JPH0372366A - 電子写真感光体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は電子写真感光体の製造方法に係わるものであり
、更に詳しくは、可視光より長波長光に対して高感度を
示す感光体の製造方法に関するものである。

（従来の技術） 従来、電子写真感光体の材料としては、セレン、酸化亜
鉛、硫化カドミウム等の光導電性物質を主成分とする無
機系感光体やポリビニルカルバゾールとトリニトロフル
オレノンの電荷移動錯体、有機色素を電荷発生剤として
作製された有機系感光体が用いられている。

近年、半導体レーザー発振器が安価に提供されるように
なり、電子写真感光体用光源として用いられるようにな
った。しかし、これらの装置に短波長光を発振する半導
体レーザーを用いるのは出力、寿命等の点で問題が多い
。従って従来用いられて来た短波長領域に感度をもつ材
料を半導体レーザー用に使用するのは不適当であり、７
８０ｎｍ以上に感度を有する材料の開発が望まれている
。

かかる要望に応えるべく、長波長領域に感度を持つ材料
としてフタロシアニン系化合物の研究が盛んに行われ、
一部実用化されるに到っている。

（発明が解決しようとする課題） しかしながら、−船釣に電子写真感光体用フタロシアニ
ン化合物の製造法は著しく煩雑である場合が多い。例え
ばオキシチタニウムフタロシアニンを１０−’〜１０−
”）−ルの真空下で蒸着する方法（特開昭５９−１６６
９５９号公報）、ジクロロチタニウムフタロシアニンを
濃アンモニヤ水と共に加熱還流したのち、アセトンによ
りソックスレー抽出器で洗浄してオキシチタニウムフタ
ロシアニンを得る方法（特開昭６１−２１７０５０号公
報）、オキシチタニウムフタロシアニンをポリエチレン
グリコールと共にサンドグラインダーを用いて６０〜１
２０℃の温度で、７〜１５時間磨砕したのち希硫酸で洗
浄する方法（特開昭６４−１７０６６号公報）等いずれ
も製造工程が極めて複雑である。

（課題を解決するための手段） 本発明者らは前述の課題を解決すべく鋭意検討を重ねた
結果、ジクロロチタニウムフタロシアニン（以下Ｔｉｃ
　／！　２Ｐｃと略記する）又はジブロモチタニウムフ
タロシアニン（以下ＴｉＢｒｚＰｃと略記する）をフェ
ノール類で処理して得られる化合物が、電子写真感光体
用電荷発生剤として優れた性能を発揮することを見出し
、本発明に到達した。

即ち、Ｔｉ（：　ｌ　ｚＰｃ又はＴｉＢｒｚＰｃをフェ
ノール、カテコール、レゾルシン、ハイドロキノン、ピ
ロガロール等の一価ないし多価のフェノールで処理する
という極めて簡単な方法で夫々特有のＸ線回折スペクト
ルを示す新規なフタロシアニン系化合物が得られ、これ
らを電子写真感光体用電荷発生剤として用いたところ、
高感度で耐久性の優れた電子写真感光体が得られること
が判明した。

本発明に用いられるフェノール類は、−価ないし多価の
フェノールで、例えばフェノール、カテコール、レゾル
シン、ハイドロキノン、ピロガロール等が挙げられる。

これらはいずれも常温で固体であるが、融点以上の温度
に加熱溶融して使用するのが好ましい。又、必要に応じ
て炭化水素、エーテル類、エステル類等の不活性な低融
点溶媒を共存させて操作性を改善することもできる。

Ｔｉｃ　１　、Ｐｃ又はＴｉＢｒ、Ｐｃとフェノール類
との処理温度は、２０〜２００°Ｃ１好ましくは５０〜
２００″Ｃの範囲である。処理温度が高過ぎると、フタ
ロシアニンの一部が分解する恐れがあり、低過ぎると反
応速度が低下するため実用的でない。

Ｔｉ（、ｅ、Ｐｃ又はＴｉＢｒ、Ｐｃとフェノール類の
使用比率には特に制限はないが、両者の接触効率を考慮
すればｌ：５〜１００の範囲が好適である。フェノール
類の使用量が少な過ぎると接触効率が悪くなり、処理時
間が長くなる。処理時間は処理温度とフェノール類の使
用量によって決まるが、１３０″Ｃの場合で１〜３時間
が好ましい。

処理方法は特に制限はないが、攪拌槽内で混合する方法
が好ましい。ＴｉＣｌ　ｚＰｃ又はＴｉＢｒ、Ｐｃを充
填したカラムにフェノール類を流通させる方法も可能で
あり、要するに両者が効率よく接触し、反応が進行する
方法であればよい。

本発明の電子写真感光体は常法によって製造することが
できる。例えば電荷発生剤を溶媒中に分散させた塗料、
あるいは適当な結着性樹脂と共に溶媒中に分散させた塗
料をアルミニウム等の金属ドラム、金属シート等の導電
性支持体上に塗布し、電荷発生層を形成させる。この上
に電荷移動物質を結着性樹脂と共に溶媒中に溶解又は分
散させた塗料を積層して電荷移動層を形成させることに
より製造される。電荷発生層の好ましい膜厚は０．００
１〜１μｍであり、電荷移動層の膜厚は５〜３０μｍが
好ましい。

電荷発生層及び電荷移動層に用いられる結着性樹脂とし
て好ましく用いられるものとしては、ボリアミド、ポリ
エステル、ポリウレタン、ポリカーボネート、ポリイミ
ド、ボリアξトイミド、ポリアセタール、ポリエチレン
オキシド、ポリプロピレンオキシド、ブチラール樹脂、
エポキシ樹脂などが挙げられる。又、電荷発生物質又は
電荷移動物質と結着性樹脂との好ましい重量比は１：０
゜２〜２である。

電荷移動物質は一般に電子の移動媒体とホールの移動媒
体の二種に分類されるが、本発明感光体には両者とも使
用することができ、またその混合物をも使用できる。電
子の移動媒体としてはニトロ基、シアノ基、エステル結
合等の電子吸引性基を有する電子吸引性化合物、例えば
２・４・７−ドリニトロフルオレノン、２・４・５・７
−チトラニトロフルオレノン等のニトロ化フルオレノン
あるいはテトラシアノキノジメタンが挙げられる。

また、ホールの移動媒体としては電子供与性の有機光導
電性化合物、例えばカルバゾール、インドール、イミダ
ゾール、オキサゾール、チアゾール、オキサジアゾール
、ピラゾール、ピラゾリン、チアジアゾール等の複素環
化合物、アニリンの誘導体、ヒドラジン誘導体、ヒドラ
ゾンあるいはこれらの化合物からなる基を主鎖もしくは
側鎖に有する重合体（ポリビニルカルバゾール、ポリグ
リシジルカルバゾール）等が挙げられる。なかでも下記
−形威（Ｉ） （式中、Ａ’ｒ、Ａ”ｒ及びＡ３．、は置換基を有して
いてもよい芳香族炭化水素基、例えば、フェニル基また
は芳香族性複素環基を示し、ｎは０または１を示す）で
表わされるピラゾリン化合物や下記−形威（ｎ） （式中、Ａ４．は置換基を有していてもよい芳香族炭化
水素基例えばフェニル基または芳香族性複素環基例えば
カルバゾリル基を示し、Ｒ１及びＲ２はアルキル基例え
ばメチル基、エチル基、アリール基例えばフェニル基、
アラルキル基例えばベンジル基を示しｌは１または２を
示す）で表わされるヒドラゾン化合物が特に好適である
。

（発明の効果） 以上詳述した如く、本発明はＴｉｃ　ｌ　ｚＰｃ又はＴ
ＩＢｒｚＰｃをフェノール類で処理するという極めて簡
単な方法で新規で高性能な電子写真感光体用電荷発生剤
を提供するものである。

（実施例） 以下に実施例、比較例を挙げて本発明を具体的に説明す
るが、本発明は、その要旨を越えない限り以下の実施例
によって限定されるものではない。

実施例１ 温度計、攪拌器、還流冷却器を備えた１１反応フラスコ
に、オルトフタロジニトリル９２ｇ（０゜３５９モル）
とα−クロロナフタレン６００ｎｌを仕込み、攪拌下回
塩化チタン２０ｉｊ２（０，１８２モル）を加えて２０
０°Ｃに昇温し、５時間反応した。

反応液を１２０°Ｃに冷却したのち熱濾過し、得られた
ＴｉＣＥ　、ｐＣの粗ケーキを１２０°Ｃのα−クロロ
ナフタレン５００ｍｆで洗浄して精Ｔｉｃ　４２　ｚＰ
ｃの青色湿ケーキ１１１ｇを得た。

元素分析値（乾燥品）は次の通りであった。

ＨＮＣ１ 理論値　％　６０．８８　２．５５　１７．７５　１１
．２３実測値　％　６０．７１　２．３９　１７．６７
　１１．１２部度計、攪拌器を備えた２１反応フラスコ
に上記ＴｉＣ１ｔＰｃ　１１１　ｇとフェノール１５０
０ｇを仕込み、１００°Ｃに昇温しで５時間攪拌したの
ち生成物を５０’Ｃで濾別し、メタノールｌｌで洗浄後
乾燥して青色のフタロシアニン系化合物４３ｇを得た。

粉末Ｘ線回折スペクトルは図−１の通りであり、元素分
析値は次の通りであった。

Ｃ６８，２７％、　Ｈ３，３６％、　Ｎ　１６．３５％
、　Ｃ１Ｏ，６１％得られたフタロシアニン系化合物０
．４ｇとポリビニルブチラール０．２ｇ！ｎ−プロピル
アルコール３０ｇと共にサンドグラインダーで分散し、
この分散液をポリエステルフィルム上に蒸着したアルミ
蒸着層の上にワイヤーバーにより塗布、乾燥して電荷発
生層を形成した。塗布着量は０．３ｇ／ボである。この
層の薄膜Ｘ線回折スペクトルを図−６に示す。

この電荷発生層の上に、Ｎ−メチル−３−カルバゾール
カルバルデヒドジフェニルヒドラゾン７０部とｐ−ニト
ロベンゾイルオキシベンザルマロノニトリル１．５部及
びポリカーボネート樹脂１００部からなる膜厚１７μｍ
の電荷移動層を積層し、積層型の感光層を有する電子写
真感光体を得た。

この感光体の感度として半減露光量（Ｅｌ／２）を静電
複写紙試験装置（川口電機製作所製モデル５Ｐ−４２８
）により測定した。

即ち、暗所でコロナ電流が２２μＡになるように設定し
た印加電圧によるコロナ放電により、感光体を負帯電し
、次いでＩ　Ｌｕｘの照度の白色光により露光し、表面
電位が一４５０ｖから一２２５■に半減するに要する露
光ｔ（Ｅｌ／２）を求めたところ、０．２５１ｕｘ−ｓ
ｅｃであった。この時−の感光体の帯電圧（初期の表面
電位）は−９００Ｖ、暗減衰は５２ｖ／ｓｅｃ、露光１
０秒後の表面電位（残留電位）は−１３Ｖであった。

実施例２〜５、比較例Ｉ Ｔｉｃ　４１！　、Ｐｃの処理に用いる物質及び処理条
件を変えた以外は実施例１と同様に実験した結果を第１
表に示す。

また、実施例２〜５で得られたフタロシアニン系化合物
の粉末Ｘ線回折スペクトルを、それぞれ図−２〜５に示
す。

【図面の簡単な説明】

図−１、図−２、図−３、図−４及び図−５は夫々実施
例１、実施例２、実施例３、実施例４及び実施例５で得
られたフタロシアニン系化合物の粉末Ｘ線回折スペクト
ルである。 図−６は実施例１のサンドグラインダー分散後の薄膜Ｘ
線回折スペクトルである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）ジクロロチタニウムフタロシアニン又はジブロモ
   チタニウムフタロシアニンをフェノール類で処理して得
   られる化合物を、電荷発生剤に用いることを特徴とする
   電子写真感光体の製造方法。