JPH0370697B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は新規の置換されたＮ−アルキル−Ｎ−
スルフエニル−カルバミン酸−〔２−（４−フエノ
キシフエノキシ）−及び２−（４−フエニルチオフ
エノキシ）−エチル〕エステル、それらの製造方
法、及び有害生物防除のためのそれらの使用に関
する。 本発明のカルバミン酸エステルは、一般式： （式中、 R₁は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表
わし、 R₂はフエニル基、１個または２個のハロゲン
原子によつてまたは１個または２個の炭素原子数
１ないし４のアルキル基によつて置換されたフエ
ニル基を表わすか、または基−Ｃ（CH₃）₂−Ｃ≡
Ｎを表わし、 R₃はハロゲン原子、炭素原子数１ないし４の
アルキル基、または３個までのハロゲン原子によ
つて置換された炭素原子数１ないし４のアルキル
基を表わし、 Ａは酸素原子または硫黄原子を表わし、そして ｎは０、１、または２を表わす。） で表わされる。 本発明の式で表わされる望ましい化合物は、
R₂がフエニル基、１個又は２個のフツ素原子、
塩素原子または臭素原子によつてまたは１個また
は２個のメチル基によつて置換されたフエニル
基、または基−Ｃ（CH₃）₂−Ｃ≡Ｎを表わし、そ
してR₃がフツ素原子、塩素原子、臭素原子、メ
チル基またはトリフルオロメチル基を表わす化合
物である。式で表わされる化合物のうち特に重
要な化合物は、R₂がフエニル基、１個または２
個の塩素原子またはメチル基によつて置換された
フエニル基、または基−Ｃ（CH₃）₂−Ｃ≡Ｎを表
わし、そしてR₃が塩素原子またはトリフルオロ
メチル基を表わす化合物である。 式で表わされるさらに望ましい化合物は、
R₃がフエニル環の２−位および／または４−位
に結合している化合物、またはR₂がフエニル基、
４−クロロフエニル基、基−Ｃ（CH₃）₂−Ｃ≡Ｎ
または２，４−ジメチルフエニル基を表わしてい
る化合物である。R₃が２−Cl、４−Clまたは４
−CF₃を表わす式で表わされる化合物；R₁がメ
チル基またはエチル基を表わす化合物；およびｎ
が０を表わす化合物もそれらの活性のために非常
に興味深い。式の化合物は、公知の方法（例え
ば、欧州特許出願第0004334号、及び英国特許第
1573620号）に類似の方法で製造される。 例えば式で表わされる化合物は、 (a) 次式： （式中、R₃、Ａ、およびｎは前述の式にお
いて定義された意味を表わす。） で表わされる化合物と 次式： （式中、R₁およびR₂は前述の式において定
義された意味を表わし、Ｘはハロゲン原子好ま
しくは塩素原子で表わす。） で表わされる化合物を、または (b) 次式： （式中、R₁、R₃およびｎは前述の式におい
て定義された意味を表わす。） で表わされる化合物と 次式： Ｘ−Ｓ−R₂ ……（） （式中、R₂は前述の式において定義された
意味を表わし、Ｘはハロゲン原子、好ましくは
塩素を表わす。） で表わされる化合物を反応させることによつて
得ることができる。 前述の(a)及び(b)の工程は、好ましくは常圧で、
有機溶媒または稀釈剤の存在下で行なわれる。適
する溶媒または稀釈剤は、例えばエーテルおよび
エーテル系化合物、例えばジプロピルエーテル、
ジブチルエーテル、ジオキサン、ジメトキシエタ
ンおよびテトラヒドロフラン；Ｎ，Ｎ−ジアルキ
ル化カルボン酸アミド、脂肪族、芳香族およびハ
ロゲン化炭化水素、特にベンゼン、トルエン、キ
シレン、クロロホルム、塩化メチレン、四塩化炭
素およびクロロベンゼン；アセトン、メチルエチ
ルケトン、メチルイソプロピルケトンおよびメチ
ルイソブチルケトンのようなケトンである。 (a)の工程は一般に−10から200℃の温度で、望
ましくは20°から150℃の温度で、特に使用する不
活性溶媒の沸点で、および好ましくは酸受容体の
存在下で行なう。(b)の工程は−20から100℃の温
度で、特に０から50℃の温度で、および好ましく
は同様に酸受溶体の存在下で行なう。通例の方法
で、前述の工程で使用される酸受容体は塩基およ
び塩基性物質である。好ましい塩基は、トリアル
キルアミン（例えばトリエチルアミン）のような
第三アミン、ピリジン、ルチジンであり、化学量
的量より過剰に使用したとき、同時に溶媒として
働く様なものである。 式ないし式で表わされる出発物質は公知で
あり、公知の方法に類似の方法で製造することが
できる。 殺虫および殺ダニ特性を有するＮ−カルボキシ
−カルバミン酸フエニルエステルは、西ドイツ公
開公報第2132936号により公知である。さらに、
置換Ｎ−（４−フエノキシフエノキシエチル）−お
よびＮ−（４−フエニル−チオフエノキシエチル）
−カルバミン酸アルキルエステルはヨーロツパ特
許出願第0004334号に有害生物防除活性を持つ成
長抑制剤として記載されている。そしてさらに殺
虫的および殺ダニ的効果がある、置換Ｎ−アルキ
ル−カルバミン酸−（４−フエノキシフエノキシ
エチル）エステルは英国特許明細書第1573620号
の主題を形成する。一方、本発明の化合物の場合
には、それらは新規な置換Ｎ−アルキル−Ｎ−ス
ルフエニル−カルバミン酸−（４−フエノキシフ
エノキシエチル）−および４−フエニルチオフエ
ノキシエチル−エステルであり、有害生物防除活
性物質として驚くほど、増大した活性を示す。本
発明の式で表わされる化合物のさらに有利な点
は、温血動物に対する毒性が無視できるほどであ
り、植物にほとんど害がないことである。 上記式で表わされる化合物は、特に鱗翅目
（Lepidoptera）、鞘翅目（Coleoptera）、同翅亜
目（Homoptera）、異翅亜目（Heteroptera）、
多翅目（Diptera）、アザミウマ目
（Thysanoptera）、直翅目（Orthoptera）、シラ
ミ目（Anoplura）、ノミ目（Siphonaptera）、ハ
ジラミ目（Mallophaga）、シミ目Thysanura）、
シロアリ目（Isoptera）、チヤタテムシ目
（Psocoptera）および膜翅目（Hymenoptera）
などの目の有害生物を防除するのに適している。
式で表わされる化合物はまたダニ駆除剤として
の働き（殺ダニ作用）を持つている。 ハエ例えばイエバエ、および蚊の幼虫を防除す
る以外にも、上記式で表わされる化合物は、食
害により植物に損害を与える、観賞植物および有
益な植物、ならびに果物および野葉に付く昆虫
〔例えばラスペイレジア・ポモネラ
（Laspeyresia pomonella）、レプチノタルサ・デ
セムリネアタ（Leptinotarsa decemlineata）ア
ドクソフイエス・レチクラーナ
（Adoxophyesreticulana）およびエピラクナ・パ
リベステイ（Epilachna varivestis）の防除に適
している。上記式で表わされる化合物は、特に
食害により植物に損傷を与える昆虫の卵に対する
顕著な殺卵作用により特徴つけられる。上記式
で表わされる化合物が成虫に餌とともに摂食され
た場合、多くの有害生物、特に鞘翅目の昆虫、例
えばアントノーマス・グランデイス
（Anthonomus grandis）、に産卵の減少および／
または孵化の減少が観察され得る。 さらに上記式で表わされる化合物は、例えば
動物、家畜類の小屋および牧場を処理することに
よつて、家畜および生産的動物の外部寄生虫、例
えば金バエ（Lucilia sericata）および外部寄生
性ダニを防除するのに適している。本発明による
化合物は動物寄生性チツク、例えばリピセフアル
スブルサ（Rhipicephalus bursa）、アムブリロ
マヘルバエウム（Amblyomma helvaeum）およ
びブーフイルスミクロプルス（Boophilus
microplus）、の防除に特つに適する。 本発明の化合物およびこれらを含有する組成物
の作用は、地の有害生物防除剤の添加により、実
質的に広げることができ、そして与えられた環境
に対して適応させることができる。適当な添加剤
の例としては下記の活性物質がある：有機リン化
合物、ニトロフエノールおよびその誘導体、ホル
ムアミジン、尿素、カルバメート、塩素化炭化水
素、ピレスロイド、およびバシラス・スリンギエ
ンシス（bacillus thuringiensis）製剤。 上記式で表わされる化合物は、有害生物防除
作用を増強する物質とも特に有利に併用すること
ができる。そのような化合物の例としては、ピペ
ロニルブトキシド、プロピニルエーテル、プロピ
ニルオキシム、プロピニルカルバメートおよびプ
ロピニルホスホネート、２−（３，４−メチレン
ジオキシフエノキシ）−３，６，９−トリオキサ
ウンデカンまたはＳ，Ｓ，Ｓ−トリブチルホスホ
ロトリチオエートなどが挙げられる。 式で表わされる化合物の良好な殺虫および殺
ダニ作用は、前に記載した有害生物の死亡率少な
くとも50ないし60％に相当する。 式で表わされる化合物はそのままの形でまた
は好ましくは製剤技術で慣用されている補助剤と
ともに使用され、それ故公知の方法でたとえば、
濃圧乳剤、直接に噴霧もしくは稀釈し得る溶液、
希釈乳剤、水和性粉末、可溶性粉末、粉剤もしく
は粒剤、そしてまた、たとえば重合体物質中のカ
プセル剤に加工される。施用方法は組成物の性質
と同様に、意図する目的および与えられた環境に
応じて選択される。 製剤、即ち式で表わせされる有効成分又はこ
の有効成分と他の殺虫剤又は殺ダニ剤との組合せ
及び所望により固体または液体の添加剤を含有す
る組成物又は製剤は公知の方法で、例えば該有効
成分を例えば溶媒のような増量剤、固体の担体、
及び所望により表面活性化合物（海面活性剤）と
均質に混合及び／または摩砕するこにより製造さ
れる。 適当な溶媒は：芳香族炭化水素、好ましくはキ
シレン混合物または置換ナフタレンのような炭素
原子数８ないし12の留分；フタル酸ジブチルまた
はジオクチルのようなフタル酸エステル；シクロ
ヘキサンまたはパラフインのような脂肪族炭化水
素；エタノール、エチレングルコール、エチレン
グリコールモノメチルまたは−エチルエーテルの
ようなアルコール及びグリコール、並びにそれら
のエーテル及びエステル；シクロヘキサノンのよ
うなケトン；Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメ
チルスルホキシドまたはジメチルホルムアミドの
ような強極性溶媒；並びにエポキシ化ココナツツ
油または大豆油のようなエポシキ化された植物
油；または水、である。 例えば粉剤及び分散性粉末に使用される固体担
体は、概して方解石、タルク、カオリン、モンモ
リロン石またはアタパルジヤイトのような天然鉱
物増量剤である。物理的性質を改良するために高
分散ケイ酸または高分散吸収性重合体を加えるこ
とも可能である。 適当な粒状吸着性担体は多孔性型のもので、例
えば軽石、破砕レンガ、セピオライトまたはベン
トナイトであり；そして適当な非吸収性担体は方
解石または砂のような物質である。更に、非常に
多くの予備粒状化した無機もしくは有機物質、例
えば特にドロマイトまたは粉砕された植物残骸物
もまた使用し得る。 適当な表面活性化合物は、配合すべき式で表
わされる有効成分又は該化合物と配合すべき他の
殺虫剤又は殺ダニ剤の性質に依存するが、非イオ
ン性、カチオン性及び／またはアニオン性の界面
活性剤であつて、良好な乳化性、分散性及び湿潤
性を有するものである。“界面活性剤”とは、界
面活性剤の混合物をも意味する。 適当なアニオン性表面活性剤とは、いわゆる水
溶性石ケン及び水溶性の合成表面活性化合物の両
者である。 挙げることのできる石けんは、高級脂肪酸（炭
素原子数10ないし22）のアルカリ金属、アルカリ
土類金属、または未置換または置換されたアンモ
ニウムの塩であり、例えばオレイン酸またはステ
アリン酸、もしくは例えばココナツツ油または獣
脂から得られる天然脂肪酸混合物のナトリウムま
たはカリウム塩である。脂肪酸メチルタウリン
塩、及び変性または非変性リン脂質もまた挙げら
れる。 しかしながら、いわゆる合成界面活性剤がより
頻繁に使用され、特に脂肪スルホン酸塩、脂肪硫
酸塩、スルホン化ベンズイミダゾール誘導体また
はアルキルアリ−ルスルホン酸塩が使用される。 脂肪スルホン酸塩または硫酸塩は通常アルカリ
金属、アルカリ土類金属、または未置換または置
換されたアンモニウム塩であり、そして８ないし
22個の炭素原子を有するアルキル基を含むもので
あり、ここで“アルキル”とはアシル基のアルキ
ル部分をも含み、例えばリグニンスルホン酸、ド
デシル硫酸エステルまたは天然脂肪酸から製造さ
れた脂肪アルコール硫酸エステル混合物のナトリ
ウムまたはカルシウム塩である。これらには脂肪
アルコール／エチレンオキシド付加物の硫酸エス
テル及びスルホン酸の塩もまた含まれる。スルホ
ン化ベンズイミダゾール誘導体は、好ましくは二
つのスルホン酸基及び８ないし22個の炭素原子を
有する脂肪酸基を含む。アルキルアリールスルホ
ン酸塩の例は、ドデシルベンゼンスルホン酸、ジ
ブチルナフタレンスルホン酸、またはナフタレン
スルホン酸−ホルムアルデヒド縮合生成物のナト
リウム、カルシウムまたはトリエタノールアミン
塩である。対応するリン酸塩、例えばｐ−ノニル
フエノールと４ないし14モルのエチレンオキシド
との付加物のリン酸エステルの塩もまた適当であ
る。 適した非イオン性界面活性剤は、特に脂肪族ま
たは脂環式アルコール、飽和または不飽和脂肪酸
及びアルキルフエノールのポリグリコールエーテ
ル誘導体であり、それらは３ないし30個のグリコ
ールエーテル基及び（脂肪族）炭化水素基中に８
ないし20個の炭素原子、そしてアルキルフエノー
ルのアルキル部分に６ないし18個の炭素原子を含
む。別の適当な非イオン性界面活性剤はポリエチ
レンオキシドとポリプロピレングリコール、エチ
レンジアミンプロピレングリコール及びアルキル
鎖中に１ないし10個の炭素原子を有するアルキル
ポリプロピレングリコールとの水溶性付加物であ
り、それらの付加物は20ないし250個のエチレン
グリコールエーテル基及び10ないし100個のプロ
ピレングリコールエーテル基を含む。上記の化合
物は通常プロピレングリコール単位当り１ないし
５個のエテレングリコール単位を含む。 挙げることのできる非イオン性界面活性剤の例
は、ノニルフエノール−ポリエトキシエタノー
ル、ヒマシ油ポリグリコールエーテル、ポリプロ
ピレン／ポリオキシエチレン付加物、トリブチル
フエノキシ−ポリエトキシエタノール、ポリエチ
レングリコール及びオクチルフエノキシ−ポリエ
トキシエタノールである。ポリオキシエチレンソ
ルビタンの脂肪酸エステル、例えばポリオキシエ
チレンソルビタントリオレエートもまた適当であ
る。 カチオン性界面活性剤の場合は、特にＮ−置換
基として８ないし22個の炭素原子を有する少なく
とも一つのアルキル基、及び別の置換基として未
置換の又はハロゲン化された低級アルキル基、ベ
ンジル基または低級ヒドロキシアルキル基を含む
第四級アンモニウム塩である。該塩は好ましくは
ハロゲン化物、メチル硫酸塩またはエチル硫酸塩
の形態にあり、例えば塩化ステアリルトリメチル
アンモニウムまたは臭化ベンジルジ（２−クロロ
エチル）エチルアンモニウムである。 製剤業界で慣用されている界面活性剤は例えば
下記の刊行物に記載されている： “マツクカツチヨンズ デタージエンツ アン
ド、エマルジフアイヤーズ アニユアル
（McCutcheon′s Detergents and Emulsifiers
Annual）”、MC出版社、リングウツド
（Ringwood）、ニユージヤージー、1981年；及び
H.Stacheによる“テンシド−タツヘンブツヒ
（Tensid−Taschenbuch）”、カールハウゼル出
版、ムニヒ／ビエナ、1981年。 有害生物防除用製剤は通常0.1ないし99％、好
ましくは0.1ないし95％の式で表わされる化合
物または該化合物と他の殺虫剤または殺ダニ剤の
組合せ、１ないし99.9％の固体または液体の補助
剤、及び０ないし25％、特に0.1ないし20％の界
面活性剤を含む。 市販品は濃厚組成物の形態にあるのが好ましい
が、消費者の使用する製品は通常有効成分がかな
り低濃度の製剤である。 上記組成物はまた、他の添加剤例えば安定剤、
消泡剤、粘度調整剤、結合剤、接着剤並びに肥料
又は特定の効果を得るために他の活性物質をも含
み得る。 式で表わされる有効成分又はそれと他の殺虫
剤又は殺ダニ剤との併用物の配合例（％＝重量パ
ーセント）

【表】 必要な濃度のエマルジヨンは、その濃厚液から
水で希釈することにより調整し得る。

【表】 油
リグロイン(沸点限界 − − 94％ −
160〜190℃)
該溶液は、微細な滴の形態で適用するのに適す
る。 (3) 粒剤 (a) (b) 有効成分又はその組合せ ５％ 10％ カオリン 94％ − 高度分散ケイ酸 １％ − アタパルジヤイト − 90％ 有効成分を塩化メチレン中に溶解し、得られ
た溶液を担体上に噴霧し、次いで溶媒を減圧下
にて蒸発させる。 (4) 粉剤 (a) (b) 有効成分又はその組合せ ２％ ５％ 高度分散ケイ酸 １％ ５％ タルク 97％ − カオリン − 90％ そのまま使用し得る粉剤は、担体と有効成分
とを均質に混合することにより得られる。 式で表わされる有効成分またはそれと他の
殺虫剤または殺ダニ剤との併用物の配合例（％
＝重量パーセント）

【表】 有効成分またはその組合せを添加剤とよく混合
し、そして混合物を適当なミルで十分に摩砕す
る。水で希釈することにより所望濃度の懸濁液
とすることのできる水和剤が得られる。 (6) エマルジヨン濃厚液 有効成分又はその組合せ 10％ オクチルフエノールポリエチレングリコールエ
ーテル（エチレンオキシド４ないし５モル）
３％ ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム ３％ ヒマシ油ポリグリコールエーテル（エチレンオ
キシド36モル） ４％ シクロヘキサノン 30％ キシレン混合物 50％ 必要な濃度のエマルジヨンは、この濃厚液を
水で希釈することにより得ることができる。 (7) 粉剤 (a) (b) 有効成分、又はその組合せ ５％ ８％ タルク 95％ − カオリン − 92％ 即時使用し得る粉剤は、有効成分を担当と混
合し、そして混合物を適当なミル中で摩砕する
ことにより得られる。 (8) 押出成形粒剤 有効成分又はその組合せ 10％ リグニンスルホン酸ナトリウム ２％ カルボキシメチルセルロース １％ カオリン 87％ 有効成分を添加剤と混合及び摩砕し、混合物
を水で湿らせる。この混合物を押出成形し、造
粒し、そして次に空気流中で乾燥する。 (9) 被覆粒剤 有効成分又はその組合せ ３％ ポリエチレングリコール（MW200） ３％ カオリン 94％ 微粉砕有効成分又はその組合せをミキサー中
で、ポリエチレングリコールで湿らせたカオリ
ンに均一に塗布する。このようにして非粒塵性
被覆粒剤が得られる。 (10) 懸濁濃厚液 有効成分又はその組合せ 40％ エチレングルコール 10％ ノニルフエノール−ポリエチレングリコール
（エチレンオキシド15モル） ６％ リグニンスルホン酸ナトリウム 10％ カルボキシメチルセルロース １％ 37％ホルムアルデヒド水溶液 0.2％ 75％水性エマルジヨンの形体のシリコン油
0.8％ 水 32％ 微粉砕有効成分又はその組合せを添加剤と均
一に混合すると、懸濁濃厚液が得られ、それか
ら水で希釈することにより、所望濃度の懸濁液
が得られる。 実施例 １ Ｎ−メチル−Ｎ−（２−イソブチロニトリル）−
スルフエニル−カルバミン酸−〔２−（４−フエ
ノキシ）−フエノキシエチル〕エステルの製造 ２−（４−フエノキシ）−フエノキシ−エタノー
ル9.2ｇを室温で（無水の）トルエン100ｇ、トリ
エチルアミン５ｇおよび４−ジメチルアミノピリ
ジン0.4ｇ中で撹拌し、その後ゆつくりと無水ト
ルエン20ml中に溶解した（２−フルオロカルボニ
ル−４−シアノ−４−メチル）−２−アザ−３−
スルフアペンタン7.05ｇを滴下する。混合物を
100℃で10時間撹拌し、その後冷却後に生成した
反応混合物に水を加え、トルエン相はくり返し水
で洗い、硫酸ナトリウムで乾燥し、蒸発濃縮す
る。得られる黄色の油はジクロロメタンを用いる
シリカゲルクロマトグラフイーに付す。 蒸発濃縮後、屈折率n²⁰ _D＝1.5583の淡色油の形
態の次式： で表わされる表題の化合物（化合物１）を得る。 実施例 ２ Ｎ−エチル−Ｎ−（４−クロロフエニル）−スル
フエニル−カルバミン酸−〔２−（４−フエノキ
シ）−フエノキシエチル〕エステルの製造 Ｎ−エチル−カルバミン酸−〔２−（４−フエノ
キシ）−フエノキシ−エチル〕エステル９ｇをピ
リジン30ml中に入れ、撹拌および冷却しながら４
−クロロフエニルスルフエニル クロライド5.4
ｇを５から10℃でゆつくり滴下して加える。その
後反応混合物は10℃で３時間さらに室温で３時間
撹拌しその後氷／水300mlとトルエン100mlの混合
液に注ぐ。 有機相は水洗し、硫酸ナトリウムで乾燥し、蒸
発濃縮する。生成した赤みがかつた油をジクロロ
メタン／ヘキサン混合液（体積比１：１）、そし
て最後に純粋なジクロロメタンを用いてシリカゲ
ル上のクロマトグラフイーに付す。蒸発濃縮後、
屈折率n_20D＝1.5949の無色油として次式： で表わされる標記の化合物（化合物２）を得る。 一般式で表わされる次の化合物は前記方法に
類似の手順で製造される。

【表】 式で表わされる次の化合物は相当する方法で
得ることができる。

【表】

【表】 実施例 ３ 家バエ（Musca domestica）に対する作用 製造したばかりのウジ用のCSMA栄養媒体50
ｇを一連のビーカーの各々にいれる。各有効成分
の１（重量）％アセトン溶液の特定量を、ビーカ
ー内の栄養媒体にピペツトで加えて有効成分濃度
0.1〜0.01％とする。栄養媒体を充分に混合後、
少くとも20時間でアセトンを留去させる。 次に、単位有効成分および濃度当り25匹の生後
１日経過したイエバエのウジを、処理した栄養媒
体を含む各ビーカー中に入れる。該ウジがさなぎ
化した後、形成したさなぎを、水で流して栄養媒
体から分離し、そしてあなのあいたフタで覆つた
容器にいれる。 バツチ当りの流れ出たサナギの数を数え（ウジ
の発育に対する有効成分の毒性効果）、それから
10日後に、サナギから羽化したハエの数を数え
る。 実施例１および２における式の化合物は、上
記試験で良好な作用を示す。 実施例 ４ 金バエ（Lucilia sericata）に対する作用 有効成分0.5％を含有する水性製剤１mlを、50
℃の培地９mlに加える。次に、ふ化したばかりの
金バエのウジ約30匹を培地にいれ、そして48及び
96時間後にそれぞれ死虫率を評価することによつ
て殺虫作用を決定する。 実施例１および２による式の化合物は、この
試験で金バエに対して良好な作用を示す。 実施例 ５ エジプトヤブ蚊（Aedes aegypti）に対する作
用 容器中の水150mlの表面に、各有効成分の0.1％
アセトン溶液をピペツトで加えることにより、そ
れぞれ有効成分800ppm及び400ppmの濃度を得
る。アセトンを蒸発させた後、生後２日経過した
エジプトヤブ蚊の幼虫30ないし40匹を各容器中に
いれる。１、２及び５日後に死虫率を計算する。 実施例１および２による式の化合物は、この
試験において、エジプトヤブ蚊に対して良好な作
用を示す。 実施例 ６ 胃毒殺虫作用 約25cmの高さの鉢植えした棉植物に、試験すべ
き化合物を400および800ppmの濃度で含有する水
性エマルジヨンを噴霧する。噴霧塗膜の乾燥後、
スポドプテラ リツトラリス（Spodoptera
littoralis）及びヘリオシス ビレツセンス
（Heliothis virescens）の第３令期の幼虫を棉植
物に感染させる。試験を相対湿度60％、24℃で行
う。120時間後に死亡率（パーセント）を決定す
る。 実施例１および２による式の化合物はこの試
験で良好な作用を示す。 実施例 ７ エピラクナ バリベステイス（Epilachna
varivestis）に対する作用 高さ約15〜20cmのフアゼオルス ブルガリス
（Phaseolus vulgaris）植物（低木の豆種）に、
試験すべき化合物をそれぞれ400ppm及び800ppm
の濃度で含有する水性エマルジヨン製剤を噴霧す
る。噴霧塗膜が乾燥した後、第４幼虫期のエピラ
クナ バリベステイス（メキシコビーン−ビート
ル）の幼虫５匹を、各植物上に感染させる。銅−
ゲージふたで覆つたプラスチツク製の円筒容器を
各処理植物にかぶせる。試験を28℃及び60％相対
湿度で行なう。急性使用（％死亡率）を２日及び
３日後に決定する。食害による植物の損害（反摂
食効果）ならびに発育及び脱皮に関する阻止の評
価を更に３日間試験昆虫を観察することにより行
う。 実施例１および２による式の化合物はこの試
験で良好な作用を示す。 実施例 ８ ヘリオチス ヴイレツセンス（Heliothis
virescens）に対する殺卵作用 試験すベき有効成分25重量％を含む水和剤粉状
製剤の相当量を特定量の水と混合して、順次有効
成分濃度が増大する水性エマルジヨンを生成す
る。 １日経過したヘリオチスのセルフアン上の産卵
物を、試験すべき有効成分を含む上記のそれぞれ
のエマルジヨン中に３分間浸漬し、そして次に丸
型フイルター上で吸引過する。このようにして
処理した卵の群をペトリ皿に入れ、そして暗中に
保持する。未処理対照と比較したふ化率を６ない
し８日後に決定する。卵を100％殺傷するに必要
な最低濃度を決定することにより評価する。 実施例１および２による式の化合物はこの試
験で良好な作用を示す。 実施例 ９ ラスペイレシア ポモネラ（Laspeyresia
pomonella）（卵）に対する作用 24時間経過していない生みつけられたラスペイ
レシア ポモネラの卵を、試験すべき有効成分を
順次増大する量で含むアセトン／水溶液中に１分
間ロ紙上で浸漬する。卵上の溶液を乾燥後、卵を
ペトリ皿に移して28℃の温度に保持する。処理し
た卵からのふ化率を６日後に決定する。 実施例１の化合物No.１はこの試験で有効成分濃
度0.2ppmにて100％の作用を示す。化合物No.３、
４、12、および13は0.02ppmの有効成分濃度にて
80ないし100％の作用を示す。80ないし100％の作
用は、化合物No.11および14で0.75ppm；化合物No.
８で3ppm；化合物No.２で50ppm；化合物No.６お
よび15で100ppm；化合物No.５および９で
200ppm；そして化合物No.７および10で400ppm、
にて示される。 実施例 10 アントノマス グランジス（Anthonomus
grandis）の生殖に対する作用 ふ化して24時間以上は経過していないアントノ
マス グランジスの成虫を、甲虫25匹からなるグ
ループとして格子壁を有するカゴに移す。次に甲
虫を含むこのカゴを、試験すべき有効成分1.0重
量％含有するアセトン溶液に５ないし10秒間浸漬
する。 甲虫を再び乾燥させた後、甲虫を交尾及び産卵
のためにえさを含有するフタ付皿にいれる。週毎
に２回若しくは３回流水で産卵された卵を洗い流
し、これら卵の数を数え、殺菌剤水溶液中に２な
いし３時間置くことによつて殺菌し、それから適
当な幼虫の食餌を含有する皿に置く。卵から幼虫
が生れたかどうかをみるために７日後に卵をかぞ
える。 試験すべき有効成分の生殖に及ぼす作用の持続
期間を評価するために、甲虫の産卵を約４週間の
間観察する。未処理の対照試験と比較して産卵数
及びふ化した幼虫数の減少に基づいて評価を行
う。 実施例１および２による式の化合物はこの試
験で良好な生殖阻止作用を示す。 実施例 11 ダニ（チツク）に対する作用の試験：各々の成
長段階における殺ダニ効果 使用した試験例はチツク種のリピセフアルスブ
ルサ（Rhipicephalus buras）、アンブリオンマ
ヘプラウム（Amblyomma hebraeum）およ
びブーフイルス ミクロプルス（Boophilus
microplus）の幼虫（各々約50例）、若虫（各々
約25例）および成虫（各々約10例）である。試験
虫は短時間特定の濃度で試験すべき物質を含む水
性乳濁液また溶液に浸す。 その後小さな試験管に収容された乳濁液または
溶液を羊毛の綿に吸収させ、湿つた試験虫は処理
した試験管内に残す。評価は幼虫については３日
後に行ない、若虫および成虫については14日後に
行なう。 活性物質のppmで表わされる、乳濁液または溶
液の全量に対して死虫率100％となる最小活性物
質濃度を測定する。 実施例１および２の式で表わされる化合物
は、下記の濃度範囲で効果的である。 範囲： 幼虫：＜0.1−100ppm 若虫：＜１−10ppm 成虫：＜10−500ppm

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式Ｉ： （式中、 R₁は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表
   わし、 R₂はフエニル基、１個または２個のハロゲン
   原子によつてまたは１個または２個の炭素原子数
   １ないし４のアルキル基によつて置換されたフエ
   ニル基を表わすか、または基−Ｃ（CH₃）₂−Ｃ≡
   Ｎを表わし、 R₃はハロゲン原子、炭素原子数１ないし４の
   アルキル基、または３個までのハロゲン原子によ
   つて置換された炭素原子数１ないし４のアルキル
   基を表わし、 Ａは酸素原子または硫黄原子を表わし、そして ｎは０、１、または２を表わす。） で表わされるカルバミン酸エステル。 ２ R₃が２位及び／または４位でフエニル環に
   置換されている特許請求の範囲第１項記載の一般
   式によつて表わされる化合物。 ３ R₂がフエニル基；１個または２個のフツ素
   原子、塩素原子、または臭素原子によつて、また
   は１個または２個のメチル基によつて置換された
   フエニル基；または基−Ｃ（CH₃）₂−Ｃ≡Ｎを表
   わし、R₃がフツ素原子、塩素原子、臭素原子、
   メチル基またはトリフルオロメチル基を表わす特
   許請求の範囲第１項または第２項記載の一般式
   で表わされる化合物。 ４ R₂がフエニル基；１個または２個の塩素原
   子またはメチル基によつて置換されたフエニル
   基；または基−Ｃ（CH₃）₂−Ｃ≡CNを表わし、そ
   してR₃が塩素原子またはトリフルオロメチル基
   を表わす特許請求の範囲第２項記載の一般式で
   表わされる化合物。 ５ R₂フエニル基、４−クロロフエニル基、２，
   ４−ジメチルフエニル基または基−Ｃ（CH₃）₂−
   Ｃ≡Ｎを表わす特許請求の範囲第１項ないし第４
   項のいずれか１項に記載の一般式で表わされる
   化合物。 ６ R₃が２−Cl、４−Clまたは４−CF₃である特
   許請求の範囲第１項ないし第５項中のいずれか１
   項に記載の一般式によつて表わされる化合物。 ７ R₁がメチル基またはエチル基で表わされる
   特許請求の範囲第１項ないし第６項中のいずれか
   １項記載の一般式によつて表わされる化合物。 ８ ｎが０で表わされる特許請求の範囲第１項、
   第３項、第４項、第５項または第７項に記載の一
   般式によつて表わされる化合物。 ９ 次式： で表わされる特許請求の範囲第８項記載の化合
   物。 １０ 次式： で表わされる特許請求の範囲第８項記載の化合
   物。 １１ 次式： で表わされる特許請求の範囲第８項記載の化合
   物。 １２ 次式： で表わされる特許請求の範囲第８項記載の化合
   物。 １３ 次式： で表わされる特許請求の範囲第８項記載の化合
   物。 １４ 次式： で表わされる特許請求の範囲第８項記載の化合
   物。 １５ (a) 次式： （式中、R₃、Ａ、およびｎは下記式で与え
   られる意味を表わす。） で表わされる化合物と 次式： （式中、R₁およびR₂は下記式で与えられる
   意味を表わし、Ｘはハロゲン原子、好ましくは
   塩素原子を表わす。） で表わされる化合物を、または (b) 次式： （式中、R₁、R₃およびｎは下記式で与えら
   れる意味を表わす） で表わされる化合物と 次式： Ｘ−Ｓ−R₂ ……（） （式中、R₂は下記式で与えられる意味を表
   わし、そしてＸは上記式で与えられた意味を
   表わす。） で表わされる化合物を反応させることを特徴と
   する、 一般式： （式中、 R₁は炭素原子数１ないし４のアルキル基を
   表わし、 R₂はフエニル基、１個または２個のハロゲ
   ン原子によつてまたは１個または２個の炭素原
   子数１ないし４のアルキル基によつて置換され
   たフエニル基を表わすか、または基−Ｃ
   （CH₃）₂−Ｃ≡Ｎを表わし、 R₃はハロゲン原子、炭素原子数１ないし４
   のアルキル基、または３個までのハロゲン原子
   によつて置換された炭素原子数１ないし４のア
   ルキル基を表わし、 Ａは酸素原子または硫黄原子を表わし、そし
   て ｎは０、１、または２を表わす。） で表わされる化合物の製造方法。 １６ 有効成分として一般式： （式中、 R₁は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表
   わし、 R₂はフエニル基、１個または２個のハロゲン
   原子によつてまたは１個または２個の炭素原子数
   １ないし４のアルキル基によつて置換されたフエ
   ニル基を表わすか、または基−Ｃ（CH₃）₂−Ｃ≡
   Ｎを表わし、 R₃はハロゲン原子、炭素原子数１ないし４の
   アルキル基、または３個までのハロゲン原子によ
   つて置換された炭素原子数１ないし４のアルキル
   基を表わし、 Ａは酸素原子または硫黄原子を表わし、そして ｎは０、１、または２を表わす。） で表わされる化合物を適当なキヤリヤーおよび／
   または他の添加剤と共に含む有害生物防除用組成
   物。 １７ 昆虫およびダニ目に又はそれらの生〓地に
   殺有害生物有効量にて施用してそれらを防除する
   ための特許請求の範囲第１６項記載の組成物。 １８ 植物に害を与える昆虫を防除するための特
   許請求の範囲第１６項記載の組成物。 １９ 殺卵剤として使用するための特許請求の範
   囲第１７項記載の組成物。