JPH0370702A - 天然ゴム漿液の濃縮液 - Google Patents
天然ゴム漿液の濃縮液Info
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08C—TREATMENT OR CHEMICAL MODIFICATION OF RUBBERS
- C08C1/00—Treatment of rubber latex
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明は天然ゴム漿液の濃縮液およびその製造方法に関
する。 詳しくは、天然ゴムの生産国において、ゴムラ
テックスからゴム分を分離した後の廃液による環境汚染
を防止すると共に、この廃液から製造される、肥料、ゴ
ム加硫促進剤、表面処理剤、薬品、化粧品等の出発原料
となる天然ゴム漿液の濃縮液およびその製造方法に関す
る。
する。 詳しくは、天然ゴムの生産国において、ゴムラ
テックスからゴム分を分離した後の廃液による環境汚染
を防止すると共に、この廃液から製造される、肥料、ゴ
ム加硫促進剤、表面処理剤、薬品、化粧品等の出発原料
となる天然ゴム漿液の濃縮液およびその製造方法に関す
る。
〈従来の技術〉
ゴム含有植物は極めて多種類の植物が発見されているが
、工業用原料として今日栽培されているのはゴム樹と呼
ばれるヘベア・ブラジリエンシスである。
、工業用原料として今日栽培されているのはゴム樹と呼
ばれるヘベア・ブラジリエンシスである。
ゴム樹から得られる白色の乳状液(ラテックスという)
の組成は、約35wt%のゴム分(ゴム炭化水素)と、
約5+vt%のタンパク質、脂肪酸、糖分等よりなる非
ゴム分と、残りは水分である。 これらの成分が水を分
散媒としてゴム炭化水素を分散相とした疎水性コロイド
ゾルを形成している。
の組成は、約35wt%のゴム分(ゴム炭化水素)と、
約5+vt%のタンパク質、脂肪酸、糖分等よりなる非
ゴム分と、残りは水分である。 これらの成分が水を分
散媒としてゴム炭化水素を分散相とした疎水性コロイド
ゾルを形成している。
一般にR55(リブド スモークド シート)やブラウ
ン クレープ等の天然ゴムは、このラテックスを水で希
釈してごみを除去した後、凝固剤として蟻酸、酢酸、硫
酸等を添加してゴム分を凝固して分離し、このゴム分を
脱水乾燥、微生物によるゴムの変質防止のための燻煙等
の工程を行うことによって製造される。
ン クレープ等の天然ゴムは、このラテックスを水で希
釈してごみを除去した後、凝固剤として蟻酸、酢酸、硫
酸等を添加してゴム分を凝固して分離し、このゴム分を
脱水乾燥、微生物によるゴムの変質防止のための燻煙等
の工程を行うことによって製造される。
ところで、このような天然ゴム製造工程において、凝固
したゴム分を取り除いた水溶液は、漿液(Sarum)
と呼ばれ、従来、そのまま廃棄される場合が多く、その
中に含まれる蛋白質、糖質等の非ゴム分の腐敗により、
環境汚染の問題があった。
したゴム分を取り除いた水溶液は、漿液(Sarum)
と呼ばれ、従来、そのまま廃棄される場合が多く、その
中に含まれる蛋白質、糖質等の非ゴム分の腐敗により、
環境汚染の問題があった。
また、漿液を浄化処理槽で処理する方法もあるが、莫大
な費用がかかる割には、腐敗臭が激しく、公害問題とも
なり、効果があがっていない。
な費用がかかる割には、腐敗臭が激しく、公害問題とも
なり、効果があがっていない。
〈発明が解決しようとする課題〉
このような問題に対し、本発明者らはこの漿液をスプレ
ードライ工程により粉末化することにより、有用な工業
原料を得る方法を発明し、先にこれを提案している。(
特開昭e 1−293201号公報参照) この方法によって得られた粉末は、平均粒径10〜10
0JjJ11の非ゴム成分で、肥料、ゴム加硫促進剤、
表面処理剤、薬品、化粧品等の出発原料として好適に用
いることができる。 しかも粉末であるので、取扱いも
便利である。
ードライ工程により粉末化することにより、有用な工業
原料を得る方法を発明し、先にこれを提案している。(
特開昭e 1−293201号公報参照) この方法によって得られた粉末は、平均粒径10〜10
0JjJ11の非ゴム成分で、肥料、ゴム加硫促進剤、
表面処理剤、薬品、化粧品等の出発原料として好適に用
いることができる。 しかも粉末であるので、取扱いも
便利である。
ところが、この粉末は吸湿性が高く、当初は取扱い性に
優れるものの、長期間保管すると吸湿により凝集して塊
状となってしまい、取扱いが困難になってしまう、 ま
た、吸湿によりその中に含まれる蛋白質、糖質等の腐敗
が始まり、悪臭を発するという問題点もある。
優れるものの、長期間保管すると吸湿により凝集して塊
状となってしまい、取扱いが困難になってしまう、 ま
た、吸湿によりその中に含まれる蛋白質、糖質等の腐敗
が始まり、悪臭を発するという問題点もある。
本発明の目的は、前記従来技術の問題点を解決すること
にあり、天然ゴム漿液に含まれる非ゴム成分を変質、腐
敗させることなく長期保存することが可能で、しかも取
扱い作業性が高く、運搬にも便利な天然ゴム漿液の濃縮
液およびその適切な製造方法を提供することにある。
にあり、天然ゴム漿液に含まれる非ゴム成分を変質、腐
敗させることなく長期保存することが可能で、しかも取
扱い作業性が高く、運搬にも便利な天然ゴム漿液の濃縮
液およびその適切な製造方法を提供することにある。
く課題を解決するための手段〉
前記目的を達成するために、本発明は、天然ゴムラテッ
クスからゴム分を除去した残余の液を、固形分含有量が
30重量%乃至80重量%になるまで水分を除去して濃
縮してなることを特徴とする天然ゴム漿液の濃縮液を提
供する。
クスからゴム分を除去した残余の液を、固形分含有量が
30重量%乃至80重量%になるまで水分を除去して濃
縮してなることを特徴とする天然ゴム漿液の濃縮液を提
供する。
また、本発明はさらに、天然ゴムラテックスからゴム分
を除去した残余の液を12時間乃至72時間放置して浮
上する固形分を除去した後、600 +a+aHg乃至
670mmHgの減圧下で60℃〜95℃に加熱して水
分を蒸発させ、固形分含有量が30重量%乃至80重量
%になるまで濃縮を行うことを特徴とする天然ゴム漿液
の濃縮液の製造方法を提供する。
を除去した残余の液を12時間乃至72時間放置して浮
上する固形分を除去した後、600 +a+aHg乃至
670mmHgの減圧下で60℃〜95℃に加熱して水
分を蒸発させ、固形分含有量が30重量%乃至80重量
%になるまで濃縮を行うことを特徴とする天然ゴム漿液
の濃縮液の製造方法を提供する。
以下、本発明の天然ゴム漿液の濃縮液およびその製造方
法について詳細に説明する。
法について詳細に説明する。
本発明の天然ゴム漿液の濃縮液は、天然ゴムの製造工程
において、天然ゴムラテックスに凝固剤として蟻酸、酢
酸、硫酸等を添加してゴム分を凝固した後、凝固・沈殿
したゴム分を取り除いた水溶液、いわゆる天然ゴム漿液
を濃縮し、その固形分含有量を30重量%乃至80重量
%としてなるものである。
において、天然ゴムラテックスに凝固剤として蟻酸、酢
酸、硫酸等を添加してゴム分を凝固した後、凝固・沈殿
したゴム分を取り除いた水溶液、いわゆる天然ゴム漿液
を濃縮し、その固形分含有量を30重量%乃至80重量
%としてなるものである。
このような本発明の天然ゴム漿液の濃縮液(以下、Na
2Oとする)の原料とされる天然ゴム漿液としては特に
限定はなく、ゴム樹から得られた天然ゴムラテックスを
原料とする各種の天然ゴムの製造工程において創製され
る天然ゴム漿液はいずれも適用可能である。
2Oとする)の原料とされる天然ゴム漿液としては特に
限定はなく、ゴム樹から得られた天然ゴムラテックスを
原料とする各種の天然ゴムの製造工程において創製され
る天然ゴム漿液はいずれも適用可能である。
本発明のNa2Oは、このような天然ゴム漿液の原液を
固形分が30重量%乃至80重量%、好ましくは50重
量%乃至75重量%となるまで?IA縮してなるもので
ある。
固形分が30重量%乃至80重量%、好ましくは50重
量%乃至75重量%となるまで?IA縮してなるもので
ある。
NRSC中の固形分が30重量%未満では、水分が多す
ぎて保管に場所を取るのみならず、運送する際にも含有
される有効成分の量の割にコストが高くなってしまう、
しかも固形分が30重量%未満では、常温でも含有さ
れるタンパク貿、アミノ酸等の有効成分が分解し易く、
腐敗し易いものいとなってしまう。
ぎて保管に場所を取るのみならず、運送する際にも含有
される有効成分の量の割にコストが高くなってしまう、
しかも固形分が30重量%未満では、常温でも含有さ
れるタンパク貿、アミノ酸等の有効成分が分解し易く、
腐敗し易いものいとなってしまう。
また、NR3C中の固形分が80重量%を超えると、粘
度の上昇により沈殿物(有効成分)の攪拌、分散等が困
難になり、作業性も低下する。 ざらにNRSCの製造
に際し、製造装置からの取り出しも困難を極める。
度の上昇により沈殿物(有効成分)の攪拌、分散等が困
難になり、作業性も低下する。 ざらにNRSCの製造
に際し、製造装置からの取り出しも困難を極める。
このような本発明のNRSCの成分組成は、適用される
天然ゴム漿液の成分によって異なるものであり、厳密に
限定することはできないが、 α−グロブリン、ヘベイン等の各種の蛋白質。
天然ゴム漿液の成分によって異なるものであり、厳密に
限定することはできないが、 α−グロブリン、ヘベイン等の各種の蛋白質。
グルタミン酸、アスパラギン酸等のアミノ酸。
硫黄、カリウム、マグネシウム等の灰分。
ラウリン酸、バルミチン酸等の脂肪酸。
硫酸アンモニウム等のアンモニウム塩。
等、産業上有用な成分が多数台まれるものである。
本発明のNRSCの製造方法は、原料として、天然ゴム
ラテックスからゴム分を凝固した後、凝固して沈殿した
ゴム分を取り除いた天然ゴム漿液を用いる。 通用可能
な天然ゴム漿液としては特に限定はなく、前述のとおり
、通常の天然ゴム製造工程によって副生ずる各種の天然
ゴム漿液はいずれも適用可能である。
ラテックスからゴム分を凝固した後、凝固して沈殿した
ゴム分を取り除いた天然ゴム漿液を用いる。 通用可能
な天然ゴム漿液としては特に限定はなく、前述のとおり
、通常の天然ゴム製造工程によって副生ずる各種の天然
ゴム漿液はいずれも適用可能である。
本発明のNRSCの製造方法においては、このような原
料天然ゴム漿?1iCRaWNFtS)を12時間乃至
72時間、好ましくは16時間乃至24時間常温で放置
する。 このように、原料である天然ゴム漿液と所定時
間放置することにより、先のゴム分の分離によって除き
きれなかったゴム分を主体とする固形分を浮上させ、こ
れを分離する。
料天然ゴム漿?1iCRaWNFtS)を12時間乃至
72時間、好ましくは16時間乃至24時間常温で放置
する。 このように、原料である天然ゴム漿液と所定時
間放置することにより、先のゴム分の分離によって除き
きれなかったゴム分を主体とする固形分を浮上させ、こ
れを分離する。
放置時間が12時間未満では放置効果が少なく、ゴム分
等の固形分の分離が不十分になってしまうため、後の濃
縮の際に設備に付着してしまう等の不都合が発生する。
等の固形分の分離が不十分になってしまうため、後の濃
縮の際に設備に付着してしまう等の不都合が発生する。
また、72時間以上放置すると天然ゴム漿液の腐敗が
始まり、得られるNRSCの品質が低下する。
始まり、得られるNRSCの品質が低下する。
なお、本発明のNRSCの製造方法においては、この天
然ゴム漿液の放置の際に、必要に応じて天然ゴム漿液を
冷却または加熱しても良いのはもちろんである。
然ゴム漿液の放置の際に、必要に応じて天然ゴム漿液を
冷却または加熱しても良いのはもちろんである。
天然ゴム漿液を所定の時間放置し、ゴム分等の固形分を
除去した後、本発明のNRSCの製造方法においては、
好ましくはこの液を50℃乃至70℃、より好ましくは
60℃乃至65℃に予熱する。 本発明Cおいては、濃
縮前に放置後の天然ゴム漿液の予熱を行うことによって
、後の濃縮の際の効率をより良好なものとすることがで
きる。
除去した後、本発明のNRSCの製造方法においては、
好ましくはこの液を50℃乃至70℃、より好ましくは
60℃乃至65℃に予熱する。 本発明Cおいては、濃
縮前に放置後の天然ゴム漿液の予熱を行うことによって
、後の濃縮の際の効率をより良好なものとすることがで
きる。
予熱温度は50℃未満では予熱効果が低く、濃縮の際に
天然ゴム漿液が濃縮装置内の温度を下げてしまうため、
濃縮効率が低下してしまう。 また、予熱温度を70℃
以上にするためには、加熱源が大きなものとなり返って
経済的ではない。
天然ゴム漿液が濃縮装置内の温度を下げてしまうため、
濃縮効率が低下してしまう。 また、予熱温度を70℃
以上にするためには、加熱源が大きなものとなり返って
経済的ではない。
なお、このような予熱は、後の天然ゴム漿液濃縮の熱源
、特にその余分な熱源を併用するのが好ましい。
、特にその余分な熱源を併用するのが好ましい。
また、前述の原料天然ゴム漿液の放置の際に予熱を併合
して行ってもよい。
して行ってもよい。
予熱が終了したら、この天然ゴム漿液を所定の濃度、つ
まり固形分の含有量が30重量%乃至803!量%内の
目的の量になるまで濃縮する。 本発明の製造方法にお
いては、この濃縮は60℃乃至95℃の温度で、ゲージ
圧で600 mmHg乃至670 mmHg (絶対圧
160 mmJ乃至90 mmHg)の減圧下において
行う。
まり固形分の含有量が30重量%乃至803!量%内の
目的の量になるまで濃縮する。 本発明の製造方法にお
いては、この濃縮は60℃乃至95℃の温度で、ゲージ
圧で600 mmHg乃至670 mmHg (絶対圧
160 mmJ乃至90 mmHg)の減圧下において
行う。
濃縮温度が60℃未満では、濃縮に時間がかかり、効率
が悪い。 また、95℃を超えた温度で濃縮を行うと、
NR3C中に含まれる威分が変質、濃縮装置への付着を
起こし、NRSCの品質が低下する恐れがある。 なお
、本発明においては濃縮は65℃乃至94.5℃の温度
範囲で行うのがより好ましい。
が悪い。 また、95℃を超えた温度で濃縮を行うと、
NR3C中に含まれる威分が変質、濃縮装置への付着を
起こし、NRSCの品質が低下する恐れがある。 なお
、本発明においては濃縮は65℃乃至94.5℃の温度
範囲で行うのがより好ましい。
減圧度が600 mmHg (絶対圧160 mIOH
g)未満では濃縮温度を高くする必要があり、また、濃
縮速度も遅くなってしまうので効率が悪い。
g)未満では濃縮温度を高くする必要があり、また、濃
縮速度も遅くなってしまうので効率が悪い。
しかも、温度を高くする必要があるためにNRSCの品
質に悪影響を与える恐れもある。
質に悪影響を与える恐れもある。
減圧度が870 mm)Ig (絶対圧90 mmLI
g)を超えると、天然ゴム漿液の発泡が起こり易く、温
度、減圧等濃縮装置の運転コントロールが困難になって
しまう。 なお、本発明においては濃縮は640 mm
Hg乃至650 mmHgの減圧度で行うのがより好ま
しい。
g)を超えると、天然ゴム漿液の発泡が起こり易く、温
度、減圧等濃縮装置の運転コントロールが困難になって
しまう。 なお、本発明においては濃縮は640 mm
Hg乃至650 mmHgの減圧度で行うのがより好ま
しい。
なお、製造コスト、濃縮速度等の製造効率上、このよう
な天然ゴム漿液の濃縮は、2段または3段に回分して行
うのが好ましい。
な天然ゴム漿液の濃縮は、2段または3段に回分して行
うのが好ましい。
上述した本発明のNRSCの製造方法において、NRS
Cに含まれる固形分の含有量が所定の量になったことの
判断は、例えばNRSCの粘度や比重によって行えばよ
い。
Cに含まれる固形分の含有量が所定の量になったことの
判断は、例えばNRSCの粘度や比重によって行えばよ
い。
第1図に、天然ゴム漿液から得られたNRSCの比重と
固形分濃度との関係を表わすグラフの一例を、第2図に
同じNRSCの粘度と固形分濃度との関係を表わすグラ
フの一例を示す。
固形分濃度との関係を表わすグラフの一例を、第2図に
同じNRSCの粘度と固形分濃度との関係を表わすグラ
フの一例を示す。
なお、第1図に示されるグラフは液温28℃で、比重計
を用いて比重を計測し、また、第2図に示されるグラフ
はB型粘度計を用いて60rpmで、液温30℃、50
℃および70℃において粘度を測定した結果である。
を用いて比重を計測し、また、第2図に示されるグラフ
はB型粘度計を用いて60rpmで、液温30℃、50
℃および70℃において粘度を測定した結果である。
第1図および第2図より、NRSCの粘度および比重は
、全固形分濃度が60%〜70%の間に顕著な変曲点を
有し、製造工程の管理、品質管理上の目安とすることが
できる。
、全固形分濃度が60%〜70%の間に顕著な変曲点を
有し、製造工程の管理、品質管理上の目安とすることが
できる。
第3図に、本発明のNRSCの製造方法に適用される濃
縮装置の一例の概念図が示される。
縮装置の一例の概念図が示される。
なお、第3図においては実線で原料天然ゴム漿液(Ra
wNRS)およびNRSCの流れが、破線で加熱用蒸気
およびドレーンの流れが、さらに−点鎖線でバルブおよ
びポンプ等の制御系統(電気系)が示される。
wNRS)およびNRSCの流れが、破線で加熱用蒸気
およびドレーンの流れが、さらに−点鎖線でバルブおよ
びポンプ等の制御系統(電気系)が示される。
第3図に示される濃縮装置10は基本的に原液貯蔵槽1
2、第1蒸発缶14、第2蒸発缶16、第3蒸発缶18
、濃縮加熱源である蒸気を発生する蒸気発生器22、加
熱用蒸気および濃縮された蒸気とミストや凝縮液等とを
分離する気液分離器20130および36、さらに各蒸
発缶、気液分離器20.30および36を600 mm
Hg乃至670 o+m1(Hの所定の減圧度に減圧す
るための真空ポンプvPを有する減圧装置から構成され
るものである。
2、第1蒸発缶14、第2蒸発缶16、第3蒸発缶18
、濃縮加熱源である蒸気を発生する蒸気発生器22、加
熱用蒸気および濃縮された蒸気とミストや凝縮液等とを
分離する気液分離器20130および36、さらに各蒸
発缶、気液分離器20.30および36を600 mm
Hg乃至670 o+m1(Hの所定の減圧度に減圧す
るための真空ポンプvPを有する減圧装置から構成され
るものである。
濃縮装置10において、所定時間の放置が終了して固形
分が分離されたRawNRSは、最初原液貯蔵槽12に
貯蔵される。 この原液貯蔵槽12のジャケット12a
には各蒸発缶を加熱した廃蒸気が供給され、Raw N
RSを約45℃に予熱している。 なお、図示例の装
置においては、Raw N RSの放置および固形分の
分離を原液貯蔵槽12において行ってもよい。
分が分離されたRawNRSは、最初原液貯蔵槽12に
貯蔵される。 この原液貯蔵槽12のジャケット12a
には各蒸発缶を加熱した廃蒸気が供給され、Raw N
RSを約45℃に予熱している。 なお、図示例の装
置においては、Raw N RSの放置および固形分の
分離を原液貯蔵槽12において行ってもよい。
原液貯蔵槽12のRaw N RSは、次いで原液供給
槽24に送られ、ここからポンプ13によ)て第1蒸発
缶14に供給される。 こ こで、RawNRSは第1
蒸発缶14に供給されるまでの経路において、Raw
N RSの輸送管が第3蒸発缶18、第2蒸発缶16お
よび第1蒸発缶14内を通過することによりRaw N
RSは加熱され、約65℃程度に予熱されて塔頂より
第1蒸発缶14に供給される。
槽24に送られ、ここからポンプ13によ)て第1蒸発
缶14に供給される。 こ こで、RawNRSは第1
蒸発缶14に供給されるまでの経路において、Raw
N RSの輸送管が第3蒸発缶18、第2蒸発缶16お
よび第1蒸発缶14内を通過することによりRaw N
RSは加熱され、約65℃程度に予熱されて塔頂より
第1蒸発缶14に供給される。
第1蒸発缶14は、その缶内に多数の小径のバイブが垂
直に配置されてなるもので、缶内は蒸気発生器22にお
いて発生してスチームブースタ26より供給された蒸気
によって94.5℃に加熱されている。
直に配置されてなるもので、缶内は蒸気発生器22にお
いて発生してスチームブースタ26より供給された蒸気
によって94.5℃に加熱されている。
第1蒸発缶14の塔頂より供給されたRawNRSは、
内部のバイブの壁に沿って流下し、その間に減圧濃縮さ
れて約90℃程度の温度となって缶底にたまる。
内部のバイブの壁に沿って流下し、その間に減圧濃縮さ
れて約90℃程度の温度となって缶底にたまる。
缶底にたまったRaw N RSの濃縮液(RawNR
S−2とする)は、ポンプ28によって第2蒸発缶16
に送られる。
S−2とする)は、ポンプ28によって第2蒸発缶16
に送られる。
第1蒸発缶14の缶底にはバルブ28aと連動するレベ
ル計14Lが配置されており、このRaWNRS−2の
輸送は、第1蒸発缶14の缶底に所定量のRawNRS
−2が溜ったことがレベル計14Lによって検出される
と、バルブ28aが開放してポンプ28によって行われ
る。 なお、ポンプ28は連続運転されており、バルブ
28aが閉塞している時には第1蒸発缶14の缶底から
塔頂への循環ポンプとして使用されている。
ル計14Lが配置されており、このRaWNRS−2の
輸送は、第1蒸発缶14の缶底に所定量のRawNRS
−2が溜ったことがレベル計14Lによって検出される
と、バルブ28aが開放してポンプ28によって行われ
る。 なお、ポンプ28は連続運転されており、バルブ
28aが閉塞している時には第1蒸発缶14の缶底から
塔頂への循環ポンプとして使用されている。
一方、第1蒸発缶14にスチームブースタ26から供給
された加熱源としての蒸気は、RaWNRSから発生し
た蒸気と共に気液分離器30に入り、純蒸気のみ加熱源
として第2蒸発缶16に供給される。 なお、気液分離
器30において分離された凝縮液、Raw N RSの
ミスト等は、RaWNRS−2と共にポンプ28によっ
て第2蒸発缶16に送られる。
された加熱源としての蒸気は、RaWNRSから発生し
た蒸気と共に気液分離器30に入り、純蒸気のみ加熱源
として第2蒸発缶16に供給される。 なお、気液分離
器30において分離された凝縮液、Raw N RSの
ミスト等は、RaWNRS−2と共にポンプ28によっ
て第2蒸発缶16に送られる。
第2蒸発缶16は、第1蒸発缶14と同様の構成を有す
るものであり、缶内は気液分離器30から供給された前
記蒸気によって88.5℃に加熱されている。
るものであり、缶内は気液分離器30から供給された前
記蒸気によって88.5℃に加熱されている。
ポンプ28によって塔頂より第2蒸発缶16に供給され
たRaWNRS−2は、第1蒸発缶14と同様にして減
圧濃縮されて約82.5℃となって缶底にたまる。
たRaWNRS−2は、第1蒸発缶14と同様にして減
圧濃縮されて約82.5℃となって缶底にたまる。
第2蒸発缶16には第1蒸発缶14と同様にバルブ32
aと連動するレベル計16Lが配置されており、所定量
のRaWNRS−2の濃縮液(RaWNRS−3とする
)が缶底に溜ったことがレベル計16Lによって検出さ
れると、バルブ32aが開放され、ポンプ32によって
第3蒸発缶18および気液分離器20の循環経路34内
にRaWNRS−3が送られる。 なお、ポンプ32は
前述のポンプ28と同様に連続運転されており、バルブ
32aが閉塞している時には第2蒸発缶16の缶底から
塔頂への循環ポンプとして使用されている。
aと連動するレベル計16Lが配置されており、所定量
のRaWNRS−2の濃縮液(RaWNRS−3とする
)が缶底に溜ったことがレベル計16Lによって検出さ
れると、バルブ32aが開放され、ポンプ32によって
第3蒸発缶18および気液分離器20の循環経路34内
にRaWNRS−3が送られる。 なお、ポンプ32は
前述のポンプ28と同様に連続運転されており、バルブ
32aが閉塞している時には第2蒸発缶16の缶底から
塔頂への循環ポンプとして使用されている。
一方、第2蒸発缶16に供給された蒸気は、第1蒸発缶
14と同様にRaWNRS−2から発生した蒸気と共に
気液分離器36に送られ、純蒸気のみが第3蒸発缶18
に加熱源として供給される。 なお、図示例においては
第3蒸発缶18の加熱には余分な蒸気は、スチームブー
スタ26に戻るように構成される。 また、気液分離器
36において分離された凝縮液、RawNRS−2のミ
スト等は、RaWNRS−3と共にポンプ32で循環経
路34に送られる。
14と同様にRaWNRS−2から発生した蒸気と共に
気液分離器36に送られ、純蒸気のみが第3蒸発缶18
に加熱源として供給される。 なお、図示例においては
第3蒸発缶18の加熱には余分な蒸気は、スチームブー
スタ26に戻るように構成される。 また、気液分離器
36において分離された凝縮液、RawNRS−2のミ
スト等は、RaWNRS−3と共にポンプ32で循環経
路34に送られる。
ポンプ32によって循環経路34に送られたRaWNR
S−3は、ポンプ37aによって第3蒸発缶18と気液
分離器20との間を強制的に(盾環させられる。 こ
のRawNRS−3はポンプ37aによって循環経路3
4を循環させられつつ、気液分離器36から送られた蒸
気によって80℃に加熱された第3蒸発缶18によって
加熱され、気液分離器20において所定濃度のNRSC
なるまで減圧濃縮される。
S−3は、ポンプ37aによって第3蒸発缶18と気液
分離器20との間を強制的に(盾環させられる。 こ
のRawNRS−3はポンプ37aによって循環経路3
4を循環させられつつ、気液分離器36から送られた蒸
気によって80℃に加熱された第3蒸発缶18によって
加熱され、気液分離器20において所定濃度のNRSC
なるまで減圧濃縮される。
ここで、気液分離器20には、製品貯蔵槽40への輸送
用のポンプ37bおよびバルブ37cと連動しているレ
ベル計2OLが設けられており、所定濃度のNRSCが
所定量気液分離器20に溜ったことがレベル計2OLに
よって検出されると、バルブ37cが開放してポンプ3
7bが駆動し、N5RCを製品貯蔵槽40に輸送する。
用のポンプ37bおよびバルブ37cと連動しているレ
ベル計2OLが設けられており、所定濃度のNRSCが
所定量気液分離器20に溜ったことがレベル計2OLに
よって検出されると、バルブ37cが開放してポンプ3
7bが駆動し、N5RCを製品貯蔵槽40に輸送する。
なお、気液分離器20に所定量のN5RCが溜った際に
は、このN5RCは所定濃度を有するように濃縮装置1
0全体が公知の手段で制御・調整されているのは当然の
ことである。
は、このN5RCは所定濃度を有するように濃縮装置1
0全体が公知の手段で制御・調整されているのは当然の
ことである。
循環経路34には濃度計38が設けられる。
この濃度計38はスチームブースター26直前に配置さ
れるバルブ26aと連動しており、循環経路34を循環
するRaWNRS−3の濃度に応じて供給蒸気量をコン
トロールするように構成される。
れるバルブ26aと連動しており、循環経路34を循環
するRaWNRS−3の濃度に応じて供給蒸気量をコン
トロールするように構成される。
濃度計38におけるNRSCの濃度測定法は、差圧方式
、比重、粘度を測定する方法によればよい。
、比重、粘度を測定する方法によればよい。
第3蒸発缶18を加熱した蒸気は、ボンブ41によって
ドレーン4iJ42に送られる。 ここで、図示例の
濃縮装置10においては、ドレーン槽42に入った廃蒸
気の一部は、前述のように原液貯蔵槽12のジャケット
12aに供給され、Raw N RSを約45℃に予熱
するように構成され、熱エネルギーの有効利用が図られ
ている。
ドレーン4iJ42に送られる。 ここで、図示例の
濃縮装置10においては、ドレーン槽42に入った廃蒸
気の一部は、前述のように原液貯蔵槽12のジャケット
12aに供給され、Raw N RSを約45℃に予熱
するように構成され、熱エネルギーの有効利用が図られ
ている。
なお、上記の濃縮装置10においては、第1蒸発缶14
、第2蒸発缶16、第3蒸発缶18、気液分離器20,
30および36は、真空ポンプvpを有する減圧装置に
よって、ゲージ圧で600 mm)Ig乃至670 l
llmHgに減圧されて保たれているのは前述のとおり
である。 この減圧装置は、真空ポンプvpによって気
液分離器20を減圧することにより上記の番茶を全て減
圧するように構成したものであってもよく、また、上記
の番茶に個々に減圧経路を設けて減圧するものであって
もよい。 また、真空ポンプvpにはコールドトラップ
等を設けてもよいのはもちろんである。
、第2蒸発缶16、第3蒸発缶18、気液分離器20,
30および36は、真空ポンプvpを有する減圧装置に
よって、ゲージ圧で600 mm)Ig乃至670 l
llmHgに減圧されて保たれているのは前述のとおり
である。 この減圧装置は、真空ポンプvpによって気
液分離器20を減圧することにより上記の番茶を全て減
圧するように構成したものであってもよく、また、上記
の番茶に個々に減圧経路を設けて減圧するものであって
もよい。 また、真空ポンプvpにはコールドトラップ
等を設けてもよいのはもちろんである。
以上説明した濃縮装置10においては、例えば原料Ra
w N RSとして固形分の含有量が約4゜0重量%の
RawNRSを用い、第1蒸発缶14および第2蒸発缶
16の流下距離を約14mとして、約10.5t/hr
の速度で原液貯蔵槽12から原液供給[24へ供給した
場合に、全固形分含有量70重量%のNRSCが約60
0 k g / h rの速度で製造可能である。
w N RSとして固形分の含有量が約4゜0重量%の
RawNRSを用い、第1蒸発缶14および第2蒸発缶
16の流下距離を約14mとして、約10.5t/hr
の速度で原液貯蔵槽12から原液供給[24へ供給した
場合に、全固形分含有量70重量%のNRSCが約60
0 k g / h rの速度で製造可能である。
図示例の濃縮装置10は、蒸発缶を3つ用い、3段でR
aw N RSの濃縮を行ってNRSCを製造するもの
であったが、本発明の製造方法はこれに限定はされず、
1段または4段以上で濃縮を行っても良いのはもちろん
である。 しかしながら、熱エネルギー効率、経済性、
濃縮速度、NRSCの製品品質の等点で、濃縮は2段乃
至3段で行うのが好ましい。
aw N RSの濃縮を行ってNRSCを製造するもの
であったが、本発明の製造方法はこれに限定はされず、
1段または4段以上で濃縮を行っても良いのはもちろん
である。 しかしながら、熱エネルギー効率、経済性、
濃縮速度、NRSCの製品品質の等点で、濃縮は2段乃
至3段で行うのが好ましい。
また、各蒸発缶における温度および減圧度等も上記の例
に限定はされず、前述の本発明の限定範囲内であれば任
意の設定が可能である。
に限定はされず、前述の本発明の限定範囲内であれば任
意の設定が可能である。
以上、本発明の天然ゴム漿液の濃縮液およびその製造方
法について詳細に説明したが、本発明は上記の例に限定
されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲に
おいて、種々の改良や変更を行っても良いのは勿論のこ
とである。
法について詳細に説明したが、本発明は上記の例に限定
されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲に
おいて、種々の改良や変更を行っても良いのは勿論のこ
とである。
〈実施例〉
以下、本発明の具体的実施例を挙げ、本発明の構成およ
び効果についてより詳細に説明する。
び効果についてより詳細に説明する。
[実施例 1]
ゴム樹より得られた天然ゴムラテックスに、硫酸を加え
てゴム分を凝固した後、凝固したゴム分を取り除いて天
然ゴム漿液(RawNRS)を得た。
てゴム分を凝固した後、凝固したゴム分を取り除いて天
然ゴム漿液(RawNRS)を得た。
このRawNRSを常温で24時間放置して浮上した固
形分を取り除いた。
形分を取り除いた。
次いで、このRawNRSを65℃に予熱した後、濃縮
装置に充填し、645 mmHHの減圧下において、9
5℃の温度で減圧濃縮して、固形物含有量71.8重量
%の、本発明の天然ゴム漿液の濃縮液(NRSC)を得
た。
装置に充填し、645 mmHHの減圧下において、9
5℃の温度で減圧濃縮して、固形物含有量71.8重量
%の、本発明の天然ゴム漿液の濃縮液(NRSC)を得
た。
下記表1に、得られたNRSCと、その原料であるRa
w N RSの性状を示す。
w N RSの性状を示す。
なお、各データは28℃に置ける測定値である。
表 1
表1において注目されるのは、C,0,DおよびB、0
.D共に、原料であるRaw N RSに比べて本発明
のNRSCの方が高いにも関わらず、B、O,D、/C
,O,D、値、つまり微生物による分解可能成分値は本
発明のNRSCの方が低いことである。 従って、本発
明のNRSCは、天然ゴム漿液の原液に比べて腐敗しは
くいことが解る。
.D共に、原料であるRaw N RSに比べて本発明
のNRSCの方が高いにも関わらず、B、O,D、/C
,O,D、値、つまり微生物による分解可能成分値は本
発明のNRSCの方が低いことである。 従って、本発
明のNRSCは、天然ゴム漿液の原液に比べて腐敗しは
くいことが解る。
下記衣2に、前記表1と同じNRSCおよび、これを粉
末状になるまで濃縮したもの(NRRP)の平均的化学
組成を、また、表3に主要な成分を分析した結果を示す
。
末状になるまで濃縮したもの(NRRP)の平均的化学
組成を、また、表3に主要な成分を分析した結果を示す
。
表 3
特に記載がない場合には、単位は重量%なお上記表3に
示されるアミノ酸のうち、存在が確認されたのは下記の
物である。
示されるアミノ酸のうち、存在が確認されたのは下記の
物である。
グルタよン酸、アスパラギン酸、アラニン、グリシン、
ロイシン、リジン、システィン、セリン、バリン、チロ
シン、プロリン、トリプトファン、スレオニン、ヒスチ
ジン、アルギニン、フェニルアラニン、イソロイシン の糖類を示すものである。
ロイシン、リジン、システィン、セリン、バリン、チロ
シン、プロリン、トリプトファン、スレオニン、ヒスチ
ジン、アルギニン、フェニルアラニン、イソロイシン の糖類を示すものである。
以上、表2および表3に示される結果より、本発明のN
RSC中には非常に多くの産業上有用な成分が含まれて
いるのがわかり、従って、本発明のNRSCは非常に産
業上有用であるのが解る。
RSC中には非常に多くの産業上有用な成分が含まれて
いるのがわかり、従って、本発明のNRSCは非常に産
業上有用であるのが解る。
[実施例 2]
前記実施例1と同様の方法で、種々の固形分含有量を有
するNRSCおよび、前述のNR3Pを作製した。
するNRSCおよび、前述のNR3Pを作製した。
得られた各サンプルおよび原料であるRaw NR5に
ついて、長期保存性、作業性、経済性を調査・検討した
。
ついて、長期保存性、作業性、経済性を調査・検討した
。
結果を表4に示す。
表4に示される結果より、固形分の含有量が30重量%
未満では、原料であるRaw N RSとほぼ同様の性
状を有し、濃縮することによる効果が殆ど得られないの
が解る。
未満では、原料であるRaw N RSとほぼ同様の性
状を有し、濃縮することによる効果が殆ど得られないの
が解る。
また、固形分の含有量が75重量%を超えると粘度が高
くなり、取り扱い作業性が低下する。 しかしながら
、本発明のNH2Oは加熱することによって粘度を低下
することができ、取り扱い上は問題はない。 なお、攪
拌等の作業上、通常の装置で使用できる粘度は1000
Cp程度が限度であり、第2図に示されるように、この
点でNH5Oの固形分含有量は80重量%が限界である
。
くなり、取り扱い作業性が低下する。 しかしながら
、本発明のNH2Oは加熱することによって粘度を低下
することができ、取り扱い上は問題はない。 なお、攪
拌等の作業上、通常の装置で使用できる粘度は1000
Cp程度が限度であり、第2図に示されるように、この
点でNH5Oの固形分含有量は80重量%が限界である
。
また、特開昭61−293201号公報に示されるよう
に、粉末になるまで水分を除去した場合(NSRP)は
、固形分を95重量%程度にすることができる。 し
かしながら、このものは極めて吸湿性が高く、容易に凝
固してしまうために、製造当初の取扱い作業性は良好で
あるが、すぐに取扱いが困難になってしまう。
に、粉末になるまで水分を除去した場合(NSRP)は
、固形分を95重量%程度にすることができる。 し
かしながら、このものは極めて吸湿性が高く、容易に凝
固してしまうために、製造当初の取扱い作業性は良好で
あるが、すぐに取扱いが困難になってしまう。
また吸湿することにより含有成分の腐敗や変質が起こる
という問題もある。
という問題もある。
[実施例 3]
前記実施例1と同様に得られた天然ゴム漿液(RawN
RS)を用い、製造実験を行ッf=。
RS)を用い、製造実験を行ッf=。
まず、原料RawNRSを常温で12〜72時間の種々
の時間放置して浮上した固形分を取り除いた。
の時間放置して浮上した固形分を取り除いた。
次いで、このRaw N RSを65℃に予熱した後、
濃縮装置に充填し、645 mmHgの減圧下において
、95℃の温度で減圧濃縮して、固形物含有量71.8
重量%の、本発明の天然ゴム漿液の濃縮液(NH2O)
を得た。
濃縮装置に充填し、645 mmHgの減圧下において
、95℃の温度で減圧濃縮して、固形物含有量71.8
重量%の、本発明の天然ゴム漿液の濃縮液(NH2O)
を得た。
各サンプルのRaw N RSの放置中におけるRaw
N RSの腐敗・変質、RawNRS中の固形分除去
効果、RawNRS濃縮での線装置の汚れを調査・検討
した。
N RSの腐敗・変質、RawNRS中の固形分除去
効果、RawNRS濃縮での線装置の汚れを調査・検討
した。
結果を表5に示す。
表 5
[実施例 4]
Raw N RSの放置時間を24時間とし、RawN
RSの予熱温度を種々に変更した以外は、前記実施例3
と同様の方法で、種々のNRSCのサンプルを作製した
。
RSの予熱温度を種々に変更した以外は、前記実施例3
と同様の方法で、種々のNRSCのサンプルを作製した
。
各のサンプルのRaw N RSの予熱中における、R
aw N RSの泡立ち性、Raw N RSの変質性
、およびNRSCの製造における経済性等を調査した。
aw N RSの泡立ち性、Raw N RSの変質性
、およびNRSCの製造における経済性等を調査した。
結果を表6に示す。
表5に示されるように、放置時間が12時間未満では固
形分の除去が良好に行われない。
形分の除去が良好に行われない。
また、72時間を超えるとRaw、N RSの腐敗・変
質が起こる。
質が起こる。
表 6
評価は表4と同様
表6に示されるよう(、予熱温度が50℃未満では気液
分離缶等への投入の際に泡立ちが起こり、また70℃を
超えるとRawNRSの変質が起こる。
分離缶等への投入の際に泡立ちが起こり、また70℃を
超えるとRawNRSの変質が起こる。
表 7
[実施例 5]
RawNRS放置時間を24時間とし、RawNRSの
濃縮温度を種々に変更した以外は前記実施例3と同様の
方法で、種々のNRSCのサンプルを作製した。
濃縮温度を種々に変更した以外は前記実施例3と同様の
方法で、種々のNRSCのサンプルを作製した。
各サンプルにおける濃縮時のRaw N RSの変質性
、濃縮装置におけるカスの付着性、濃縮の経済性(NR
SCの生産効率)、作業性について調査・検討した。
、濃縮装置におけるカスの付着性、濃縮の経済性(NR
SCの生産効率)、作業性について調査・検討した。
結果を表7に示す。
表7に示されるように、濃縮温度が60℃未満では濃縮
速度が遅く、生産効率が低い。 また、95℃を超える
とRaw N RSの変質が起こり、また、濃縮装置に
カスが付着する等の不都合が起こる。
速度が遅く、生産効率が低い。 また、95℃を超える
とRaw N RSの変質が起こり、また、濃縮装置に
カスが付着する等の不都合が起こる。
[実施例 6コ
Raw N RS放置時間を24時間とし、RawNR
Sの濃縮時における減圧度を種々に変更した以外は、前
記実施例3と同様の方法で、種々のNR5Cのサンプル
を作製した。
Sの濃縮時における減圧度を種々に変更した以外は、前
記実施例3と同様の方法で、種々のNR5Cのサンプル
を作製した。
各サンプルのRawNRSの濃縮時における、Raw
N RS泡立ち、および濃縮の経済性(生産効率)につ
いて調査・検討した。
N RS泡立ち、および濃縮の経済性(生産効率)につ
いて調査・検討した。
結果を表8に示す。
表 8
表8に示されるように、濃縮時の減圧度が600 ++
un)1g未満では、濃縮速度が遅く生産効率が低い。
un)1g未満では、濃縮速度が遅く生産効率が低い。
また、減圧度が670 m+Jgを超えると、Raw
NRSの発泡が起こり、濃縮のコントロールが困難であ
る。
NRSの発泡が起こり、濃縮のコントロールが困難であ
る。
[実施例 7]
Raw N RS放置時間を24時間とし、l(awN
RS濃縮の段数を種々に変更した以外は、前記実施例3
と同様の方法で、種々のNR3Cのサンプルを作製した
。
RS濃縮の段数を種々に変更した以外は、前記実施例3
と同様の方法で、種々のNR3Cのサンプルを作製した
。
各サンプルにおける濃縮の経済性および濃縮時のRaw
NRSの変質を調査・検討した。
NRSの変質を調査・検討した。
結果を表9に示す。
評価は表4と同様
表 9
表9に示されるように、蒸発缶の段数が1段では、Ra
w N RSを所定の濃度に濃縮するのに時間がかかり
、そのためRaw N RSが変質してしまう。 また
、蒸発缶を4段以上にすると、経済性が悪い。
w N RSを所定の濃度に濃縮するのに時間がかかり
、そのためRaw N RSが変質してしまう。 また
、蒸発缶を4段以上にすると、経済性が悪い。
以上の結果より、本発明の効果は明らかである。
〈発明の効果〉
上述したように、本発明の天然ゴム漿液は、産業上有用
な成分が多数音まれるものであり、含有される蛋白質、
アミノ酸等の糖類等の腐敗変質なく長期C渡る保存(1
年以上)が可能である。 しかも、このような保存に
際し、常温でしかも密閉する必要も無い。
な成分が多数音まれるものであり、含有される蛋白質、
アミノ酸等の糖類等の腐敗変質なく長期C渡る保存(1
年以上)が可能である。 しかも、このような保存に
際し、常温でしかも密閉する必要も無い。
さらに、濃縮液でかつ有用成分が固形分であるため、作
業性も良好であり、しかも、運搬費等を考慮した場合に
も経済性に優れている。
業性も良好であり、しかも、運搬費等を考慮した場合に
も経済性に優れている。
天然ゴム漿液の応用としては、肥料、試料、ゴム用配合
剤(加硫剤、加硫促進剤、分散剤、補強剤、表面処理剤
等) 微生物醗酵用培地等、その含有物質より広範囲な
応用分野が考えられているが、本発明の天然ゴム漿液の
濃縮液は、その殆どのものに適用可能である。
剤(加硫剤、加硫促進剤、分散剤、補強剤、表面処理剤
等) 微生物醗酵用培地等、その含有物質より広範囲な
応用分野が考えられているが、本発明の天然ゴム漿液の
濃縮液は、その殆どのものに適用可能である。
また本発明の天然ゴム漿液の濃縮液の製造方法によれば
、上記のような産業上有用かつ経済的な天然ゴム漿液の
濃縮液を、良好な品質で、しかも経済的に製造すること
ができる。
、上記のような産業上有用かつ経済的な天然ゴム漿液の
濃縮液を、良好な品質で、しかも経済的に製造すること
ができる。
4、
20.30.36・・・気液分離器、
34・・・循環経路、 38・・・濃度計第1図は、本
発明の天然ゴム漿液の濃縮液の一例の固形分含有量と比
重との関係を示すグラフである。 第2図は、本発明の天然ゴム漿液の濃縮液の一例の固形
分含有量と粘度との関係を示すグラフである。 第3図は、本発明の天然ゴム漿液の濃縮液の製造方法を
実施する濃縮装置の一例を示す概念図である。
発明の天然ゴム漿液の濃縮液の一例の固形分含有量と比
重との関係を示すグラフである。 第2図は、本発明の天然ゴム漿液の濃縮液の一例の固形
分含有量と粘度との関係を示すグラフである。 第3図は、本発明の天然ゴム漿液の濃縮液の製造方法を
実施する濃縮装置の一例を示す概念図である。
Claims (2)
- (1)天然ゴムラテックスからゴム分を除去した残余の
液を、固形分含有量が30重量%乃至80重量%になる
まで水分を除去して濃縮してなることを特徴とする天然
ゴム漿液の濃縮 液。 - (2)天然ゴムラテックスからゴム分を除去した残余の
液を12時間乃至72時間放置して浮上する固形分を除
去した後、600mmHg乃至670mmHgの減圧下
で60℃〜95℃に加熱して水分を蒸発させ、固形分含
有量が30重量%乃至80重量%になるまで濃縮を行う
ことを特徴とする天然ゴム漿液の濃縮液の製造方法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1207556A JP2839193B2 (ja) | 1989-08-10 | 1989-08-10 | 天然ゴム漿液の濃縮液 |
| MYPI89001670A MY106283A (en) | 1989-08-10 | 1989-11-30 | Natural rubber serum concentrate and method of making the same |
| GB9016705A GB2236107B (en) | 1989-08-10 | 1990-07-30 | Natural rubber serum concentrate and method of making the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1207556A JP2839193B2 (ja) | 1989-08-10 | 1989-08-10 | 天然ゴム漿液の濃縮液 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0370702A true JPH0370702A (ja) | 1991-03-26 |
| JP2839193B2 JP2839193B2 (ja) | 1998-12-16 |
Family
ID=16541694
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1207556A Expired - Lifetime JP2839193B2 (ja) | 1989-08-10 | 1989-08-10 | 天然ゴム漿液の濃縮液 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2839193B2 (ja) |
| GB (1) | GB2236107B (ja) |
| MY (1) | MY106283A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6743512B2 (en) | 2001-03-16 | 2004-06-01 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Adhesive for inorganic vapor-deposited film |
| JP2020522003A (ja) * | 2017-05-19 | 2020-07-27 | エルジー・ケム・リミテッド | 樹脂組成物、その信頼性評価方法、及びそれを含む色変換フィルム |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN116970104B (zh) * | 2023-09-08 | 2024-04-16 | 中国科学院西双版纳热带植物园 | 一种天然橡胶乳清提取方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB428915A (en) * | 1933-11-11 | 1935-05-21 | Johan Ernst Nyrop | Method of concentrating indiarubber latex |
| JPS6222837A (ja) * | 1985-07-23 | 1987-01-31 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | 強化天然ゴムおよびその製造方法 |
| JPH0646941B2 (ja) * | 1987-12-11 | 1994-06-22 | サントール株式会社 | 微生物の培養法 |
-
1989
- 1989-08-10 JP JP1207556A patent/JP2839193B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1989-11-30 MY MYPI89001670A patent/MY106283A/en unknown
-
1990
- 1990-07-30 GB GB9016705A patent/GB2236107B/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6743512B2 (en) | 2001-03-16 | 2004-06-01 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Adhesive for inorganic vapor-deposited film |
| JP2020522003A (ja) * | 2017-05-19 | 2020-07-27 | エルジー・ケム・リミテッド | 樹脂組成物、その信頼性評価方法、及びそれを含む色変換フィルム |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| MY106283A (en) | 1995-04-29 |
| JP2839193B2 (ja) | 1998-12-16 |
| GB9016705D0 (en) | 1990-09-12 |
| GB2236107A (en) | 1991-03-27 |
| GB2236107B (en) | 1993-06-30 |
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