JPH0457661B2 - - Google Patents
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- JPH0457661B2 JPH0457661B2 JP57064830A JP6483082A JPH0457661B2 JP H0457661 B2 JPH0457661 B2 JP H0457661B2 JP 57064830 A JP57064830 A JP 57064830A JP 6483082 A JP6483082 A JP 6483082A JP H0457661 B2 JPH0457661 B2 JP H0457661B2
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- amine
- acid
- epoxy
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- tertiary amine
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/38—Cationic compounds
- C11D1/62—Quaternary ammonium compounds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
- A01N33/02—Amines; Quaternary ammonium compounds
- A01N33/12—Quaternary ammonium compounds
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M13/322—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing nitrogen
- D06M13/385—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing nitrogen containing epoxy groups
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M13/322—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing nitrogen
- D06M13/46—Compounds containing quaternary nitrogen atoms
- D06M13/463—Compounds containing quaternary nitrogen atoms derived from monoamines
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M2200/00—Functionality of the treatment composition and/or properties imparted to the textile material
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M2200/00—Functionality of the treatment composition and/or properties imparted to the textile material
- D06M2200/50—Modified hand or grip properties; Softening compositions
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- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Pest Control & Pesticides (AREA)
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- Environmental Sciences (AREA)
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- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Cephalosporin Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)
Description
第四アンモニウム化合物を製造するためには、
多くの場合にアルキル化により第四段階に変わる
第三アミンから出発する。この場合には、アルキ
ル化剤として常法で強鉱酸のエステル、殊にアル
キルハロゲン化物、硫酸−又はスルホン酸エステ
ルを第三アミンに対して作用させることができ；
場合によつては、別のエステルも利用される。第
三アミンをアルキル化するためのもう１つの公知
方法は、水の存在下での酸化アルキレンと第三ア
ミンとの反応である。更に、なお簡単に入手しう
る第三アミンからの第四アンモニウム化合物の一
連の別の製造方法が存在する（J.Goerdeler著、
“Houben−Weyl，Methoden der Organischen
Chemie”、第４版、第11／２巻、第592頁以降、
参照）。１個又はそれ以上の長脂肪族基を有する
第四アンモニウム化合物は、抗菌作用ないしは編
織布柔軟加工作用及び帯電防止作用を有し、既に
使用されている。この種の化合物は、長脂肪族基
を有する第三アミン及び／又は芳香族基を有する
第三アミンをアルキル化するか又はアルキル化を
その側で長脂肪族又は芳香族基を有するアルキル
化剤で行なうことにより得られ、この場合には勿
論第三アミン中ならびにアルキル化剤中に長脂肪
族又は芳香族基が存在しうる。第四アンモニウム
化合物の製造法の１つの欠点は、屡々圧力下で作
業しなければならず、場合によつては溶剤を必要
とし、かつ収率が多くの場合に不満足なことにあ
る。従つて、従前に予め公開されてない西ドイツ
特許出願第P3116087.5号（Ｄ 6299）には、末端
エポキシ基を有するエポキシ化合物を第三アミン
の塩と、触媒としての第四アンモニウム化合物の
存在下で反応させることが提案されている。 ところで、第四アンモニウム化合物は、第三ア
ミンを少なくとも１個の末端エポキシ基を有する
エポキシ化合物で第四級化することによつて公知
技術水準の公知方法の前記欠点を認容する必要な
しに製造することができることが判明した。本発
明による製造は、第三アミンを一般式： ［式中、R1は2n個の炭素原子を有する線状ま
たは分子鎖状の脂肪族炭化水素基（但し、ｎは２
〜８の整数である）または一般式： （式中、ｎは４〜16を表わす）で示される基を
表わす］で示されるエポキシアルカンであるかま
たは一般式： ［式中、ｍは１〜10の値を有し、R2は水素原
子を表わすかまたは１〜24個の炭素原子を有する
脂肪族炭化水素基または一般式： で示される基を表わす］で示されるグリシジルエ
ーテルであるエポキシ化合物と、加熱時に常圧下
で反応させ、この場合この反応混合物は、有機溶
剤を含有しておらず、第三アミンを差当たりその
一部を塩としておよびその一部を遊離アミンとし
て使用し、完全な塩形成に必要とされる量の酸を
反応の終結時に添加することを特徴とする。この
場合、この部分的な塩形成は、２つの方法で行な
うことができる：一面で、１アミン当量を１未満
の酸当量と反応させて部分的に塩に変えることが
でき、この反応生成物を１エポキシ当量で四級化
することができる。他面で、１酸当量と反応させ
た１よりも多いアミン当量を１エポキシ当量で四
級化することができる。これら双方の場合、四級
化反応は、差当り２相の反応混合物中で驚異的に
迅速に進行し、均質な反応生成物を導く。完全な
塩形成に対して化学量論的に必要な残りの酸量
は、反応の終結時に反応バツチ量に添加される。
これは第２の個所に記載された別法において多く
の場合に支障ある、四級化されてないアミン塩の
著しい含分を生じるので、第１に記載した別法が
好ましい。 アミンとアミン塩とからなる混合物は、エポキ
シ化合物との反応に有利に水に溶解して使用され
る。この場合、この混合物は充分な量の水に溶解
することができるか又は塩は、水に溶解したアミ
ンに酸を添加し、次にこうして形成されたアミン
塩溶液をエポキシ化合物と反応させることにより
形成することができる。40〜100℃は、有利な反
応温度であることが判明し、その際に80〜95℃の
間の温度は、特に有利であることが明らかになつ
た。アミンの塩形成の程度は、本発明方法の場合
に90〜50モル％であり、この場合には、80〜60モ
ル％の範囲が好ましい。すなわち、完全に塩形成
するために反応の終結時に添加すべき酸量は、化
学量論的酸量の10〜50モル％、有利に20〜40モル
％である。反応生成物中で第三アミンの四級化さ
れていない塩の過剰量を回避するために、反応バ
ツチ量は殊に、反応開始時に１エポキシ当量に対
して１アミン当量及び0.9〜0.5、有利に0.8〜0.6
酸当量を含有し、反応混合物のエポキシ含量の測
定を簡単に追跡することができる反応の終結時に
0.1〜0.5、有利に0.2〜0.4酸当量が添加される混
合物からなる。出発物質として使用すべきエポキ
シ化合物は、１，２−エポキシアルカンが好まし
い。このエポキシ化合物は、公知方法で、例えば
エチレンを触媒としての有機アルミニウム化合物
と重合するか又はパラフイン系炭化水素を熱分解
することによつて得られる相当する１，２−モノ
オレフインないしはオレフイン混合物から得られ
る。 好ましいエポキシアルカンの例は、化合物１，
２−エポキシヘキサン、１，２−エポキシオクタ
ン、１，２−エポキシデカン、１，２−エポキシ
ドデカン、１，２−エポキシテトラデカン、１，
２−エポキシヘキサデカン、１，２−エポキシオ
クタデカンである。同様に好適なのは、例えば
C12−エポキシアルカン約70重量％及びC14−エポ
キシアルカン約30重量％を有するC12/14−１，２
−エポキシ化合物又はC16−エポキシアルカン約
40重量％及びC18−エポキシアルカン約60重量％
を有するC16/18−１，２−エポキシ化合物のよう
なエポキシ混合物である。更に、好ましいのは、
例えば１，２−７，８−ジエポキシオクタン、
１，２−９，10−ジエポキシデカン及び類似の化
合物のような８〜20個の炭素原子及び２個の末端
エポキシ基を有するジ−エポキシアルカンであ
る。また、ヘキサデシルモノグリシドエーテル及
び１，４−ブタンジオールジグリシドエーテルの
ようなモノ−又はジグリシドエーテルは、末端エ
ポキシ基を有する好ましいエポキシ化合物であ
る。好ましいエポキシ化合物は、一般式（）： 〔式中、R1は１〜21個の炭素原子を有する線
状又は分枝状脂肪族炭化水素基又は一般式
（）： （但し、ｎは４〜16である）で示される基を表
わす〕で示されるエポキシアルカンに相当する
か、又はそれは一般式（）： 〔式中、ｍは１〜10の値を表わし、R2は水素
原子を表わすか又は１〜24個の炭素原子を有する
脂肪族炭化水素基又は一般式（）： で示される基を表わす〕で示されるグリシドエー
テルに相当する。 適当な第三アミンは、殊に例えばトリメチルア
ミン、ジメチルベンジルアミン、トリエチルアミ
ン、トリブチルアミン、ジメチルヘキシルアミ
ン、ジメチルラウリルアミン、ジメチルエタノー
ルアミン、ジメチルプロパノールアミン、Ｎ−β
−ヒドロキシデシル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル
−Ｎ−メチルアミン、Ｎ−β−ヒドロキシヘキサ
デシル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミン、メチ
ルジエタノールアミン、ジメチルアミノプロパン
ジオールのような強塩基性アミン、例えばテトラ
メチルエチレンジアミン又はテトルメチルプロピ
レンジアミン−１，３のような第三ジアミン、さ
らにピリジン、ピコリン、ピペコリン、Ｎ−メチ
ルピペリジン、Ｎ−メチルピロリジン、キヌクリ
デンである。 アミン塩の酸成分としては、例えば塩酸、硫
酸、硝酸、燐酸、臭化−、沃化−又は弗化水素
酸、硼酸、炭酸のような無機酸又は例えば硫酸水
素ナトリウム又は燐酸水素ナトリウムのような酸
性塩が好適である。更に、酸成分は、例えば蟻
酸、酢酸、、コハク酸、安息香酸のような１種類
又はそれ以上の有機酸であつてもよい。同様に、
例えばジメチルアミン酢酸のような両性物質も当
てはまる。更に、適当な酸は、有機スルホン酸、
例えばｐ−トルオールスルホン酸、アミドスルホ
ン酸、ホスホン酸、例えば１−ヒドロキシエタン
１，１−ジホスホン酸、アミノ−トリス−（メチ
レンホスホン酸）、２−ホスホノブタン−１，２，
４−トリカルボン酸、ホスフイン酸又はアルキル
硫酸である。 新規の方法は、公知技術の方法と比較して、そ
れが過圧を使用することなしに比較的に低い反応
温度及びより短い反応時間で実施され、最終生成
物を高い純度で大きい収量で供給することによつ
て優れている。 長鎖状脂肪族又は芳香族基１個だけ又は約10個
未満の炭素原子を有するアルキル−又はアルケニ
ル基２個及びさらに短鎖状アルキル基を有する本
発明により製造される反応生成物は、抗菌作用を
有する。この化合物は、例えば10〜20個の炭素原
子を有するエポキシアルカンを専ら短鎖状アルキ
ル−又はヒドロキシアルキル−又はアラルキル基
を有する第三アミンと反応させるか、又は約６〜
10個の炭素原子を有するエポキシアルカンから出
発し、これを脂肪酸から誘導されるC10〜C20−ア
ルキル−又はアルケニル基を有する第三アミンと
反応させることにより得られる。長鎖状基の数及
び鎖長が増大するにつれて、反応生成物は、ます
ます顕著に編織布柔軟加工作用及び帯電防止作用
を有する。化合物の化学構造に応じて流動する移
り変わりを観察することができる。 C10〜C20−アルキル−又はアルケニル基及び
C10〜C20−ヒドロキシアルキル基及びさらに短鎖
状基を有する編織布柔軟加工作用を有する化合物
は、相応して脂肪酸から誘導される長鎖状脂肪族
基を有する第三アミンをC10〜C20−エポキシアル
カンと反応させることにより得られる。従つて、
この種の抗菌作用を有する化合物及び編織布保護
作用を有する化合物の製造は、目的物を編織布柔
軟加工剤又は−帯電防止剤ないしは抗菌剤として
使用することと全く同様に本発明のもう１つの目
的である。編織布柔軟加工剤は、例えば本発明に
より製造される作用物質以外に付加的に担持剤、
溶剤、稀釈剤、乳化剤、染料、賦香剤、保存剤、
粘度調整剤、混濁剤及び場合により他の常用の添
加剤の群からの少なくとも１種類の他の化合物を
含有する、洗浄後処理するための液状の薬剤に使
用される。 洗浄後処理するための薬剤は、例えば次の組成
を有する： ２個の長鎖状ヒドロキシアルキル−、アルキル
−又はアルケニル基を有する本発明により製造
される化合物 ２〜80重量％、 担持剤、溶剤、稀釈剤 20〜98重量％、 乳化剤 20重量％まで、 保存剤 ３重量％まで、 賦香剤 ５重量％まで、 染 料 １重量％まで、 粘度調整剤、混濁剤、場合により酸性化合物及
びその他の常用の添加剤 残 分。 更に、目的物を少なくとも１種類の洗浄活性化
合物を含有する相当する組成の洗浄剤に添加する
場合にも、この目的物は、柔軟加工作用を発揮し
うる。この種の洗浄剤は、有利に非イオン性界面
活性剤を有する処方を基礎とする。この目的物を
場合によつては常用の助剤及び添加剤と一緒に支
持体としての編織布形成面に塗布する場合には、
この目的物は、タンブラー助剤として使用するこ
ともできる。 実施例 例 １ 水309.19ｇ中のジメチルエタノールアミン
44.57ｇ（0.5モル）に37％HCl39.44ｇ（0.4モル）
を添加した。引続き、この溶液に95℃で１，２−
エポキシドデカン（エポキシ価8.51）94.0ｇ（0.5
モル）を添加し、この溶液をこの温度で６時間撹
拌した。次に、エポキシ価は0.01であつた。最後
にこの溶液に37％HCl9.86ｇ（0.1モル）を添加し
た。この澄明な溶液は、第四アンモニウム化合物
の理論的に可能な量の97.3％を有した。 例 ２ 例１と同様にして、ジメチルエタノールアミン
44.57ｇ（0.5モル）を使用し、このジメチルエタ
ノールアミンを今度は37％HCl29.58ｇ（0.3モル）
と混合した。この溶液に95℃で１，２−エポキシ
ドデカン（エポキシ価8.51）94.0ｇ（0.5モル）を
添加した。２時間の反応時間後、この溶液は澄明
であり、６時間後エポキシ化合物はもはや検出さ
れなかつた。最後に、この溶液に37％HCl19.72
ｇ（0.2モル）を添加した。この澄明な黄色の溶
液は、第四級塩の理論的に可能な量の98.9％を有
した。 例 ３ ジメチルデシルアミン（アミン価301.6）92.6
ｇ（0.5モル）に水609ｇを添加し、引続き撹拌下
及び水道水での冷却下で37％HCl39.41ｇ（0.4モ
ル）を添加した。１，２−エポキシドデカン（エ
ポキシ価8.48）94.34ｇ（0.5モル）の添加後、こ
の溶液を４時間95℃に加熱した。次に、エポキシ
化合物は、もはや検出されなかつた。更に、この
溶液に37％HCl9.85ｇ（0.1モル）を添加し、澄明
な黄色のゲルを得た。変換は、実際に完全であつ
た。 この実施例で使用したジメチルデシルアミンの
代りにメチル−２−ヒドロキシドデシエタノール
アミン、ジメチル椰子油アルキルアミン、ジメチ
ル牛脂アルキルアミン、ジエチル牛脂アルキルア
ミン又は脂肪アルキル基を有する別の第三アミン
を同様の条件下で使用する場合には、比較可能な
結果が得られた。
多くの場合にアルキル化により第四段階に変わる
第三アミンから出発する。この場合には、アルキ
ル化剤として常法で強鉱酸のエステル、殊にアル
キルハロゲン化物、硫酸−又はスルホン酸エステ
ルを第三アミンに対して作用させることができ；
場合によつては、別のエステルも利用される。第
三アミンをアルキル化するためのもう１つの公知
方法は、水の存在下での酸化アルキレンと第三ア
ミンとの反応である。更に、なお簡単に入手しう
る第三アミンからの第四アンモニウム化合物の一
連の別の製造方法が存在する（J.Goerdeler著、
“Houben−Weyl，Methoden der Organischen
Chemie”、第４版、第11／２巻、第592頁以降、
参照）。１個又はそれ以上の長脂肪族基を有する
第四アンモニウム化合物は、抗菌作用ないしは編
織布柔軟加工作用及び帯電防止作用を有し、既に
使用されている。この種の化合物は、長脂肪族基
を有する第三アミン及び／又は芳香族基を有する
第三アミンをアルキル化するか又はアルキル化を
その側で長脂肪族又は芳香族基を有するアルキル
化剤で行なうことにより得られ、この場合には勿
論第三アミン中ならびにアルキル化剤中に長脂肪
族又は芳香族基が存在しうる。第四アンモニウム
化合物の製造法の１つの欠点は、屡々圧力下で作
業しなければならず、場合によつては溶剤を必要
とし、かつ収率が多くの場合に不満足なことにあ
る。従つて、従前に予め公開されてない西ドイツ
特許出願第P3116087.5号（Ｄ 6299）には、末端
エポキシ基を有するエポキシ化合物を第三アミン
の塩と、触媒としての第四アンモニウム化合物の
存在下で反応させることが提案されている。 ところで、第四アンモニウム化合物は、第三ア
ミンを少なくとも１個の末端エポキシ基を有する
エポキシ化合物で第四級化することによつて公知
技術水準の公知方法の前記欠点を認容する必要な
しに製造することができることが判明した。本発
明による製造は、第三アミンを一般式： ［式中、R1は2n個の炭素原子を有する線状ま
たは分子鎖状の脂肪族炭化水素基（但し、ｎは２
〜８の整数である）または一般式： （式中、ｎは４〜16を表わす）で示される基を
表わす］で示されるエポキシアルカンであるかま
たは一般式： ［式中、ｍは１〜10の値を有し、R2は水素原
子を表わすかまたは１〜24個の炭素原子を有する
脂肪族炭化水素基または一般式： で示される基を表わす］で示されるグリシジルエ
ーテルであるエポキシ化合物と、加熱時に常圧下
で反応させ、この場合この反応混合物は、有機溶
剤を含有しておらず、第三アミンを差当たりその
一部を塩としておよびその一部を遊離アミンとし
て使用し、完全な塩形成に必要とされる量の酸を
反応の終結時に添加することを特徴とする。この
場合、この部分的な塩形成は、２つの方法で行な
うことができる：一面で、１アミン当量を１未満
の酸当量と反応させて部分的に塩に変えることが
でき、この反応生成物を１エポキシ当量で四級化
することができる。他面で、１酸当量と反応させ
た１よりも多いアミン当量を１エポキシ当量で四
級化することができる。これら双方の場合、四級
化反応は、差当り２相の反応混合物中で驚異的に
迅速に進行し、均質な反応生成物を導く。完全な
塩形成に対して化学量論的に必要な残りの酸量
は、反応の終結時に反応バツチ量に添加される。
これは第２の個所に記載された別法において多く
の場合に支障ある、四級化されてないアミン塩の
著しい含分を生じるので、第１に記載した別法が
好ましい。 アミンとアミン塩とからなる混合物は、エポキ
シ化合物との反応に有利に水に溶解して使用され
る。この場合、この混合物は充分な量の水に溶解
することができるか又は塩は、水に溶解したアミ
ンに酸を添加し、次にこうして形成されたアミン
塩溶液をエポキシ化合物と反応させることにより
形成することができる。40〜100℃は、有利な反
応温度であることが判明し、その際に80〜95℃の
間の温度は、特に有利であることが明らかになつ
た。アミンの塩形成の程度は、本発明方法の場合
に90〜50モル％であり、この場合には、80〜60モ
ル％の範囲が好ましい。すなわち、完全に塩形成
するために反応の終結時に添加すべき酸量は、化
学量論的酸量の10〜50モル％、有利に20〜40モル
％である。反応生成物中で第三アミンの四級化さ
れていない塩の過剰量を回避するために、反応バ
ツチ量は殊に、反応開始時に１エポキシ当量に対
して１アミン当量及び0.9〜0.5、有利に0.8〜0.6
酸当量を含有し、反応混合物のエポキシ含量の測
定を簡単に追跡することができる反応の終結時に
0.1〜0.5、有利に0.2〜0.4酸当量が添加される混
合物からなる。出発物質として使用すべきエポキ
シ化合物は、１，２−エポキシアルカンが好まし
い。このエポキシ化合物は、公知方法で、例えば
エチレンを触媒としての有機アルミニウム化合物
と重合するか又はパラフイン系炭化水素を熱分解
することによつて得られる相当する１，２−モノ
オレフインないしはオレフイン混合物から得られ
る。 好ましいエポキシアルカンの例は、化合物１，
２−エポキシヘキサン、１，２−エポキシオクタ
ン、１，２−エポキシデカン、１，２−エポキシ
ドデカン、１，２−エポキシテトラデカン、１，
２−エポキシヘキサデカン、１，２−エポキシオ
クタデカンである。同様に好適なのは、例えば
C12−エポキシアルカン約70重量％及びC14−エポ
キシアルカン約30重量％を有するC12/14−１，２
−エポキシ化合物又はC16−エポキシアルカン約
40重量％及びC18−エポキシアルカン約60重量％
を有するC16/18−１，２−エポキシ化合物のよう
なエポキシ混合物である。更に、好ましいのは、
例えば１，２−７，８−ジエポキシオクタン、
１，２−９，10−ジエポキシデカン及び類似の化
合物のような８〜20個の炭素原子及び２個の末端
エポキシ基を有するジ−エポキシアルカンであ
る。また、ヘキサデシルモノグリシドエーテル及
び１，４−ブタンジオールジグリシドエーテルの
ようなモノ−又はジグリシドエーテルは、末端エ
ポキシ基を有する好ましいエポキシ化合物であ
る。好ましいエポキシ化合物は、一般式（）： 〔式中、R1は１〜21個の炭素原子を有する線
状又は分枝状脂肪族炭化水素基又は一般式
（）： （但し、ｎは４〜16である）で示される基を表
わす〕で示されるエポキシアルカンに相当する
か、又はそれは一般式（）： 〔式中、ｍは１〜10の値を表わし、R2は水素
原子を表わすか又は１〜24個の炭素原子を有する
脂肪族炭化水素基又は一般式（）： で示される基を表わす〕で示されるグリシドエー
テルに相当する。 適当な第三アミンは、殊に例えばトリメチルア
ミン、ジメチルベンジルアミン、トリエチルアミ
ン、トリブチルアミン、ジメチルヘキシルアミ
ン、ジメチルラウリルアミン、ジメチルエタノー
ルアミン、ジメチルプロパノールアミン、Ｎ−β
−ヒドロキシデシル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル
−Ｎ−メチルアミン、Ｎ−β−ヒドロキシヘキサ
デシル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミン、メチ
ルジエタノールアミン、ジメチルアミノプロパン
ジオールのような強塩基性アミン、例えばテトラ
メチルエチレンジアミン又はテトルメチルプロピ
レンジアミン−１，３のような第三ジアミン、さ
らにピリジン、ピコリン、ピペコリン、Ｎ−メチ
ルピペリジン、Ｎ−メチルピロリジン、キヌクリ
デンである。 アミン塩の酸成分としては、例えば塩酸、硫
酸、硝酸、燐酸、臭化−、沃化−又は弗化水素
酸、硼酸、炭酸のような無機酸又は例えば硫酸水
素ナトリウム又は燐酸水素ナトリウムのような酸
性塩が好適である。更に、酸成分は、例えば蟻
酸、酢酸、、コハク酸、安息香酸のような１種類
又はそれ以上の有機酸であつてもよい。同様に、
例えばジメチルアミン酢酸のような両性物質も当
てはまる。更に、適当な酸は、有機スルホン酸、
例えばｐ−トルオールスルホン酸、アミドスルホ
ン酸、ホスホン酸、例えば１−ヒドロキシエタン
１，１−ジホスホン酸、アミノ−トリス−（メチ
レンホスホン酸）、２−ホスホノブタン−１，２，
４−トリカルボン酸、ホスフイン酸又はアルキル
硫酸である。 新規の方法は、公知技術の方法と比較して、そ
れが過圧を使用することなしに比較的に低い反応
温度及びより短い反応時間で実施され、最終生成
物を高い純度で大きい収量で供給することによつ
て優れている。 長鎖状脂肪族又は芳香族基１個だけ又は約10個
未満の炭素原子を有するアルキル−又はアルケニ
ル基２個及びさらに短鎖状アルキル基を有する本
発明により製造される反応生成物は、抗菌作用を
有する。この化合物は、例えば10〜20個の炭素原
子を有するエポキシアルカンを専ら短鎖状アルキ
ル−又はヒドロキシアルキル−又はアラルキル基
を有する第三アミンと反応させるか、又は約６〜
10個の炭素原子を有するエポキシアルカンから出
発し、これを脂肪酸から誘導されるC10〜C20−ア
ルキル−又はアルケニル基を有する第三アミンと
反応させることにより得られる。長鎖状基の数及
び鎖長が増大するにつれて、反応生成物は、ます
ます顕著に編織布柔軟加工作用及び帯電防止作用
を有する。化合物の化学構造に応じて流動する移
り変わりを観察することができる。 C10〜C20−アルキル−又はアルケニル基及び
C10〜C20−ヒドロキシアルキル基及びさらに短鎖
状基を有する編織布柔軟加工作用を有する化合物
は、相応して脂肪酸から誘導される長鎖状脂肪族
基を有する第三アミンをC10〜C20−エポキシアル
カンと反応させることにより得られる。従つて、
この種の抗菌作用を有する化合物及び編織布保護
作用を有する化合物の製造は、目的物を編織布柔
軟加工剤又は−帯電防止剤ないしは抗菌剤として
使用することと全く同様に本発明のもう１つの目
的である。編織布柔軟加工剤は、例えば本発明に
より製造される作用物質以外に付加的に担持剤、
溶剤、稀釈剤、乳化剤、染料、賦香剤、保存剤、
粘度調整剤、混濁剤及び場合により他の常用の添
加剤の群からの少なくとも１種類の他の化合物を
含有する、洗浄後処理するための液状の薬剤に使
用される。 洗浄後処理するための薬剤は、例えば次の組成
を有する： ２個の長鎖状ヒドロキシアルキル−、アルキル
−又はアルケニル基を有する本発明により製造
される化合物 ２〜80重量％、 担持剤、溶剤、稀釈剤 20〜98重量％、 乳化剤 20重量％まで、 保存剤 ３重量％まで、 賦香剤 ５重量％まで、 染 料 １重量％まで、 粘度調整剤、混濁剤、場合により酸性化合物及
びその他の常用の添加剤 残 分。 更に、目的物を少なくとも１種類の洗浄活性化
合物を含有する相当する組成の洗浄剤に添加する
場合にも、この目的物は、柔軟加工作用を発揮し
うる。この種の洗浄剤は、有利に非イオン性界面
活性剤を有する処方を基礎とする。この目的物を
場合によつては常用の助剤及び添加剤と一緒に支
持体としての編織布形成面に塗布する場合には、
この目的物は、タンブラー助剤として使用するこ
ともできる。 実施例 例 １ 水309.19ｇ中のジメチルエタノールアミン
44.57ｇ（0.5モル）に37％HCl39.44ｇ（0.4モル）
を添加した。引続き、この溶液に95℃で１，２−
エポキシドデカン（エポキシ価8.51）94.0ｇ（0.5
モル）を添加し、この溶液をこの温度で６時間撹
拌した。次に、エポキシ価は0.01であつた。最後
にこの溶液に37％HCl9.86ｇ（0.1モル）を添加し
た。この澄明な溶液は、第四アンモニウム化合物
の理論的に可能な量の97.3％を有した。 例 ２ 例１と同様にして、ジメチルエタノールアミン
44.57ｇ（0.5モル）を使用し、このジメチルエタ
ノールアミンを今度は37％HCl29.58ｇ（0.3モル）
と混合した。この溶液に95℃で１，２−エポキシ
ドデカン（エポキシ価8.51）94.0ｇ（0.5モル）を
添加した。２時間の反応時間後、この溶液は澄明
であり、６時間後エポキシ化合物はもはや検出さ
れなかつた。最後に、この溶液に37％HCl19.72
ｇ（0.2モル）を添加した。この澄明な黄色の溶
液は、第四級塩の理論的に可能な量の98.9％を有
した。 例 ３ ジメチルデシルアミン（アミン価301.6）92.6
ｇ（0.5モル）に水609ｇを添加し、引続き撹拌下
及び水道水での冷却下で37％HCl39.41ｇ（0.4モ
ル）を添加した。１，２−エポキシドデカン（エ
ポキシ価8.48）94.34ｇ（0.5モル）の添加後、こ
の溶液を４時間95℃に加熱した。次に、エポキシ
化合物は、もはや検出されなかつた。更に、この
溶液に37％HCl9.85ｇ（0.1モル）を添加し、澄明
な黄色のゲルを得た。変換は、実際に完全であつ
た。 この実施例で使用したジメチルデシルアミンの
代りにメチル−２−ヒドロキシドデシエタノール
アミン、ジメチル椰子油アルキルアミン、ジメチ
ル牛脂アルキルアミン、ジエチル牛脂アルキルア
ミン又は脂肪アルキル基を有する別の第三アミン
を同様の条件下で使用する場合には、比較可能な
結果が得られた。
１ 式
式中R1はニトリル基、−COOR4なるエステル
基、もしくは
基、もしくは
【式】
なるカルボキシアミド基を示し、
R4はC1〜C6のアルキルを示し、
R5とR6は水素、C1〜C3のアルキルもしくはフ
エニルを示し、 R2とR3とは、お互いに独立に、C1〜C6のアル
エニルを示し、 R2とR3とは、お互いに独立に、C1〜C6のアル
Claims (1)
- たは一般式： ［式中、ｍは１〜10の値を有し、R2は水素原
子を表わすかまたは１〜24個の炭素原子を有する
脂肪族炭化水素基または一般式： で示される基を表わす］で示されるグリシジルエ
ーテルであるエポキシ化合物と、加熱時に常圧下
で反応させ、この場合この反応混合物は、有機溶
剤を含有しておらず、第三アミンを差当たりその
一部を塩としておよびその一部を遊離アミンとし
て使用し、完全な塩形成に必要とされる量の酸を
反応の終結時に添加することを特徴とする、第四
アンモニウム化合物の製造法。 ２ １アミン当量を１未満の酸当量と反応させ、
この反応生成物を１エポキシ当量で四級化する、
特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３ １アミン当量を0.9〜0.6酸当量と反応させ、
次いで１エポキシ当量と反応させる、特許請求の
範囲第１項又は第２項に記載の方法。 ４ 水に溶解したアミン塩を使用する、特許請求
の範囲第１項から第３項までのいずれか１項に記
載の方法。 ５ 第三アミンを水に溶解し、この溶液に酸を添
加し、次にこうして形成されたアミン塩溶液をエ
ポキシ化合物と反応させる、特許請求の範囲第１
項から第４項までのいずれか１項に記載の方法。 ６ 反応を40〜100℃の間、有利に80〜95℃の間
の温度で常圧下で行なう、特許請求の範囲第１項
から第５項までのいずれか１項に記載の方法。 ７ R1が８〜18個の炭素原子を有する線状の脂
肪族炭化水素基を表わすような式のエポキシ化
合物を、10〜20個の炭素原子を有するアルキル
基、ヒドロキシアルキル基またはアルケニル基を
有しかつ一部が塩として存在する第三アミンと反
応させる、特許請求の範囲第１項から第６項まで
のいずれか１項に記載の方法。
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