JPH0370782A - ガラス容器のかすれ傷塗布剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は果実飲料びん、清涼飲料びん、ビールびん等の
ガラス容器のかすれ傷塗布剤に係り、特に塗膜の乾燥性
が良好で、かつ、すべり、べとつきがないガラス容器の
かすれ傷塗布剤に関する。

〔従来技術〕

果実飲料びん、清涼飲料びん、ビールびん等のガラス容
器は使用後回収され、繰り返し使用されているのが現状
であるが、そのうちにびん詰め工程や流通過程等におい
て、ガラス容器の表面にかすれ傷が生じ、外観が損なわ
れて商品価値が低下してくる。

このため、近年では各種塗布剤をガラス容器表面に塗布
することによって前記かすれ傷の遮蔽を行い、ガラス容
器の美観を保護している。

この種の塗布剤として、従来、流動パラフィンあるいは
シリコーン油を主成分とする乳化液ないしは水分散液が
知られている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかし、これらは結露により塗膜が流されて遮蔽性が劣
るばかりでなく、塗布後べとつきやすべりがあり、この
ため触感性が悪くかつ容器が手からすべり落ちる危険性
もあり、また、はこりが付着し易く、さらに、冷水中あ
るいはショーケース中で塗膜が剥離してしまって耐水性
が悪いばかりでなく、その剥離物が水面に浮き上がった
り、あるいは洗びん工程でその油が容器内部に再付着し
て中味に悪影響を与える危険性もある。

これらの問題点を解決する塗布剤として、フェニル基を
含むオルガノポリシロキサンの硬化生成物が知られてい
る。（特開昭５５−５６０４０号公報）。この種の塗布
剤は空の容器に塗布する場合や、室温以上の中味を詰め
る際の塗布の場合には前述の各種欠点を改良して良好に
用いられるが、室温以下の温度の中味を詰めた後に塗布
する場合には、容器表面には温度差により結露が発生す
るため、この結露により塗膜が剥離され、流されて遮蔽
効果が失われてしまう。

さらにまた、この種の塗布剤は通常の洗びん工程では塗
膜の除去が必ずしも充分ではないという欠点をも有して
いる。

そこで本出願人は前述の公知技術に存する各種欠点を改
良し、べとつきやすべりがなく、はこりも付着せず、耐
水性が良好であって水に浸漬した時に油が浮かぶような
ことがなく、このため中味の品質に悪影響を与えず、さ
らに容器中に室温以下の温度の中味を詰めた後に塗布す
る際にも結露によって膜が流されるようなことがなく、
したがって遮蔽性良好であり、かつ洗びん工程で塗膜が
容易に除去されるガラス容器のかすれ傷塗布剤を先願と
して出願している。（特開昭６２−２６５１４７号）。

本発明の目的は前述の先願にかかる発明の改良であって
、前記先願発明の利点に加えてさらにすべり、べとつき
が改良された新規なガラス容器のかすれ傷塗布剤を提供
することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

前述の目的を遠戚するため、本発明によれば、次の成分
（Ａ）および（Ｂ）の二成分を必須成分とし、これら二
成分にさらに以下の成分（Ｃ）および／または（Ｄ）を
配合してなることを特徴とする。

（Ａ）一般式ＸＳｉ　　（ＯＲ）アて表される化合物の
重合物、一般式Ｐｈ５ｉ（ＯＲ）ゎで表される化合物の
重合物またはこれら二つの化合物の共重合物。

（Ｂ）一般式Ｒ’　Ｃ○○Ｈを有する化合物。

（Ｃ）ジフェニルアミンおよび／またはジベンジルアミ
ン。

（Ｄ）アミノシラン。

前記（Ａ）または（Ｂ）の−船式において、Ｘはメチル
、エチル、ジメチルまたはメチルエチル基であり、Ｐｈ
はフェニルまたはジフェニル基であり、ＲはＣ１〜Ｃ４
のアルキル基であり　ＲｔはＣ１〜Ｃ２Ｓのアルキルま
たはアルケニル基であり、ｎは２〜３の整数である。

以下、本発明を具体的に詳述する。

前述（Ａ）の−級式ＸＳｉ（ＯＲ）ｌ、で表される化合
物は具体的にはメチルトリメトキシシラン、メチルトリ
エトキシシラン、メチルトリプロポキシシラン、メチル
トリブトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチ
ルトリエトキシシラン、二チルトリプロポキシシラン、
エチルトリブトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン
、ジメチルジェトキシシラン、ジメチルジプロポキシシ
ラン、ジメチルジブトキシシラン、メチルエチルジメト
キシシラン、メチルエチルジェトキシシラン、メチルエ
チルジプロポキシシラン、メチルエチルジブトキシシラ
ン、メチルトリイソプロポキシシラン、メチルトリイソ
ブトキシシラン、エチルトリイソプロポキシシラン、エ
チルトリイソブトキシシラン、ジメチルジイソプロポキ
シシラン、メチルジイソブトキシシラン、ジメチルジイ
ソブトキシシラン、メチルエチルイソプロポキシシラン
、メチルエチルイソブトキシシラン等である。

これら化合物は０．１〜０．０１規定の塩酸、硫酸、ス
ルフォン酸、クロロ酢酸等の希酸を攪拌条件下、滴下ロ
ートにより徐々に滴下し、このような希酸の存在下で混
合物の沸点温度に加熱して３０分〜５時間還流し、反応
により脱離生成するアルコール分を除去しながらさらに
１００℃〜２１０℃まで徐々に加熱し、この温度を保ち
ながら１０分〜５時間熟成することにより重合し、本発
明にかかる重合物（Ａ）を生成する。これら（Ａ）は具
体的にはアルコキシ基含有のアルキルポリシロキサンで
あって、例えば、メトキシ基含有のメチルポリシロキサ
ン、エチルポリシロキサン、ジメチルポリシロキサン、
メチルエチルポリシロキサン、エトキシ基含有のメチル
ポリシロキサン、エチルポリシロキサン、ジメチルポリ
シロキサン、メチルエチルポリシロキサン、プロポキシ
基含有のメチルポリシロキサン、エチルポリシロキサン
、ジメチルポリシロキサン、メチルエチルポリシロキサ
ン、ブトキシ基含有のメチルポリシロキサン、エチルポ
リシロキサン、ジメチルポリシロキサン、メチルエチル
ポリシロキサン、インプロポキシ基含有のメチルポリシ
ロキサン、エチルポリシロキサン、ジメチルポリシロキ
サン、メチルエチルポリシロキサン、イソブトキシ基含
有のメチルポリシロキサン、エチルポリシロキサン、ジ
メチルポリシロキサン、メチルエチルポリシロキサン等
である。

前述（Ａ）の一般式Ｐｈ・Ｓｉ　　（ＯＲ）ｌ、で表さ
れる化合物は であって、具体的にはフェニルトリエトキシシラン、フ
ェニルトリエトキシシラン、フェニルトリプロポキシシ
ラン、フェニルトリプトキシシラン、フェニルトリイソ
プロポキシシラン、フェニルトリイソブトキシシラン、
ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジェトキシシ
ラン、ジフェニルジプロポキシシラン、ジフェニルジブ
トキシシラン、ジフェニルジイソプロポキシシラン、ジ
フェニルジイソブトキシシラン等である。

これら化合物は前述と同様に重合して本発明にかかる重
合物（Ａ）を生成する。これら（Ａ）は具体的にはアル
コキシ基含有の７エニルポリシロキサンであって、例え
ば、メトキシ基含有のフェニルポリシロキサン、ジフェ
ニルポリシロキサン、エトキシ基含有のフェニルポリシ
ロキサン、ジフェニルポリシロキサン、プロポキシ基含
有のフエニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサ
ン、ブトキシ基含有のフェニルポリシロキサン、ジフェ
ニルポリシロキサン、イソプロポキシ基含有のフェニル
ポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン、イソブト
キシ基含有のフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリ
シロキサン等である。

さらに、本発明では前述（Ａ）の重合物として前述一般
式ＸＳｉ　　（ＯＲ）１．および一般式ｐｈ−ｓｉ　　
（ＯＲ）ｎでそれぞれ表される化合物の共重合物も含ま
れる。これら化合物は重合に際して、任意の比率、好ま
しくは１：ｌ　（重量比）の比率で混合し、この混合物
に前述と同様、０゜１〜０．０１規定の塩酸、硫酸、ス
ルフォン酸、クロロ酢酸等の希酸を攪拌条件下、滴下ロ
ートにより徐々に滴下し、このような希酸の存在下で混
合物の沸点温度に加熱して３０分〜５時間還流し、反応
により脱離生成するアルコール分を除去しながらさらに
１００℃〜２１０℃まで徐々に加熱し、この温度を保ち
ながら１０分〜５時間熟戒することにより共重合する。

これら共重合物は具体的には例えば次のとおりである。

一般式　ｘＳｉ　（ＯＲ）７・・・・・　（イ〉一般式
　Ｐｈ・Ｓｉ　（ＯＲ）ｌ、・・・　（ａ〉とすると、 （イ）としてメチルトリメトキシシラン、（ロ）として
フェニルトリメトキシシラン、共重合物：メトキシ基含
有オルガノポリシロキサン。

（イ）としてエチルトリエトキシシラン、（０）として
フェニルトリエトキシシラン、共重合物：エトキシ基含
有オルガノポリシロキサン。

（イ）としてジメチルジプロポキシシラン、（０）とし
てフェニルトリプロポキシシラン、共重合物：プロポキ
シ基含有オルガノポリシロキサン。

（イ）としてメチルトリイソプロポキシシラン、（ロ）
としてジフェニルジイソブトキシシラン、 共重合物：イソプロポキシ基含有オルガノポリシロキサ
ン。

（イ）としてメチルエチルジブトキシシラン、（０）と
してフェニルトリブトキシシラン、共重合物：ブトキシ
基含有オルガノポリシロキサン。

（イ）としてエチルトリイソブトキシシラン、（ロ）と
してジフェニルジイソブトキシシラン、共重合物：イソ
ブトキシ基含有オルガノポリシロキサン。

（イ）としてメチルトリメトキシシラン、（０）として
フェニルトリエトキシシラン、共重合物：メトキシ基・
エトキシ基含有オルガノポリシロキサン。

（イ）としてエチルトリプロポキシシラン、（０）とし
てジフェニルジブトキシシラン、共重合物：プロポキシ
基・ブトキシ基含有オルガノポリシロキサン。

（イ）としてメチルエチルジイソプロポキシシラン、 （ロ）としてフェニルトリブトキシシラン、共重合物：
イソプロポキシ基・ブトキシ基含有オルガノポリシロキ
サ ン。

（イ）としてメチルフエニルジプロポキシシラン、 （ＩＩ）としてジフェニルジイソブトキシシラン共重合
物：プロポキシ基・イソブトキシ基含有オルガノポリシ
ロキサ ン。

また、前述（Ｂ）の一般式Ｒ’　Ｃ○ＯＨで表される化
合物は例えばカプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミ
リスチン酸、バルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸
、ベヘン酸、オレイン酸、リノール酸、リルン酸、イソ
デカン酸、イソノナン酸、イソデカン酸、イソトリデカ
ン酸、インミリスチン酸、イソパルミチン酸、イソステ
アリン酸、イソアラキン酸、イソヘキサコ酸等である。

なお、前述の（Ｃ）のジフェニルアミンおよびジベンジ
ルアミンはこれらをそれぞれ別々に使用してもよく、ま
た、両者を併用することもできる。

さらに、前述（Ｄ）のアミノシランは具体的にはＮ−フ
ェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−
アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエ
チル）γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ
−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシ
シラン等である。

これら成分（Ａ）ｎ（Ｂ）ｎ（Ｃ）および（Ｄ）の各々
の配合量は以下のとおりである。

（１）成分（Ａ）および（Ｂ）の配合比率は任意である
が、特に（Ａ＞：　　（Ｂ）＝９０：１０〜１０　：　
９０（重量比）ｎ好ましくは９０　：　１０〜３０：７
０（重量比）である。

（２）配合が成分（Ａ）ｎ（Ｂ）および（Ｃ）の三成分
系からなる場合、成分（Ｃ）の配合量が成分（Ａ）およ
び（Ｂ）の合計量１００重量部に対して、０．２〜８０
重量部、好ましくは０．５〜５０重量部である。

（３）配合が成分（Ａ）ｎ（Ｂ）および（Ｄ）の三成分
系からなる場合、成分（Ｄ）の配合量が成分（Ａ）およ
び（Ｂ）の合計量１００重量部に対して０．２〜８０重
量部、好ましくは０．５〜５０重量部である。

（４）配合が成分（Ａ）ｎ（Ｂ）ｎ（Ｃ）および（Ｄ）
の四成分系からなる場合、成分（Ｃ）および（Ｄ）の合
計配合量が成分＜Ａ）および（Ｂ）の合計量１００重量
部に対して０．２〜８０重量部、好ましくは０．５〜５
０重量部であり、また、（Ｃ）および（Ｄ）の配合比率
は任意である。

上述の本発明塗布剤は原液のまま、または、水やアルコ
ール類、炭化水素類等の有機溶媒と混和希釈して、布、
スポンジ、フェルト、刷毛等により、あるいは浸漬、噴
霧等によりガラス容器に塗布され、使用に供される。

〔発明の実施例〕

実施例　１ メチルエチルジェトキシシラン１モルを５００ｍ１三ツ
ロフラスコに仕込み、この中に攪拌しながら０．０５Ｎ
塩酸１８ｇを滴下ロートを通して徐々に滴下し、均一、
かつ透明になってから８１℃の温度まで昇温し、１時間
還流する。低沸点物（反応により脱離生成したアルコー
ル分〉を留去しながら、さらに１３０℃の温度まで昇温
し、減圧下（４０ｈｍ／Ｈｇ）ｎ１３０℃の温度を保っ
たまま１時間熟成して重合し、エトキシ基含有メチルエ
チルポリシロキサンを生成して成分（Ａ）とした。

次いで、成分（Ｂ）としてカプリン酸およびイソヘキサ
コ酸を用い、さらに比較のため、参考成分としてカプロ
ン酸およびモンタン酸を用い、これら各成分と前記成分
（Ａ）を表−１に示す配合比でそれぞれ配合し、二成分
試料（ａ）〜（ｉ＞を調製した。

表−１中、二成分試料、ａ　％　Ｃは本発明にかかるも
のであり、他の試料ｄ＝ｊは比較のためのものである。

これら各種二成分試料１００重量部に対して本発明にか
かる成分（Ｃ）および／または成分（Ｄ）を表−２に示
す量、それぞれ配合し、三成分ないしは四成分試料Ｈａ
　１〜２３を調製した。

表−２中、試料ＮＣＬｌ〜１７は本発明にかかる塗布剤
であり、他の試料Ｎα１８〜２３は比較のためのもので
ある。

表−２に示される各試料をガラスびんに塗布し、被覆物
の性能試験を行い、結果を表−２に示した。

被覆物の性能試験は次のようにして行った。

被覆物の性能試験方法 ＊膜の外観 ビール大びんに各試料をスポンジで被覆し、室温に１週
間放置後、被覆状態を観察した。

＊被覆性 ビール大びんに１０℃の水２５０ｍｊ！入れ、各試料を
スポンジで被覆し、２８℃、７７％の恒温恒湿器に１週
間放置したのち、被覆性を観察した。

＊耐水性 ビール大びんに各試料をスポンジで被覆し、室温に１週
間放置した壜を２４時間水に浸漬し、耐水性を観察した
。

＊非すべり・べとつき ビール大びんに各試料をスポンジで被覆し、室温に３日
間放置し、指触感を調べた。

＊洗びん除去性 ビール大びんに各試料をスポンジで被覆し、室温に１ケ
月間放置したびんを苛性ソーダ２％、水溶液７０℃１０
分間浸漬して被覆物の除去性を観察した。

表−２から明白なように、試料１〜１３はいずれも被覆
物性能試験において優れた結果を呈した。

また、試料Ｎｌ１１４〜１７は総合評価が「ややよい」
であり、試料１〜１３のものよりもやや劣るが、実用上
許容される範囲である。

これに対して、試料Ｎ［Ｌ１８〜２３は二成分試料が本
発明のものではないため、たとえ配合量が本発明の好ま
しい範囲内であっても、総合評価が「ややわるい」ある
いは「わるい」を示した。

実施例　２ 一般式ＸＳｉ（ＯＲ）ｎとして、以下の（イ）乃至（へ
）に示される各化合物を実施例１と同様にして重合し、
それぞれ以下の（ａ）乃至（ｆ）に示される本発明にか
かる成分（Ａ）を得た。

〔一般式ＸＳｉ（ＯＲ）ｎの化合物〕

（イ）メチルトリメトキシシラン （０）エチルトリエトキシシラン （ハ）ジメチルジプロポキシシラン （二〉メチルトリイソプロポキシシラン（ネ）メチルエ
チルジブトキシシラン （へ）ジメチルジイソブトキシシラン 〔成分（Ａ）〕 （ａ）メトキシ基含有メチルポリシロキサン（ｂ）エト
キシ基含有エチルポリシロキサン（Ｃ）プロポキシ基含
有ジメチルポリシロキサン（ｄ）イソプロポキシ基含有
メチルポリシロキサン（ｅ）ブトキシ基含有メチルエチ
ルポリシロキサン（ｆ）インブトキシ基含有ジメチルポ
リシロキサン次いで、成分（Ｂ）として表−３に示す各
物質を用い、これら各成分と前記成分（Ａ）に示される
各ポリシロキサンを表−３に示す配合比でそれぞれ配合
し、二成分試料（ｊ）〜（ｓ）を調製した。

これら各種二成分試料１００重量部に対して本発明にか
かる成分（Ｃ）および／または成分（Ｄ）を表−４に示
す量、それぞれ配合し、二成分ないしは四成分試料Ｎα
２４〜３３を調製した。

これら各試料をガラスびんに塗布して被覆物の性能試験
を実施例１と同様にして行い、結果を表−４に示した。

表−３ 表−４から明らかなように、二成分試料として各種配合
を用いても、いずれも被覆物性能試験において優れた結
果を得た。

実施例　３ フェニルトリエトキシシラン１モルを実施ＭＬと同様に
して重合してエトキシ基含有フェニルポリシロキサンを
生威し、成分（Ａ）とした。

次いで、成分（Ｂ）としてカプリン酸およびイソヘキサ
コ酸を用い、さらに比較のため、参考成分としてカプロ
ン酸およびモンタン酸を用い、これら各成分と前記成分
（Ａ）を表−５に示す配合比でそれぞれ配合し、二成分
試料（ａ′）〜（１′）を調製した。

表−５中、二成分試料、ａ′〜Ｃ′は本発明にかかるも
のであり、他の試料ｄ′〜ｉ′は比較のためのものであ
る。

これら各種二成分試料１００重量部に対して本発明にか
かる成分（Ｃ）および／または成分（Ｄ）を表−６に示
す量、それぞれ配合し、三成分ないしは四成分試料Ｎｌ
１３４〜５６を調製した。

表−６中、試料Ｎ（１３４〜５０は本発明にかかる塗布
剤であり、他の試料Ｎα５１〜５６は比較のためのもの
である。

表−６に示される各試料をガラスびんに塗布し、被覆物
の性能試験を行い、結果を表−６に示した。

被覆物の性能試験は実施例１と同様にして行った。

表−６から明白なように、試料３４〜４６はいずれも被
覆物性能試験において優れた結果を呈した。

また、試料Ｎ（１４７〜５０は総合評価が「ややよい」
であり、試料３４〜４６のものよりもやや劣るが、実用
上許容される範囲である。

これに対して、試料Ｎ１１５１〜５６は二成分試料が本
発明のものではないため、たとえ配合量が本発明の好ま
しい範囲内であっても、総合評価が「ややわるい」ある
いは「わるい」を示した。

実施例　４ 一般式Ｐｈ・Ｓｉ　　（ＯＲ）ｎとして、以下の（イ）
乃至（へ）に示される各化合物を実施例１と同様にして
重合し、それぞれ以下の（ａ）乃至（ｆ）に示される本
発明にかかる成分（Ａ）を得た。

〔一般式Ｐｈ・Ｓｉ　　（ＯＲ）ｎの化合物〕（イ）フ
ェニルトリメトキシシラン （Ｔ３）ジフェニルジェトキシシラン （ハ）ジフェニルジプロポキシシラン （ニ）フェニルトリイソプロポキシシラン（ネ）ジフェ
ニルジブトキシシラン （へ）ジフェニルジイソブトキシシラン〔成分（Ａ）〕 （ａ）メトキシ基含有フェニルポリシロキサン（ｂ）エ
トキシ基含有ジフェニルポリシロキサン（Ｃ）プロポキ
シ基含有ジフェニルポリシロキサン（ｄ）イソプロポキ
シ基含有フェニルポリシロキサン （ｅ）ブトキシ基含有ジフェニルポリシロキサン（ｆ）
イソブトキシ基含有ジフェニルポリシロキサン 次いで、成分（Ｂ）として表−７に示す各物質を用い、
これら各成分と前記成分（Ａ）に示される各ポリシロキ
サンを表−７に示す配合比でそれぞれ配合し、二成分試
料（ｊ′）〜（Ｓ′）を調整した。

表−７ これら各種二成分試料１００重量部に対して本発明にか
かる成分（Ｃ）および／または成分（Ｄ）を表−８に示
す量、それぞれ配合し、三成分ないしは四成分試料＆５
７〜６６を調製した。

これら各試料をガラスびんに塗布して被覆物の性能試験
を実施例１と同様にして行い結果を表−８に示した。

表−８から明らかなように、二成分試料として各種配合
を用いても、いずれも被覆物性能試験において優れた結
果を得た。

実施例　５ メチルトリエトキシシラン０．５モルとフェニルトリエ
トキシシラン０，５モルを実施例１と同様にして重合し
てエトキシ基含有メチルフェニルポリシロキサン共重合
物を生成し、成分（Ａ）とした。

次いで、成分（Ｂ）としてカプリン酸およびイソヘキサ
コ酸を用い、さらに比較のため、参考成分としてカプロ
ン酸およびモンタン酸を用い、これら各成分と前記成分
（Ａ）を表−９に示す配合比でそれぞれ配合し、二成分
試料（ａ′）〜（ｉ′）をｌｉｌ製した。

表−９中、二成分試料、ａ′〜Ｃ′は本発明にかかるも
のであり、他の試料ｄ′〜ｉ′は比較のためのものであ
る。

これら各種二成分試料１００重量部に対して本発明にか
かる威勢（Ｃ）および／または威勢（Ｄ）を表−１０に
示す量、それぞれ配合し、三成分ないしは四成分試料血
６７〜８９を調製した。

表−１０中、試料Ｎα６７〜８３は本発明にかかる塗布
剤であり、他の試料Ｎα８４〜８９は比較のためのもの
である。

表−１０に示される各試料をガラスびんに塗布し、被覆
物の性能試験を行い、結果を表−１０に示した。

被覆物の性能試験は実施例１と同様にして行った。

表−１０から明白なように、試料６７〜７９はいずれも
被覆物性能試験において優れた結果を呈した。

また、試料血８０〜８３は総合評価が「ややよい」であ
り、試料６７〜７９のものよりもやや劣るが、実用上許
容される範囲である。

これに対して、試料Ｎ１８４〜８９は二成分試料が本発
明のものではないため、たとえ配合量が本発明の好まし
い範囲内であっても、総合評価が「わるい」を示した。

実施例　６ 以下の一般式ＸＳｉ　　（ＯＲ）ｎ（イ）および一般式
Ｐ　ｈ　−Ｓ　ｉ　　（ＯＲ）ｎ（ｏ）でそれぞれ表さ
れる化合物（イ）および（ロ）を１：ｌ　（重量比）の
比率で混合し、この混合物を実施例１と同様にして共重
合し、以下の（ａ）〜（ｆ）に示される本発明にかかる
成分（Ａ）を得た。

（ａ）（イ）としてメチルトリメトキシシラン、（ロ）
としてフェニルトリメトキシシラン、共重合物：メトキ
シ基含有オルガノポリシロキサン。

（ｂ）（イ）としてエチルトリエトキシシラン、（＋２
）としてフェニルトリエトキシシラン、共重合物：エト
キシ基含有オルガノポリシロキサン。

（Ｃ）（イ）としてジメチルジプロポキシシラン、（ロ
）としてフェニルトリプロポキシシラン、共重合物：プ
ロポキシ基含有オルガノポリシロキサン。

（ｄ）（イ）としてメチルトリメトキシシラン、（ロ）
としてフェニルトリエトキシキシシラン、 共重合物：メトキシ基・エトキシ基含有オルガノポリシ
ロキサン。

（ｅ）（イ）としてエチルトリプロポキシシラン、（０
）としてジフェニルジブトキシシラン、共重合物：プロ
ポキシ基・ブトキシ基含有オルガノポリシロキサン。

（ｆ）（イ）としてメチルエチルジイソプロポキシシラ
ン、 （口〉としてフェニルトリブトキシシラン、共重合物：
イソブトキシプロポキシ基・ブトキシ基含有オルガノポ
リシロキサン。

次いで、成分（Ｂ）として表−１１に示す各物質を用い
、これら各成分と前記成分（Ａ）に示される各ポリシロ
キサンを表−１１に示す配合比でそれぞれ配合し、二成
分試料（ｊ′）〜（Ｓ′）を調整した。

これら各種二成分試料１００重量部に対して本発明にか
かる成分（Ｃ）および／または成分（Ｄ）を表−１２に
示す量、それぞれ配合し、三成分ないしは四成分試料に
９０〜９９を調製した。

これら各試料をガラスびんに塗布して被覆物の性能試験
を実施例１と同様にして行い、結果を表−１２に示した
。

表−１２から明らかなように、二成分試料として各種配
合を用いても、いずれも被覆物性能試験において優れた
結果を得た。

〔発明の効果〕

以上のとおり、本発明にかかる塗布剤は膜の外観、被覆
性、耐水性、非すべり・べとつき、洗びん除去性等につ
いて優れた性能試験結果を呈し、実用上極めて有用な発
明である。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）次の成分（Ａ）および（Ｂ）の二成分を必須成分
   とし、これら二成分にさらに以下の成分（Ｃ）および／
   または（Ｄ）を配合してなるガラス容器のかすれ傷塗布
   剤。 （Ａ）一般式ＸＳｉ（ＯＲ）＿ｎで表される化合物の重
   合物。 （Ｂ）一般式Ｒ′ＣＯＯＨで表される化合物。 （Ｃ）ジフエニルアミンおよび／またはジベンジルアミ
   ン。 （Ｄ）アミノシラン。 前記（Ａ）または（Ｂ）の一般式において、Ｘはメチル
   、エチル、ジメチルまたはメチルエチル基であり、Ｒは
   Ｃ＿１〜Ｃ＿４のアルキル基であり、Ｒ′はＣ＿７〜Ｃ
   ＿２＿５のアルキルまたはアルケニル基であり、ｎは２
   〜３の整数である。
2. （２）次の成分（Ａ）および（Ｂ）の二成分を必須成分
   とし、これら二成分にさらに以下の成分（Ｃ）および／
   または（Ｄ）を配合してなるガラス容器のかすれ傷塗布
   剤。 （Ａ）一般式Ｐｈ・Ｓｉ（ＯＲ）＿ｎで表される化合物
   の重合物。 （Ｂ）一般式Ｒ′ＣＯＯＨで表される化合物。 （Ｃ）ジフエニルアミンおよび／またはジベンジルアミ
   ン。 （Ｄ）アミノシラン。 前記（Ａ）または（Ｂ）の一般式において、Ｐｈはフエ
   ニルまたはジフエニル基であり、ＲはＣ＿１〜Ｃ＿４の
   アルキル基であり、Ｒ′はＣ＿７〜Ｃ＿２＿５のアルキ
   ルまたはアルケニル基であり、ｎは２〜３の整数である
   。
3. （３）次の成分（Ａ）および（Ｂ）の二成分を必須成分
   とし、これら二成分にさらに以下の成分（Ｃ）および／
   または（Ｄ）を配合してなるガラス容器のかすれ傷塗布
   剤。 （Ａ）一般式ＸＳｉ（ＯＲ）＿ｎで表される化合物と一
   般式Ｐｈ・Ｓｉ（ＯＲ）＿ｎで表される化合物の共重合
   物。 （Ｂ）一般式Ｒ′ＣＯＯＨで表される化合物。 （Ｃ）ジフエニルアミンおよび／またはジベンジルアミ
   ン。 （Ｄ）アミノシラン。 前記（Ａ）または（Ｂ）の一般式において、Ｘはメチル
   、エチル、ジメチルまたはメチルエチル基であり、Ｐｈ
   はフエニルまたはジフエニル基であり、ＲはＣ＿１〜Ｃ
   ＿４のアルキル基であり、Ｒ′はＣ＿７〜Ｃ＿２＿３の
   アルキルまたはアルケニル基であり、ｎは２〜３の整数
   である。
4. （４）請求項第１、２または３項に記載の塗布剤におい
   て、成分（Ｃ）および／または（Ｄ）の配合量が成分（
   Ａ）および（Ｂ）の合計量１００重量部に対して、０．
   ２〜８０重量部である塗布剤。