１を作成し
た。

■受像材料−１の作製 写真用バライタ紙上に下記化合物（ＴＰ−１）、（ＡＣ
−１）及び金属錯化合物である（ＭＳ−１）を含むポリ
塩化ビニル（付置１２０ｇ／ｒｒｒ）層（受像層）を塗
設して、受像材料−１を作成した。

（ＴＰ−１） ＮＨＣ＋ｏＨｚ＋ ０．８　ｇ　／ボ （ＭＳ−１） ［Ｎｉ　（ＮＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２）　！］　”　［
（Ｃ６Ｈ５）　４８１　ｚ−０，３ｇ　／ボ （ＡＣ−１） ＨＯＣＨｚＣＨｚＳＣＨｚＣＨｚＳＣＨｚＣＨｚＯＨＯ
，２ｇ　／　ｒｒｆ得られた感光材料を、ステップウェ
ッジを通して緑色露光を行い、受像材料を重ねて、１４
５°Ｃ１７０秒間の熱現像を行った。

得られたイエローの画像を反射濃度計（ＤＤＡ−６５コ
ニカ（株）製）にて濃度測定も行った。

その結果、後掲の表−１に示す最高濃度Ｄｍａｘ及び最
低濃度Ｄｍｉｎを得た。充分な最高濃度で、低カプリの
画像が得られることがわかる。

実施例−２ 表−１に示す本発明のカプラーまたは後掲の比較のカプ
ラー及びハロゲン化銀（添加量は実施例−１と同重量）
を用いた以外は実施例−１の感光材料Ｎα１と同じ感光
材料Ｎα２〜１０（なお、表−１の付置くカプラー、ハ
ロゲン化銀、有機銀塩、還元剤、５Ｔ−１，５Ｃ−１の
付置〉は、感光材料Ｎｏ、　１を１００％とした時の値
である。〉を作威し、実施例−１と同じ露光（露光はハ
ロゲン化銀の感色性に対応した波長の光で行った）を行
い、表−表 なお比較のカプラー 下記の通り （Ａ）及び（Ｂ） の構造は カプラー （Ｂ） ＣＨ。

カプラー （Ａ） ＣＨ３ →ＣＨｚＣｈ「 →ＢＡ）７− 表−１に示す通り本発明に従えば、少ない銀量（比較感
光材料の半量）で、高濃度、低カブリのカラー画像が得
られる。

実施例−３ 実施例−１，２の感光材料に対し実施例−１と１様の露
光後、１４５°Ｃの温度で６０秒、７０秒、８０秒の熱
現像及び１５０″Ｃの温度で７０秒の熱現像を行った。

得られた画像の最高濃度Ｄｍａｘ、及び最低濃度Ｄｍｉ
ｎを表−２に示す。表−２の結果から、感光材料−１〜
７を用いた本発明においては、処理条件の変動に対して
画像の濃度（Ｄ　ｍａｘ、　Ｄ　ｍ１ｎ）の変動が小さ
く、処理変動の影響を受けにくいことがわかる。また本
発明おいては、短時間で十分な画像濃度が得られること
がわかる。これに対し、感光材料−８〜１０を用いた比
較の場合では、短時間では十分な濃度は得られず、また
、処理条件の変動により影響を受けやすい。なお比較の
感光材料１０は、付置が本発明の各感光材料の２倍以上
なのに拘らず、短時間では必ずしも十分な画像濃度が得
られず、十分な画像濃度を得る処理条件にすると、カブ
リが高くなってしまうものである。

以下余白 表−２ 実施例−４ 実施例−１，２の感光材料（Ｎｏ、１〜１０）によって
得られた画像（Ｎα１〜１０）の画像面と、ポリエチレ
ンテレフタレート支持体上にポリ塩化ビニル（付量１０
ｇ／ｒ＋（）を塗設したシートのポリ塩化ビニル塗布面
とを重ね合わせて、１３０’Ｃの温度で３分間加熱後、
ポリ塩化ビニル塗設シートを引きはがした所、本発明に
従って得られた画像ＮＯ，ｌ〜７では画像濃度の低下は
認められなかったが、比較感光材料によって得られた画
像Ｎα８〜１０では色素がポリ塩化ビニル塗設シートに
再転写して、３０％以上の画像の濃度低下が認められた
。

また画像Ｎα１〜１０をキセノンフェードメーターで４
８時間光照射したところ、画像Ｎｏ、　１〜７は１０〜
１５％の濃度低下しか認められなかったが、画像Ｎｏ。

８〜１０では３０〜４０％の濃度低下が認められた。

すなわち、本発明に従って得られたカラー画像は画像の
安定性（定着性、耐光性）がすぐれていることがわかる
。

実施例−５ 実施例−１のカプラー（１）の替わりに本発明の例示カ
プラー（１４）、　（１７）、　（１９）、　（２３）
を用いた以外は実施例−１と同じ感光材料−１１〜１４
を作成した。なお感光材料１２．１３は、付量〈カプラ
ーハロゲン化銀、有機銀塩、５Ｔ−１，及びＳＣ−■の
付置〉を感光材料−１の５０％とした。

なおこれらのカプラーはいずれも無色であり、還元剤の
酸化体と反応して発色するものであるが、これらの中に
は、キレート化によりマゼンタ色素を与える部位を含ん
でいるものがある　（例えばカプラー（１７））。しか
しこのようなものでも、緑色光露光時に好ましくないフ
ィルター効果により、減感することはない。

得られた感光材料に対し、ステップウェッジを通して緑
色光で露光を行い、実施例−１と同様の熱現像を行い、
受像材料である受像紙上にそれぞれのカプラーに応じた
カラー画像を得た。得られた画像の最高濃度Ｄｍａｘ、
最低濃度Ｄｍｉｎを表−３に示す。

表−３ 表−３に示すように、上記のカプラーを用いて本発明に
従って画像を形成することにより、高濃度、低カブリの
カラー画像が形成された。

また実施例−３と同様に処理条件を変動させて熱現像を
行った所、処理変動の影響を受けにくいという本発明の
効果が認められた。

さらに実施例−４と同様の方法で画像安定性（定着性、
耐光性）の評価を行った所、いずれの画像も本発明の効
果が認められた。

実施例−６ 実施例−１の受像材料−１の受像層へ台添加した金属錯
化合物ＭＳ−ｌの替わりに、下記に示す金属錯化合物Ｍ
Ｓ−２及び３を用いた受像材料２．３、及びＭＳ−１を
添加しなかった受像材料−４を作成した。

感光材料−１，６及び９を各々実施例−１と同様の露光
後、受像材料−２，３及び４を用いて実施例−１と同様
熱現像を行い、表−４に示す最大濃度Ｄ　ＩＩＩａｘ及
び最小濃度Ｄｍｉｎの画像を得た。

Ｓ−２ Ｓ−３ ［Ｃｕ　（ＮＨｚＣＨｚＣＨＪＨｚ）　２１　［（Ｃ６
Ｈ５）　４Ｂ］　ｚ得られた画像に対して実施例−４と
同様の方法で定着性の評価を行った０画像Ｎａ３．６．
９は定着性が低く、再転写により３０％以上の濃度低下
が認められたが、本発明に従って形成された画像１゜２
．４．５，７．８はわずかしか再転写せず、濃度低下が
認められなかった。すなわち、本発明に従えば定着性が
改良される。

実施例−７ 表−５に示す構成の重層の感光材料を作製した。

得られた感光材料に対してステップウェッジを通して赤
外光、緑色光及び赤色光の露光を行い、受像材料−１を
用いて１５０°Ｃの温度で６０秒間熱現像を行った。各
露光に対応して表−６に示す最高濃度Ｄｍａ×及びカブ
リＤｍｉｎの画像が得られた。また得られた画像の安定
性（定着性、耐光性）も良好であった。すなわち多層構
成の感光材料に対しても、本発明の効果が発揮されるこ
とがわかる。

カプラー （Ｃ） 〔発明の効果〕 上述の如く、本発明の画像形成方法及び熱現像カラー感
光材料によれば、高濃度、低カプリであって、かつ定着
性や耐光性、すなわち画像の安定性の改良されたカラー
画像を得ることができ、しかも現像条件の変動に対して
最大濃度やカブリの変動の小さい画像を形成することが
でき、また短時間で十分な画像濃度を得られるので熱現
像時間を短縮化することもでき、さらに熱現像により形
成された色素の利用効率が改良され、従って銀、カプラ
ー等の添加量を低減することも可能であるという効果を
有するものである。

手続補正書（０腿） 平成２年７月ｌｑ日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、支持体上に、少なくとも感光性ハロゲン化銀、還元
   剤、バインダー、及び還元剤の酸化体と反応して拡散性
   の色素を形成するカプラーを含有する層を有する熱現像
   カラー感光材料に、加熱現像を施し、拡散性の色素を形
   成し、該拡散性の色素を該加熱現像と同時及び／または
   加熱現像に受像材料に転写させ、該受像材料中に金属イ
   オンで該拡散性の色素を金属キレート化した、４００〜
   ７００ｎｍに極大吸収波長を有する色素画像を形成する
   ことを特徴とする画像形成方法。 ２、少なくとも感光性ハロゲン化銀、還元剤、バインダ
   ー、及び還元剤の酸化体と反応して拡散性の色素を形成
   するカプラーを含有する層を有する熱現像カラー感光材
   料において、 該カプラー及び／または該還元剤が、形成された拡散性
   の色素がキレート化可能な構造となるように選択された
   基を有し、かつ形成される色素画像の極大吸収波長が４
   ００〜７００ｎｍである化合物であることを特徴とする
   熱現像カラー感光材料。