JPH036994B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

技術分野 本発明はマグネシウムまたはマグネシウム合金
表面の処理に関する。 従来技術 マグネシウムまたはマグネシウム合金の表面に
耐腐食性を与えるための化成処理として、従来、
重クロム酸ナトリウム水溶液による浸漬処理がも
つとも広く用いられていた。この処理は、また、
化成処理のみでは耐腐食性が不十分な場合に、そ
の上に被覆するプライマーの下地処理としても高
い評価が与えられてきた。処理方法としては
JISH8651の１種Ａがこれに相当するのであるが、
しかしクロムを含む処理廃液は公害を発生するお
それがあることから、クロムを用いない表面処理
方法の開発が望まれていた。 クロムを用いない処理方法には、燐酸塩をマグ
ネシウムまたはマグネシウム合金表面上に析出さ
せて被膜とする方法があるが、この方法では多孔
質の被膜しか得られず、従つて十分な耐腐食性を
達成することは困難である。 発明の目的 本発明の目的は、クロムを含む溶液を用いるこ
となく、十分な耐腐食性を与えることのできるマ
グネシウムまたはマグネシウム合金の表面処理の
方法を提供することにある。 発明の構成 本発明によれば即ちマグネシウムまたはマグネ
シウム合金を表面処理する方法が提供されるので
あつて、この方法はマグネシウムまたはマグネシ
ウム合金を金属イオンと燐酸根を含む水溶液に浸
漬し、次いでアルカリ金属の珪酸塩を含む水溶液
に浸漬し、これにより得られた表面被膜を更にシ
リコーン処理することを特徴とする。 発明の構成の具体的説明 本発明の方法において、マグネシウムまたはマ
グネシウム合金は先ず金属イオンと燐酸根を含む
水溶液で浸漬処理される。処理液としては金属の
二水素燐酸塩の水溶液を用いるのが好ましい。こ
のような塩としては、例えば、Ca（H₂PO₄）があ
る。所望の金属の二水素燐酸塩の形で得られない
場合には、水に可溶な他の形の金属塩と二水素燐
酸塩とを水に溶解せしめることにより、所望の金
属イオンと燐酸根とを含む水溶液とすることがで
きる。例えば、Baイオンと燐酸根との水溶液を
得たい場合には、BaCl₂・2H₂OとNH₄H₂PO₄と
を用いることができる。有用な金属イオンの例と
しては、Ca、Ba、Mn等のイオンがある。 マグネシウムまたはマグネシウム合金の表面に
良好な燐酸塩被膜を形成させるためには処理液が
十分なエツチング作用を有することが必要であ
り、そのために処理液は更に燐酸を含むのが好ま
しい。しかし、過剰な遊離燐酸の存在は生成され
る被膜を劣化させるので、添加量が過剰とならな
いように注意を要する。また、処理液は更に反応
促進剤として亜硝酸塩を含むのが好ましい。 例えば、処理液は、BaCl₂・2H₂Oとして10〜
100ｇ／の量の水溶性バリウム塩及び
NH₄H₂PO₄として５〜50ｇ／の水溶性二水素
燐酸を含み、更に５ｇ／以下のH₃PO₄（濃度85
％）と反応促進剤として１〜５ｇ／のNa₂NO₂
を含む。 浸漬は、20〜100℃の温度において５〜60分間
行うのがよいけれども、浸漬を行う前にマグネシ
ウムまたはマグネシウム合金の表面を十分に脱
脂、洗浄するのが有利である。 本発明の方法においては、マグネシウムまたは
マグネシウム合金は、次いで、アルカリ金属の珪
酸塩を含む水溶液で浸漬処理される。この処理
は、上記により形成された燐酸塩被膜中の燐酸塩
の一部を珪酸塩で置換させて、次に行われるシリ
コーン処理の際のシリコーンとの親和力を極めて
高いものとするために行うものであり、浸漬は70
〜100℃の温度において５〜60分間行うのがよい。
この処理のための処理液は、例えば、珪酸ナトリ
ウム（Na₂O18重量部、SiO₂36重量部）として５
〜20重量％を含む水溶液であつてよい。処理後は
十分水洗浄をし、乾燥させる。 次いで、得られた被膜に対してシリコーン処理
が行われる。この処理は多孔質な化成被膜の封孔
を目的として行われる。有用な処理剤としては、
例えば、トーレシリコーンSR2405レジン（商品
名）、トーレシリコーンSR2410レジン（商品名）
の如きシリコーン塗料用樹脂及びトーレシリコー
ンSH200オイル（商品名）、トーレシリコーン
SRX310（商品名）の如きシリコーンオイルがあ
る。シリコーン樹脂を用いる場合には、通常トル
エン、キシレン等のシリコーン樹脂に対して溶解
力を有する有機溶剤で稀釈し、溶液とする。 このようなシリコーン樹脂の稀釈溶液を用いる
場合、１〜60重量％の濃度の溶液とし、これに室
温で１〜10秒間浸漬し、あるいはスプレーにより
適用し、室温〜200℃の温度で乾燥し、樹脂の三
次元架橋を行わせることにより、所望のシリコー
ン処理が得られる。一方、シリコーンオイルを用
いる場合には、高温オイル浴上、150〜250℃で10
〜300秒間浸漬するのがよい。 このようにして表面処理されたマグネシウムま
たはマグネシウム合金は強固な被膜を有すること
ができ、従つて極めて優れた耐腐食性を有する。 実施例 以下、本発明を実施例により更に説明する。 マグネシウム合金板（AZ91Bダイキヤスト合
金）を以下の如き条件で処理した。 (1) 燐酸塩処理 76ｇ／の塩化バリウム、18ｇ／の燐酸二
水素アンモニウム、４ｇ／の亜硝酸ナトリウ
ム及び３ｇ／の燐酸（85％）を含む水溶液中
に、上記マグネシウム合金を、室温で15分間浸
漬した。マグネシウム合金の表面に燐酸バリウ
ムが析出した。 (2) 珪酸塩処理 10重量％の濃度の珪酸ナトリウム水溶液に、
上記燐酸塩処理されたマグネシウム合金を、80
℃で15分間浸漬した。浸漬の間、反応が進むに
つれて、被膜は暗灰色から白灰色に変化した。 (3) シリコーン処理 トーレシリコーンSR2410レジンをトルエン
により濃度５重量％の溶液とし、この溶液に、
上記珪酸塩処理後のマグネシウム合金を室温で
10秒間浸漬し、次いで室温で乾燥させた後１日
間放置して、樹脂を硬化させた。得られたマグ
ネシウム合金板を試料１とする。 (4) 比較例 比較のため、前記(1)の燐酸塩処理を行つた後
前記(3)のシリコーン処理を行つたもの（試料２
とする）、前記(3)のシリコーン処理のみを行つ
たもの（試料３とする）、JISH86511種Ａによ
るクロメート処理のみを行つたもの（試料４と
する）、JISH86511種Ａによるクロメート処理
を行つた後前記(3)のシリコーン処理を行つたも
の（試料５とする）、及びJISH86511種Ａによ
るクロメート処理を行つた後エポキシ塗料を用
いてプライマー処理を行つたもの（試料６とす
る）をそれぞれ調製した。 尚、上記のエポキシ塗料によるプライマー処
理は次の如くして行つた。即ち、65重量％のエ
ポキシ塗料、エポニクス73HBプライマー（大
日本塗料商品名、主剤に対する硬化剤の重量混
合比は80：20）及び35重量％の稀釈剤、エポニ
クスHBシンナー（大日本塗料商品名）を用い
て混合液を調製し、これにマグネシウム合金板
を室温で30秒間浸漬した後、室温で２日間放置
して樹脂を硬化させた。 (5) 耐腐食性試験 上記各試料を、法線より15°の傾きに置き、
JISZ2371に規定の条件に従つて塩水噴霧試験
に付した。５％の塩化ナトリウム水を用いた。 得られた結果を下記の第１表に要約して示
す。

【表】 注：＊ シリコーンレジン又はエポキシ塗料
の付着量。
＊＊ 12日間の暴露における腐食％。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ マグネシウムまたはマグネシウム合金を表面
   処理するに当り、マグネシウムまたはマグネシウ
   ム合金を金属イオンと燐酸根を含む水溶液に浸漬
   し、次いでアルカリ金属の珪酸塩を含む水溶液に
   浸漬し、これにより得られた表面被膜を更にシリ
   コーン処理することを特徴とする方法。