JPH0777972B2

JPH0777972B2 - ガラス容器のかすれ傷塗布剤

Info

Publication number: JPH0777972B2
Application number: JP61107141A
Authority: JP
Inventors: 洋男伊東; 晴義田口; 修澤居
Original assignee: Suntory Ltd
Current assignee: Suntory Ltd
Priority date: 1986-05-10
Filing date: 1986-05-10
Publication date: 1995-08-23
Anticipated expiration: 2010-08-23
Also published as: JPS62265147A

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は果汁飲料びん，清涼飲料びん，ビールびん等の
ガラス容器のかすれ傷塗布剤に係り、特にガラス容器表
面に生じる結露により塗膜が流されるようなことがな
く、したがって遮蔽性が良好であり、かつ洗びん工程で
塗膜が容易に除去されるガラス容器のかすれ傷塗布剤に
関する。

〔従来技術とその問題点〕

果汁飲料びん，清涼飲料びん，ビールびん等のガラス容
器は使用後回収され、繰り返し使用されているのが現状
であるが、そのうちにびん詰め工程や流通過程等におい
て、ガラス容器の表面にかすれ傷が生じ、外観が損なわ
れて商品価値が低下してくる。

このため、近年では各種塗布剤をガラス容器表面に塗布
することによって前記かすれ傷の遮蔽を行い、ガラス容
器の美観を保護している。

この種の塗布剤として、従来、流動パラフィンあるいは
シリコーン油を主成分とする乳化液ないしは水分散液が
知られている。

しかし、これらは結露により塗膜が流されて遮蔽性が劣
るばかりでなく、塗布後べとつきやすべりがあり、この
ため触感性が悪くかつ容器が手からすべり落ちる危険性
もあり、また、ほこりが付着し易く、さらに、冷水中あ
るいはショーケース中で塗膜が剥離してしまって耐水性
が悪くばかりでなく、その剥離物の油が水面に浮き上が
ったり、あるいは洗びん工程でその油が容器内部に再付
着して中味に悪影響を与える危険性もある。

これらの問題点を解決する塗布剤として、フェニル基を
含むオルガノポリシロキサンの硬化生成物が知られてい
る。（特開昭55−56040号公報）。この種の塗布剤は空
の容器に塗布する場合や、室温以上の中味を詰める際の
塗布の場合には前述の各種欠点を改良して良好に用いら
れるが、室温以下の温度の中味を詰めた後に塗布する場
合には、容器表面には温度差により結露が発生するた
め、この結露により塗膜が剥離され、流されて遮蔽効果
が失われてしまう。

さらにまた、この種の塗布剤は通常の洗びん工程では塗
膜の除去が必ずしも充分ではないという欠点をも有して
いる。

〔発明の目的〕

本発明の目的は前述の公知技術に存する各種欠点を改良
し、べとつきやすべりがなく、ほこりも付着せず、耐水
性が良好であって水に浸漬した時に油が浮かぶようなこ
とがなく、このため中味の品質に悪影響を与えず、さら
に容器中に室温以下の温度の中味を詰めた後に塗布する
際にも結露によって膜が流されるようなことがなく、し
たがって遮蔽性良好であり、かつ洗びん工程で塗膜が容
易に除去される。新規なガラス容器のかすれ傷塗布剤を
提供することにある。

〔発明の要点〕

前述の目的を達成するため、本発明の塗布剤によれば、
次の成分（Ａ），（Ｂ）および（Ｃ）の群から選択され
た二種以上の配合物からなることを特徴とする。

（Ａ）一般式 RSi（OR′）ｎの重合物。

（Ｂ）一般式 Si（OR′）_４の重合物。

（Ｃ）前記（Ａ）および（Ｂ）の各一般式で示される化
合物の反応によって生じる反応生成物。

ただし、前記（Ａ）の式において、Ｒはメチル、エチ
ル、ジメチル、またはメチルエチル基であり、Ｒ′はC₁
乃至C₄のアルキル基であり、ｎは２乃至３の整数であ
る。また、前記（Ｂ）の式において、Ｒ′はC₁乃至C₄の
アルキル基である。

〔発明の具体的説明〕

以下、本発明を具体的に詳述する。

前述の一般式RSi（OR′）ｎは具体的にはメチルトリメ
トキシシラン，メチルトリエトキシシラン，メチルトリ
プロポキシシラン，メチルトリブトキシシラン，エチル
トリメトキシシラン，エチルトリエトキシシラン，エチ
ルトリプロポキシシラン，エチルトリブトキシシラン，
ジメチルジメトキシシラン，ジメチルジエトキシシラ
ン，ジメチルジプロポキシシラン，ジメチルジブトキシ
シラン，メチルエチルジメトキシシラン，メチルエチル
ジエトキシシラン，メチルエチルジプロポキシシラン，
メチルエチルジブトキシシラン，メチルトリイソプロポ
キシシラン，メチルトリイソブトキシシラン，エチルト
リイソプロポキシシラン，エチルトリイソブトキシシラ
ン，ジメチルジイソプロポキシシラン，ジメチルジイソ
ブトキシシラン，ジメチルジイソブトキシシラン，メチ
ルエチルイソプロポキシシラン，メチルエチルイソブト
キシシラン，等であり、これら化合物は0.1乃至0.01Nの
塩酸，硫酸，スルフォン酸，クロロ酢酸等、希酸の存在
下で容易に重合して本発明にかかる成分（Ａ）を生成す
る。これら成分（Ａ）は具体的にはアルコキシ基含有の
アルキルポリシロキサンであって、例えば、メトキシ基
含有のメチルポリシロキサン，エチルポリシロキサン，
ジメチルポリシロキサン，メチルエチルポリシロキサ
ン，エトキシ基含有のメチルポリシロキサン，エチルポ
リシロキサン，ジメチルポリシロキサン，メチルエチル
ポリシロキサン，プロポキシ含有のメチルポリシロキサ
ン，エチルポリシロキサン，ジメチルポリシロキサン，
エチルポリシロキサン，ジメチルポリシロキサン，メチ
ルエチルポリシロキサン，ブトキシ基含有のメチルポリ
シロキサン，エチルポリシロキサン，ジメチルポリシロ
キサン，メチルエチルシロキサン，イソプロポキシ基含
有のメチルポリシロキサン，エチルポリシロキサン，ジ
メチルポリシロキサン，メチルエチルポリシロキサン，
イソブトキシ基含有のメチルポリシロキサン，エチルポ
リシロキサン，ジメチルポリシロキサン，メチルエチル
ポリシロキサン等である。

また、前述の一般式Si（OR′）_４は例えば、テトラメト
キシシラン，テトラエトキシシラン，テトラプロポキシ
シラン，テトラブトキシシラン，テトライソプロポキシ
シラン，テトライソブトキシシラン等であり、これら化
合物は成分（Ａ）と同様に重合して本発明にかかる成分
（Ｂ）を生成する。

これら成分（Ｂ）は具体的にはアルコキシ基含有のポリ
シロキサンであって、例えば、メトキシ基，エトキシ
基，プロポキシ基，ブトキシ基，イソプロポキシ基，イ
ソブトキシ基等含有のポリシロキサンである。

本発明にかかる成分（Ｃ）は前述成分（Ａ）および
（Ｂ）の一般式で示される化合物が前述の成分（Ａ）と
同様の条件下で反応して生じる反応生成物であって、具
体的にはオルソシリケート結合のアルキルポリシロキサ
ンであり、例えば、オルソシリケート結合のメチルポリ
シロキサン，エチルポリシロキサン，ジメチルポリシロ
キサン，メチルエチルポリシロキサン等である。

本発明は前述（Ａ），（Ｂ）および（Ｃ）の群から選択
された二種以上の配合物、すなわち、（Ａ）（Ｂ），
（Ａ）（Ｃ），（Ｂ）（Ｃ）または（Ａ）（Ｂ）（Ｃ）
の配合物である。これら配合量は任意であるが、（Ａ）
（Ｂ），（Ａ）（Ｃ）配合の場合、成分（Ａ）100重量
部に対して成分（Ｂ）および（Ｃ）がそれぞれ0.5乃至1
00重量部が好ましく、また1.0乃至60重量部がより好ま
しい。成分（Ｂ）（Ｃ）の場合は成分（Ｃ）100重量部
に対して成分（Ｂ）が0.5乃至100重量部が好ましく、ま
た1.0乃至60が一層好ましい。さらに成分（Ａ），
（Ｂ），（Ｃ）の場合は成分（Ａ）100重量部に対して
成分（Ｂ）（Ｃ）の合計が0.5乃至100重量部が好まし
く、また、1.0乃至60重量部が好ましい。

上述の本発明塗布剤は原液または、水やアルコール類、
炭化水素類等の有機溶媒と混和希釈して、布、スポン
ジ，フェルト，刷毛，ベルトなどにより塗布され、ある
いは、浸漬，噴霧など任意の方法により塗布される。

以下、本発明を実施例により具体的に詳述する。

実施例１本実施例に使用した成分（Ａ）（Ｂ）および成分（Ｃ）
は次の通りである。

成分（Ａ）（１）エトキシ基含有メチルポリシロキサン。

（２）エトキシ基含有エチルポリシロキサン。

（３）エトキシ基含有メチルエチルポリシロキサン。

成分（Ｂ）エトキシ基含有ポリシロキサン。

成分（Ｃ）オルソシリケート結合のジメチルポリシロキサン。

成分（Ａ）の合成は次のようにして行った。すなわち、
アルキルエトキシシラン１モルに蒸留水１モルを塩酸の
存在下で滴下し均一透明になってから、81℃まで昇温
し、１時間還流する。低沸点物を留去しながら、130℃
まで昇温し、減圧下（400mm/Hg）130℃の温度で１時間
熟成して、エトキシ基含有アルキルポリシロキサン成分
（Ａ）を得た。

成分（Ｂ）の合成は、テトラエトキシシラン１モルに蒸
留水1.4モルを塩酸の存在下で滴下し、成分（Ａ）の方
法と同様にして行い、エトキシ基含有ポリシロキサン成
分（Ｂ）を得た。

又、成分（Ｃ）の合成は、ジメチルエトキシシラン0.5
モルと、テトラエトキシシラン0.5モルを混合し、蒸留
水１モルを塩酸の存在下で滴下し、成分（Ａ），（Ｂ）
の方法と同様にして行いオルソシリケート結合のジメチ
ルポリシロキサンを得た。前述の成分（Ａ），（Ｂ）及
び（Ｃ）を表１に示す各量を配合して試料番号No.1乃至
30の実施例を得た。

このうち本発明にかかる試料はNo.1乃至25、比較のため
の参考試料はNo.26乃至30である。

次いで、表−１の各試料をエタノールで10倍に希釈し、
これらの各試料について表−２に示す各種性能試験を行
ない、結果を表−２に示した。性能試験は次のようにし
て行った。

（かすれ傷遮蔽性試験）清涼飲料びん（200ml）に２℃の水を注入し、５分後結
露したびん表面に各試料をスポンジを用いて塗布し、30
℃恒温恒湿器（ヤマトIG41）中に24時間放置後、かすれ
傷の遮蔽性を観察した。さらに、ビールびん（633ml）
中に10℃の水を注入し、前述と同様にして試験を行っ
た。

なお、スポンジは1.5cm幅のものを使用し、びんのかす
れ部に帯状に塗布した。（以下、これに準ずる。）（べとつき、すべり性試験）清涼飲料びん（200ml）およびビールびん（633ml）に各
試料をスポンジを用いて塗布し、室温で３日放置した
後、指触によるべとつき、およびすべり性を調べた。

（ほこり付着試験）清涼飲料びん（200ml）およびビールびん（633ml）に各
試料をスポンジを用いて塗布し、室温で３日放置した
後、屋外に14日放置してほこりの付着状態を観察した。

（耐水性試験）清涼飲料びん（200ml）およびビールびん（633ml）に各
試料をスポンジを用いて塗布し、室温で５日放置した
後、水に７日浸して塗膜の透失および剥離状態を観察し
た。

（塗膜の浮遊性試験）上記耐水性試験に準じて、塗膜の浮遊状態を観察した。

（洗びん除去性試験）清涼飲料びん（200ml）およびビールびん（633ml）に各
試料をスポンジを用いて塗布し、室温で100日間放置し
た後、洗びん液（苛性ソーダ3.5％、グルコン酸ソーダ
0.35％、70℃）に15分浸し、温水で濯ぎ、びんの塗膜の
除去性を観察した。

表２中、◎印は「非常に良い」、○印は「良い」、△印
は「やゝ悪い」、×印は「悪い」を表わす。

表−２から、本発明にかかる塗布剤（試料番号No.1乃至
25）はかすれ傷の遮蔽性その他５項目について全て「非
常に良い」ないしは「良い」であり、比較例（試料No.2
6乃至30）と比較して著しく優れていることがわかる。

なお、上記実施例における成分（Ａ）および（Ｂ）はい
ずれも配合体を用いたが、これらは反応生成物であって
も前述と同様な結果を得ることがわかった。

〔発明の効果〕

以上のとおり、本発明にかかる塗布剤はべとつきやすべ
りがなく、ほこりも付着せず、耐水性が良好であって水
に浸漬した時に油が浮かぶようなことがなく、このため
中味の品質に悪影響を与えず、さらに容器中に室温以下
の温度の中味を詰めた後に塗布する際にも結露によって
膜が流されるようなことがなく、したがって遮蔽性良好
であり、かつ洗びん工程で塗膜が容易に除去され、実用
上極めて有用な発明である。

フロントページの続き (56)参考文献特開昭61−26636（ＪＰ，Ａ) 特開昭60−188476（ＪＰ，Ａ)

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】次の成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の群
から選択された二種以上の配合物からなるガラス容器の
かすれ傷塗布剤。（Ａ）一般式 RSi（OR′）_ｎの重合物。（Ｂ）一般式 Si（OR′）_４の重合物。（Ｃ）前記（Ａ）および（Ｂ）の各一般式で示される化
合物の反応によって生じる反応生成物。ただし、前記（Ａ）の式において、Ｒはメチル、エチ
ル、ジメチル、またはメチルエチル基であり、Ｒ′はC₁
乃至C₄のアルキル基であり、ｎは２乃至３の整数であ
る。また、前記（Ｂ）の式において、Ｒ′はC₁乃至C₄の
アルキル基である。