JPH037215B2 - - Google Patents
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- JPH037215B2 JPH037215B2 JP2493986A JP2493986A JPH037215B2 JP H037215 B2 JPH037215 B2 JP H037215B2 JP 2493986 A JP2493986 A JP 2493986A JP 2493986 A JP2493986 A JP 2493986A JP H037215 B2 JPH037215 B2 JP H037215B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- parts
- rubber
- component
- cyclopentadiene
- Prior art date
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- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
（産業上の利用分野）
この発明は、ゴム組成物、特に特定の炭化水素
樹脂を配合することによつて耐カツト性及び耐チ
ツピング性を改善したゴム組成物に関する。 （従来の技術） 非舗装路、特に岩石が露出するような悪路を走
行することが多い高荷重トラツク・バス用大型タ
イヤ、あるいは砕石現場等で使用されるオフザロ
ード用タイヤ等は、それらのトレツド部やサイド
ウオール部にカツトを受ける機会が多く、このカ
ツトが成長してタイヤ破壊を起こしたり、カツト
部より侵入した雨水等がスチールコード補強材を
腐食してタイヤ破壊を起こしたりしやすい。した
がつて、上記タイヤの、特に、トレツド部には耐
カツト性及び耐チツピング性にすぐれたゴム組成
物が必要とされている。 一般に、ゴム組成物の耐カツト性を向上させる
手段として、カーボンブラツクを高充てんする方
法が用いられるが、これにより耐カツト性が向上
する半面、耐カツト性と同様に悪路走行において
必要とされる耐チツピング性及び発熱性が著しく
劣る欠点があり、また混練や押出作業性も著しく
劣るという問題があつた。 これに対して、本出願人の一社による特公昭48
−38615号公報に、軟化点50〜200℃、臭素価40〜
150のジシクロペンタジエン系樹脂をスチレン−
ブタジエン共重合体ゴムに配合することにより、
ゴム組成物の耐カツト性を改善しうることが記載
されるが、これにより耐カツト性は相当向上した
が、なお耐チツピング性が劣る欠点があつた。 （発明が解決しようとする問題点） この発明は、前記の悪路を走行する大型タイヤ
やオフザロード用タイヤのトレツドに用いた場
合、すぐれた耐カツト性及び耐チツピング性を示
す極めて有用なゴム組成物を提供するという問題
を解決する。 （問題点を解決するための手段） 本発明者らは、前記の問題点を解決すべく鋭意
検討した結果、５−アルキリデンノルボルネン−
２を共重合させた石油系炭化水素樹脂をゴムに配
合すれば、上記問題点を解決しうることを確か
め、この発明を達成するに至つた。 すなわち、この発明は天然ゴム及び合成ゴムよ
りなる群の中から選ばれた少なくとも１種のゴム
100重量部に対し、 一般式 （式中、Ｒは炭素原子数１〜３個のアルキル基を
示し、ｍは０〜６の整数である。） で表されるシクロペンタジエン環を有する化合物
及びそのデイールス・アルダー付加物よりなる群
の中から選ばれた少なくとも１種の化合物である
成分A100重量部と、 一般式 （式中、R1，R2及びR3は水素原子又は炭素原子
数１〜３個のアルキル基を示し、ｎは０又は１で
ある。） で表される５−アルキリデンノルボルネン−２又
はその誘導体である成分B5〜150重量部とを共重
合させることにより得られる炭化水素樹脂を１〜
30重量部配合するゴム組成物である。 この発明において、合成ゴムとは、合成ポリイ
ソプレンゴム、ポリブタジエンゴム、スチレンブ
タジエンゴム、ブチルゴム、ハロゲン化ブチルゴ
ム、エチレンプロピレンターポリマー、アクリロ
ニトリルブタジエンゴムなどであり、これらは単
独でもブレンドでもよい。天然ゴムも単独で使用
しても、上記合成ゴムの少なくとも１種のゴムと
のブレンドで使用してもよい。 この発明において、成分Ａには、一般式の化
合物として、例えば、シクロペンタジエン、メチ
ルシクロペンタジエンなど、一般式の化合物の
デイールス・アルダー付加物として、例えば、ジ
シクロペンタジエン、シクロペンタジエン−メチ
ルシクロペンタジエン共二量化物、トリシクロペ
ンタジエンなどがあげられ、これら及びこれらの
混合物が工業的に好ましく利用され、これらの中
ではシクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン
又は両者の混合物が特に好ましい。 シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン又
はそのアルキル置換誘導体の純度が高いことは必
ずしも必要でないが、シクロペンタジエン、ジシ
クロペンタジエン又はそのアルキル置換誘導体が
80重量％以上存在することが好ましい。また、ナ
フサ等の高温熱分解副生油のC5留分中に含まれ
るシクロペンタジエン、メチルシクロペンタジエ
ンを熱二量化させることによつて、ジシクロペン
タジエン、ジメチルシクロペンタジエン、シクロ
ペンタジエン−メチルシクロペンタジエン共二量
体、シクロペンタジエン−イソプレン共二量体、
シクロペンタジエン−ピペリレン共二量体等の混
合物にした後、蒸留によりC5オレフイン、C5パ
ラフインなどのC5成分の大部分を除去して得ら
れる濃縮された留分を使用してもさしつかえな
い。 成分Ｂとしては、例えば、５−エチリデンノル
ボルネン−２、５−エチリデンメチルノルボルネ
ン−２、５−エチリデンジメチルノルボルネン−
２、５−プロピリデンノルボルネン−２、５−イ
ソプロピリデンノルボルネン−２などがあげら
れ、これらは２種以上を混合して使用してもよく
またこれらの中で５−エチリデンノルボルネン−
２が工業的に容易に入手することができ好まし
い。 この発明においては、上記の成分A100重量部
に対し、成分B5〜150重量部、好ましくは10〜
100重量部を無触媒あるいは触媒の存在下で反応
させることにより炭化水素樹脂を製造する。無触
媒で反応を行う場合には、上記成分Ａと成分Ｂの
混合物を、200〜300℃において30分〜15時間、好
ましくは１〜７時間加熱することにより炭化水素
樹脂を製造することができる。一方触媒を用いる
場合には、触媒としてフリーデルクラフト型触
媒、例えば三フツ化ホウ素、若しくはそのフエノ
ール、エーテル、酢酸などの錯体または塩化アル
ミニウムなどをモノマー全量に対して0.1〜10重
量％、好ましくは0.3〜２重量％の割合で使用し、
その場合、反応温度−30〜100℃、好ましくは０
〜50℃、反応時間10分〜20時間、好ましくは１〜
15時間を用いる。 この発明に使用する炭化水素樹脂は、その製造
のために行う共重合反応における成分Ｂの成分Ａ
に対する割合が極めて重要であり、成分A100重
量部に対し、成分Ｂの量が５重量部に満たない場
合は、最終的に得られるゴム組成物の耐カツト性
及び耐チツピング性が不充分であり、また150重
量部を超える場合は、樹脂の収率が極めて低下
し、樹脂の軟化点も低下するばかりでなく、耐カ
ツト性がかえつて下がり、また樹脂のブロツキン
グが起こるために精練作業性が悪くなる。 また上記の炭化水素樹脂の製造に際し、石油留
分中の不飽和成分、特に不飽和芳香族成分を、成
分Ａの等量以下の範囲内で併用することも可能で
ある。例えばスチレン、α−メチルスチレン、ビ
ニルトルエン、インデン、メチルインデン及びこ
れらの混合物を用いることができ、工業的にはナ
フサ等の分解時に副生するいわゆるC9留分が好
ましい。 このような石油留分中の不飽和成分の併用によ
りゴム組成物の若干の性能を向上させることがで
き、例えばスチレン等の併用により、耐カツト性
を更に向上することが可能である。なお、この場
合、成分Ａに対する成分Ｂの使用量範囲に変化は
ない。 この発明に用いられる炭化水素樹脂は、環球法
（JIS K2531−60に準拠）により測定した軟化点
が50〜180℃、特に70〜160℃の範囲であることが
好ましい。軟化点が50℃より低い場合は、ゴム組
成物の低伸長下でのモジユラスが低下し、耐カツ
ト性が悪化するばかりか、樹脂がブロツキングを
起こし、精練作業性が悪化する傾向がある。一
方、180℃より高い場合には、ゴム中への均一分
散が困難となる。 また、この発明において用いる炭化水素樹脂の
配合量は、ゴム100重量部に対して１〜30重量部、
好ましくは３〜15重量部である。配合量が１重量
部より少ない場合は添加の効果がなく、耐カツト
性、耐チツピング性が改良されない。一方、30重
量部より多い場合は、増量効果がもはや期待でき
ないばかりか、耐摩耗性等の物性が著しく悪化す
る。 この発明においては、上記炭化水素樹脂の他
に、ゴム工業で通常使用される配合剤、例えば、
補強性充填剤、加硫剤、加硫促進剤、加硫促進助
剤、軟化剤、老化防止剤等を適宜配合することが
できる。 （実施例） 以下、実施例、比較例及び参考例によりこの発
明を更に詳しく説明する。 参考例 １ 純度97％のジシクロペンタジエン（DCPD）
350ｇ、純度98％の５−エチリデンノルボルネン
−２（ENB）150ｇ（DCPD100重量部に対し43.3
重量部）及び混合キシレン500ｇを２のオート
クレーブに仕込み、窒素雰囲気中で撹拌下250℃
で５時間加熱した。加熱終了後、オートクレーブ
を冷却し、内容物を蒸留して未反応モノマー、低
重合体及びキシレンを除去し、釜残として398ｇ
の樹脂No.１を得た。軟化点は96℃であつた。 参考例 ２ 純度97％のDCPD480ｇ、純度98％のENB220
ｇ（DCPD100重量部に対し46.3重量部）及び混
合キシレン300ｇをオートクレーブ中で撹拌下、
270℃で６時間加熱反応させ、、参考例１と同様に
処理して660ｇの樹脂No.２を得た。軟化点は145℃
であつた。 参考例 ３ 純度97％のDCPD480ｇ、純度98％の５−イソ
プロピリデンノルボルネン−２ 220ｇ
（DCPD100重量部に対し46.3重量部）及び混合キ
シレン300ｇをオートクレーブ中で撹拌下、260℃
で５時間加熱反応させ、参考例１と同様に処理し
て630ｇの樹脂No.３を得た。軟化点は130℃であつ
た。 参考例 ４ 純度97％のDCPD343ｇ、純度98％のENB86ｇ
（DCPD100重量部に対し25.3重量部）、ナフサの
熱分解で生成する140〜280℃の沸点範囲の芳香族
留分143ｇ及び混合キシレン428ｇをオートクレー
ブ中で撹拌下、270℃で５時間加熱反応させ、参
考例１と同様に処理して440ｇの樹脂No.４を得た。
軟化点は130℃であつた。 参考例 ５ ナフサのスチームクラツキングによりエチレ
ン、プロピレン等を製造する際に、副生するC5
分解留分（沸点28〜60℃）を120℃で４時間加熱
して蒸留によりC5留分を除去すると、85％の
DCPDと15％のシクロペンタジエンとイソプレン
又はピペリレンの共二量体を含有する残留物が得
られる。このDCPD85％を含む残留物470ｇ、純
度98％のENB100ｇ（DCPD100重量部に対して
24.5重量部）及び混合キシレン430ｇをオートク
レーブ中で撹拌下、260℃で３時間加熱反応させ、
参考例１と同様に処理して430ｇの樹脂No.５を得
た。軟化点は112℃であつた。 参考例 ６ 純度97％のDCPD403ｇ、ナフサの熱分解で生
成する140〜280℃の沸点範囲の芳香族留分226ｇ
及び混合キシレン371ｇをオートクレーブ中で撹
拌下、260℃で３時間加熱反応させ、参考例１と
同様に処理して490ｇの比較樹脂ａを得た。軟化
点は131℃であつた。 参考例 ７ 純度97％のDCPD500ｇ及び混合キシレン500ｇ
をオートクレーブ中で撹拌下、250℃で４時間加
熱反応させ、参考例１と同様に処理して342ｇの
比較樹脂ｂを得た。軟化点は108℃であつた。 実施例１〜５、比較例１〜２ スチレン−ブタジエンゴム（SBR1500）100重
量部に対し、参考例１〜７で合成した樹脂を各々
12重量部用い、その他は第１表に示す内容の配合
剤を用いバンバリーミキサーで混練り後、加硫
し、下記による耐カツト性及びこれらゴム組成物
をタイヤのトレツドに使用した場合のトレツド外
観性について検討した。結果を第１表に示す。 各種の試験法は下記の通りである。 (イ) 耐カツト性 振子式衝撃カツト試験機にて一定の高さから
鋼鉄製の刃を打ちつけて傷をつけ、そのカツト
の深さを測定し、比較例１の値を100として指
数で表示した。値が大なる程耐カツト性が良好
なことを示す。 (ロ) トレツド外観試験 トレツドを４分割して第１表のゴム組成物に
より1000R20のトラツク・バス用タイヤを作製
し、砕石場等の突出岩石の多い悪路でひんぱん
に急ブレーキをかけながら5000Km走行後、トレ
ツド表面100cm2当たりの大カツト（深さ５mm以
上の傷）数、小カツト（深さ１mm以上５mm未満
の傷）数及びチツピング（面積25mm2以上のゴム
の小片がそぎとられた現象）数を評価し比較例
１を100として指数で表示した。値が大なる程
良好なことを示す。
樹脂を配合することによつて耐カツト性及び耐チ
ツピング性を改善したゴム組成物に関する。 （従来の技術） 非舗装路、特に岩石が露出するような悪路を走
行することが多い高荷重トラツク・バス用大型タ
イヤ、あるいは砕石現場等で使用されるオフザロ
ード用タイヤ等は、それらのトレツド部やサイド
ウオール部にカツトを受ける機会が多く、このカ
ツトが成長してタイヤ破壊を起こしたり、カツト
部より侵入した雨水等がスチールコード補強材を
腐食してタイヤ破壊を起こしたりしやすい。した
がつて、上記タイヤの、特に、トレツド部には耐
カツト性及び耐チツピング性にすぐれたゴム組成
物が必要とされている。 一般に、ゴム組成物の耐カツト性を向上させる
手段として、カーボンブラツクを高充てんする方
法が用いられるが、これにより耐カツト性が向上
する半面、耐カツト性と同様に悪路走行において
必要とされる耐チツピング性及び発熱性が著しく
劣る欠点があり、また混練や押出作業性も著しく
劣るという問題があつた。 これに対して、本出願人の一社による特公昭48
−38615号公報に、軟化点50〜200℃、臭素価40〜
150のジシクロペンタジエン系樹脂をスチレン−
ブタジエン共重合体ゴムに配合することにより、
ゴム組成物の耐カツト性を改善しうることが記載
されるが、これにより耐カツト性は相当向上した
が、なお耐チツピング性が劣る欠点があつた。 （発明が解決しようとする問題点） この発明は、前記の悪路を走行する大型タイヤ
やオフザロード用タイヤのトレツドに用いた場
合、すぐれた耐カツト性及び耐チツピング性を示
す極めて有用なゴム組成物を提供するという問題
を解決する。 （問題点を解決するための手段） 本発明者らは、前記の問題点を解決すべく鋭意
検討した結果、５−アルキリデンノルボルネン−
２を共重合させた石油系炭化水素樹脂をゴムに配
合すれば、上記問題点を解決しうることを確か
め、この発明を達成するに至つた。 すなわち、この発明は天然ゴム及び合成ゴムよ
りなる群の中から選ばれた少なくとも１種のゴム
100重量部に対し、 一般式 （式中、Ｒは炭素原子数１〜３個のアルキル基を
示し、ｍは０〜６の整数である。） で表されるシクロペンタジエン環を有する化合物
及びそのデイールス・アルダー付加物よりなる群
の中から選ばれた少なくとも１種の化合物である
成分A100重量部と、 一般式 （式中、R1，R2及びR3は水素原子又は炭素原子
数１〜３個のアルキル基を示し、ｎは０又は１で
ある。） で表される５−アルキリデンノルボルネン−２又
はその誘導体である成分B5〜150重量部とを共重
合させることにより得られる炭化水素樹脂を１〜
30重量部配合するゴム組成物である。 この発明において、合成ゴムとは、合成ポリイ
ソプレンゴム、ポリブタジエンゴム、スチレンブ
タジエンゴム、ブチルゴム、ハロゲン化ブチルゴ
ム、エチレンプロピレンターポリマー、アクリロ
ニトリルブタジエンゴムなどであり、これらは単
独でもブレンドでもよい。天然ゴムも単独で使用
しても、上記合成ゴムの少なくとも１種のゴムと
のブレンドで使用してもよい。 この発明において、成分Ａには、一般式の化
合物として、例えば、シクロペンタジエン、メチ
ルシクロペンタジエンなど、一般式の化合物の
デイールス・アルダー付加物として、例えば、ジ
シクロペンタジエン、シクロペンタジエン−メチ
ルシクロペンタジエン共二量化物、トリシクロペ
ンタジエンなどがあげられ、これら及びこれらの
混合物が工業的に好ましく利用され、これらの中
ではシクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン
又は両者の混合物が特に好ましい。 シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン又
はそのアルキル置換誘導体の純度が高いことは必
ずしも必要でないが、シクロペンタジエン、ジシ
クロペンタジエン又はそのアルキル置換誘導体が
80重量％以上存在することが好ましい。また、ナ
フサ等の高温熱分解副生油のC5留分中に含まれ
るシクロペンタジエン、メチルシクロペンタジエ
ンを熱二量化させることによつて、ジシクロペン
タジエン、ジメチルシクロペンタジエン、シクロ
ペンタジエン−メチルシクロペンタジエン共二量
体、シクロペンタジエン−イソプレン共二量体、
シクロペンタジエン−ピペリレン共二量体等の混
合物にした後、蒸留によりC5オレフイン、C5パ
ラフインなどのC5成分の大部分を除去して得ら
れる濃縮された留分を使用してもさしつかえな
い。 成分Ｂとしては、例えば、５−エチリデンノル
ボルネン−２、５−エチリデンメチルノルボルネ
ン−２、５−エチリデンジメチルノルボルネン−
２、５−プロピリデンノルボルネン−２、５−イ
ソプロピリデンノルボルネン−２などがあげら
れ、これらは２種以上を混合して使用してもよく
またこれらの中で５−エチリデンノルボルネン−
２が工業的に容易に入手することができ好まし
い。 この発明においては、上記の成分A100重量部
に対し、成分B5〜150重量部、好ましくは10〜
100重量部を無触媒あるいは触媒の存在下で反応
させることにより炭化水素樹脂を製造する。無触
媒で反応を行う場合には、上記成分Ａと成分Ｂの
混合物を、200〜300℃において30分〜15時間、好
ましくは１〜７時間加熱することにより炭化水素
樹脂を製造することができる。一方触媒を用いる
場合には、触媒としてフリーデルクラフト型触
媒、例えば三フツ化ホウ素、若しくはそのフエノ
ール、エーテル、酢酸などの錯体または塩化アル
ミニウムなどをモノマー全量に対して0.1〜10重
量％、好ましくは0.3〜２重量％の割合で使用し、
その場合、反応温度−30〜100℃、好ましくは０
〜50℃、反応時間10分〜20時間、好ましくは１〜
15時間を用いる。 この発明に使用する炭化水素樹脂は、その製造
のために行う共重合反応における成分Ｂの成分Ａ
に対する割合が極めて重要であり、成分A100重
量部に対し、成分Ｂの量が５重量部に満たない場
合は、最終的に得られるゴム組成物の耐カツト性
及び耐チツピング性が不充分であり、また150重
量部を超える場合は、樹脂の収率が極めて低下
し、樹脂の軟化点も低下するばかりでなく、耐カ
ツト性がかえつて下がり、また樹脂のブロツキン
グが起こるために精練作業性が悪くなる。 また上記の炭化水素樹脂の製造に際し、石油留
分中の不飽和成分、特に不飽和芳香族成分を、成
分Ａの等量以下の範囲内で併用することも可能で
ある。例えばスチレン、α−メチルスチレン、ビ
ニルトルエン、インデン、メチルインデン及びこ
れらの混合物を用いることができ、工業的にはナ
フサ等の分解時に副生するいわゆるC9留分が好
ましい。 このような石油留分中の不飽和成分の併用によ
りゴム組成物の若干の性能を向上させることがで
き、例えばスチレン等の併用により、耐カツト性
を更に向上することが可能である。なお、この場
合、成分Ａに対する成分Ｂの使用量範囲に変化は
ない。 この発明に用いられる炭化水素樹脂は、環球法
（JIS K2531−60に準拠）により測定した軟化点
が50〜180℃、特に70〜160℃の範囲であることが
好ましい。軟化点が50℃より低い場合は、ゴム組
成物の低伸長下でのモジユラスが低下し、耐カツ
ト性が悪化するばかりか、樹脂がブロツキングを
起こし、精練作業性が悪化する傾向がある。一
方、180℃より高い場合には、ゴム中への均一分
散が困難となる。 また、この発明において用いる炭化水素樹脂の
配合量は、ゴム100重量部に対して１〜30重量部、
好ましくは３〜15重量部である。配合量が１重量
部より少ない場合は添加の効果がなく、耐カツト
性、耐チツピング性が改良されない。一方、30重
量部より多い場合は、増量効果がもはや期待でき
ないばかりか、耐摩耗性等の物性が著しく悪化す
る。 この発明においては、上記炭化水素樹脂の他
に、ゴム工業で通常使用される配合剤、例えば、
補強性充填剤、加硫剤、加硫促進剤、加硫促進助
剤、軟化剤、老化防止剤等を適宜配合することが
できる。 （実施例） 以下、実施例、比較例及び参考例によりこの発
明を更に詳しく説明する。 参考例 １ 純度97％のジシクロペンタジエン（DCPD）
350ｇ、純度98％の５−エチリデンノルボルネン
−２（ENB）150ｇ（DCPD100重量部に対し43.3
重量部）及び混合キシレン500ｇを２のオート
クレーブに仕込み、窒素雰囲気中で撹拌下250℃
で５時間加熱した。加熱終了後、オートクレーブ
を冷却し、内容物を蒸留して未反応モノマー、低
重合体及びキシレンを除去し、釜残として398ｇ
の樹脂No.１を得た。軟化点は96℃であつた。 参考例 ２ 純度97％のDCPD480ｇ、純度98％のENB220
ｇ（DCPD100重量部に対し46.3重量部）及び混
合キシレン300ｇをオートクレーブ中で撹拌下、
270℃で６時間加熱反応させ、、参考例１と同様に
処理して660ｇの樹脂No.２を得た。軟化点は145℃
であつた。 参考例 ３ 純度97％のDCPD480ｇ、純度98％の５−イソ
プロピリデンノルボルネン−２ 220ｇ
（DCPD100重量部に対し46.3重量部）及び混合キ
シレン300ｇをオートクレーブ中で撹拌下、260℃
で５時間加熱反応させ、参考例１と同様に処理し
て630ｇの樹脂No.３を得た。軟化点は130℃であつ
た。 参考例 ４ 純度97％のDCPD343ｇ、純度98％のENB86ｇ
（DCPD100重量部に対し25.3重量部）、ナフサの
熱分解で生成する140〜280℃の沸点範囲の芳香族
留分143ｇ及び混合キシレン428ｇをオートクレー
ブ中で撹拌下、270℃で５時間加熱反応させ、参
考例１と同様に処理して440ｇの樹脂No.４を得た。
軟化点は130℃であつた。 参考例 ５ ナフサのスチームクラツキングによりエチレ
ン、プロピレン等を製造する際に、副生するC5
分解留分（沸点28〜60℃）を120℃で４時間加熱
して蒸留によりC5留分を除去すると、85％の
DCPDと15％のシクロペンタジエンとイソプレン
又はピペリレンの共二量体を含有する残留物が得
られる。このDCPD85％を含む残留物470ｇ、純
度98％のENB100ｇ（DCPD100重量部に対して
24.5重量部）及び混合キシレン430ｇをオートク
レーブ中で撹拌下、260℃で３時間加熱反応させ、
参考例１と同様に処理して430ｇの樹脂No.５を得
た。軟化点は112℃であつた。 参考例 ６ 純度97％のDCPD403ｇ、ナフサの熱分解で生
成する140〜280℃の沸点範囲の芳香族留分226ｇ
及び混合キシレン371ｇをオートクレーブ中で撹
拌下、260℃で３時間加熱反応させ、参考例１と
同様に処理して490ｇの比較樹脂ａを得た。軟化
点は131℃であつた。 参考例 ７ 純度97％のDCPD500ｇ及び混合キシレン500ｇ
をオートクレーブ中で撹拌下、250℃で４時間加
熱反応させ、参考例１と同様に処理して342ｇの
比較樹脂ｂを得た。軟化点は108℃であつた。 実施例１〜５、比較例１〜２ スチレン−ブタジエンゴム（SBR1500）100重
量部に対し、参考例１〜７で合成した樹脂を各々
12重量部用い、その他は第１表に示す内容の配合
剤を用いバンバリーミキサーで混練り後、加硫
し、下記による耐カツト性及びこれらゴム組成物
をタイヤのトレツドに使用した場合のトレツド外
観性について検討した。結果を第１表に示す。 各種の試験法は下記の通りである。 (イ) 耐カツト性 振子式衝撃カツト試験機にて一定の高さから
鋼鉄製の刃を打ちつけて傷をつけ、そのカツト
の深さを測定し、比較例１の値を100として指
数で表示した。値が大なる程耐カツト性が良好
なことを示す。 (ロ) トレツド外観試験 トレツドを４分割して第１表のゴム組成物に
より1000R20のトラツク・バス用タイヤを作製
し、砕石場等の突出岩石の多い悪路でひんぱん
に急ブレーキをかけながら5000Km走行後、トレ
ツド表面100cm2当たりの大カツト（深さ５mm以
上の傷）数、小カツト（深さ１mm以上５mm未満
の傷）数及びチツピング（面積25mm2以上のゴム
の小片がそぎとられた現象）数を評価し比較例
１を100として指数で表示した。値が大なる程
良好なことを示す。
【表】
＊１ 三菱モンサント化成株式会社製 老化防止剤
第１表から明らかなように、この発明のゴム組
成物は耐カツト性が同等ないし顕著に改良され、
かつ耐チツピング性が著しく改良されていること
がわかる。 実施例６〜10、比較例３〜４ 第２表に示す配合内容にてゴム組成物を作製
し、実施例１と同様に評価した。結果を第２表に
示す。なお、結果は、比較例３を100として指数
で表示したもので、同様に値が大なる程良好なこ
とを示す。
第１表から明らかなように、この発明のゴム組
成物は耐カツト性が同等ないし顕著に改良され、
かつ耐チツピング性が著しく改良されていること
がわかる。 実施例６〜10、比較例３〜４ 第２表に示す配合内容にてゴム組成物を作製
し、実施例１と同様に評価した。結果を第２表に
示す。なお、結果は、比較例３を100として指数
で表示したもので、同様に値が大なる程良好なこ
とを示す。
【表】
【表】
＊１ 三菱モンサント化成株式会社製 老化防止剤
第２表から明らかなように、天然ゴム系におい
ても、この発明のゴム組成物は耐カツト性が同等
ないし顕著に改良され、かつ耐チツピング性が著
しく改良されていることがわかる。 （発明の効果） 天然ゴム及び／又は合成ゴムにアルキリデンノ
ルボルネン単位を含有する特定の炭化水素樹脂を
配合したこの発明のゴム組成物は、耐カツト性及
び耐チツピング性に著しくすぐれているため、タ
イヤ、特に悪路をひんぱんに走行する大型タイヤ
のトレツドに有用であるが、タイヤのサイドウオ
ールやその他の部材、あるいは他のゴム製品、例
えばコンベアベルトやホース等にも使用すること
ができる。
第２表から明らかなように、天然ゴム系におい
ても、この発明のゴム組成物は耐カツト性が同等
ないし顕著に改良され、かつ耐チツピング性が著
しく改良されていることがわかる。 （発明の効果） 天然ゴム及び／又は合成ゴムにアルキリデンノ
ルボルネン単位を含有する特定の炭化水素樹脂を
配合したこの発明のゴム組成物は、耐カツト性及
び耐チツピング性に著しくすぐれているため、タ
イヤ、特に悪路をひんぱんに走行する大型タイヤ
のトレツドに有用であるが、タイヤのサイドウオ
ールやその他の部材、あるいは他のゴム製品、例
えばコンベアベルトやホース等にも使用すること
ができる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 天然ゴム及び合成ゴムよりなる群の中から選
ばれた少なくとも１種のゴム100重量部に対し、 一般式 （式中、Ｒは炭素原子数１〜３個のアルキル基を
示し、ｍは０〜６の整数である。） で表されるシクロペンタジエン環を有する化合物
及びそのデイールス・アルダー付加物よりなる群
の中から選ばれた少なくとも１種の化合物である
成分A100重量部と、 一般式 （式中R1，R2及びR3は水素原子又は炭素原子数
１〜３個のアルキル基を示し、ｎは０又は１であ
る。） で表される５−アルキリデンノルボルネン−２又
はその誘導体である成分B5〜150重量部とを共重
合させることにより得られる炭化水素樹脂を１〜
30重量部配合することを特徴とするゴム組成物。 ２ 成分Ａがシクロペンタジエン、メチルシクロ
ペンタジエン、ジシクロペンタジエン、シクロペ
ンタジエン−メチルシクロペンタジエン共重合物
又はトリシクロペンタジエンである特許請求の範
囲第１項記載のゴム組成物。 ３ 成分Ｂが５−エチリデンノルボルネン−２、
５−エチリデンメチルノルボルネン−２、５−エ
チリデンジメチルノルボルネン−２、５−プロピ
リデンノルボルネン−２、５−イソプロピリデン
ノルボルネン−２である特許請求の範囲第１項記
載のゴム組成物。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2493986A JPS62184039A (ja) | 1986-02-08 | 1986-02-08 | ゴム組成物 |
| AU68262/87A AU576440B2 (en) | 1986-02-08 | 1987-02-03 | Rubber resin compositions |
| US07/012,468 US4785071A (en) | 1986-02-08 | 1987-02-09 | Rubber compositions |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2493986A JPS62184039A (ja) | 1986-02-08 | 1986-02-08 | ゴム組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62184039A JPS62184039A (ja) | 1987-08-12 |
| JPH037215B2 true JPH037215B2 (ja) | 1991-02-01 |
Family
ID=12152022
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2493986A Granted JPS62184039A (ja) | 1986-02-08 | 1986-02-08 | ゴム組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62184039A (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0649810B2 (ja) * | 1986-12-26 | 1994-06-29 | 日本石油株式会社 | ゴム組成物 |
| US6242550B1 (en) * | 1999-05-07 | 2001-06-05 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Polymeric dimethyl- dicyclopentadiene/limonene resin |
| JP4919674B2 (ja) * | 2006-02-21 | 2012-04-18 | 株式会社ブリヂストン | 空気入りタイヤ |
| JP4708207B2 (ja) * | 2006-02-21 | 2011-06-22 | 株式会社ブリヂストン | ゴム組成物及びそれを使用した空気入りタイヤ |
-
1986
- 1986-02-08 JP JP2493986A patent/JPS62184039A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62184039A (ja) | 1987-08-12 |
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Legal Events
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