JPS6395255A - ラッカー組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、随時−またはそれ以上の架橋剤と組み合わせ
て、バインダーとしてオイルフリーポリエステルまたは
アルキド樹脂を含む架橋剤含有または空気乾燥被覆組成
物のための反応性希釈剤としての、エステル及びエーテ
ル基を含むポリヒドロキシル化合物の使用に関する。

え肌Δ１１ ”反応性希釈剤”は、樹脂状のバインダーを希釈しそし
てかくしてその塗装に要求される粘度を有する被覆組成
物を供給する低粘度の液体であり、バインダーと反応し
える官能基を含み、そして、硬化プロセスの間に、それ
らの揮発性に依存して、かなりの程度硬化した被覆の一
部となるものであると理解される。

多くの化合物が、ポリエステルまたはアルキド樹脂をベ
ースとして架橋剤含有そしてまた空気乾燥被覆組成物の
ための反応性希釈剤として提案されてきた；例えば、ニ
ス、エノモトら、ジェイ。

アプラ、ポリマ、サイ、　　（Ｓ、　Ｅｎｏｍｏｔｏ　
　ｅｔ　ａｌ、。

Ｊ、　Ａｐｐｌ、　Ｐｏ１３ｖ＋、　Ｓａｉ、　）　２
２巻、２５３−２６５頁（１９７８）、ニス、ホホベル
グ、ジェイ、オイル　カラー　ケミスツ　アソシ、（Ｓ
。

Ｈｏｅｈｂ＠ｒ１１．　　Ｊ、　　Ｏｉｌ　　　Ｃｏ１
ｏｕｒ　　　Ｃｈｅｍｉｓｔｓ。

Ａｓ５ｏｃ、）　４８巻、１０４３−１０６８頁（１９
６５）；ディー、ビー、ラルソン／ダブリュー、ディー
エモンス（Ｄ、　Ｂ、　Ｌａｒｓｏｎ／Ｗ、　Ｄ　　Ｅ
ｍ＋ｍｏｎｓ）、”高固体アルキド／反応性希釈剤被覆
の化学”、被覆会議、アテネ　１９８２；ＤＥ−Ｏ８２
４４６７６０，３１１５０７１及び３１ ５１　３６６参照、しかしながら、提案された化合物の
多くは期待に答えることが出来なかった、何故ならば、
それらは、彩色の場合には光沢が減りそしてさらされる
と光沢が著しく減るか、乾燥時間が長いかのいずれかで
あり、ある場合には、べとべとした表面にさえなる。

加えるに、これまで反応性希釈剤として推奨された化合
物は、それらの構造によって、原理的に空気乾燥被覆組
成物だけに、あるいは架橋剤含有被覆組成物だけに適し
ている。対照してみると、両方のバインダーシステムの
ための公知の反応性希釈剤の類は無い。

本発明の目的は、公知技術の欠点を克服した反応性希釈
剤を提供し、反応性希釈剤を含有しアルキド樹脂及び／
またはオイルフリーポリエステルをベースにしたラッカ
ーシステムを得ることを可能にすることであり、これら
の反応性希釈剤は、要求された時間で硬化して満足な被
覆を形成し、そして有機溶媒を含まないかまたは反応性
希釈剤として作用しないだけの少産の有機溶媒しか含ま
ない。

良肌Δ艷爪皇遇朋− かくして、本発明は、反応性希釈剤として特別なエステ
ル化された反応生成物を含むアルキド樹脂及び／または
オイルフリーポリエステルをベースとしたラッカーシス
テムに関する。驚くべきことに、エーテル基を含んだポ
リヒドロキシル化合物と（飽和及び／または不飽和）モ
ノカルボン酸の反応生成物が本発明のラッカーシステム
において優れた反応性希釈剤としての要求を満たすこと
が見いだされた。モノカルボン酸を適当に選択すること
によって、反応生成物は、望ましい適用（空気乾燥また
は架橋剤含有ラッカーシステムのための反応性希釈剤、
他の添加物との適合性、など）に向くように仕立てられ
る０反応生成物が架橋剤含有ラッカーのための反応性希
釈剤として使用される場合には、遊離のヒドロキシル基
によって架橋反応が起きるのでモノカルボン酸は不飽和
では有り得ない、゛空気乾燥ラッカーのための反応性希
釈剤が要求される場合には、反応性は不飽和モノカルボ
ン酸の型及び量によってコントロールされるけれども、
遊離のヒドロキシル基には重要性はない。

本発明は、 Ａ、一分子あたり平均で少なくとも３個好ましくは４な
いし８個のヒドロキシル基を、そして、平均で−ヒドロ
キシル基あたり、０．５ないし１５個好ましくは１ない
し５個、しかし全体では一分子あたり平均で２０個以下
のエーテル基を含むポリオールと １３、（Ａのヒドロキシル基を基にして）０．０５ない
し１．０好ましくは０．１０ないし０．９５さらに好ま
しくは０．３０ないし０．９０当電のＣ，−Ｃ，。好ま
しくはＣ、−Ｃ、。さらに好ましくはｃ　、−Ｃ２４の
モノカルボン酸、のエステル化生成物、ただしＡと１３
のニスデル化生成物がぜいぜい５の酸価、そして５ない
し８００好ましくは１０ないし５００のしドロキシル価
を有し、そして、平均で、一分子・あたり０．１ないし
６個のヒドロキシル基を含むという条件を満たず、ニス
デル化生成物の、アルキド樹脂及び／またはオイルフリ
ーポリニスデルをベースと［またラッカーシステムのた
めの反応性希釈剤としての使用に関する。

好ましいポリオールＡは、■、”スターター”として使
われる、平均で一分子あたり少なくとも３個好ましくは
４ないし８個のヒドロキシル基及び３ないし１２個の炭
素原子を含むポリしドロキシル化合物、及び■、一分子
あたり２ないし８個好ましくは２ないし３個の炭素原子
を含むアル：１キシル化剤の反応生成物である。

好ましいスターターＡ、１．は、例えばグリセロール、
トリメチロールエタン及びトリメチロールプロパン、ペ
ンタエリスリトール、ソルビト一ル、マニトール、サッ
カロース、ラクト−ス、ソルビタン、α−メチルグリコ
サイド、α−しドロキシ−〇＋−Ｃ＜−アルキルグリコ
サイド及びそれらの化合物の混合物を含む、少なくとも
３官能性ヒドロキモ キシル官能性の限界内で、８個までの炭′Ｊ′、原ｆを
含むジオール、例えば水、エチレングリ：ｌ−ル、プロ
ピレングリ：ｌ−ル、１．４−ブタンジオール、ジエチ
レングリコール、ジプロピレングリコール及びそれらの
混合物を用いることも可能である。

例えば、平均のヒドロキシル官ｆｆｍ性が、使用される
高級ポリオールのそれよりも低いがなお少なくと６３で
あるスターター混合物が、ツルと１・−ル（６の官能性
）またはソルビタン（４の官能性）とエチレンまたはプ
ロピレングリコールまたは水（２の官能性）とから調製
される。

アルごＩキシル化のために使用されるスターターＡ、１
．の選択によってポリオールＡの官能性を調節する変わ
りに、特許請求の範囲によって要求されるパラメーター
が達成されるようにお互いに異なった官能性及び／また
はヒドロキシル価の別々に製）へされたニーデル基含有
ポリオールＡを混合することも”■を指である。

好ましいアル；１キシル化剤Ａ６１１は、例オば、ｃ、
−Ｃ，アルキレンオキサ・Ｃド、例えばエノーレンオキ
サイド、プロピレンオキサイド、１，２・及び２．３−
１ナレンオキサイド、スチレンオキリ゛イド及びこれら
の化合物の混合物を含む、特に好ましいアル：１キシル
化剤は、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド及
びこれらの混合物である。

使用されるモノカルボン酸Ｂは、好まｔ、＜は、脂肪族
モノカルボン酸であり、そしてさらに好ましくは、１０
ないし３００のヨウ素価を存する不飽和脂肪酸である。

好ましいモノカルボン酸の例は、誹酸、酪酸、ｎ−ヘプ
タンカルボン酸、２−エチルヘキサンカルボン酸、ｎ−
ノナンカルボン酸、１０ないし１８個の炭−＠＊−Ｆを
含有する合成脂肪酸混合物、そして特に不飽和脂肪酸、
例えば大豆油脂肪酸、ひまし油脂肪酸、リノール酸、オ
リーブ油脂肪酸、サフラワー油脂肪酸、コンシュバンド
ル脂肪酸、オレイン酸、トール油脂肪酸及びそれらの混
合物である。

反応物ＡとＢのエステル化は、公知の方法で実施され、
そして好ましくは酸価が５またはそれ以下に落ちるまで
続けられる。すると粘度は、ヘプラー（Ｈｏすｐｉｅｒ
）粘度計で２０℃で測ると、一般に５０と４０００＋ｓ
）’ａ、ｓの間である。

本発明に従って使用されるＡと１３のエステル化生成物
は、一般に、バインダーと反応性Ｗ、釈剤の布を基にし
てうないし７５重重量の駄、そｔ７て好ましくは１０な
いし５０重置火の量、ラッカーバインダーに添加される
０反応性希釈剤として作用しない（即ち、硬化の間にラ
ッカーフィルム中に残らない）有機溶媒の含有量は、本
発明に従って使用される反応性希釈剤によって決定的に
減らされるかまたは完全に排除されさえする。

アルキド樹脂及びオイルフリーポリエステルは、例えば
ロン１の（Ｒｏｍｐｐ’　ｓ　）化学辞典、１巻、２０
２頁、フランク”シｚ　（Ｆ　ｒａｎｋｈ’　５ｃｂｅ
）出版書店、シュツットガルト、１９６６、に規定され
た、またはディー、エッチ、ソロモン（Ｄ、Ｈ。

Ｓ　ｏｌｏｍｏｎ　）　、有機フィルム形成剤の化学、
７５−１０１頁、ジョン　ウィリー　アンド　サンズイ
ンク（Ｊｏｈｎ　　Ｗｉｌｅｙ　　ａｎｄ　　５ｏｎｓ
　　Ｉｎｃ、）ニューヨーク、１９６７、に述べられた
タイプのアルコールとカルボン酸からの公知の重縮合法
によって製造される重縮金物であると理解される。

本発明の文脈においては、′アルキド樹脂”は、脂肪酸
またはオイル改変されたポリエステルであると理解され
る。

ポリニスデルまたはアルキド樹脂の合成のための好まし
い酸成分は、飽和または不飽和の脂肪族、脂環式及び／
または芳香族多塩基性カルボン酸、好ましくは一分子あ
たり２ないし１４個のそして好ましくは４ないし１２個
の炭素原子を含むジー、トリー、及びテトラカルボン酸
あるいはそれらのエステル化可能な誘導体（例えば無水
物またはエステル）、例えば無水フタル酸、イソフタル
酸、テレフタル酸、テトラヒドロ−及びヘキサヒドロ無
水フタル酸、エンドメチレンテトラヒドロフタル酸、琥
珀酸、グルタル酸、セパチン酸、アゼライン酸、トリメ
リット酸及び無水トリメリット酸及び無水ピロメリット
酸である。無水フタル酸がもつとも一般的な酸成分であ
る。

ポリエステルまたはアルキド樹脂の合成のための好まし
いアルコールは、一分子あたり１ないし１５個好ましく
は２ないし６個の炭素原子を含み、そして非芳香族炭素
原子に付いた１ないし６個好ましくは１ないし４個のＯ
Ｈ基を含有する脂肪族、脂環式及び／またはアラリファ
ティック（ａｒａｌｉｐｈａｔｉｃ）アルコール、例え
ばグリコール、例えばエチレングリコール、１，２−及
び１，３−プロパンジオール、１，２−１１，３−及び
１，４−ブタンジオール、２−エチル−１，３−プロパ
ンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、
ネオペンチルグリコール、２．２−トリメチル−１，３
−ベンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、シク
ロ−１，２−及び−１，４−ヘキサンジオール、１．２
−及び１゜４−ビス−（ヒドロキシメチル）−シクロヘ
キサノン、アジピン酸−ビス−（エチレングリコールエ
ステル）；エーテルアルコール、例えばジエチレン及び
トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール；ジ
メチロールプロピオン酸、一分子あたり２個のＣ２−Ｃ
３アルコキシル基を含むアルコキシル化されたビスフェ
ノール、完全に水素化されたビスフェノール；１．２．
４−ブタントリオール、１．２．６−ヘキサンジオール
、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ト
リメチロールヘキサン、グリセロール、ペンタエリスリ
トール、ジペンタエリスリトール１、マニトール及びソ
ルビトールである。もっとも一般的なアルコールは、グ
リセロール、トリメチロールプロパン、ネオペンチルグ
リコール及びペンタエリスリトールである。

ポリエステルまたはアルキド樹脂の製造のための好まし
いモノカルボン酸は、一分子あたり３ないし２４個の炭
素原子を含む飽和及び不飽和の脂肪族、脂環式及び／ま
たは芳香族モノカルボン酸、例えば安息香酸、ｐ−ｔｅ
ｒｔ、−ブチル安息香酸、トルイル酸、ヘキサヒドロ安
息香酸、アビエチン酸及び乳酸である。

°　モノハイドリックＣ＋　−Ｃｓアルコール、例えば
メタノール、プロパツール、シクロヘキサノール、２−
エチルヘキサノール、ベンジルアルコールもまた、アル
キド樹脂またはポリエステルを基として１５重量％まで
の呈、縮合によってアルキド樹脂またはポリエステル中
に組み込み得る。ニスデル結合の２５％までをウレタン
結合によって置き換えることも可能である。

アルキド樹脂においては、トリグリセライドとして表さ
れそしてアルキド樹脂を基にしたオイル長は、一般に５
ないし７５重量％好ましくは２０ないし７０重量％であ
る。一般に６ないし２４個の炭素原子を含む乾燥または
非乾燥脂肪酸は、そのままあるいはそれらのグリセロー
ルエステル（トリグリセライド）の形のどちらかで使用
される。　植物及び動物油、脂肪または脂肪酸、例えば
ココナツオイル、ピーナツオイル、ひまし油、木材油、
オリーブ油、大豆油、亜麻仁油、綿実油、サフラワーオ
イルまたは対応する脂肪酸、脱水されたひまし油または
対応する脂肪酸、−価の不飽和脂肪酸、ラード、牛脂及
び鯨油、トール油脂肪酸及び天然の不飽和オイルまたは
脂肪酸から結合または異性化によって得られる型の合成
脂肪酸が好ましい、好ましい飽和脂肪酸は、例えばココ
ナツオイル脂肪酸、２−エチルヘキサン酸、イソペラル
ゴン酸（３，４，４−トリメチルヘキサン酸）、パルミ
チン及びステアリン酸そしてまた合成飽和分岐脂肪酸で
ある。

平均数として決定されるポリエステルまたはアルキド樹
脂の分子量は、２０００ないし１０，０００である（５
０００までの分子量はジオキサン及びアセトン中の蒸気
圧浸透圧計測によって決定され；異なった値の場合には
低い方の値が正しいとされ、５０００以上の分子量はア
セトン中の薄膜浸透圧計測によって決定される〉。

本発明によれば、空気乾燥ラッカーの製造のために使用
する反応性希釈剤は、乾燥する脂肪酸（即ち、空気中で
共重合しえるモノ−まなはポリエチレン性不飽和脂肪酸
）の残香を含むエステル化生成物であり、それらの反応
性Ｃ＝Ｃ−二重結合が使用されるアルキド樹脂のそれら
と共重合することができる。この場合には、エステル化
生成物は、好ましくは、エステル化生成物を基にして１
ｍ１％以下の遊離のヒドロキシル基含量を有する。空気
乾燥ラッカーは、アルキド樹脂、エステル化生成物（反
応性希釈剤）及び、随時、標準的な添加物を混合するこ
とによって容易に製造しえる。

本発明によれば、架橋剤含有ラッカーのために使用され
る反応性希釈剤は、エステル化生成物の一分子あたり平
均で少なくとも２個好ましくは２ないし３個の、架橋剤
と反応するヒドロキシル基を含むエステル化生成物であ
る。ラッカーフィルム中での化学的な結合はもちろんヒ
ドロキシル基の反応を通じて起きるので、これらのエス
テル化生成物のモノカルボン酸残香は、乾燥する脂肪酸
から発散しても良いが、する必要はない。

架橋剤含有ラッカーのための適切な架橋剤は、室温でポ
リエステル及び反応性希釈剤とともに貯蔵しえる（”−
容器システム”、加熱乾燥ラッカー）成分及びまたそれ
らの反応性の故に室温でポリエステル及び反応性希釈剤
とともに貯蔵できない（″二容器システム”）成分の両
方を含む。

好ましい架橋剤は、主に以下のタイプを含む：例えばＦ
Ｒ−ＰＳ　　９４３　４１１中に、またはディー、エッ
チ、ソロモン（Ｄ、　Ｈ，５ｏｌｏｓｏｎ）による”有
機フィルム形成剤の化学”、２３５−２４０頁、ジョン
　ワイリー　アンド　サンズ、インク、　　（Ｊｏｈｎ
　　Ｗｉｌｅｙ　　ａｎｄ　　５ｏｎｓ、　　Ｉｎｃ、
）、ニューヨーク、１９７４中に記述されたタイプのヒ
ドロキシル基と縮合反応可能なアミノプラスチック樹脂
、例えばメラミン−ホルムアルデヒド、尿素−ホルムア
ルデヒドまたはグアニジン−ホルムアルデヒド縮合生成
物； 例えば”有機化学の方法°゛（ホーベンーヴイル（Ｈｏ
ｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ　）　）　、　１４　／　２巻、第
４版、ゲオルグ　ティース　フェルラーク（Ｇｅｏｒｇ
　　’Ｔ’ｈｉｅｍｅ　　Ｖｅｒｌａｇ）　、シュツッ
トガルト　１９６３．１９３−２９２頁中に記述された
タイプのヒドロキシル基と縮合反応可能なフェノールプ
ラスチック樹脂、例えばレゾールまたはノボラック：ヒ
ドロキシル基と付加反応可能なポリエポキサイド； インシアネート基が遊離の形で（”二容器システム″）
またはマスクされた形でじ一容器システム”〉存在する
ポリイソシアネート。

架橋剤として好ましいポリイソシアネートは、例えば下
記にのべられている；米国特許ＵＳ−ＰＳ　　ｎｏｓ、
３　１２４　６０５．３３５８　０１０．３　　９０３
　　１２６．３　９０３１２７．３　　９７６　　６２
２．３　　１８３　　１２２．３　３９４　１１１．３
　６４５　９７９及び３　９１９　２１８；及び英国特
許１０６０４３０．１　２３４　９７２．１　５０６　
３７０３及びｔ　　４５８　５６４．ポリイソシアネー
トは、好ましくは、ビウレット基、ウレタン基、アロフ
ァネート基またはイソシアヌレート基を含む。

ビウレット基を含むポリイソシアネートは、好ましくは
、アルキレン基中に４ないし６個の炭素原子を含むアル
キレンジイソシアネートと水の反応生成物である。

ウレタン基を含むポリイソシアネートは、好ましくは、
３ないし８個の炭素原子を含む脂肪族トリオール及びテ
トラオール、例えばトリメチロールプロパン、グリセロ
ール、ペンタエリスリトールと８ないし１８個の炭素原
子を含む芳香族または脂環式ジイソシアネート、例えば
２，４−及び／または２．６−トリレンジイソシアネー
ト、２．４″−及び／または４．４′−ジイソシアナト
ジシクロヘキシフレメタン、インフオロンジイソシアネ
ートなどからポリオールのヒドロキシル基あたり大体０
．５モルのジイソシアネートを反応させて合成される。

イソシアヌレート基を含むポリイソシアネートは、上述
の脂肪族及び芳香族ジイソシアネート、特にトリレンジ
イソシアネートまたはへキサメチレンジイソシアネート
の環状三量化生成物である。

好ましいイソシアネートブロッキング剤は、例えばフェ
ノール類、特にフェノールそれ自身、オキシム、例えば
シクロへキサノンオキシム、ラクタム、例えばε−カプ
ロラクタム、１．３−ジケト化合物、例えばマロン酸ジ
エチルエステルまたはアセト酢酸エチルエステルである
。このようにしてブロックされたポリイソシアネートは
、加熱乾燥ラッカーのための架橋剤として有利に使用さ
れえる。

ポリイソシアネートは、−ｆｆｉに、組み合わせ（ポリ
エステル＋反応性希釈剤）の各ヒドロキシル基に対して
、ブロッキング解除によって遊離となる０、５ないし２
個、好ましくは０．７ないし１．３個の遊離のイソシア
ネート基またはジイソシアネート基が存在するような菫
、使用される。

（随時ブロックされた）ポリイソシアネートの類に属さ
ない架橋剤は、通常、組み合わせ（ポリエステル＋反応
性希釈剤）の各ヒドロキシル基に対して、０．８ないし
２．５個、好ましくは０．９ないし１゜５個の架橋剤の
反応性基が存在するような量、使用される。

架橋剤含有ラッカーは、ポリエステル、エステル化生成
物（反応性希釈剤）及び、随時、標準的な添加物を混合
することによって製造されるが、”−容器システム”の
場合には架橋剤が添加され、そして“二容器システム”
の場合には架橋剤が分離されている。

ラッカーの製造において使用されうる標準的な添加物は
、例えば、反応性希釈剤として作用しない有機溶媒、乾
燥剤、平坦化剤、皮膚刺激防止剤（ａｎｔｉｓｋｉｎｎ
ｉｎｇ　ａｇｅｎｔｓ）　、発泡防止剤、粘度調節剤、
顔料、染料、硬化触媒、ＵＶ吸収剤、熱または酸化劣化
に対する安定剤などを含む。

好ましい有機溶媒は、例えば、−価アルコール、例えば
メタノール、エタノール、イソプロパツール；カルボン
酸アルキルエステル、例えば酢酸エチル及びブチルエス
テル；エーテルアルコール、例えばプロピレングリコー
ルモノエチルエーテル；エーテルエステル、例えばプロ
ピルグリコールアセテート；ケトン、例えばメチルエチ
ルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン
；芳香族炭化水素、例えばトルエン及びキシレン；そし
て脂肪族炭化水素、例えば種々の石油留分である。遊離
のインシアネート基を含む架橋剤が使用される場合には
、もちろんイソシアネート反応性基を含む有機溶媒を使
用する必要はない。

有機溶媒は、好ましくは、バインダー／反応性希釈剤及
び架橋剤を基として、２０重１％未満の量、さらに好ま
しくは１０重重量未満の量、使用される。好ましくは、
有機溶媒の使用を全く避ける。

ラッカーは、木材、プラスチック、皮革、織物、ガラス
、セラミック、金属を含むすべての種類の物質のための
被覆組成物として使用されうる。それらは、標準的な方
法、例えばスプレーコーティング、塗装（５ｐｒｅａｄ
　）コーティング、注ぎ（ｆ　ｌｏ。

ｄ）コーティング、投入（ｃａｓｔｉｎｇ）　、浸漬コ
ーティング、ロールコーティングによって適用される。

それらが適用される量は、一般に、乾燥フィルム厚（硬
化後）が０．００５ないし０．１０ｍｍとなるように選
ばれる。

本発明に従って使用される反応性希釈剤を含む被覆組成
物は、硬化反応の性質に依存して、０ないし２５０℃の
温度で硬化する。空気乾燥ラッカー及び遊離のイソシア
ネート基を含む架橋剤を含有するラッカーは、一般にＯ
ないし１３０℃の温度で、そして好ましくは室温で硬化
する０例えば架橋剤としてブロックされたポリイソシア
ネートまたはアミノプラスチックを含む加熱乾燥ラッカ
ーは、一般に６０ないし２５０℃の硬化温度を要求する
。ある場合には、硬化反応を１２０℃以下の温度で始め
て、そして次いでそれを１２０℃を越える温度で完結す
ることが有利である。

被覆組成物は、透明ラッカーとしても、また着色された
ラッカーとしても使用される。それらは、高度な表面光
沢、高度な被覆力、バランスの取れた硬度／弾性レベル
、水と化学物質に対する良好な抵抗性及び好ましい風化
特性によって特徴ずけられたラッカーフィルムを与える
。

以下の実施例において、パーセントは重量パーセントで
あり、部は重量部である。

（反応性希釈剤Ａを実施例として） ２８５７ｇの大豆油脂肪酸及び１８２７ｇのヒドロキシ
ル価４７５及び当量１１８を有するソルビトールとプロ
ピレングリコール（モル比２：１）　　　。

のプロポキシル化された混合物を、窒素を１時間に２な
いし３リツターの速度で流しながら、撹拌機、加熱シス
テム、窒素導入パイプ、カラム及び水出口を備えた５リ
ツター容器に量り取る６次に、容器の内容物を３時間の
間、２００℃に加熱したが、その間、カラムの頭で測定
した温度は１０５℃を越えなかった。油浴の温度が２０
０℃に達しそしてカラムの頭の温度が９０℃以下に落ち
た時、ますカラムを取り除き、そして次に窒素の流れを
１時間島たり１０ないし１２リツターに増した。

酸価が１．６に達した時、容器の内容物を１００℃に冷
却し、そして布のフィルターを通してｒ過した生成物２
０８価６６、ヨウ素色価（１ｏｄｉｎｅｃｏｌｏｒ　ｎ
ｕｍｂｅｒ）　５及び２０℃での粘度２１９論Ｐａ。

Ｓの液体。

反応性希釈剤口ないししを同様にして製造したく表参照
）。

Ｊ　　　　　２１６５　　　１３９１　ソルビトール”
／　　４２５大豆油　　　１０８２　ＰＧ”　　　　　
　　５１５Ｋ　　　　　　１５４１　　　１４９１　　
ソルビトール５′／　　４２５ＥＨ”１１６０ＰＧ”５
１５ Ｌ　　　　　１８６９　　　１３３０ソルビトール”／
　　４２５ＥＨ”　　　　　１０３４　ＰＧ目　　　　
　　５１５１）　プロピレングリコール ２）　モル比 ３）　５菫 ４）　ヨウ素色価 ５）　　９０％水ン容液 ６）　２−エチルヘキサン酸 １２５　　　１．５　　　　　１６３　　　　　　　　
４　　　　　　　１８８１２５　　　　１．９　　　　
　１６２　　　　　　　１２　　　　　　　１９０１２
５　　　２．５　　　　　　９８　　　　　　　　７　
　　　　　２０１＾門跡バインダーの製１ ４５１５ｇの大豆油脂肪酸、１３９２ｇのペンタエリス
リトール及び１７８０ｇの無水フタル酸を、窒素入りロ
バイブと水分離器を備えた１０リツターの撹拌容器中に
量り取り、そして、窒素を１時間島たり６リツターの速
度で流しながら、流出時間（ここ及び以下において、Ｄ
ＩＮ　　４　　カップを使用してＤＩＮ　　５３　２１
１に従って測定した）６３秒（沸騰範囲：１２０−１８
０℃の石油留分（ｐｅｔｒｏｌ　）中６０％）に対応す
る粘度まで濃縮し、１８０℃に冷却し、そして流出時間
７３秒（石油留分中６０％）に対応する粘度及び酸価１
７に達するまでその温度に保った。冷却及び石油留分中
７５％溶液の調製後、２０℃で８３９５ｍＰａ、ｓの粘
度を有する供給品質のレジンが得られた。

犬１ＪＬ−し 比較実施例１で述べられたレジン（溶媒なし）１３５０
ｇを、窒素を１時間あたり０．５リツターの速度で流し
ながら、３リツターの３ツロフラスコ中で１２０℃に加
熱することによって熔融し、そして反応性希釈剤８４５
０ｇと混合−した６石油留分２９０ｇの添加によって固
体含量を８５．５％に調節したところ、酸価１３．２．
０１１価１６゜２及び粘度５０６０ｍＰａ、５（２０℃
）を有するバインダー混合物が得られた。

火１鮭−１ 下記の特性データを有するバインダー混合物を、実施例
１のようにして、比較実施例１で述べられたレジン（溶
媒なし＞１３５０ｇ、反応性希釈剤Ｃ４５０ｇ及び石油
留分３００ｇから調製した：固体含量８４，８％；粘度
５４６０！ＩＰ１１．９（２０℃）；酸価１２．９ＱＯ
Ｈ価１６．２゜夫監匠−１ 下記の特性データを有するバインダー混合物を、実施例
１のようにして、比較実施例１で述べられたレジン（溶
媒なし）１３５０ｇ、反応性希釈剤Ｄ４５０ｇ及び石油
留分２９０ｇから調製した：固体金Ｊｉ８４．８％；酸
価１３．Ｏ，０８価２３；粘度５２１４ｍＰａ、５（２
０℃）。

比肩じ１１例−二と 比較実施例１におけるように、８４８７ｇの大豆油、１
９１３ｇのペンタエリスリトール及び０゜４９ｇのジブ
チルスズジオキサイド（ｄｉｂｕＬｙｌｔｉｎｄｉｏｘ
ｉｄｅ）を、窒素を１時間あたり３０リツターの速度で
流しながら、１５部のエタノール中に溶かした１部のサ
ンプルが１０℃で透明に留とまるまで、２５０℃で１５
リツターの撹拌容器中でエステル交換した。２００℃に
冷却しそして１０００ｇのレジンを除去した後で、３３
８４ｇの無水フタル酸を添加し、そして２６０℃に加熱
した。混合物を、流出時間７７秒（石油留分中５０％）
に対応する粘度まで濃縮し、２００℃に冷却し、そして
流出時間１３６秒に対応する粘度に達するまでその温度
に保ち、１６０℃に冷却し、そして次に流出時間が１７
４秒に対応する粘度に達するまでその温度に保った０石
油留分に溶かしたところ、固体濃度６０．６．２０℃で
の粘度７４９０ｍＰａ。

Ｓ及び酸価５．０を有するレジンが得られた。

犬１１１工（ 下記の特性データを有するバインダー混合物が、比較実
施例２で述べられた溶媒なしのレジン１１２５ｇ、反応
性希釈剤Ａ３７５ｇ及び石油留分５００ｇから得られた
：固体含量７４，８％；酸価４．４．０８価３１．６；
粘度７５５７ｍＰａ、５（２０℃）。

Ｋ１肚−１ 下記の特性データを有するバインダー混合物が、比較実
施例２で述べられた溶媒なしのレジン１１２５ｇ、反応
性希釈剤０３７５ｇ及び石油留分５００ｇから得られた
：固体含菫７４，９％；酸価４．ｓ；ｏｉ−ｉ価２１．
６；粘度８７８９ｍＰａ、５（２０℃）。

嵐暫［ 比較実施例１におけるように、ピーナツオイル脂肪酸２
１４５ｇ、トリメチロールプロパン２３Ｌｏｇ、トリエ
チレングリコール６００ｇ、無水マレイン酸５２ｇ及び
無水フタル酸２５１４ｇを、窒素を流しながら、流出時
間８４秒（キシレン中６０％）に対応する粘度、酸価１
０，８、ヨウ素色価２、及び０８価１４４まで、２４０
℃で１０リツター撹拌容器中で濃縮した。

酢酸ブチル中のサンプル溶液は、固体濃度７４．８％に
対して粘度１４４３ｍＰａ、５（２０’Ｃ）を有してい
た。

′１ｉＪ１１−［ 下記の特性データを有するバインダー混合物が、比較実
施例３で述べられたレジン１５５２．５ｇ、反応性希釈
剤８５１７．５ｇ及び酢酸ブチル２３０ｇから得られた
：固体含量８９．６％：酸価８．９；ヨウ素色価２；粘
度１８３２３ｍＰａ、５（２０℃）；ＯＨ価１３８゜ 尺１１−Ｌ 下記の特性データを有するバインダー混合物が、比較実
施例３で述べられたレジン１５５２．５ｇ、反応性希釈
剤ｌ５１７．５ｇ及び酢酸ブチル２３０ｇから得られた
：固体含量８７．９％；酸価９．１；粘度１００７８ｍ
Ｐａ、５（２０℃）；ヨウ素色価２；０８価１５１゜ 塩致遺」劃［−（ 比較実施例１のように、７３０ｇのイソノナノイック酸
、１４９３ｇの５％ラウリン酸、３０％ミリスチン酸、
５７％〕（ルミチン酸及び８％ステアリン酸の混合物、
２４８７ｇのトリメチロールプロパン、９５ｇのエチレ
ングリコール及び３０６３ｇの無水フタル酸を、窒素を
１時間あたり２０リツターの速度で流しながら、１２時
間の間にわたって１０リツター撹拌容器中で２００℃に
加熱し、そして流出時間７３秒（キシレン中５０％）に
対応する粘度及び酸価１９までｆｉｍした。

ツルペッツ（５ｏｌｖｅｓｓｏ）　１００　”’　（ニ
ップによって製造された芳香族留分を含む溶媒）中のサ
ンプル溶液は、固体金３１６０．１％に対して粘度６２
６８ｇｅＰａ、５（２０℃）を有していた。

Ｋ１燵−影 下記の特性データを有するバインダー混合物が、比較実
施例４で述べられたレジン１２９３．７ｇ、反応性希釈
剤Ｌ４３１．３ｇ及びツルペッツ１００１１１’５７５
ｇから得られた：固体含量７２．２％；酸価９．３；ヨ
ウ素色価２；０８価６４；粘度１２９５７ｍＰａ、５（
２０’Ｃ）。

Ｋ１に−１ 下記の特性データを有するバインダー混合物が、比較実
施例４で述べられたレジン１２９３．７ｇ、反応性希釈
剤に４３１．３ｇ及びツルペッツ１００”’５７５ｇか
ら得られた：固体金ｆｆ１７１．２％；酸価９．２；ヨ
ウ素色価２；０８価６９；粘度１０１４３ｍＰａ、５（
２０℃）　。

透明ラッカー及び白色顔料ラッカーを、比較実施例１及
び２及び実施例１ないしらに述べられたバインダーから
上述の組成に従って調製し、そして酸化乾燥ペンキとし
て比較テストした。テスト結果を表に示す。

遣１１ＬＬ二へ１１ 石油留分及び乾燥剤の添加によって、実施例及び比較実
施例のレジンを、流出時間が１２９秒に対応する粘度に
調節し、そして湿ったフィルム厚が約１２０μｍになる
ようにガラス板に塗装した。

コバルトオクトエイト、鉛オクトエイト及びカルシウム
オクトエイトを乾燥剤として用いた。固体含量を基にし
た金属含量は、コバルト０．０４％、鉛０．４％及びカ
ルシウム０．１％であった。

白色ラッカーの製造 白色ラッカーを、流出時間が１５０秒に対応する粘度を
有するラッカーがビードミル中で粉砕した後成分を合わ
せることによって得られるというやり方で調製した。

部 １１１．７３　　例えば実施例１におけるようなバイン
ダー、石油留分中９０％ ３．７５　金属４％を含むカルシウムオクトエイト １．５０　沈澱防止剤としてのモントモリロナイト ７０．００　　二酸化チタン ０．６６　金属６％を含むコバルトオクトエイト ２．５０　金属２４％を含む鉛オクトエイト１．５０　
　メチルエチルケトオキシム、５５％ １９．００　　石油留分 ２１０．６４ 透明ラッカーを、芳香族ポリイソシアネート（バイエル
社の製品のデスモドウル（Ｄ　ｅｓｓｏｄｕｒ　）Ｌｌ
ｌｌ、デスモドウル１．Ｌ＠ｌ）の添加によって比較実
施例３及び実施例６と７のバインダーから調製し、そし
て酢酸ブチルで流出時間が２５秒に対応するスプレー粘
度に調節後、約１５０μｍ（湿ったフィルム）の層厚さ
でガラス板に塗装した。

バインダーとラッカーの特性データ、及びまたそれらの
特性を以下の表に示す： 流出時間２６秒に対応する粘度を有する透明ラッカーを
、ラッカー組成に示した成分を合わせることによって調
製した。

デスモドウル”’ＩＬ＝ｎ−酢酸ブチル中の芳香族ポリ
イソシアネートの５０ ％溶液 デスモドウル＋１１１１、＝酢酸エチル中の芳香族ポリ
イソシアネートの７５％溶液 透明ラッカーの試験（１８０μｍ） ２ｈ　　　３３　３５　３３ ４ｈ　　　４９　５６　４４ ６ｈ　　　７２　９０　５７ ８ｈ　　　１１０１４０　８０ 放置時間（ｈ）８〜２４８〜２４８〜２４手乾燥（論ｉ
ｎｓ、）　　　　　　　　　　４３　　４６　　７４３
ｈ　　　　３８　３１　　３２ ４ｈ　　　　　　４８　　３９　　　４５６ｈ　　　　
　　６０　　５０　　　６４８ｈ　　　　　　７１　　
６４　　　８４２４ｈ　　　　　１２２　１１９　　１
４３比鮫実施例４及び実施例８と９において述べられた
バインダーから上の組成に従って白色顔料ラッカーを調
製し、そしてメラミンレジン架橋剤で加熱乾燥した。良
好な光学特性を示す硬くかつ弾性のあるフィルムが得ら
れた。加熱乾燥条件＝１３０℃／３０分；塗装されたフ
ィルムの層厚さ＝１２０μｍ のωψの　０ト Ｏ寸ψｈ−ｎψ口 Ｏｏ　−一 箇ａｏψｎ　　Ｏト ロ　　　Ｏｍｅ−１ ｎ　　　−田ψω　ロト の　　ロー ■　マプレナール（Ｍａｐｒｅｎａｌ）　　”’ＭＦ６
５０．５５％＝ヘキスト社の製品 ”　　２２０部の二酸化チタンに対し１００部のマプレ
ナール”ＭＦ６５０．５５％の重菫比での顔料ペースト
調製 ３１　　パイシロノール（Ｂａｙｓｉｌｏｎｏｌ）　　
′Ｒ’ＯＬ、酢酸エチルグリコール中１０％、バイエル
社の製品

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、アルキド樹脂をベースにしたあるいはオイルフリー
   のポリエステルをベースにした、反応性希釈剤を含むラ
   ッカーシステムであつて、 改良点が、該反応性希釈剤が、 Ａ）一分子あたり平均で少なくとも３個のヒドロキシル
   基を、そして、平均で一ヒドロキシル基あたり、０．５
   ないし１５個、しかし全体では一分子あたり平均で２０
   個以下のエーテル基を含むポリオールと Ｂ）Ａのヒドロキシル基を基にして０．０５ないし１．
   ０当量のＣ＿２−Ｃ＿３＿０のモノカルボン酸、のエス
   テル化生成物であり、 しかも、ＡとＢのエステル化生成物がせいぜい５の酸価
   、５ないし８００のヒドロキシル価、そして、平均で、
   一分子あたり０．１ないし５個のヒドロキシル基を有す
   るという条件を満たすことからなる、 ラッカーシステム。 ２、ポリオールＡ）が一分子あたり平均で４ないし８個
   のヒドロキシル基を含む特許請求の範囲第１項記載のラ
   ッカーシステム。 ３、ポリオールＡ）が一ヒドロキシル基あたり平均で１
   ないし５個のエーテル基を含む特許請求の範囲第１項記
   載のラッカーシステム。 ４、エステル化生成物が、Ａ）のヒドロキシル基を基に
   して、０．１０ないし０．９５当量のＣ＿２−Ｃ＿３＿
   ０のモノカルボン酸から得られる特許請求の範囲第１項
   記載のラッカーシステム。 ５、エステル化生成物が、Ａ）のヒドロキシル基を基に
   して、０．３０ないし０．９０当量のＣ＿２−Ｃ＿３＿
   ０のモノカルボン酸から得られる特許請求の範囲第１項
   記載のラッカーシステム。 ６、モノカルボン酸Ｂ）が一分子あたり６ないし３０個
   の炭素原子を含む特許請求の範囲第１項記載のラッカー
   システム。 ７、モノカルボン酸が一分子あたり８ないし２４個の炭
   素原子を含む特許請求の範囲第６項記載のラッカーシス
   テム。 ８、エステル化生成物が１０ないし５００のヒドロキシ
   ル価を有する特許請求の範囲第１項記載のラッカーシス
   テム。