JPH0372055B2 - - Google Patents
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- JPH0372055B2 JPH0372055B2 JP57064831A JP6483182A JPH0372055B2 JP H0372055 B2 JPH0372055 B2 JP H0372055B2 JP 57064831 A JP57064831 A JP 57064831A JP 6483182 A JP6483182 A JP 6483182A JP H0372055 B2 JPH0372055 B2 JP H0372055B2
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- mol
- water
- acid
- catalyst
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- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
- A01N33/02—Amines; Quaternary ammonium compounds
- A01N33/12—Quaternary ammonium compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/38—Cationic compounds
- C11D1/62—Quaternary ammonium compounds
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- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M13/322—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing nitrogen
- D06M13/385—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing nitrogen containing epoxy groups
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M13/322—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing nitrogen
- D06M13/46—Compounds containing quaternary nitrogen atoms
- D06M13/463—Compounds containing quaternary nitrogen atoms derived from monoamines
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M2200/00—Functionality of the treatment composition and/or properties imparted to the textile material
- D06M2200/50—Modified hand or grip properties; Softening compositions
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
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- Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)
Description
第四アンモニウム化合物を製造するためには、
多くの場合にアルキル化により第四段階に変わる
第三アミンから出発する。この場合には、アルキ
ル化剤として常法で強鉱酸のエステル、殊にアル
キルハロゲン化物、硫酸−又はスルホン酸エステ
ルを第三アミンに対して作用させることができ；
場合によつては、別のエステルも利用される。第
三アミンをアルキル化するためのもう一つの公知
方法は、水の存在下での酸化アルキレンと第三ア
ミンとの反応である。更に、なお簡単に入手しう
る第三アミンからの第四アンモニウム化合物の一
連の別の製造法が存在する（J.Goerdeler著、
“Houben−Wey1，Methoden der organischen
Chemie”、第４版、第11／２巻、第592頁以降）。
１個又はそれ以上の長脂肪族基又は１個の長脂肪
族基及び１個の芳香族基を有する第四アンモニウ
ム化合物は、抗菌作用ないしは編織布柔軟加工作
用及び帯電防止作用を有し、既に使用されてい
る。この種の化合物は、長脂肪族基を有する第三
アミン及び／又は芳香族基を有する第三アミンを
アルキル化するか又はアルキル化をその側で長脂
肪族又は芳香族基を有するアルキル化剤で行なう
ことにより得られ、この場合には勿論第三アミン
中ならびにアルキル化剤中に長脂肪族又は芳香族
基が存在しうる。第四アンモニウム化合物の製造
法の１つの欠点は、屡々圧力下で作業しなければ
ならず、場合によつては溶剤を必要とし、かつ収
率が多くの場合に不満足なことにある。 従つて、本発明の課題は、公知技術の方法の前
記欠点を回避するように、末端エポキシ基を有す
るエポキシ化合物を第三アミンと反応させること
による第四アンモニウム化合物の製造法である。 この課題は、本発明によれば、 一般式： ［式中、R1は４〜21個の炭素原子を有する線
状または分子鎖状の脂肪族炭化水素基もしくは一
般式： （式中、ｎは４〜16を表わす）で示される基を
表わす］で示されるエポキシアルカンまたは一般
式： ［式中、ｍは１〜10の値を有し、R2は水素原
子を表わすかまたは１〜24個の炭素原子を有する
脂肪族炭化水素基もしくは一般式： で示される基を表わす］で示されるグリシジルエ
ーテルをエポキシ化合物として、第三アミンの塩
と、触媒としての第四アンモニウム化合物の存在
下で反応させることよりなる方法によつて解決さ
れる。 この塩は、有利に水中に溶かしたエポキシ化合
物と反応させるために使用される。この場合に
は、相当する塩を十分な量の水に溶解することが
できるか又は塩形成を水に溶かしたアミンに１当
量の酸を添加し、次いでこうして形成されたアミ
ン塩溶液をエポキシ化合物と、触媒としての第四
アンモニウム化合物の存在下で反応させることに
より行なうことができる。40〜100℃は、有利な
反応温度であることが伴明し、この場合には、80
〜95℃の間の温度が特に有利であることが明らか
になつた。 使用すべき触媒の量は、最終生成物に対して約
0.5〜10重量％である。最適な量は、それぞれの
反応成分に適合させることができ、このことは、
参考試験によつて簡単に行なうことができる。 １エポキシ当量を１アミン当量、有利に１，１
アミン当量と反応させることは、有利であること
が明らかになつた。 出発物質として使用すべきエポキシ化合物は、
１，２−エポキシアルカンであるのが好ましい。
この出発物質は、公知方法で相当する１，２−モ
ノオレフインないしは例えばエチレンを触媒とし
ての有機アルミニウム化合物と重合させるここと
によつてか又はパラフイン系炭化水素を熱分解す
ることによつて得られるオレフイン混合物から得
られる。好ましいエポキシアルカンの例は、化合
物１，２−エポキシヘキサン、１，２−エポキシ
オクタン、１，２−エポキシデカン、１，２−エ
ポキシテトラデカン、１，２−エポキシヘキサデ
カン、１，２−エポキシオクタデカンである。同
様に、例えばC12−エポキシアルカン約70重量％
及びC14−エポキシアルカン約30重量％を有する
C12／14−１，２−エポキシ化合物又はC16−エポ
キシアルカン約40重量％及びC18−エポキシアル
カン約60重量％を有するC16／18−１，２−エポ
キシ化合物のようなエポキシ混合物が好適であ
る。 更に、例えば１，２−７，８−ジエポキシオク
タン、１，２−９，10−ジエポキシデカン及び同
様の化合物のような８〜20個の炭素原子及び２個
の末端エポキシ基を有するジ−エポキシアルカン
は好ましい。また、ヘキサデシルモノグリシドエ
−テル及び１，４−ブタンジオ−ルジグリシドエ
−テルのようなモノ−又はジ−グリシドエ−テル
は、末端エポキシ基を有する好ましいエポキシ化
合物である。 適当な第三アミンは、殊に例えばトリメチルア
ミン、ジメチルベンジルアミン、トリエチルアミ
ン、ジメチルヘキシルアミン、ジメチルエタノー
ルアミン、ジメチルプロパノールアミン、Ｎ−β
−ヒドロキシデシル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル
−Ｎ−メチルアミン、Ｎ−β−ヒドロキシヘキサ
デシル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチル
アミン、メチルシエタノールアミンジメチルアミ
ノプロパンジオールのような強塩基性アミン、例
えばテトラメチルエチレンジアミン又はテトラメ
チルプロピレンジアミン−１，３のような第三ジ
アミン、又はピリジン、ピコリン、ピペコリン、
Ｎ−メチルピペリジン、Ｎ−メチルピロリジン、
キヌクリデンのような環式アミンである。 アミン塩の酸成分としては、例えば塩酸、硫
酸、硝酸、燐酸、臭化−、沃化−又は弗化水素
酸、硼酸、炭酸のような無機酸又は例えば硫酸水
素ナトリウム又は燐酸水素ナトリウムのような酸
性塩が好適である。更に、酸成分は、例えば蟻
酸、酢酸、コハク酸、安息香酸、又はホスホン
酸、ホスフイン酸、トルオールスルホン酸、アミ
ドスルホン酸又はアルキル硫酸のような１種類又
はそれ以上の有機酸であつてもよい。同様に、例
えばジメチルアミン酢酸のような両性物質も当て
はまる。 本発明方法を実施するのに好適なアミン塩は、
例えばトリメチルアミンの塩酸塩ないしは沃化水
素酸塩、ジメチルエタノールアミンの塩酸塩ない
しは弗化水素酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１−アミ
ノプロパンジオール−２，３の塩酸塩及びオルト
硼酸塩、Ｎ−β−ヒドロキシデシル−Ｎ−β−ヒ
ドロキシエチル−Ｎ−メチルアミンの塩酸塩、Ｎ
−β−ヒドロキシヘキサデシル−Ｎ−β−ヒドロ
キシエチル−Ｎ−メチルアミンの塩酸塩、テトラ
メチルプロピレン−ジアミン−１，３の塩酸塩及
びテトラメチルプロピレン−ジアミン−１，３の
蟻酸塩である。 本発明方法に対して好適な触媒は、相転移触媒
として公知の第四アンモニウム塩、例えばテトラ
メチルアンモニウムクロリド、メチルトリオクチ
ルアンモニウムクロリド、硫酸水素テトラブチル
アンモニウム、市場で入手しうる、典型的な編織
布柔軟加工剤、例えばジメチルジ牛脂アルキルア
ンモニウムクロリド、ジメチルジステアリルアン
モニウムクロリド、（“プレパゲン（prepagen）
WK”、Hcechst社）である。この場合には、最
後に記載したこれら２つの化合物が好ましい。ま
た、本発明方法の反応生成物それ自体も多くの場
合に顕著な触媒である。従つて、順次に処理すべ
き反応バツチ量が多数の場合には、引続くバツチ
量に対する触媒よりも早期のバツチ量の本発明に
より製造された反応生成物を使用することもでき
る。この方法の場合、触媒は最終生成物から分離
する必要はない、それというのも正に触媒と反応
生成物は同一であり、かつ触媒中例えば反応生成
物中には異質の第四アンモニウム化合物は含まれ
ていないからである。従つて、この種の１方法
は、好ましいものである。しかし、触媒と最終生
成物が同一でない別の場合にも触媒は勿論多くの
場合に支障がなく、この事実は、本発明方法の１
つの特別な利点である。更に、触媒としては、例
えばジ第三アミンとジエポキシドとを反応させる
ことによつて得られるポリ第四級化合物、及び例
えばイオン交換体として公知のレワチツト
（Lewatit）MP5080（Bayer社）のような重合体
マトリツクス上の第四アンモニウム化合物がこれ
に該当する。 本発明方法の特に好ましい実施態様の場合に
は、一般式（）（但し、R1は４〜16個の炭素原
子を有する脂肪族炭化水素基を表わす）のエポキ
シアルカンを第三アミンの塩及び強酸の塩と、触
媒としてのジメチルジ−（C12〜C16−アルキル−
又はアルケニル−）アンモニウムクロリドの存在
下で反応させる。 本発明方法は、公知技術の方法と比較してそれ
が過圧を作用することなしに比較的に低い反応温
度及びより短い反応時間で実施され、かつ最終生
成物を高い純度で大きい収量で供給することによ
つて優れている。 長鎖状又は芳香族基１個だけ又は約14個未満の
炭素原子を有する基２個及びさらに短鎖状基を有
する本発明により製造された反応生成物は、抗菌
作用を有し、長鎖状基の数及び鎖長が増大するに
つれて反応生成物は、編織布柔軟加工作用及び帯
電防止作用を有する。抗菌作用ないしは編織布保
護作用は、化合物の化学構造に応じて著しく顕著
に異なり、この場合には、流動する移り変わりを
観察することができる。従つて、目的物を編織布
柔軟加工剤又は−帯電防止剤ないし抗菌剤として
利用することは、本発明のもう１つの目的であ
る。 編織布柔軟加工剤は、例えば本発明により製造
された作用物質以外に付加的に担持剤、溶剤、稀
釈剤、乳化剤、染料、賦香剤、保存剤、粘度調整
剤、混濁剤及び場合により他の常用の添加剤の群
からの少なくとも１種類の他の化合物を含有す
る、洗浄後処理するための液状の薬剤に使用され
る。 洗浄後処理するための薬剤は、例えば次の組成
を有する： 本発明により製造された化合物２〜80重量％、 担持剤、溶剤、稀釈剤 20〜98重量％、 乳化剤 20重量％まで、 保存剤 ３重量％まで、 賦香剤 ５重量％まで、 染料 １重量％まで、 粘度調整剤、混濁剤、場合により酸性化合物及
びその他の常用の添加剤 残 分。 更に、目的物を少なくとも１個の洗浄活性化合
物を含有する相当する組成の洗浄剤に添加する場
合にも、この目的物は、柔軟加工作用を発揮する
ことができる。この種の洗浄剤は、有利に非イオ
ン性界面活性剤を有する処方を基礎とする。 目的物を場合によつては常用の助剤及び添加剤
と一縮に支持体としての編織布形成面に塗布する
場合には、この目的物は、タンブラー助剤として
使用することもできる。 実施例 例１ この実施例により２−ヒドロキシヘキサデシル
−トリメチルアンモニウムクロリドの本発明によ
る製造を記載する。“％”の記載は、“重量％”を
表わす。 ２の三首フラスコ中で水891ｇで稀釈された
43.7％のトリメチルアミン水溶液148.8ｇ（1.1モ
ル）に撹拌下及び冷水での外部冷却下で37％塩酸
98.6ｇ（1.0モル）を塩形成下で滴加した。この
溶液に蒸留した工業用１，２−エポキシヘキサデ
カン（エポキシ価6.46）247.6ｇ（1.0モル）及び
75％ジメチルジステアリルアンモニウムクロリド
（水10％、イソプロピルアルコール15％）7.0ｇを
添加した。次に、この溶液を撹拌下で５時間80℃
に加熱した。この反応バツチ量のPH価は、５時間
後に12.2であつた。1.5時間の反応時間後、澄明
な溶液が存在した。 この反応バツチ量300ｇを水浴中でトリオール
200ml及びシクロヘキサン200mlの添加後に脱水機
で脱水し、引続き溶剤を真空水流ポンプ中で留去
した。固体の残滓（74.4ｇ）をブタノール／水−
混合物（水６％）75ｇから再結晶させた。収量
は、理論値の98.1％に相当して71.0ｇであつた。
精製した生成物の融点は、225〜226℃であつた。
分析により次のデータを生じた：
多くの場合にアルキル化により第四段階に変わる
第三アミンから出発する。この場合には、アルキ
ル化剤として常法で強鉱酸のエステル、殊にアル
キルハロゲン化物、硫酸−又はスルホン酸エステ
ルを第三アミンに対して作用させることができ；
場合によつては、別のエステルも利用される。第
三アミンをアルキル化するためのもう一つの公知
方法は、水の存在下での酸化アルキレンと第三ア
ミンとの反応である。更に、なお簡単に入手しう
る第三アミンからの第四アンモニウム化合物の一
連の別の製造法が存在する（J.Goerdeler著、
“Houben−Wey1，Methoden der organischen
Chemie”、第４版、第11／２巻、第592頁以降）。
１個又はそれ以上の長脂肪族基又は１個の長脂肪
族基及び１個の芳香族基を有する第四アンモニウ
ム化合物は、抗菌作用ないしは編織布柔軟加工作
用及び帯電防止作用を有し、既に使用されてい
る。この種の化合物は、長脂肪族基を有する第三
アミン及び／又は芳香族基を有する第三アミンを
アルキル化するか又はアルキル化をその側で長脂
肪族又は芳香族基を有するアルキル化剤で行なう
ことにより得られ、この場合には勿論第三アミン
中ならびにアルキル化剤中に長脂肪族又は芳香族
基が存在しうる。第四アンモニウム化合物の製造
法の１つの欠点は、屡々圧力下で作業しなければ
ならず、場合によつては溶剤を必要とし、かつ収
率が多くの場合に不満足なことにある。 従つて、本発明の課題は、公知技術の方法の前
記欠点を回避するように、末端エポキシ基を有す
るエポキシ化合物を第三アミンと反応させること
による第四アンモニウム化合物の製造法である。 この課題は、本発明によれば、 一般式： ［式中、R1は４〜21個の炭素原子を有する線
状または分子鎖状の脂肪族炭化水素基もしくは一
般式： （式中、ｎは４〜16を表わす）で示される基を
表わす］で示されるエポキシアルカンまたは一般
式： ［式中、ｍは１〜10の値を有し、R2は水素原
子を表わすかまたは１〜24個の炭素原子を有する
脂肪族炭化水素基もしくは一般式： で示される基を表わす］で示されるグリシジルエ
ーテルをエポキシ化合物として、第三アミンの塩
と、触媒としての第四アンモニウム化合物の存在
下で反応させることよりなる方法によつて解決さ
れる。 この塩は、有利に水中に溶かしたエポキシ化合
物と反応させるために使用される。この場合に
は、相当する塩を十分な量の水に溶解することが
できるか又は塩形成を水に溶かしたアミンに１当
量の酸を添加し、次いでこうして形成されたアミ
ン塩溶液をエポキシ化合物と、触媒としての第四
アンモニウム化合物の存在下で反応させることに
より行なうことができる。40〜100℃は、有利な
反応温度であることが伴明し、この場合には、80
〜95℃の間の温度が特に有利であることが明らか
になつた。 使用すべき触媒の量は、最終生成物に対して約
0.5〜10重量％である。最適な量は、それぞれの
反応成分に適合させることができ、このことは、
参考試験によつて簡単に行なうことができる。 １エポキシ当量を１アミン当量、有利に１，１
アミン当量と反応させることは、有利であること
が明らかになつた。 出発物質として使用すべきエポキシ化合物は、
１，２−エポキシアルカンであるのが好ましい。
この出発物質は、公知方法で相当する１，２−モ
ノオレフインないしは例えばエチレンを触媒とし
ての有機アルミニウム化合物と重合させるここと
によつてか又はパラフイン系炭化水素を熱分解す
ることによつて得られるオレフイン混合物から得
られる。好ましいエポキシアルカンの例は、化合
物１，２−エポキシヘキサン、１，２−エポキシ
オクタン、１，２−エポキシデカン、１，２−エ
ポキシテトラデカン、１，２−エポキシヘキサデ
カン、１，２−エポキシオクタデカンである。同
様に、例えばC12−エポキシアルカン約70重量％
及びC14−エポキシアルカン約30重量％を有する
C12／14−１，２−エポキシ化合物又はC16−エポ
キシアルカン約40重量％及びC18−エポキシアル
カン約60重量％を有するC16／18−１，２−エポ
キシ化合物のようなエポキシ混合物が好適であ
る。 更に、例えば１，２−７，８−ジエポキシオク
タン、１，２−９，10−ジエポキシデカン及び同
様の化合物のような８〜20個の炭素原子及び２個
の末端エポキシ基を有するジ−エポキシアルカン
は好ましい。また、ヘキサデシルモノグリシドエ
−テル及び１，４−ブタンジオ−ルジグリシドエ
−テルのようなモノ−又はジ−グリシドエ−テル
は、末端エポキシ基を有する好ましいエポキシ化
合物である。 適当な第三アミンは、殊に例えばトリメチルア
ミン、ジメチルベンジルアミン、トリエチルアミ
ン、ジメチルヘキシルアミン、ジメチルエタノー
ルアミン、ジメチルプロパノールアミン、Ｎ−β
−ヒドロキシデシル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル
−Ｎ−メチルアミン、Ｎ−β−ヒドロキシヘキサ
デシル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチル
アミン、メチルシエタノールアミンジメチルアミ
ノプロパンジオールのような強塩基性アミン、例
えばテトラメチルエチレンジアミン又はテトラメ
チルプロピレンジアミン−１，３のような第三ジ
アミン、又はピリジン、ピコリン、ピペコリン、
Ｎ−メチルピペリジン、Ｎ−メチルピロリジン、
キヌクリデンのような環式アミンである。 アミン塩の酸成分としては、例えば塩酸、硫
酸、硝酸、燐酸、臭化−、沃化−又は弗化水素
酸、硼酸、炭酸のような無機酸又は例えば硫酸水
素ナトリウム又は燐酸水素ナトリウムのような酸
性塩が好適である。更に、酸成分は、例えば蟻
酸、酢酸、コハク酸、安息香酸、又はホスホン
酸、ホスフイン酸、トルオールスルホン酸、アミ
ドスルホン酸又はアルキル硫酸のような１種類又
はそれ以上の有機酸であつてもよい。同様に、例
えばジメチルアミン酢酸のような両性物質も当て
はまる。 本発明方法を実施するのに好適なアミン塩は、
例えばトリメチルアミンの塩酸塩ないしは沃化水
素酸塩、ジメチルエタノールアミンの塩酸塩ない
しは弗化水素酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１−アミ
ノプロパンジオール−２，３の塩酸塩及びオルト
硼酸塩、Ｎ−β−ヒドロキシデシル−Ｎ−β−ヒ
ドロキシエチル−Ｎ−メチルアミンの塩酸塩、Ｎ
−β−ヒドロキシヘキサデシル−Ｎ−β−ヒドロ
キシエチル−Ｎ−メチルアミンの塩酸塩、テトラ
メチルプロピレン−ジアミン−１，３の塩酸塩及
びテトラメチルプロピレン−ジアミン−１，３の
蟻酸塩である。 本発明方法に対して好適な触媒は、相転移触媒
として公知の第四アンモニウム塩、例えばテトラ
メチルアンモニウムクロリド、メチルトリオクチ
ルアンモニウムクロリド、硫酸水素テトラブチル
アンモニウム、市場で入手しうる、典型的な編織
布柔軟加工剤、例えばジメチルジ牛脂アルキルア
ンモニウムクロリド、ジメチルジステアリルアン
モニウムクロリド、（“プレパゲン（prepagen）
WK”、Hcechst社）である。この場合には、最
後に記載したこれら２つの化合物が好ましい。ま
た、本発明方法の反応生成物それ自体も多くの場
合に顕著な触媒である。従つて、順次に処理すべ
き反応バツチ量が多数の場合には、引続くバツチ
量に対する触媒よりも早期のバツチ量の本発明に
より製造された反応生成物を使用することもでき
る。この方法の場合、触媒は最終生成物から分離
する必要はない、それというのも正に触媒と反応
生成物は同一であり、かつ触媒中例えば反応生成
物中には異質の第四アンモニウム化合物は含まれ
ていないからである。従つて、この種の１方法
は、好ましいものである。しかし、触媒と最終生
成物が同一でない別の場合にも触媒は勿論多くの
場合に支障がなく、この事実は、本発明方法の１
つの特別な利点である。更に、触媒としては、例
えばジ第三アミンとジエポキシドとを反応させる
ことによつて得られるポリ第四級化合物、及び例
えばイオン交換体として公知のレワチツト
（Lewatit）MP5080（Bayer社）のような重合体
マトリツクス上の第四アンモニウム化合物がこれ
に該当する。 本発明方法の特に好ましい実施態様の場合に
は、一般式（）（但し、R1は４〜16個の炭素原
子を有する脂肪族炭化水素基を表わす）のエポキ
シアルカンを第三アミンの塩及び強酸の塩と、触
媒としてのジメチルジ−（C12〜C16−アルキル−
又はアルケニル−）アンモニウムクロリドの存在
下で反応させる。 本発明方法は、公知技術の方法と比較してそれ
が過圧を作用することなしに比較的に低い反応温
度及びより短い反応時間で実施され、かつ最終生
成物を高い純度で大きい収量で供給することによ
つて優れている。 長鎖状又は芳香族基１個だけ又は約14個未満の
炭素原子を有する基２個及びさらに短鎖状基を有
する本発明により製造された反応生成物は、抗菌
作用を有し、長鎖状基の数及び鎖長が増大するに
つれて反応生成物は、編織布柔軟加工作用及び帯
電防止作用を有する。抗菌作用ないしは編織布保
護作用は、化合物の化学構造に応じて著しく顕著
に異なり、この場合には、流動する移り変わりを
観察することができる。従つて、目的物を編織布
柔軟加工剤又は−帯電防止剤ないし抗菌剤として
利用することは、本発明のもう１つの目的であ
る。 編織布柔軟加工剤は、例えば本発明により製造
された作用物質以外に付加的に担持剤、溶剤、稀
釈剤、乳化剤、染料、賦香剤、保存剤、粘度調整
剤、混濁剤及び場合により他の常用の添加剤の群
からの少なくとも１種類の他の化合物を含有す
る、洗浄後処理するための液状の薬剤に使用され
る。 洗浄後処理するための薬剤は、例えば次の組成
を有する： 本発明により製造された化合物２〜80重量％、 担持剤、溶剤、稀釈剤 20〜98重量％、 乳化剤 20重量％まで、 保存剤 ３重量％まで、 賦香剤 ５重量％まで、 染料 １重量％まで、 粘度調整剤、混濁剤、場合により酸性化合物及
びその他の常用の添加剤 残 分。 更に、目的物を少なくとも１個の洗浄活性化合
物を含有する相当する組成の洗浄剤に添加する場
合にも、この目的物は、柔軟加工作用を発揮する
ことができる。この種の洗浄剤は、有利に非イオ
ン性界面活性剤を有する処方を基礎とする。 目的物を場合によつては常用の助剤及び添加剤
と一縮に支持体としての編織布形成面に塗布する
場合には、この目的物は、タンブラー助剤として
使用することもできる。 実施例 例１ この実施例により２−ヒドロキシヘキサデシル
−トリメチルアンモニウムクロリドの本発明によ
る製造を記載する。“％”の記載は、“重量％”を
表わす。 ２の三首フラスコ中で水891ｇで稀釈された
43.7％のトリメチルアミン水溶液148.8ｇ（1.1モ
ル）に撹拌下及び冷水での外部冷却下で37％塩酸
98.6ｇ（1.0モル）を塩形成下で滴加した。この
溶液に蒸留した工業用１，２−エポキシヘキサデ
カン（エポキシ価6.46）247.6ｇ（1.0モル）及び
75％ジメチルジステアリルアンモニウムクロリド
（水10％、イソプロピルアルコール15％）7.0ｇを
添加した。次に、この溶液を撹拌下で５時間80℃
に加熱した。この反応バツチ量のPH価は、５時間
後に12.2であつた。1.5時間の反応時間後、澄明
な溶液が存在した。 この反応バツチ量300ｇを水浴中でトリオール
200ml及びシクロヘキサン200mlの添加後に脱水機
で脱水し、引続き溶剤を真空水流ポンプ中で留去
した。固体の残滓（74.4ｇ）をブタノール／水−
混合物（水６％）75ｇから再結晶させた。収量
は、理論値の98.1％に相当して71.0ｇであつた。
精製した生成物の融点は、225〜226℃であつた。
分析により次のデータを生じた：
【表】
同じ条件下であつてもジメチルジステアリルア
ンモニウムクロリドを添加しないと実際には変換
は起こらない。 例２ この実施例により２−ヒドロキシヘキシル−ト
リメチルアンモニウムクロリドの製造を記載す
る。 例１と同様にして水768ｇで稀釈した43.7％の
トリメチルアミン水溶液148.4ｇ（11モル）に57
％沃化水素酸水溶液224.4ｇ（1.0モル）を添加し
た。PH価は8.2であつた。蒸留した工業用１，２
−エポキシヘキサン（エポキシ価15.41）103.9ｇ
（1.0モル）及び75％ジメチルジステアリルアンモ
ニウムクロリド（水10％、イソプロピルアルコー
ル15％）の添加後、この溶液を80℃で５時間撹拌
した。10分後、澄明な溶液が存在した。５時間
後、PH値は10.4であつた。 この反応バツチ量300ｇを例１と同様にして脱
水した。この粗製残滓は、74.6ｇの量であつた。
この残滓をブタノンに溶解し、この溶液を酢酸エ
チルエステルで沈殿せしめた。収率は理論値の
95.9％であつた。精製した生成物は、この生成物
に対して刊行物に記載された融点90〜92℃を有し
ていた。 分析データ：
ンモニウムクロリドを添加しないと実際には変換
は起こらない。 例２ この実施例により２−ヒドロキシヘキシル−ト
リメチルアンモニウムクロリドの製造を記載す
る。 例１と同様にして水768ｇで稀釈した43.7％の
トリメチルアミン水溶液148.4ｇ（11モル）に57
％沃化水素酸水溶液224.4ｇ（1.0モル）を添加し
た。PH価は8.2であつた。蒸留した工業用１，２
−エポキシヘキサン（エポキシ価15.41）103.9ｇ
（1.0モル）及び75％ジメチルジステアリルアンモ
ニウムクロリド（水10％、イソプロピルアルコー
ル15％）の添加後、この溶液を80℃で５時間撹拌
した。10分後、澄明な溶液が存在した。５時間
後、PH値は10.4であつた。 この反応バツチ量300ｇを例１と同様にして脱
水した。この粗製残滓は、74.6ｇの量であつた。
この残滓をブタノンに溶解し、この溶液を酢酸エ
チルエステルで沈殿せしめた。収率は理論値の
95.9％であつた。精製した生成物は、この生成物
に対して刊行物に記載された融点90〜92℃を有し
ていた。 分析データ：
【表】
例３
この実施例により２−ヒドロキシヘキサデシル
−２−ヒドロキシエチルジメチルアンモニウムク
ロリドの製造を記載する。 前記実施例に記載したように本発明方法を実施
した。反応バツチ量は、次の成分から成り立てい
た： ジメチルエタノールアミン
49.0ｇ（0.55モル）、 37％塩酸 49.3ｇ（0.5モル）、 水 498.6ｇ、 工業用１，２−エポキシヘキサデカン（エポキ
シ価6.06） 132.0ｇ（0.5モル）、 75％ジメチルジステアリルアンモニウムクロリ
ド（水10％、イソプロピルアルコール15％）
3.5ｇ。 反応は、95℃で６時間行なわれた。トルオー
ル／シクロヘキサン／イソプロピルアルコールで
脱水した。ブタノン（融点225℃、分解）からの
再結晶後、収率は理論値の92.5ｇであつた。 例４ 例１を次の反応バツチ量（ａ）： 43.7％トリメチルアミン溶液
74.4ｇ（0.55モル）、 37％塩酸 47.9ｇ（0.5モル）、 水 456.3ｇ、 工業用１，２−エポキシヘキサデカン 75％ジメチルジステアリルアンモニウムクロリ
ド 3.7ｇ を用いて繰り返し、希塩酸でPH７に調節された反
応混合物のうち14ｇをもう１つの同種類のバツチ
量（ｂ）に対する触媒として使用し、反応経過及
び収率の点で例１と比較しうる結果を得る。先の
記載と同様に、もう１つの同種類のバツチ量
（ｃ）に対してバツチ量（ｂ）の反応生成物14ｇ
を触媒として使用することにより方法を実施する
と、改めて比較可能な結果が得られる。 例５ 前記の実施例と同様にして、Ｎ，Ｎ−ジメチル
−１−アミンプロパンジオール−２，366ｇ
（0.55モル）を水154.3ｇで稀釈し、この溶液に冷
却下で37％塩酸49.3ｇ（0.5モル）を添加した
（PH9.2）。次に、この溶液に蒸留した１，２−エ
ポキシヘキサデカン123.8ｇ（0.5モル）及び75％
ジメチルジステアリルアンモニウムクロリド3.5
ｇを添加し、この溶液を撹拌下で3.5時間95℃に
加熱した。一連の試験菌（例えば、緑膿菌
（Pseudomonasaerug.）、黄色ブドウ球菌
（Staph.aureus）、大腸菌（E.coli））に対して抗
菌作用ないしは殺菌作用を有する澄明な溶液が得
られた。 例６ Ｎ−β−ヒドロキシデシル−Ｎ−β−ヒドロキ
シエチル−Ｎ−メチルアミン127.3ｇ（0.55モル）
及び水160.1ｇに冷却下及び撹拌下で37％塩酸
49.3ｇ（0.5モル）を添加した。この溶液と、工
業用１，２−エポキシデカン（エポキシ価9.93）
80.5ｇ（0.5モル）とを、75％ジメチルジステア
リルアンモニウムクロリド７ｇの添加下で95℃で
反応させた。良好な抗菌作用を有する殆んど均一
な溶液が得られた。 例７ Ｎ−β−ヒドロキシヘキサデシル−Ｎ−β−ヒ
ドロキシエチル−Ｎ−メチルアミン157.8ｇ（0.5
モル）及び水173.0ｇに37％塩酸49.3ｇ（0.5モル）
を添加した。工業用1.4−ブタンジオールグリシ
ドエーテル（エポキシ価12，13，Emser−Werke
社）65.95ｇ（0.25モル）及び75％ジメチルジス
テアリルアンモニウムクロリド７ｇの添加後、こ
の溶液を95℃に加熱し、その際に澄明な溶液が得
られ、これを５時間さらに撹拌した。 この反応生成物の後処理は、例１の記載と同様
にして行なうことができる。 例８ この実施例により硼酸第四アンモニウムの製造
を記載する。 水180ｇとＮ，Ｎ−ジメチル−１−アミノプロ
パンジオール−２，360ｇ（0.55モル）とからな
る混合物に少量ずつオルト燐酸31ｇ（0.5モル）
を添加した。この溶液は、PH価10.6を有してい
た。この溶液に75％ジメチルジステアリルアンモ
ニウムクロリド７ｇ及び蒸留した１，２−エポキ
シドデカン98.7ｇ（0.5モル）を添加し、この溶
液を95℃で21時間撹拌した。この澄明な溶液は、
エポキシ価0.45を有し、水で混濁することなしに
さらに稀釈することができる。脱水は、例３の記
載と同様にして行なわれた。真空中での蒸発濃縮
後及びアセトン／イソプロピルアルコールからの
再結晶後、155〜158℃で分解下で溶融する物質
40.5ｇが得られた。 例９ この実施例によりベタインの製造を記載する。 水61.4ｇ中のジメチルアミノ酢酸24.4ｇ（0.236
モル）の溶液に75％ジメチルジステアリルアンモ
ニウムクロリド3.3ｇ及び蒸留した１，２−エポ
キシドデカン46.6ｇ（0.236モル）を添加した。
95℃で5.5時間の撹拌後、粘稠な溶液を得、この
溶液を水135.6ｇでさらに稀釈し、さらに６時間
95℃に加熱した。この溶液（PH7.2）は、エポキ
シ価0.12及び酸価14.5を有していた。この溶液
100ｇから例３の記載と同様にして脱水しかつ水
３％でブタノンから再結晶させた後に融点157〜
180℃を有する固体物質25.6ｇが得られた。 例10 この実施例により重合体第四級化合物の製造を
記載する。 テトラメチルプロピレンジアミン−１，371.6
ｇ（0.55モル）と、水430・８ｇとからなる混合
物中に冷却下で37％塩酸98.6ｇ（1.0モル）を撹
拌混入した。75％ジメチルジステアリルアンモニ
ウムクロリド3.5ｇ及び１，４−ブタンジオール
−ジグリシドエーテル（エポキシ価12，13；
Emser Werke社）65.95ｇ（0.5モル）の添加後、
この混合物を95℃で６時間撹拌した。この反応混
合物は、エポキシ価0.14及び酸価47.5を有してい
た。重合したグリシドエーテルの僅少量を濾別し
た。濾過した溶液300ｇを例３と同様にして脱水
した。硬い黄色の、若干吸湿性の物質75ｇが得ら
れた。 例11 この実施例によりカチオン性イオン交換体を触
媒として使用することを記載する。 水506.9ｇ及びジメチルエタノールアミン49.0
ｇ（0.55モル）に冷却下で37％塩酸49.3ｇ（0.5モ
ル）を添加した（PH8.0）。１，２−エポキシヘキ
サデカン（エポキシ価6.48）123.4ｇ及びレワチ
ツト（Lewatit）MP5080（Merck社）3.5ｇの添
加後、この溶液を95℃で16時間撹拌した。エポキ
シ価は、0.0であり、酸価は、1.4であつた。 例12 この実施例により編織布柔軟加工作用を有する
ビス第四級化合物の製造を記載する。 水28.8ｇ中のテトラメチルレンプロピレンジア
ミン−１，335.8ｇ（0.275モル）の溶液に冷却却
下で85％オルト燐酸28.8ｇ（0.25モル）を添加し
た。この溶液に撹拌下で工業用１，２−エポキシ
オクタデカン（エポキシ価5.49）145.7ｇ（0.5モ
ル）及び75％ジメチルジステアリルアンモニウム
クロリド3.5ｇを添加した。95℃で4.5時間の反応
時間後、エポキシ価は、０に減少していた。エタ
ノール78.7ｇの添加後、冷却時に反応生成物の結
晶が起こつた。 例13 例12の記載と同じ方法でビス第四級化合物をテ
トラメチレンプロピレンジアミン−１，335・８
ｇ（0.275モル）、水29.2ｇ、蟻酸23.0ｇ（0.5モ
ル）、蒸留した１，２−エポキシヘキサデカン
（エポキシ価6.48）123.8ｇ（0.5モル）及び75％ジ
メチルジステアリルアンモニウムクロリド3.5ｇ
から製造した。95℃で５時間後、エポキシ価は、
0.13に減少していた。 この化合物も顕著な編織布柔軟加工作用を示し
た。 例14 この実施例によりモノゲリシドエーテルの使用
下での第四アンモニウム化合物の本発明による製
造を記載する。 43.7％トリメチルアミン水溶液74.4ｇ（0.55モ
ル）に氷水での冷却下で37％硝酸49.3ｇ（0.5モ
ル）を添加した。この溶液にヘキサデシルグリシ
ドエーテル（エポキシ価4.47）178.5ｇ（0.5モル）
及び75％ジメチルジステアリルアンモニウムクロ
リド3.5ｇを添加した。95℃で２時間後、エポキ
シ価は、実際に０に減少していた。室温で著しく
粘稠な溶液を生成した。 例15 トリメチルアミン溶液74.4ｇ（0.55モル）と、
水601ｇとの混合物にｐ−トルオールスルホン酸
＋1H2O 95.1ｇ（0.5モル）を少量ずつ添加した。
次に、この溶液に75％）ジメチルジステアリルア
ンモニウムクロリド3.5ｇ及び１，２−エポキシ
ドデカン98.7ｇ（0.5モル）を添加し、この溶液
を80℃で５時間撹拌した。1.7時間後、澄明な溶
液が生成された。この溶液300mlにトルオール200
ml、シクロヘキサン200ml及びイソプロピルアル
コール100mlを添加し、この溶液を脱水機で脱水
した。溶剤の留去罪に粗製生成物81.6ｇを得、こ
の粗製生成物をブタノン85ｇ及び水3.4ｇから３
回再結晶させた。融点は、180〜181.5℃であり、
窒素含有量及びOH価は、トリメチル−β−ヒド
ロキシドデシルアンモニウム−ｐ−トルオールス
ルホネートに対する理論値と一致した。 例16 水626.9ｇと、ジメチルエタノールアミン49.0
ｇ（0.55モル）とからなる混合物に98％メタンス
ルホン酸49.0ｇ（0.5モル）を添加し、引続きジ
メチルジステアリルアンモニウムクロリド3.5ｇ
を添加した。この溶液に撹拌下で１，２−エポキ
シヘキサデカン（エポキシ価6.46）123.84ｇ（0.5
モル）を添加した。この溶液を95℃で14時間撹拌
した。澄明な溶液（エポキシ価0.06）が生成され
た。 ３回酢酸エチルから再結晶した生成物（融点94
℃）の窒素含有量は、3.29％であつた（理論値：
3.25％）。 例17 キヌクリジン61.15ｇ（0.55モル）に水285.05ｇ
及び37％塩酸49.3ｇ（0.5モル）を添加した。こ
の溶液に１，２−エポキシドデカン94.0ｇ（0.5
モル）及び（75％）ジメチルジステアリルアンモ
ニウムクロリド3.5ｇを添加し、この溶液を撹拌
下で95℃に加熱した。15分後、エポキシ価は、
0.035に減少していた。この反応生成物は、第四
級化合物の理論値の89.8％を有していた。
−２−ヒドロキシエチルジメチルアンモニウムク
ロリドの製造を記載する。 前記実施例に記載したように本発明方法を実施
した。反応バツチ量は、次の成分から成り立てい
た： ジメチルエタノールアミン
49.0ｇ（0.55モル）、 37％塩酸 49.3ｇ（0.5モル）、 水 498.6ｇ、 工業用１，２−エポキシヘキサデカン（エポキ
シ価6.06） 132.0ｇ（0.5モル）、 75％ジメチルジステアリルアンモニウムクロリ
ド（水10％、イソプロピルアルコール15％）
3.5ｇ。 反応は、95℃で６時間行なわれた。トルオー
ル／シクロヘキサン／イソプロピルアルコールで
脱水した。ブタノン（融点225℃、分解）からの
再結晶後、収率は理論値の92.5ｇであつた。 例４ 例１を次の反応バツチ量（ａ）： 43.7％トリメチルアミン溶液
74.4ｇ（0.55モル）、 37％塩酸 47.9ｇ（0.5モル）、 水 456.3ｇ、 工業用１，２−エポキシヘキサデカン 75％ジメチルジステアリルアンモニウムクロリ
ド 3.7ｇ を用いて繰り返し、希塩酸でPH７に調節された反
応混合物のうち14ｇをもう１つの同種類のバツチ
量（ｂ）に対する触媒として使用し、反応経過及
び収率の点で例１と比較しうる結果を得る。先の
記載と同様に、もう１つの同種類のバツチ量
（ｃ）に対してバツチ量（ｂ）の反応生成物14ｇ
を触媒として使用することにより方法を実施する
と、改めて比較可能な結果が得られる。 例５ 前記の実施例と同様にして、Ｎ，Ｎ−ジメチル
−１−アミンプロパンジオール−２，366ｇ
（0.55モル）を水154.3ｇで稀釈し、この溶液に冷
却下で37％塩酸49.3ｇ（0.5モル）を添加した
（PH9.2）。次に、この溶液に蒸留した１，２−エ
ポキシヘキサデカン123.8ｇ（0.5モル）及び75％
ジメチルジステアリルアンモニウムクロリド3.5
ｇを添加し、この溶液を撹拌下で3.5時間95℃に
加熱した。一連の試験菌（例えば、緑膿菌
（Pseudomonasaerug.）、黄色ブドウ球菌
（Staph.aureus）、大腸菌（E.coli））に対して抗
菌作用ないしは殺菌作用を有する澄明な溶液が得
られた。 例６ Ｎ−β−ヒドロキシデシル−Ｎ−β−ヒドロキ
シエチル−Ｎ−メチルアミン127.3ｇ（0.55モル）
及び水160.1ｇに冷却下及び撹拌下で37％塩酸
49.3ｇ（0.5モル）を添加した。この溶液と、工
業用１，２−エポキシデカン（エポキシ価9.93）
80.5ｇ（0.5モル）とを、75％ジメチルジステア
リルアンモニウムクロリド７ｇの添加下で95℃で
反応させた。良好な抗菌作用を有する殆んど均一
な溶液が得られた。 例７ Ｎ−β−ヒドロキシヘキサデシル−Ｎ−β−ヒ
ドロキシエチル−Ｎ−メチルアミン157.8ｇ（0.5
モル）及び水173.0ｇに37％塩酸49.3ｇ（0.5モル）
を添加した。工業用1.4−ブタンジオールグリシ
ドエーテル（エポキシ価12，13，Emser−Werke
社）65.95ｇ（0.25モル）及び75％ジメチルジス
テアリルアンモニウムクロリド７ｇの添加後、こ
の溶液を95℃に加熱し、その際に澄明な溶液が得
られ、これを５時間さらに撹拌した。 この反応生成物の後処理は、例１の記載と同様
にして行なうことができる。 例８ この実施例により硼酸第四アンモニウムの製造
を記載する。 水180ｇとＮ，Ｎ−ジメチル−１−アミノプロ
パンジオール−２，360ｇ（0.55モル）とからな
る混合物に少量ずつオルト燐酸31ｇ（0.5モル）
を添加した。この溶液は、PH価10.6を有してい
た。この溶液に75％ジメチルジステアリルアンモ
ニウムクロリド７ｇ及び蒸留した１，２−エポキ
シドデカン98.7ｇ（0.5モル）を添加し、この溶
液を95℃で21時間撹拌した。この澄明な溶液は、
エポキシ価0.45を有し、水で混濁することなしに
さらに稀釈することができる。脱水は、例３の記
載と同様にして行なわれた。真空中での蒸発濃縮
後及びアセトン／イソプロピルアルコールからの
再結晶後、155〜158℃で分解下で溶融する物質
40.5ｇが得られた。 例９ この実施例によりベタインの製造を記載する。 水61.4ｇ中のジメチルアミノ酢酸24.4ｇ（0.236
モル）の溶液に75％ジメチルジステアリルアンモ
ニウムクロリド3.3ｇ及び蒸留した１，２−エポ
キシドデカン46.6ｇ（0.236モル）を添加した。
95℃で5.5時間の撹拌後、粘稠な溶液を得、この
溶液を水135.6ｇでさらに稀釈し、さらに６時間
95℃に加熱した。この溶液（PH7.2）は、エポキ
シ価0.12及び酸価14.5を有していた。この溶液
100ｇから例３の記載と同様にして脱水しかつ水
３％でブタノンから再結晶させた後に融点157〜
180℃を有する固体物質25.6ｇが得られた。 例10 この実施例により重合体第四級化合物の製造を
記載する。 テトラメチルプロピレンジアミン−１，371.6
ｇ（0.55モル）と、水430・８ｇとからなる混合
物中に冷却下で37％塩酸98.6ｇ（1.0モル）を撹
拌混入した。75％ジメチルジステアリルアンモニ
ウムクロリド3.5ｇ及び１，４−ブタンジオール
−ジグリシドエーテル（エポキシ価12，13；
Emser Werke社）65.95ｇ（0.5モル）の添加後、
この混合物を95℃で６時間撹拌した。この反応混
合物は、エポキシ価0.14及び酸価47.5を有してい
た。重合したグリシドエーテルの僅少量を濾別し
た。濾過した溶液300ｇを例３と同様にして脱水
した。硬い黄色の、若干吸湿性の物質75ｇが得ら
れた。 例11 この実施例によりカチオン性イオン交換体を触
媒として使用することを記載する。 水506.9ｇ及びジメチルエタノールアミン49.0
ｇ（0.55モル）に冷却下で37％塩酸49.3ｇ（0.5モ
ル）を添加した（PH8.0）。１，２−エポキシヘキ
サデカン（エポキシ価6.48）123.4ｇ及びレワチ
ツト（Lewatit）MP5080（Merck社）3.5ｇの添
加後、この溶液を95℃で16時間撹拌した。エポキ
シ価は、0.0であり、酸価は、1.4であつた。 例12 この実施例により編織布柔軟加工作用を有する
ビス第四級化合物の製造を記載する。 水28.8ｇ中のテトラメチルレンプロピレンジア
ミン−１，335.8ｇ（0.275モル）の溶液に冷却却
下で85％オルト燐酸28.8ｇ（0.25モル）を添加し
た。この溶液に撹拌下で工業用１，２−エポキシ
オクタデカン（エポキシ価5.49）145.7ｇ（0.5モ
ル）及び75％ジメチルジステアリルアンモニウム
クロリド3.5ｇを添加した。95℃で4.5時間の反応
時間後、エポキシ価は、０に減少していた。エタ
ノール78.7ｇの添加後、冷却時に反応生成物の結
晶が起こつた。 例13 例12の記載と同じ方法でビス第四級化合物をテ
トラメチレンプロピレンジアミン−１，335・８
ｇ（0.275モル）、水29.2ｇ、蟻酸23.0ｇ（0.5モ
ル）、蒸留した１，２−エポキシヘキサデカン
（エポキシ価6.48）123.8ｇ（0.5モル）及び75％ジ
メチルジステアリルアンモニウムクロリド3.5ｇ
から製造した。95℃で５時間後、エポキシ価は、
0.13に減少していた。 この化合物も顕著な編織布柔軟加工作用を示し
た。 例14 この実施例によりモノゲリシドエーテルの使用
下での第四アンモニウム化合物の本発明による製
造を記載する。 43.7％トリメチルアミン水溶液74.4ｇ（0.55モ
ル）に氷水での冷却下で37％硝酸49.3ｇ（0.5モ
ル）を添加した。この溶液にヘキサデシルグリシ
ドエーテル（エポキシ価4.47）178.5ｇ（0.5モル）
及び75％ジメチルジステアリルアンモニウムクロ
リド3.5ｇを添加した。95℃で２時間後、エポキ
シ価は、実際に０に減少していた。室温で著しく
粘稠な溶液を生成した。 例15 トリメチルアミン溶液74.4ｇ（0.55モル）と、
水601ｇとの混合物にｐ−トルオールスルホン酸
＋1H2O 95.1ｇ（0.5モル）を少量ずつ添加した。
次に、この溶液に75％）ジメチルジステアリルア
ンモニウムクロリド3.5ｇ及び１，２−エポキシ
ドデカン98.7ｇ（0.5モル）を添加し、この溶液
を80℃で５時間撹拌した。1.7時間後、澄明な溶
液が生成された。この溶液300mlにトルオール200
ml、シクロヘキサン200ml及びイソプロピルアル
コール100mlを添加し、この溶液を脱水機で脱水
した。溶剤の留去罪に粗製生成物81.6ｇを得、こ
の粗製生成物をブタノン85ｇ及び水3.4ｇから３
回再結晶させた。融点は、180〜181.5℃であり、
窒素含有量及びOH価は、トリメチル−β−ヒド
ロキシドデシルアンモニウム−ｐ−トルオールス
ルホネートに対する理論値と一致した。 例16 水626.9ｇと、ジメチルエタノールアミン49.0
ｇ（0.55モル）とからなる混合物に98％メタンス
ルホン酸49.0ｇ（0.5モル）を添加し、引続きジ
メチルジステアリルアンモニウムクロリド3.5ｇ
を添加した。この溶液に撹拌下で１，２−エポキ
シヘキサデカン（エポキシ価6.46）123.84ｇ（0.5
モル）を添加した。この溶液を95℃で14時間撹拌
した。澄明な溶液（エポキシ価0.06）が生成され
た。 ３回酢酸エチルから再結晶した生成物（融点94
℃）の窒素含有量は、3.29％であつた（理論値：
3.25％）。 例17 キヌクリジン61.15ｇ（0.55モル）に水285.05ｇ
及び37％塩酸49.3ｇ（0.5モル）を添加した。こ
の溶液に１，２−エポキシドデカン94.0ｇ（0.5
モル）及び（75％）ジメチルジステアリルアンモ
ニウムクロリド3.5ｇを添加し、この溶液を撹拌
下で95℃に加熱した。15分後、エポキシ価は、
0.035に減少していた。この反応生成物は、第四
級化合物の理論値の89.8％を有していた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ エポキシ化合物を第三アミンと反応させるこ
とによつて第四アンモニウム化合物を製造する方
法において一般式： ［式中、R1は４〜21個の炭素原子を有する線
状または分子鎖状の脂肪族炭化水素基もしくは一
般式： （式中、ｎは４〜16を表わす）で示される基を
表わす］で示されるエポキシアルカンまたは一般
式： ［式中、ｍは１〜10の値を有し、R2は水素原
子を表わすかまたは１〜24個の炭素原子を有する
脂肪族炭化水素基もしくは一般式： で示される基を表わす］で示されるグリシジルエ
ーテルをエポキシ化合物として、第三アミンの塩
と、触媒としての第四アンモニウム化合物の存在
下で反応させることを特徴とする、第四アンモニ
ウム化合物の製造法。 ２ 水に溶解した第三アミンの塩を使用する、特
許請求の範囲第１項記載の方法。 ３ 第三アミンを水に溶解し、この溶液に塩の形
成下に酸を添加し、次にこうして形成された塩溶
液をエポキシ化合物と、触媒としての第四アンモ
ニウム化合物の存在下で反応させる、特許請求の
範囲第１項又は第２項に記載の方法。 ４ 反応を40〜100℃、有利に80〜95℃の間の温
度で常圧下で行なう、特許請求の範囲第１項から
第３項までのいずれか１項に記載の方法。 ５ 最終生成物に対して触媒0.5〜10重量％を使
用する、特許請求の範囲第１項から第４項までの
いずれか１項に記載の方法。 ６ １エポキシ当量に対して、有利に1.1アミン
当量を使用する、特許請求の範囲第１項から第５
項までのいずれか１項に記載の方法。 ７ 先行するバツチ量の目的物を触媒として使用
する、特許請求の範囲第１項から第６項までのい
ずれか１項に記載の方法。 ８ 一般式： ［式中、R1は４〜16個の炭素原子を有する脂
肪族炭化水素基を表わす］で示されるエポキシア
ルカンを、第三アミンおよび強酸の塩と、触媒と
してのジメチルジ−（C12〜C18−アルキルまたは
アルケニル−）アンモニウムクロリドの存在下で
反応させる、特許請求の範囲第１項から第７項ま
でのいずれか１項に記載の方法。
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