JPH0371375B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はアンモニアかん水から出発する、重炭
酸ナトリウム結晶の製造方法および装置に関す
る。 文献〔ソーダの製造（Manufacture of Soda）
−テ・パングホウ（Te−Pang Hou）−ハフナー
パブリツシング社（Hafner Publishing Co.）−
1969〕中に広く記載されている、通常のアンモニ
ア法によるソーダの製造方法においては、濃塩化
ナトリウムかん水をアンモニアガスで処理してア
ンモニアかん水を得、このアンモニアかん水を次
に十分量の二酸化炭素含有ガスで炭酸化して重炭
酸ナトリウムを結晶化させていた。 アンモニアかん水の炭酸化および重炭酸ナトリ
ウムの結晶化は、当業界で一般に“ソルベー塔”
と呼んでいる高い鉛直な塔中で通常行われる（同
上文献中、134頁参照）。これらの公知の重炭酸化
塔では、アンモニアかん水を塔頂から供給し、塔
底部から二酸化炭素含有ガスを供給する。このた
め塔中では、塔上部でアンモニアかん水の予備炭
酸化が連続的に起つて、炭酸化アンモニアかん水
の生成に導き、次いで塔中央部および下部におい
て、この溶液中で重炭酸ナトリウムの結晶化に導
く。 高い炭酸化収率を得るため、且つ同時に最適な
寸法の良好に生成した結晶を確実に生成させるた
め、一般に、結晶化が起こる塔の中央部および下
部で明確に定義された温度勾配を生じさせる。所
要温度勾配を生じさせるため、通常、水平の管状
冷却器を塔の内部に配置する。 しかし、公知の重炭酸化塔中における管状冷却
器の存在はこれらの塔の主要な欠点を構成する。
事実、重炭酸ナトリウムの結晶化が冷却器の管上
に付着性析出物を生成させ、該析出物の厚さは急
激に増加するので、冷却器を無効にし且つ塔の機
能を妨害してしまう。かくして、この鉱衣
（incrustation）現象のため、しばしば重炭酸化
塔の運転を停止し、アンモニアかん水で塔の洗浄
を行わねばならない。 上述した公知の重炭酸化塔の欠点を克服するた
め、米国特許第2737440号は、アンモニアかん水
の炭酸化および重炭酸ナトリウムの結晶化を、35
〜40℃程度の一定温度下で行うことを提案してい
る。これを行うため、アンモニアかん水およびガ
スを、重炭酸ナトリウム結晶の水性懸濁液を含む
結晶化室内の底部から頂部へ循環させ、同時に、
結晶を含まない炭酸化アンモニアかん水流をオー
バーフローによつて結晶化室から取り出し、冷却
した後、結晶化室中へ再循環させる。 また、英国特許第1520249号はアンモニアかん
水を炭酸化する前に冷却し、幾つかの連続した冷
却しない炭酸化室で、低温で炭酸化および結晶化
を行い、アンモニアかん水を、炭酸化室内で、炭
酸化ガスと接触させて内部的に再循環させる方法
を提案している。必要ならば、重炭酸化室から取
出した結晶の懸濁液の予め冷却した画分を重炭酸
化室中へ再循環させることができる。 これらの公知の方法は、炭酸化および結晶化
を、一般に最適な炭酸化収率を確保するには高過
ぎ、十分な寸法の良好に生成した結晶を確実に直
接製造するためには低過ぎる、一様な温度で行う
という欠点を示す。また、英国特許第1520249号
において提案されているアンモニアかん水の強制
内部再循環は、重炭酸ナトリウム結晶が機械的摩
擦応力を受けてこわれ易く、最終的に形および寸
法の異なる多数の結晶を生じるという欠点を示
す。 英国特許第1520249号の方法のもう１つの欠点
は炭酸化室および結晶化室が非常に複雑なことに
ある。 本発明の目的は公知の方法の欠点を克服するこ
とであり、このため、本発明は、結晶化室内で重
炭酸ナトリウム結晶の存在下において、炭酸化ア
ンモニアかん水の一般的流れを二酸化炭素含有ガ
スと向流で処理し、同時に炭酸化アンモニアかん
水流の一部を二次的流れとして上記結晶化室から
取り出し、冷却し、該結晶化室中へもどすことか
ら成る、重炭酸ナトリウム結晶の製造方法及び装
置に関する。本発明によれば、ガスで処理しなが
ら結晶化室内の炭酸化アンモニアかん水の一般的
流れの温度を徐徐に下げるため、炭酸化アンモニ
アかん水流の二次的な流れ流速及び冷却を調節す
る。 本発明によれば、炭酸化アンモニアかん水は、
一般に、初め塩化ナトリウムかん水をアンモニア
ガスで処理し、次いで得られたアンモニアかん水
を二酸化炭素含有ガスで予備炭酸化することによ
つて得られる水性溶液である。 塩化ナトリウムかん水のアンモニアガスによる
処理は、アンモニア法によるソーダ製造装置中で
通常用いられるタイプの吸収塔（同上文献中、
112頁参照）中で有利に行われる。例として、本
発明の範囲内で適当なアンモニアかん水は塩化ナ
トリウムで飽和されており且つNH₃：Naの濃度
比が1.1〜1.6の水性溶液である〔デイー・エルツ
オイグング・フオン・ソーダ（Die Erzeugung
von Soda）（ソーダの製造）−ラント（Rant）−
1968、96頁参照〕。 アンモニアかん水の予備炭酸化は、重炭酸ナト
リウムでほぼ飽和された炭酸化アンモニアかん水
を与えるように調節する。この予備炭酸化は二酸
化炭素含有ガス、一般に石灰炉ガスを用いて行
う。重炭酸ナトリウムを結晶化室内で結晶化させ
るため、結晶化室において、連続的に炭酸化アン
モニアかん水の一般的流れを二酸化炭素含有ガス
と向流で処理することによつて炭酸化アンモニア
かん水の炭酸化を続行する。二酸化炭素に富むガ
ス、例えば約40〜75％の二酸化炭素を含むガスを
使用することが好ましく、かかるガスは石灰炉ガ
スを、重炭酸ナトリウムを〓焼してナトリウムモ
ノカーボネートを得ることによつて生じるガスと
適当な比率で混合することによつて得られる。 結晶化室から炭酸化アンモニアかん水流の一部
を取り出す方法は臨界的ではない。例えば、オー
バーフロー、重力、あるいはポンプ輸送によつて
行うことができる。 炭酸化アンモニアかん水流の一部の取り出し方
法により、炭酸化アンモニアかん水流の一部は重
炭酸ナトリウム結晶を含んでいてもよく、あるい
は含まないでもよい。例えば、オーバーフローに
よつて取り出す場合には、炭酸化アンモニアかん
水流の一部は一般に結晶を含んでいない。一方、
結晶化室自体からの排出によつて取り出す場合に
は、炭酸化アンモニアかん水流の一部は通常重炭
酸ナトリウム結晶を含んでいる。 炭酸化アンモニアかん水流の一部の冷却は任意
の適当な方法で行うことができる。 炭酸化アンモニアかん水流の一部を冷却されて
いる１もしくはそれ以上の壁と接触させて、例え
ば水冷されている１組の管または板と接触させて
循環させることによつて炭酸化アンモニアかん水
流の一部を冷却する特別な場合には、本発明の有
利な実施態様に従えば、水性懸濁液の一部の温度
が壁または各壁と接触して最高８℃、好ましくは
２〜５℃の値だけ下げられるような方法で壁また
は各壁の冷却および壁と接触する水性懸濁液の一
部の流速を調節し且つまた壁また各壁に沿つて12
℃未満、好ましくは10℃以下の平均対数変化
（mean logarithmic variation）をも生じさせる
ことが適当である。ここで、平均対数変化とは次
の関係式： △T₂−△T₁／ln△T₂／△T₁ （上記関係式中、△T₁は壁の上流端部における
水性懸濁液の一部の温度と壁の温度との差を示
し、△T₂は壁の下流端部における水性懸濁液の
一部の温度と壁の温度との差を示し、且つlnは自
然対数の記号である）によつて定義される。 実際、これらの温度条件に従わせることによつ
て、冷却壁上のクラスト形成が非常に減少される
ことが観察された。 最適の炭酸化収率および十分な粒度の良好に生
成した重炭酸ナトリウム結晶の製造の両方を確実
にするため、結晶化室内の炭酸化アンモニアかん
水の一般的流れの温度の徐々の低下を、重炭酸ナ
トリウムの結晶化速度の関数として調節する。有
利なことには、温度低下は、アンモニア法〔ソー
ダの製造−テ・パングホウ（Te−Pang Hou）−
1969、137〜138頁〕を用いるソーダ工場の重炭酸
化塔中で一般的に行われている、温度勾配に本質
的に対応している。例として、結晶化室内の炭酸
化アンモニアかん水の一般的流れの温度は、約40
〜70℃、好ましくは50〜65℃の最高値から約15〜
30℃、好ましくは20〜30℃の最低値まで徐々に変
化させることができる。 本発明の方法の好ましい実施態様によれば、ガ
スで処理しながら炭酸化アンモニアかん水の一般
的流れを結晶化室の幾つかの連続した領域中に通
し、上記の炭酸化アンモニアかん水の一般的流れ
から幾つかの別個の画分に分割して結晶化室のそ
れぞれの上記領域から取り出し、別々に冷却した
後、おのおのをそれを取り出した領域中へもど
す。本発明の方法のこの好ましい実施態様におい
ては、アンモニア法を用いるソーダ工場の公知の
重炭酸化塔におけるように、結晶化室の領域内で
炭酸化アンモニアかん水の一般的流れに対して向
流でガスを通すのが有利である。 本発明の方法のもう１つの有利な実施態様にお
いては、炭酸化アンモニアかん水流の二次的な流
れ、すなわち、かん水流の一部を冷却する前に、
重炭酸ナトリウムに関して脱過飽和する。 炭酸化アンモニアかん水流の一部の脱過飽和は
それ自体既知の任意の方法で行うことができ、例
えば飽和量より多く存在する重炭酸ナトリウムが
結晶化する室内で炭酸化アンモニアかん水流の一
部を循環させることによつて行うことができる。 他のあらゆる事を等しくして置くとき、本発明
の方法のこの特別な実施態様は炭酸化アンモニア
かん水の一部冷却用回路内のクラスト形成を実質
的に減少させるという利点を示す。 本発明の方法のもう１つの実施態様において
は、炭酸化アンモニアかん水流の一部を冷却する
前に脱ガスする。 脱ガスの結果、炭酸化アンモニアかん水流の一
部中にガス状態で存在する二酸化炭素が抽出され
る。この脱ガスは冷却用回路中でのクラスト形成
をさらに減少させる利点を示す。 本発明の方法は、一方において、二酸化炭素含
有ガス用入口オリフイス、結晶化室の一端に設け
られた炭酸化アンモニアかん水の一般的流れ用入
口オリフイス、および該結晶化室の他端に設けら
れた重炭酸ナトリウムの水性懸濁液排出用オリフ
イスを有する結晶化室と、他方において炭酸化ア
ンモニアかん水の二次的な流れの冷却装置とを有
し、その冷却装置は結晶化室の外側において、上
記両端間で順次配置され、かつ各々が炭酸化アン
モニアかん水の一部を取り出すための入口管と、
炭酸化アンモニアかん水の一部を戻すための管と
によつて結晶化室に連結されている冷却器を有す
る装置で行うことができる。 本発明の装置においては、冷却器の選択は臨界
的でなく、冷却器は幾組かの管または板を有する
熱交換器から成ることができる。 本発明の装置の好ましい実施態様においては、
結晶化室は穿孔横仕切りを有する鉛直塔から成
り、塔の両端部には、それぞれ炭酸化アンモニア
かん水用入口オリフイスとガス用入口オリフイス
があり、冷却器はおのおのが２個の隣設した穿孔
仕切間で塔に連結している。 本発明のこの実施態様において、穿孔仕切り
は、アンモニア法を用いるソーダ工場の重炭酸化
塔に通常設置され且つ当業界で公知〔ソーダの製
造−テ・パングホウ（Te−Pang Hou）−1968−
134〜135頁および米国特許第3551097号〕のいわ
ゆるパセツト（Passettes）（マツシユルームおよ
び分割板）もしくは穿孔板であつてもよい。 本発明の方法および装置は結晶化室の外側に冷
却器が配置されているので、結晶化室内の冷却器
の存在は省略することができる。 かくして、本発明の方法および装置は結晶化室
内の鉱衣形成現象を実質的に減少するというかな
りの利益を与える。 他の事がすべて等しくても、結局、本発明は洗
浄のために装置の操業を停止する頻度を減少する
ことができる。 本発明において、結晶化室内の冷却管を省略で
きることは、有効容積を増し、従つて生産性を増
すという付加的な利益をも与える。また、塔の横
断面は今まで内部冷却器の管の曲げ強さによつて
制限されていたので、アンモニア法を用いるソー
ダ工場の重炭酸化塔を広げることができる。 本発明の方法で得られる重炭酸ナトリウム結晶
は十分に生成されており、低密度ソーダまたは高
密度ソーダの製造に適している。 添付図面についての以下の説明から本発明の幾
つかの特性および詳細が明らかになるであろう。 添付図面中、同じ参照符号は同じ機素を示す。 第１図に示す装置は例えば連続法を実施するの
に適した鋼製の鉛直な塔１を含む。 アンモニア法を用いるソーダ工場の重炭酸化塔
の場合に、それ自体公知の方法で、塔１に塔の全
高（部分的に省略された部分も含む）にわたつて
等間隔で分布している横“パセツト”２を取付け
る。 さらに、塔１には、その上端部にアンモニアか
ん水入口管３および二酸化炭素に乏しいガスのた
めの排出管４が連結している。塔１の下端部に
は、一般に40〜75％の二酸化炭素を含む炭酸化ガ
ス用の入口管５および重炭酸ナトリウム結晶の水
性懸濁液排出用管６が連結している。 低比率（一般に40％程度）の二酸化炭素を含む
炭酸化ガス用入口管７も塔１の上部1/3の領域に
取付けてある。 塔１の中央部および下部は結晶化室として働く
ようになつている。塔のこれらの部分には、塔１
から取り出された炭酸化アンモニアかん水流の二
次的流れの連続冷却を確実に行うように設計され
た冷却装置８が連結している。この冷却装置８は
段階的に配置され、おのおのが２個の隣設した
“パセツト”間で、入口管１０と戻り管１１とに
よつて塔１に連結している数個の冷却器９から成
る。 冷却器９は１組の管または板を有する水冷型冷
却器である。これら冷却器９は管１２を介して水
冷回路内で直列に取付けられているので、冷水は
初め下部の冷却器に入り、次いで連続した冷却器
を通つて上部の冷却器に達するようになつてい
る。 第１図に示した装置の作動中、塔の上部へ管３
から絶えずアンモニアかん水が導入され、同時に
管５から塔底部に二酸化炭素に富む炭酸化ガスが
導入され且つ低比率の二酸化炭素を含むガスが管
７から塔中へ導入される。 アンモニアかん水の一般的流れは、塔１の上部
における下降運動中、ガスによつて次第に炭酸化
されて炭酸化アンモニアかん水溶液となる。塔の
中央部および下部では、この炭酸化アンモニアか
ん水は重炭酸ナトリウムで飽和され、多量の熱の
発生を伴つて重炭酸ナトリウムの結晶化が起こ
る。 十分な寸法の良好に生成した結晶の製造を可能
にし且つ同時に最高の炭酸化収率を可能にするた
め、アンモニア法〔ソーダの製造−テ・パングホ
ウ（Te−Pang Hou）−1969−137〜138頁〕を用
いるソーダ工場の公知の重炭酸化塔で通常行われ
ているものと同様な、明確に定義された温度勾配
を塔中に起こさせる。一般に、温度勾配は、塔の
上部1/3では頂部から底部へ一様に温度が増加し、
50〜65℃程度の最高を通り、次に塔１の中央部お
よび下部では一様に減少し、塔底部付近では20〜
30℃程度の値に達するように選ばれる。 塔１の中央部および下部で所要な温度勾配は、
上記中央部および下部において、これらの部内を
通過する重炭酸ナトリウム結晶の水性懸濁液を調
節可能に冷却することによつてつくられる。これ
を行うため、隣設する２個の“パセツト”２間で
境界される各領域１３で、管１０を通して水性懸
濁液の一部を取り出し、対応する冷却器９を通し
て冷却した後、戻し管１１を通してそれが元であ
つた領域１３中へもどされる。 かくして、側方冷却器９へ向かつて流路を変え
られたそれぞれの水性懸濁液の一部の流速を調節
し、且つ、冷却器に供給する冷却水の温度および
流速をも調節することにより、塔内の温度勾配を
所望通りに変えることができる。 本発明によれば、第１図に関して上で説明した
装置において、重炭酸化塔１は内部冷却器が無
く、このことは装置の通常の作業を何等乱すこと
なく冷却器９の保守を容易に行うことができると
いう利益を与える。事実、初めに効果的に機能し
なくなつた不完全な冷却器に分路として補助冷却
器（図示せず）を取付けて置き、後で適当なコツ
クまたは弁によつて不完全な冷却器を隔離するこ
とだけで十分である。 第２図に示す変更態様においては、冷却器９の
各水性懸濁液の一部導入用管１０が脱ガス室１４
と脱過飽和室１５とを含む。 脱ガス室１４中を移動している間に、水性懸濁
液の一部は次第に二酸化炭素が除去され、除去さ
れた二酸化炭素は脱ガス室１４の上部に蓄積さ
れ、開口１６を通つて脱ガス室から排出される。 脱ガス室１４の下流にある脱過飽和室１５は懸
濁液の一部の炭酸化アンモニア性溶液中で過飽和
状態にある重炭酸ナトリウムがその中で結晶化す
る結晶化室である。 かくして、脱過飽和室１５からは、全く過飽和
されていない、重炭酸ナトリウム結晶の水性懸濁
液の一部が排出される。この懸濁液の一部は、次
に冷却器９へ送られ、そこから第１図に関して上
で説明したようにして塔１へ戻される。 第２図の実施態様の変形によれば、脱過飽和室
１５を出る脱過飽和された水性懸濁液の一部を流
量調節弁１８、管１９およびポンプ２０を通して
脱過飽和室１５より上流の管１０中の懸濁液流中
へ戻す。 本発明のこの変形実施態様においては、脱過飽
和懸濁液の一部を、第２図に示すように、脱ガス
室１４と脱過飽和室１５との間あるいは脱ガス室
１４の上流へ戻してもよい。 脱過飽和懸濁液の一部の、脱過飽和室１５の上
流への再循環および適当ならば脱ガス室１４の上
流への再循環は、脱ガス室１４および脱過飽和室
１５を塔１に連結する管部分１０の壁上における
クラスト形成の危険を少なくする。 図示してないが、第２図の装置のもう１つの変
形によれば、脱ガス室１４と脱過飽和室１５とを
併せて１つの室とし、この室内で水性懸濁液の一
部の脱ガスと過飽和状態の重炭酸ナトリウムの結
晶化とを同時に行う。 次の応用実施例も連続法の一態様であり、一つ
の冷却器を外部に有する本発明の有利な面を示
す。 管状結晶化室中で、アンモニアかん水40を
97.5％の二酸化炭素を含むガスで処理して、重炭
酸ナトリウム結晶を生成させた。ガスの流速は毎
時2.2m³（S.T.P.）に調節した。出発アンモニア
かん水の一般的流れは25℃であり、組成は下記の
通りであつた。 遊離NH₃：80.8ｇ／ NH₄C：− CO₃ ^--：94.5ｇ／ Cl^-：145.5ｇ／ 26分後、アンモニアかん水の一般的流れ中の重
炭酸ナトリウム結晶の出現が観察され、結晶化室
の温度が上昇し始め、80分間の炭酸化時間後60℃
程度の温度に達した。この時点から、結晶化室の
温度は一様に低下し始め、同時に結晶化室内に存
在する重炭酸ナトリウムの水性懸濁液流の一部を
取り出し、循環用ポンプによつて上記結晶化室か
ら外部冷却器へ移動させた。さらに、結晶化室内
でのガスによる炭酸化処理を続行した。 一台の冷却器を使用した。この冷却器は板型、
水冷式で、全交換面積は0.077m²であつた。冷却
器中の水は水性懸濁液の二次的な流れに対して向
流で通した。 0.08ｍ／秒程度の循環速度を示す0.225m³／時
の冷却器中の重炭酸ナトリウム懸濁液の二次的な
流れの流速を与えるように、循環用ポンプの作動
を調節した。 結晶化室内の設定された温度変化（この変化は
アンモニア法を用いるソーダ工場の重炭酸化塔の
中央部もしくは底部で通常行われている温度勾配
にほぼ対応している）に従わせるために、冷却器
内の水の温度および流速も調節した。冷却器内の
水の温度および流速を、いつでも下記条件に従う
ようにさらに調節した。 △T_s５℃ △T₂−△T₁／ln△T₂／△T₁＜10℃ 上記式中、△T_sは冷却器の入口と出口におけ
る重炭酸ナトリウム懸濁液の二次的な流れの温度
の差を示し、△T₁は冷却器の上流側端部（懸濁
液の二次的な流れの循環方向に対する）における
懸濁液温と水温との差を示し、△T₂は冷却器の
下流側端部における懸濁液温と水温との差を示
す。 冷却器の入口および出口における、水温および
重炭酸ナトリウム水性懸濁液温の時間による変化
を下表中に示す。どんな瞬間でも、結晶化室内の
平均温度は冷却器の入口における水性懸濁液流の
二次的な流れの温度とほぼ等しい。下表中には、
上で定義した △T_sおよび△T₂−△T₁／ln△T₂／△T₁の値も示してあ
る。

【表】 225分間に行つた実験の終了時に集めた重炭酸
ナトリウム結晶は良好に結晶化していた。この結
晶の特性は下記の通りであつた。 平均粒子直径：110μｍ 嵩密度：0.751Kg／ｄm³ さらに、実験終了時において、冷却器の板上の
重炭酸ナトリウムの付着性析出物の存在は見られ
なかつた。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の装置の特別な実施態様の概略
を示す正面図であり、第２図は第１図の装置の変
形した実施態様の詳細を拡大スケールで示した概
略図である。 図面記号の説明、１……塔（結晶化室）、２…
…パセツト（水平な穿孔横仕切り）、３……アン
モニアかん水用入口管、４……二酸化炭素に乏し
いガス用排出管、５……炭酸化ガス用入口管、６
……重炭酸ナトリウム結晶水性懸濁液排出用管、
７……低比率の二酸化炭素を含む炭酸化ガス用入
口管、８……冷却装置、９……冷却器、１０……
炭酸化アンモニアかん水の冷却器への入口管、１
１……炭酸化アンモニアかん水の冷却器からの戻
し管、１４……脱ガス室、１５……脱過飽和室。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 重炭酸ナトリウム結晶を製造する方法であつ
   て、以下の二工程： (1) 炭酸化アンモニアかん水の一般的流れを、重
   炭酸ナトリウム結晶の存在下、結晶化室におい
   て二酸化炭素含有ガスで処理する第一工程、及
   び (2) 前記炭酸化アンモニアかん水の一般的流れの
   一部を、前記結晶化室から取り出し、該一部を
   冷却し、そして該一部を前記結晶化室にもどす
   第二工程、 を同時に行なう方法において、 前記第一工程において、前記結晶化室の１以上
   の連続した領域を通して、かつ前記二酸化炭素含
   有ガスと向流で、前記炭酸化アンモニアかん水の
   流れを連続的に通過させ、前記第二工程において
   前記領域の各々から取り出した前記炭酸化アンモ
   ニアかん水の二次的な流れとして前記一般的流れ
   の一部を該一般的な流れから取り出し、別々に冷
   却し、そして該一部を取り出した各領域にもど
   し、前記二次的な流れの流速及び冷却を調節し
   て、前記炭酸化アンモニアかん水の一般的流れの
   温度を、前記結晶化室を通過させながら40〜70℃
   の最高値から15〜30℃の最低値まで徐々に低下さ
   せることを特徴とする方法。 ２ 前記炭酸化アンモニアかん水流の二次的流れ
   を冷却する前に、脱ガス操作にかけ、かつ重炭酸
   ナトリウムに関して脱過飽和させる特許請求の範
   囲第１項に記載の方法。 ３ 前記結晶化室内で、前記炭酸化アンモニアか
   ん水流の二次的流れの流速及び冷却を調節して、
   前記炭酸化アンモニアかん水の一般的流れの温度
   を50〜65℃の最高値から20〜30℃の最低値まで下
   げる特許請求の範囲第１項又は第２項に記載の方
   法。 ４ 前記炭酸化アンモニアかん水流の一般的流れ
   を冷却するため、前記炭酸化アンモニアかん水流
   の二次的流れを少なくとも１つの冷却されている
   壁と接触させてもどして、前記炭酸化アンモニア
   かん水流の二次的流れの温度を前記壁との接触に
   おいて２〜５℃だけ下げ、かつ前記壁に沿つて多
   くとも10℃の平均対数変化を生じさせる特許請求
   の範囲第１項〜第３項のいずれかに記載の方法。 ５ 重炭酸ナトリウム結晶を製造する方法の実施
   に使用される装置であつて、前記方法が以下の二
   工程： (1) 炭酸化アンモニアかん水の一般的流れを、重
   炭酸ナトリウム結晶の存在下、結晶化室におい
   て二酸化炭素含有ガスで処理する第一工程、及
   び (2) 前記炭酸化アンモニアかん水の一般的流れの
   一部を、前記結晶化室から取り出し、該一部を
   冷却し、そして該一部を前記結晶化室にもどす
   第二工程、 を同時に行なう方法であつて、 前記第一工程において、前記結晶化室の１以上
   の連続した領域を通して、かつ前記二酸化炭素含
   有ガスと向流で、前記炭酸化アンモニアかん水の
   流れを連続的に通過させ、前記第二工程において
   前記領域の各々から取り出した前記炭酸化アンモ
   ニアかん水の二次的な流れとして前記一般的流れ
   の一部を該一般的な流れから取り出し、別々に冷
   却し、そして該一部を取り出した各領域にもど
   し、前記二次的な流れの流速及び冷却を調節し
   て、前記炭酸化アンモニアかん水の一般的流れの
   温度を、前記結晶化室を通過させながら40〜70℃
   の最高値から15〜30℃の最低値まで徐々に低下さ
   せる方法であり、前記装置が結晶化室１と、前記
   炭酸化アンモニアかん水の二次的な流れ用冷却装
   置８と、前記結晶化室１が前記二酸化炭素含有ガ
   ス用入口オリフイス５と、前記結晶化室１の一端
   に設けられた前記炭酸化アンモニアかん水用の一
   般的流れの入口オリフイス３と、前記結晶化室１
   の他端に設けられた重炭酸ナトリウムの水性懸濁
   液排出用オリフイス６とを有し、前記冷却装置が
   １以上の冷却器９を有し、該冷却器９が前記結晶
   化室１の外側で、かつ前記結晶化室１の両端間で
   順次配列され、また前記冷却器９のそれぞれが前
   記炭酸化アンモニアかん水の二次的な流れを取り
   出すための入口管１０と、前記炭酸化アンモニア
   かん水の二次的な流れを戻すための管１１とによ
   つて前記結晶化室に連結されている装置。 ６ 前記結晶化室１が穿孔された横仕切り２を有
   する鉛直塔から成るとともに、前記炭酸化アンモ
   ニアかん水の一般的流れ用入口オリフイス３と前
   記二酸化炭素含有ガス用入口オリフイス５とがそ
   れぞれ前記鉛直塔の両端に位置し、かつ前記各冷
   却器９が２個の隣接する穿孔仕切り２間で前記鉛
   直塔に連結されている特許請求の範囲第５項に記
   載の装置。 ７ 前記冷却器９中へ前記炭酸化アンモニアかん
   水の二次的な流れを導入するための入口管１０の
   各々において、重炭酸ナトリウムに関して前記二
   次的な流れを脱過飽和するための室１５を更に含
   む特許請求の範囲第５項又は第６項に記載の装
   置。