JPH0372560A - 硬質化重合体組成物 - Google Patents

硬質化重合体組成物

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JPH0372560A
JPH0372560A JP2141724A JP14172490A JPH0372560A JP H0372560 A JPH0372560 A JP H0372560A JP 2141724 A JP2141724 A JP 2141724A JP 14172490 A JP14172490 A JP 14172490A JP H0372560 A JPH0372560 A JP H0372560A
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マウリジオ・ペンコ
Anna M Villa
アンナ・マリア・ビッラ
Mario Pegoraro
マリオ・ペゴラーロ
Silvestro Giuseppe Di
ジゥセッペ・ディシルベストロ
Cristina Gobbi
クリスチーナ・ゴッビ
Luciano Gargani
ルチアーノ・ガルガーニ
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 重合体と共に、ポリフェニレンエーテル（ＰＥＥ）及び
ラジカル重合可能な不飽和単量体を主成分とする架橋可
能な硬質化（ｔｏｕｇｈｅｎａｂｌｅ）重合体組成物、
及び熱処理又は紫外線（ＵＶ）処理後に得られる樹脂に
係る。
この組成物は、該重合体組成物を型に注加又は注入した
後、熱処理又はＵｖ照射することによる所望の形状又は
サイズの成型品の製造において直接使用される。
この重合体組成物の熱処理又はＵｖ架橋によって得られ
る樹脂は、高ガラス転移温度（Ｔｇ）を有するだけでな
く、Ｔｇに近い温度までの極めて良好な寸法安定性及び
金属支持体への極めて良好な接着力を有することを特徴
とする。
高ガラス転移温度は、ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ
）自体の公知の特性でもある。しかしながら、この特性
は、公知の如＜　ＰＰＥが溶融状において高粘度を示し
、その結果、使用温度が高くかつ熱酸化に対する感受゛
性レベルが高いことから、ＰＰＥ自体では使用に供され
得ないため、直ちには利用されない。この点で、重合体
の所定のワーカビリティーを得るために必要な高温度で
は、部分的な架橋及びゲル化によって示されるように、
しばしば望ましくない酸化が介在し、重合体物質の褐変
が生ずる。
これらの問題点は、ＰＰＥを熱可塑性スチレン重合体と
混合することにより、これら２つの樹脂間における完全
は適合性のため、部分的に解消されることが知られてい
る。このような組成物は、米国特許第３，３５６，７６
１号、同第３，３７３．２２６号、英国特許第１，１２
５，６２０号、ソ連特許第２６９，０５２号及び米国特
許第３，６３９，５０６号の如く多数の特許明細書中に
開示されている。
このような系を使用することにより、改良されたワーカ
ビリティーと共に大きい熱酸化安定が得られるが、系の
Ｔｇはかなり低下する。このようなブレンドにおける相
対組成を関数とするＴｇの変化については、「ポリマー
・エンジニアリング・アンド・サイエンス（Ｐｏｌｙｍ
ｅｒ　Ｅｎｇ．　ａｎｄ　Ｓｃｉ．）Ｊ　１７（３）　
、２１３−２１９（１９７７）に記載されている。
さらに、かかる組成物から得られた製品は、特に厳しい
使用条件下（工業的には一般的になりつつある）では、
寸法安定性及びクリープ抵抗性が不充分である。
この点について、工業的用途、特に金属部品の多くが高
性能重合体に置換えられつつある自動車及び民生品の分
野での用途範囲の拡大により、高ガラス転移温度、剛性
、寸法安定性及びクリープ抵抗性を有する重合体の開発
が注目されている。
同一出願人に係る特開平１　−　２７８７９２号には、
存在する単量体のラジカル重合及び同時に起る生長しつ
つある巨大分子の架橋によって得られる製品が完全に透
明であることに加えて、ガラス転移温度が非常に高いこ
と（Ｔｇ≧１８０℃）及びかなりの寸法安定性を有する
ことによって特徴づけられるポリフェニレンエーテルと
架橋ビニル芳香族重合体くポリエステル等）との間の完
全な重合体ブレンドを生成しうる重合体組成物が開示さ
れている。
この発明によれば、ポリフェニレンエーテルをスチレン
及び他のモノ不飽和又は多不飽和ビニル芳香族単量体に
よって、処理して完全に又は部分的にこれらを溶解させ
、ラジカル重合開始剤、必要であれば促進剤及びかかる
組成物用の通常の添加剤を添加した後、熱処理又はＵＶ
処理する。このようにして、２種の重合体マトリックス
（これらのうちビニル芳香族マトリックスが架橋される
）でなる上述の特性を有する完全に透明な重合体ブレン
ドが得られる。
驚くべきことには、発明者らは、後述のものの中から選
ばれる少なくとも１のポリフェニレンエーテルを、ラジ
カル開始剤及び少なくとも１の多不飽和単量体の存在下
において（共）重合体を生成しうるビニル系及びアクリ
ル系単量体に属する少なくとも１のモノ不飽和単量体で
処理することにより、高Ｔｇ及び寸法安定性によって特
徴づけられる重合体ブレンドに変換される重合体組成物
が得られることを見出し、本発明に至った。
かかる知見によれば、本発明は、必須的に下記成分を含
有してなるポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ）を主成分
とする新規な架橋可能重合体組成物に係る。
ａ）少なくとも１のポリフェニレンエーテル１０−９０
重量％ ｂ）（１）少なくとも１のモノ不飽和ビニル芳香族単量
体１−９９重量％；（２）ラジカル（共）重合する少な
くとも１のビニル系及び／又は〈メタ〉アクリル系単量
体０−９９重量％；（３）前記単量体（１）及び（２）
とラジカル（共）重合しうる不飽和基を含有する少なく
とも１の環状酸無水物又は少なくとも１の環状ジアンヒ
ドリッド（ｄｉａｎｈｙｄｒｉｄｅ）　Ｏ−９９重量％
；及び（４）不飽和環状酸無水物又はジアンヒドリッド
とそれぞれアルコール、アンモニア、第１級又は第２級
アミン又は水との間の反応によって得られる不飽和化合
物０−９９重量％でなるモノ不飽和単量体混合物１０−
９０重量％ Ｃ）多不飽和単量体１−８０重量％ ｄ）前記単量体ｂ）及びＣ）の熱処理及び／又はＵｖ照
射による重合を促進する１以上のラジカル発生剤０．０
１−１０重量％ ｅ）必要であれば少なくとも１のエラストマー性共重合
体１−３０重量％（好ましくは１−１５重量％） ｆ）通常の添加剤、促進剤、安定剤及び難燃剤上述の如
く、本発明の重合体組成物中に含有される唯一の重合体
物質はポリフェニレンエーテルである。ポリフェニレン
エーテル（ＰＰＥ）は、以前から知られている化合物で
ある。これらの化合物は多くの特許明細書に記載されて
おり、一般に、好適な触媒の存在下、１以上のアルキル
フェノール（最も広く使用されているものは２．６−シ
メチルフエノールである）を酸化カップリングすること
によって得られる。これらは一般式（Ｉ）（式中、ＺＳ
ｚ！、Ｚ８．２．は相互に独立して水素、塩素、臭素、
フッ素、Ｃ１−４アルキル基又は置換アルキル基でなる
群から選ばれ、ｎは単量体単位の総数を示し、１０以上
の整数である）で表される。
本発明の重合体組成物の製造及び架橋により得られる相
当する成製品の製造で使用されるＰＰＥの例としては、
たとえばポリ（２，６−ジメチル−１４−フェニレンエ
ーテル）、ポリ（２，６−ジエチル−１，４−フエニレ
ンエーテル）、ポリ（２−メチル−６−エチル−１゜４
−フエ・ニレンエーテル）、ポリ（２−メチル−６−プ
ロピル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６
−ジプロピル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（
２，３，６−トリメチル−１，４−フェニレンエーテル
）、ポリ（２−クロロ−１，４−フェニレンエーテル）
、ポリ（２−ブロモ−１，４−フェニレンエーテル）、
ポリ（２−フェニル−１，４−フェニレンエーテル）、
ポリ（２−クロロ−６−ブロモ−１，４−フェニレンエ
ーテル）、ポリ（２，６−ジクロロ−１，４−フェニレ
ンエーテル）がある。
本発明の目的に特に好適に使用されるＰＰＥはポリ（２
，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）である
。
異なる２種以上のフェノールの酸化カップリングによっ
て得られるＰＰＰも本発明の目的に同等に有効である。
一般に、これら共重合体における２以上の単量体成分の
１つは２．６−シメチルフエノールである。
下記の一般式（ｎ）及び（ｍ）に相当するポリフェニレ
ンエーテルも本発明の目的に等しく適している。
１８３５−１８５３に開示されている。
一般式（Ｉｆ）に相当する最も知られているＰＰＥは、
テトラメチルビスフェノールＡ及び２．６−シメチルフ
エノールから得られる共重合体である。
一般式（■）に相当するＰＰＨの例としては、たとえば
テトラメチルジフェニレンジオール及び２．６−シメチ
ルフエノールから得られた共重合体がある。
「モノ不飽和ビニル芳香族単量体成分（本発明の重合体
組成物の成分ｂｌ）」とは、一般式（ＩＶ）１ （式中、Ｚ、　Ｚｌ、２２、ｚ３は前記一般式（１）ｔ
、：記載のものと同意義であり、ｎ及びｎｌはそれぞれ
独立して１０以上の整数であり、Ｒは水素又はＣ１−４
アルキル基である。） 上記一般式（ｎ）及び（ＩＩＩ）に相当するポリフェニ
レンエーテルの合成法は当分野で公知であり、たとえば
「デイ−・マクロモレクラーレ・ケミ−（Ｄｉｅ　Ｍａ
ｋｒｏｍｏｌｅｋｕｌａｒｅ　Ｃｈｅｍｉｅ）Ｊ　１８
６（１９８５）、　ｐｐ。
（式中、Ｒ１は水素又はＣｌ−４アルキル基であり、Ｑ
は水素、ハロゲン、Ｃ１−４直鎖状又は分校状アルキル
基又は−０ＣＲ、であり、ｍは工ないし５の整数である
）で表されるものの中から選ばれる少なくとも１のイソ
アルケニル化合物を意味する。
本発明の目的に好適な一般式（ＴＶ）に相当する単量体
化合物の例としては、スチレン、α−メチルスチレン、
エチルスチレン、α−ブロモスチレン、α−クロロスチ
レン、ビニルトルエン、ビニルキシレン等がある。
本発明の目的に適する不飽和ビニル単量体の例としては
、酢酸ビニル、ビニルピバレート、プロピオン酸ビニル
、ビニルベルサテー）　（ｖｉｎｙｌ　ｖｅｒ−ｓａｔ
ａｔｅ）及びビニルピロリドンがある。
（メタ）アクリルタイプの単量体（ラジカル（共）重合
する重合体混合物の成分（２））は、一般式（Ｖ）ｃ式
中、Ｘはヒドロキシル基又はＯＲｓ基であり；Ｒ雪は水
素原子又はメチル基であり：Ｒ３はＣｔ−ｓｏ直鎖状又
は分枝状鎖、グリシジル基又はポリオキシエチレン鎖 （ＣＨ＊ＣＨ＊０）ｎ　　ＣＨ，ＣＨｓＯＲｎ（ここで
、ｎは０又は１ないし２０の整数であり、Ｒ４は水素、
メチル基又はアミド基である）である］で表される。
本発明の目的に適する代表的なものとしては、アクリル
酸及びメタクリル酸、メチル−、エチル、ブチル−アク
リレート及びメタクリレート、ラウリル−アクリレート
及びメタクリレート、グリシジルアクリレート及びメタ
クリレート、テトラエチレングリコールモノメチルエー
テルアクリルエステル及びメタクリルエステル、アクリ
ルアミド及びメタクリルアミドがある。
本発明の目的に適し、混合物中に存在する他の単量体（
成分（１）及び（２）とラジカル共重合する不飽和環状
酸無水物又はジアンヒドリッドの例には、β−不飽和ジ
カルボン酸に由来の酸無水物（たとえば無水イタコン酸
及び無水シトラコン酸）及び下記の酸無水物が含まれる
。
シス−５−ノルボルネン−エンド−２，３−ジカルボン
酸無水物（ＶＩ） Ｏ シス−１，２，３，６−テトラヒドロフタル酸無水物（
ＶＩＩ） 無水マレイン酸（Ｘ） ビシクロ［２，２，２１−オクト−７−エン−２゜３．
５６−テトラカルボン酸二無水物（■） 無水４−ビニルフタル酸（ＸＩ） エンド−ビシクロ［２，２，２］−オクト−５−エン−
２，３−ジカルボン酸無水物（ＩＸ）成分ｂ４に属する
化合物の例の中には、不飽和環状酸無水物の誘導体、マ
レイン酸ジエチル、マレイン酸モノエチル、及び不飽和
環状酸無水物をアンモニア又は第１級アミンと反応させ
ることによって得られるモノアミド、ジアミド及びイミ
ドが含まれる。
本発明の重合体混合物から得られる成型品の例外的な特
性に関与する重合体架橋を生成しうる多不飽和単量体（
本発明の重合体混合物の成分Ｃ））としては、下記のカ
テゴリーに属する多官能性単量体が使用される。
１）一般式（Ｘｌｌ）で表される多不飽和芳香族ビニル
単量体 ５ （式中、Ｙは水素、ハロゲン、Ｃ１−４直鎖状又は分枝
状アルキル基、−ｏｃｔｔｓ又は−Ｃ＝ＣＨ雪であり；
Ｒ１、Ｒ１ Ｒ５、Ｒｔは相互に独立して、水素又は０重−４アルキ
ル基であり；ｐは１ないし４の整数である）で表される
多不飽和ビニル芳香族単量体である。
かかる単量体として最も重要なものは、ジビニルベンゼ
ン及びトリビニルベンゼンである。
２）多不飽和（メタ）アクリル系単量体：これらは、一
般に多価アルコールの（メタ）アクリル酸によるエステ
ル交換反応によって生成される。これら化合物は、一般
式（Ｘｌｌｌ）（式中、Ｒ・は水素原子又はメチル基で
あり；Ｒ・は水素原子又はＣ１−１゜直鎮状又は分校状
アルキル基であり：Ｒ１゜はＣ８−・直鎖状アルケニル
基であり；ａ及びｂはａ＋ｂ＝４及びｂ≧２を満足する
数である）で表される。
この一般式で表されるものの中には、ペンタエリトリッ
トテトラアクリレート、ペンタエリトリットテトラメタ
クリレート、１，１．１−　）リメチロールプロパント
リアクリレートの如き多不飽和単量体がある。
３）２以上のフェニレンマレイミド基を含有する多不飽
和単量体も目的に適している。これらは、一般式（ＸＩ
Ｖ） （式中、Ｒ１１は脂肪族、芳香族又はアルキル芳香族多
価基であり；ｅは２以上の整数である）で表される。さ
らに詳しくは、一般式（Ｘｍに相当する単量体の中には
、一般式（ＸＶ） （式中、ＲｏはＣｔ−Ｓ＊直鎖状又は分枝状脂肪族又は
脂環式の２価の基である）に相当する単量体も含まれる
。
本発明の重合体組成物におけるゴム成分（成分ｅ））は
、ポリブタジェン、ポリイソプレン、スチレン５０％以
下を含有するスチレン−ジエン共重合体、アクリル系ゴ
ム、ニトリル系ゴム、ブチルゴム、オレフィン系ゴム（
たとえばＥＰＤＭ及びＥＰＲ）、スチレン含量５０％以
下のスチレン−エチレン−ブテン共重合体のいずれかに
属する１以上のエラストマー性（共）重合体でなる。こ
のようなゴムの例としては、スチレン−ブタジェン線状
及びスターブロック共重合体、アクリロニトリル−ブタ
ジェン−スチレン（ＡＢＳ）グラフト重合体、メチルメ
タクリレート−アクリロニトリル−ブタジェン−スチレ
ン（ＭＡＢＳ）共重合体等がある。
本発明の結果を得るためには、反応混合物（ＰＰＥ。
少なくとも１のエラストマー性（共）重合体、少なくと
も１のモノ不飽和反応性単量体、及び少なくとも１の多
不飽和反応性単量体でなる架橋剤で構成される）に、こ
れら単量体のラジカル重合を促進すると共に、多不飽和
単量体によって同時に生ずる重合反応混合物の架橋を促
進する少量の開始剤を添加することが必要である。
反応混合物の重合及び架橋を従来の如く行う場合には、
この目的に関しては、使用前に反応系に添加した前記成
分すに対して０．０１ないし１０重量％の少量の有機過
酸化物を添加すれば充分である。
開始剤の選択は、所望の製品を成型するため重合体組成
物を使用又は成型する際の温度及び時間に左右される。
いずれにしても、この目的にとっては、重合体組成物中
に溶解又は分散されうる各種の過酸化物及びヒドロペル
オキシド及びラジカル発生剤が適している。このような
開始剤の代表的な例は下記のとおりである。
１）ジ第３級ブチルペルオキシド及びジクミルペルオキ
シドの如きジアルキルペルオキシド２）ベンゾイルペル
オキシド、ジアセチルペルオキシド、ビス（２，４−ジ
クロロベンゾイル）ペルオキシド、ジラウリルペルオキ
シド、ビス（３，５，５−）リメチルヘキサノイル）ペ
ルオキシド、ジプロピオニルペルオキシド、ジオクタノ
イルペルオキシド、ジアセチルペルオキシド等の如きシ
ナシルペルオキシド ３）第３級ブチルペルベンゾアート、第３級ブチルピバ
レート、第３級ブチルペルオクタノエート、第３級ブチ
ルベルアセテートの如きペルエステル ４）２．２−ビス（第３級ブチルペルオキシ）ブタンの
如きベルアセテート ５）シクロヘキシルペルオキシカーボネート、ビス−（
２−エチルヘキシル）ペルオキシカーボネート、ジ−ｎ
−ブチルペルオキシカーボネート、ジイソプロピルペル
オキシカーボネート等の如きペルオキシカーボネート ６）アゾ化合物及びアゾビスイソブチロニトリル、さら
にシクロヘキサノンペルオキシド、メチルエチルケトン
ペルオキシド及びアセトンペルオキシド これらの開始剤は、単独で又は芳香族アミン、コバルト
又はバナジウム有機塩等の如き好適な促進剤と組合せて
使用される。
上述の開始剤及び促進剤から最も好適な組合せを選択す
ることにより、本発明の重合体組成物を処理し、室温に
近い温度から３００℃程度までの広い温度範囲で所望の
製品を得ることが可能である。
一方、本発明の重合体組成物の架橋重合を紫外線照射に
より低温で行うことが望まれる場合には、変換に供され
る重合体組成物に少量（一般に総単量体量（Ｉｌｉ、分
り＋ｃ）の０．０１ないし１０重量％）の有機光反応開
始剤を添加することが望ましい。
この目的に使用される有機光反応開始剤は、本発明の重
合体組成物に溶解又は分散性である紫外線照射の作用下
でフリーラジカルを発生する化合物である。
このような重合法の適用例は、たとえばｒＪ、Ａ。
Ｃ，５，　Ｊ　７７．４９４（１９５５）；　ｒＴｒａ
ｎｓ、　Ｆａｒａｄａｙ　Ｓｏｃ、　Ｊ　５０゜７３（
１９５４）に報告されている。
本発明の目的に好適な有機光反応開始剤の例としては、
ベンジルジメチルケタール、２−ヒドロキシ−２−メチ
ル−１−フェニルプロパノン−１、チオキサントン及び
ベンゾインエステルがある。
好適には、光反応開始剤は、総単量体量（成分ｂ＋ｃ）
に関して工ないし３重量％の量で存在する。
この光反応開始剤は上述の過酸化物の存在下及び不存在
下のいずれにおいても作用を発揮するが、過酸化物の併
存が好適である。
自消性を有する製品が望まれる場合には、必要に応じて
ハロゲン化化合物と共に、有機ホスフェートの如き難燃
剤を本発明の重合体組成物に添加できる。この場合、ハ
ロゲン化化合物はホスフェートに対して相乗的に作用す
る。
有機ホスフェートの例としては、たとえばトリフェニル
ホスフェート、トリトルイルホスフェート、ジブチルフ
ェニルホスフェート、トリノニルフェニルホスフェート
、トリクレジルホスフェート等がある。
使用できるハロゲン化化合物としては、たとえばヘキサ
ブロモベンゼン、テトラブロモブタン、ペンタブロモト
ルエン、デカクロロジフェニル、デカブロモジフェニル
、テトラブロモ無水フタル酸等がある。
製品について完全な不燃性が要求される場合には、さら
に二酸化アンチモンを添加することができる。
本発明の重合体組成物は、各種の無機充填剤、ガラス繊
維、顔料、安定剤、難燃剤、可塑化剤、潤滑剤、帯電防
止剤等の如き通常の添加剤を含有しうる。
本発明の混合物の各成分を、適当な攪拌機（たとえばブ
ラベンダー又はバンバリーミキサ−）において、存在す
る各成分に応じた温度及び時間で混合する。開始剤につ
いては、速い分解を防止するため混合の終了時に添加す
ることが好ましい。
このようにして得られた系を、作用温度における系の流
動性に応じて圧縮型で成型するか、又は型内で射出成型
する。ついで、型を加熱し、加圧下に物質を維持するこ
とによって硬化サイクルを行い、つづいて冷却サイクル
を行う。代表的な操作条件（成分及び開始剤の性質に左
右される）を後述の実施例に示す。本発明の重合体組成
物を加熱重合又はＵｖ重合することによって得られる重
合体ブレンドは、ＰＰＥ及びビニル芳香族単量体を主成
分とする上述の系のものと同等の高ガラス転移温度（Ｔ
ｇ）と共に、改良された加工特性（ｅｎｇｉｎｅｅｒｉ
ｎｇｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ）を有することによって特徴
づけられる。さらに、金屑表面に対してかなりの接着力
を有することによっても特徴づけられる。
各種の単量体（これらの多くは、（共）重合及び架橋に
必要な不飽和基に加えて、グリシジル基、アミノ基、ニ
トリル基、カルボキシル基、エステル基及びアンヒトリ
ッド基の如き極性官能基をも含有する）を使用できるこ
とは、いずれも上述の２つの特性（高Ｔｇ及び熱条件下
で・の寸法安定性）を有することによって特徴づけられ
る（ただし、表面の外観、電気的及び機械的特性、耐溶
剤性、コーテイング性、透明性等の点では相互に異なる
）広範囲の重合体ブレンドを合成できることを意味する
。
従って、用途及び市場の要求に基いて各種の処方の重合
体ブレンドを構成できる。
上述の特開平１−２７８７９２号に開示された組成物の
場合と同様に、本発明による重合体組成物も、ＰＰＥが
存在する唯一の重合体であり、該組成物の熱処理又はＵ
ｖ処理によって所望の製品が製造される間に他の重合体
が生成される点で従来技術とは異なる。従って、本発明
の重合体組成物の使用は、溶融状態においてポリフェニ
ルを他の重合体と混合する必要性を解消し、これにより
、従来技術の重合体の安定性及び変性特性に関連する問
題を回避できる。
特に、本発明による組成物のラジカル重合後におけるポ
リフェニレンエーテルと得られた架橋共重合体との間の
適合性は、溶融状態のＰＰＥを、本発明の成分ｂ）に属
するモノ不飽和単量体を同様の割合で重合させることに
よって得られる相当の熱可塑性共重合体と混合すること
によって得られるものと比べて同等又はそれよりも優れ
ている。
本発明による組成物の熱処理又はＵｖ処理後に得られる
重合体ブレンドは、高い熱特性を有する樹脂が使用され
る各種の用途において使用される。
最も一般的な用途の１つは、プリント回路基板（その材
料は、高温条件下での熱安定性及び例外的な熱特性と共
に、該重合体の特性である高い絶縁性を有することが要
求される〉の如き電子部品の製造である。
上述の如く、金属部品が同様の特性を有する重合体物質
で置換させられる傾向が強くなっている自動車の分野に
おいても使用さ・れる。この場合にも、使用される樹脂
は、自動車本体と共に製造ラインにおいても適用されう
るちのとなるように、加熱条件下で高寸法安定性を有し
ていなければならない。また、これらの樹脂は民生品の
分野（−般に金属で製造されていた歯車及びプーリーの
如き可動機械部品を同等に置換できる）でも使用される
。これら組成物も、架橋後、金属に対する高接着力の如
き特殊な性質を有する。
下記の実施例は、本発明を限定することなく説明するた
めに例示するものである。
実施例１ 固有粘度０．５４ｄＱ　／　９を有するポリ（２，６−
ジメチル−１，４−フェニレンオキシド）（以下、ＰＰ
Ｅと表示する）５０部（重量部；以下同じ）と、スチレ
ン（単量体）３７．２部、無水マレイン酸１部（単量体
に対して２％に相当）、エチルビニルベンゼン及びジビ
ニルベンゼンの５０／　５０（ｗ／　ｗ）混合物１１．
８部（単量体に対してジビニルベンゼン１０モル％に相
当）でなる混合物５０部とをミキサーに導入した。攪拌
速度８０ｒｐｍ、温度５Ｇ−８０℃で１０分間攪拌した
後、系を４９℃に冷却させ、攪拌速度を２Ｏｒｐｍ＋に
低減させた。
ついで、第３級ブチルベルベンゾアート１重量％（単量
体に対して）を添加した。
過酸化物の添加が完了した後、混合物を速度６０ｒｍｐ
で２分間攪拌し、その間温度を６０℃以下に維持した。
ついで、この混合生成物を圧縮プレス内において下記テ
スト条件下で反応成型した。
ａ）　１２０℃に１５分間維持 ｂ）　１２０℃から２００℃に上昇（上昇率＝５℃／分
）ｃ）　２００℃に１５分間維持 ｄ）急冷（圧力＝　１６Ｋｇ／　ｃ＋ｓ”）組成及び得
られた物質のＴｇ（ＤＳＣによって測定）を後述の第１
表に示す。
温度に対するタンデルタ（ｔａｎδ）の曲線（Ｒｈｅｏ
−ｖｉｂｒｏｎの動力学法によって評価；周波数１１Ｈ
ｚ）を第１図に示す。
第１表に、周波数１１ＨｚにおいてＲｈｅｏｖｉｂｒｏ
ｎ動力学法によって評価した物質のＴｇを示す。Ｔｇは
温度に対するタンデルタの曲線の最大値によって表され
る。
実施例２ ＰＰＥ５０部と、スチレン３４．８部、５−ノルボルネ
ン−２，３−ジカルボキシルアンヒトリッド３．７部（
単量体に対して５モル％に相当）及びエチルビニルベン
ゼン及びジビニルベンゼンの５０／　５０（ｗ／　ｗ）
混合物１１．５部（単量体に対してジビニルベンゼン１
０モル％に相当）でなる混合物５０部とをミキサーに導
入した。
実施例１に報告したものと同じ条件下で系を混合した。
実施例１に記載の如く、過酸化物（第８級ブチルベルベ
ンゾアート）を単量体に対して１％（Ｗ／Ｗ）の量で添
加した。
組成及び得られた物質のＴｇ（ＤＳＣによって測定）を
第１表に示す。
温度に対するタンデルタの曲線（Ｒｈｅｏｖｉｂｒｏｎ
動力学法によって評価：周波数１１Ｈｚ）を第２図に示
す。
第１表に、周波数１１ＨｚにおいてＲｈｅｏｖｉｂｒｏ
ｎ動力学法によって評価した物質のＴｇを示す。Ｔｇは
温度に対するタンデルタの曲線の最大値によって表され
る。
実施例８ ＰＰＥ５０部と、スチレン３４．６部、ｎ−フェニルマ
レイミド３．８部（単量体に対して５モル％に相当）及
びエチルビニルベンゼン及びジビニルベンゼンの５０／
　５０　（ｗ／　ｗ）混合物１１．６部（単量体に対し
てジビニルベンゼン１０モル％に相当）でなる混合物５
０部とをミキサーに導入した。
実施例１に報告したものと同じ条件下で系を混合した。
実施？４１に記載の如く、過酸化物（第３級ブチルペル
ベンゾアート）を単量体に対して１％（Ｗ／Ｗ）の量で
添加した。
組成及び得られた物質のＴｇ（ＤＳＣによって測定）を
第１表に示す。
実施例４ ＰＰＥ　５０部と、スチレン３５．０部、１，２，３．
６−テトラヒドロフタル酸無水物３．４部（単量体に対
して５モル％に相当）及びエチルビニルベンゼン及びジ
ビニルベンゼンの５０／　５０（ｗ／ｗ）混合物１１．
６部（単量体に対してジビニルベンゼン１０モル％に相
当）でなる混合物５０部とをミキサーに導入した。
実施例１に報告したものと同じ条件下で系を混合した。
実施例１に記載の如く、過酸化物（第３級ブチルペルベ
ンゾアート）を単量体に対して１％（Ｗ／Ｗ）の量で添
加した。
組成及び得られた物質のＴｇ（ＤＳＣによって測定）を
第１表に示す。
温度に対するタンデルタの曲線（Ｒｈｅｏｖｉｂｒｏｎ
動力学法によって評価二層波数１１Ｈｚ）を第３図に示
す。
第１表に、周波数１１ＨｚにおいてＲｈｅｏｖｉｂｒｏ
ｎ動力学法によって評価した物質のＴｇを示す。Ｔｇは
温度に対するタンデルタ曲線の最大値によって表される
。
実施例５ ＰＰＥ　５０部と、スチレン３８．２部及びエチルビニ
ルベンゼン及びジビニルベンゼンの５０１５０（ｗ／ｗ
）混合物１１．８部（単量体に対してジビニルベンゼン
１０モル％に相当）でなる混合物５０部とをミキサーに
導入した。
実施例１に報告したものと同じ条件下で系を混合した。
実施例１に記載の如く、過酸化物（第３級ブチルペルベ
ンゾアート）を単量体に対して１％（Ｗ／Ｗ）の量で添
加した。
組成及び得られた物質のＴｇ（ＤＳＣによって測定）を
第１表に示す。
温度に対するタンデルタの曲線（Ｒｈｅｏｖｉｂｒｏｎ
動力学法によって評価二層波数１１Ｈｚ）を第４図に示
す。
第１表に、周波数１１ＨｚにおいてＲｈｅｏｖｉｂｒｏ
ｎ動力学法によって評価した物質のＴｇを示す。Ｔｇは
温度に対するタンデルタ曲線の最大値によって表される
。
実施例６ ＰＰＥ　５０部と、スチレン３５．０部、グリシジルメ
タクリレート３．２部（単量体に対して５モル％に相当
）及びエチルビニルベンゼン及びジビニルベンゼンの５
０／　５Ｇ（ｗ／　ｗ）混合物１１．８部（単量体に対
してジビニルベンゼン１０モル％に相当）でなる混合物
５０部とをミキサーに導入した。
実施例１に報告したものと同じ条件下で系を混合した。
実施例１に記載の如く、過酸化物（第３級ブチルペルベ
ンゾアート〉を単量体に対して１％（Ｗ／Ｗ）の量で添
加した。
組成及び得られた物質のＴｇ　（ＤＳＣによって測定）
を第１表に示す。
温度に対するタンデルタの曲線（Ｒｈｅｏｖｉｂｒｏｎ
動力学法によって評価二層波数１１Ｈｚ）を第５図に示
す。
第１表に、周波数１１ＨｚにおいてＲｈｅｏｖｉｂｒｏ
ｎ動力学法によって評価した物質のＴｇを示す。Ｔｇは
温度に対するタンデルタ曲線の最大値によって表される
。
実施例７ ＰＰＥ　５０部と、スチレン３４．６部、エンドービシ
クロ［２，２，２］オクト−５−エン−２，３−ジカル
ボン酸無水物３．９部及びエチルビニルベンゼン及びジ
ビニルベンゼンの５０／　５０　（ｗ／　ｗ）混合物１
１．５部（単量体に対してジビニルベンゼン１０モル％
に相当）でなる混合物５０部とをミキサーに導入した。
実施例１に報告したものと同じ条件下で系を混合した。
実施例１に記載の如く、過酸化物（第３級ブチルペルベ
ンゾアート）を単量体に対して１％（Ｗ／Ｗ）の量で添
加した。
組成及び得られた物質のＴｇ（ＤＳＣによって測定）を
第１表に示す。
温度に対するタンデルタの曲線（Ｒｈｅｏｖｉｂｒｏｎ
動力学法によって評価：周波数１１Ｈｚ）を第６図に示
す。
第°１表に、周波数１１ＨｚにおいてＲｈｅｏｖｉｂｒ
ｏｎ動力学法によって評価した物質のＴｇを示す。Ｔｇ
は温度に対するタンデルタ曲線の最大値によって表され
る。
実施例８ ＰＰＥ　５０部と、スチレン３６．８部及びトリメチロ
ールプロパントリメタクリレート１３．２部（単量体に
対して１０モル％に相当）でなる混合物５０部とをミキ
サーに導入した。
実施例１に報告したものと同じ条件下で系を混合した。
実施例１に記載の如く、過酸化物（第３級ブチルペルベ
ンゾアート）を単量体に対して１％（Ｗ／Ｗ）の量で添
加した。
組成及び得られた物質のＴｇ　（ＤＳＣによって測定）
を第１表に示す。
実施例９ ＰＰＥ　５０部と、スチレン２７．６部及びトリメチロ
ールプロパントリメタクリレート２２．４部（単量体に
対して２０モル％に相当）でなる混合物５０部とをミキ
サーに導入した。
実施例１に報告したものと同じ条件下で系を混合した。
実施例１に記載の如く、過酸化物（第３級ブチルペルベ
ンゾアート）を単量体に対して１％（Ｗ／Ｗ）の量で添
加した。
組成及び得られた物質のＴｇ　（ＤＳＣによって測定）
を第１表に示す。
実施例１０（比較例） ＰＰＥ　５０部と、無水マレイン酸含量５．３モル％を
有するスチレン／無水マレイン酸共重合体（Ａｒｃ。
Ｃｈｅｍｉｃａ１社製；Ｄｙ１ａｒｋ　１３２）５０部
とをプラベンダーミキサーに導入した。混合物を溶融し
、５分間攪拌した（Ｔ＝　２８０℃；ローター速度＝　
１０１００ｒｐ。
得られた生成物を水中で冷却し、乾燥し、細かく粉砕し
、圧縮成型した（Ｐ＝４０ｋｇ／ｃｍ″；７＝　２９０
℃）。
組成及び得られた物質のＴｇ（ＤＳＣで測定）を第１表
に示す。
実施例１１（比較例） ＰＰＥ　５０部と、スチレン４７．５部及び無水マレイ
ン酸２．５部（単量体に対して５モル％に相当）でなる
混合物５０部とをプラベンダーミキサーに導入した。
実施例１に報告したものと同じ条件下で系を混合した。
実施例１に記載の如く、過酸化物（第３級ブチルペルベ
ンゾアート）を単量体に対して１％（Ｗ／Ｗ）の量で添
加した。
組成及び得られた物質のＴｇ（ＤＳＣによって測定）を
第１表に示す。
実施例１２（比較例） ＰＰＥ　５０部と、スチレン４７部及びグリシジルメタ
クリレート３，０部（単量体に対して５モル％に相当）
でなる混合物５０部とをミキサーに導入した。
実施例１に報告したものと同じ条件下で系を混合した。
実施例１に記載の如く、過酸化物（第３級ブチルペルベ
ンゾアート）を単量体に対して１％（Ｗ／　Ｗ）の量で
添加した。
組成及び得られた物質のＴｇ（ＤＳＣによって測定）実
施例１３ ポリブタジェン１０部と、スチレン単量体３４．４部及
びエチルビニルベンゼン及びジビニルベンゼンの５０７
５０（ｗ／ｗ）混合物１０．６部（単量体に対してジビ
ニルベンゼン１０モル％）でなる混合物４５部とをフラ
スコに導入した。ついで、第３級ブチルベルベンゾアー
トを最終組成物に対して１％（Ｗ／Ｗ）の量で添加した
。
このようにして調製した混合物を０℃に１２時間放置し
た。
ついで、固有粘度０．５４ｄＱ　／　９を有するポリ（
２゜６−ジメチル−１，４−フェニレンオキシド）（Ｐ
ＰＥ）４５部を添加した。
この時点で混合物をミキサーに導入し、攪拌速度２０ｒ
ｐｍで混合した。ついで、速度を１０分間８０ｒｐｍに
上昇させ、この間温度を６０℃以下に維持した。
ついで、この混合生成物を圧縮プレス内において下記テ
スト条件下で反応成型した。
ａ）１１０℃に１５分間維持 ｂ）１１０℃から１４０℃に上昇（上昇率＝３℃／分）
ｃ）　１４０℃に１０分間維持 ｄ）　１４０℃から２００℃に上昇（上昇率＝３℃／分
）ｅ）２００℃に１５分間維持 ｆ）　２００℃から８０℃に１５分間で降下負荷圧力は
２０ｋｇ　／　ｃｍ　”であった。
第２表に組成（重量部）を示す。ＤＳＣ分析によって測
定したガラス転移温度を第３表に示す。同じく第３表に
、ノツチ付サンプルに関するアイゾツト衝撃強さ（Ｄ２
５６）を示す。
系の形態は第７図のＴＥＭ顕微鏡写真（Ｘ　２１０００
）から観察される。
第４表は、この実施例及び後述の実施例に関するＶＩＣ
ＡＴ価（ＡＳＴＭ　Ｄ１５２５；ｖ＝５０℃／時間）を
示す。
実施例１４ ポリブタジェン２０部と、スチレン単量体３０．６部及
びエチルビニルベンゼン及びジビニルベンゼンの５０１
５０（ｗ／ｗ）混合物９．４部（単量体に対してジビニ
ルベンゼン１０モル％に相当）でなる混合物１０部とを
フラスコに導入した。ついで、第３級ブチルペルベンゾ
アートを最終組成物に対して１％（ｗ／Ｗ）の量で添加
した。
このようにして調製した混合物を０℃に１２時間放置し
た。
ついで、固有粘度０．５４ｄＱ　／　Ｑを有するＰＰＥ
４０部を添加した。
その後、系を混合し、実施例１３に記載の条件下で成型
した。
第２表に組成を示す。ＤＳＣ分析によって測定したガラ
ス転移温度を第３表に示す。同じく第３表に、ノツチ付
サンプルに関するアイゾツト衝撃強さ（Ｄ２５６）を示
す。
系の形態は第８図のＴＥＭ顕微鏡写真（Ｘ　２１０００
）から観察される。
実施例１５ スチレン−ブタジェン−スチレン線状三元ブロック共重
合体１０部と、スチレン単量体３４．４部及びエチルビ
ニルベンゼン及びジビニルベンゼンの５０１５０（Ｗ／
Ｗ）混合物１０．６部（単量体に対してジビニルベンゼ
ン１０モル％に相当）でなる混合物４５部とをフラスコ
に導入した。ついで、第３級ブチルベルベンゾアートを
最終組成物に対して１％（Ｗ／Ｗ）の量で添加した。
このようにして調製した混合物を０℃に１２時間放置し
た。
ついで、固有粘度０．５４ｄΩ／ｇを有するＰＰＥ４５
部を添加した。
その後、系を混合し、実施例１３に記載の条件下で成型
した。
第２表に組成を示す。ＤＳＣ分析によって測定したガラ
ス転移温度を第３表に示す。同じく第３表に、ノツチ付
サンプルに関するアイゾツト衝撃強さ（Ｄ２５６）を示
す。
系の形態は第９図のＴＥＭ顕微鏡写真（ｘ　２１０００
）から観察される。
第５表は、この実施例及び後述の実施例について動力学
分析によって求められたＴｇ値を示す。第６表は曲げモ
ジュラス値を示す。
実施例１６ スチレン−ブタジェン−スチレン線状三元ブロック共重
合体２０部と、スチレン単量体３０．６部及びエチルビ
ニルベンゼン及びジビニルベンゼンの５０７５０（Ｗ／
Ｗ）混合物９．４部（単量体に対してジビニルベンゼン
１０モル％に相当）でなる混合物４０部とをフラスコに
導入した。ついで、第３級ブチルベルベンゾアートを最
終組成物に対して１％（Ｗ／Ｗ）の量で添加した。
このようにして調製した混合物を０℃に１２時間放置し
た。
ついで、固有粘度０．５４ｄＱ　／　Ｑを有するＰＰＥ
４０部を添加した。
その後、系を混合し、実施例１３に記載の条件下で成型
した。
第２表に組成を示す。ＤＳＣ分析によって測定したガラ
ス転移温度を第３表に示す。同じく第３表に、ノツチ付
サンプルに関するアイゾツト衝撃強さ（Ｄ２５６）を示
す。
系の形態は第１０図のＴＥＭ顕微鏡写真（ｘ　２１００
０）から観察される。
実施例１７ スチレン−ブタジェン−スチレンスター共重合体１０部
と、スチレン単量体３４．４部及びエチルビニルベンゼ
ン及びジビニルベンゼンの５０７５０（ｗ／　ｗ）混合
物１０．６部（単量体に対してジビニルベンゼン１０モ
ル％に相当〉でなる混合物４５部とをフラスコに導入し
た。ついで、第３級ブチルベルベンゾアートを最終組成
物に対して１％（ｗ／ｗ）の量で添加した。
このようにして調製した混合物を０℃に１２時間放置し
た。
づいで、固有粘度０．５４ｄＱ　／　Ｑを有するＰＰＥ
４５部を添加した。
その後、系を混合し、実施例１３に記載の条件下で成型
した。
第２表に組成を示す。ＤＳＣ分析によって測定したガラ
ス転移温度を第３表に示す。同じく第３表に、ノツチ付
サンプルに関するアイゾツト衝撃強さ（Ｄ２５６）を示
す。
系の形態は第１１図のＴＥＭ顕微鏡写真（ｘ　２１００
０）から観察される。
実施例１８ スチレン−ブタジェン−スチレン線状スター共重合体２
０部と、スチレン単量体３０．６部及びエチルビニルベ
ンゼン及びジビニルベンゼンの５０１５０（ｗ／Ｗ）混
合物９．４部（単量体に対してジビニルベンゼン１０モ
ル％に相当）でなる混合物４０部とをフラスコに導入し
た。ついで、第３級ブチルペルベンゾアートを最終組成
物に対して１％（ｗ／　ｗ）の量で添加した。
このようにして調製した混合物を０℃に１２時間放置し
た。
ツイテ、固有粘度０．５４ｄＯ／　ａを有すルＰＰＥ４
０部を添加した。
その後、系を混合し、実施例１３に記載の条件下で成型
した。
第２表に組成を示す。ＤＳＣ分析によって測定したガラ
ス転移温度を第３表に示す。同じく第３表に、ノツチ付
サンプルに関するアイゾツト衝撃強さ（Ｄ２５６）を示
す。
系の形態は第１２図のＴＥＭ１１微鏡写真（Ｘ２１００
０）から観察される。
実施例１９ ポリブタジェン５部及びスチレン−ブタジェン−スチレ
ン線状共重合体５部でなる混合物１０部と、スチレン単
量体３４．４部及びエチルビニルベンゼン及びジビニル
ベンゼンの５０／　５０　（ｗ／　ｗ）混合物１０．６
部（単量体に対してジビニルベンゼン１０モル％に相当
）でなる混合物４５部とをフラスコに導入した。
ついで、第８級ブチルペルベンゾアートを最終組成物に
対して１％（ｗ／ｗ）の量で添加した。
このようにして調製した混合物を０℃に１２時間放置し
た。
ついで、固有粘度Ｑ、５４ｄＱ／　ｇを有するＰＰ８４
５部を添加した。
その後、系を混合し、実施例１３に記載の条件下で成型
した。
第２表に組成を示す。ＤＳＣ分析によって測定したガラ
ス転移温度を第３表に示す。同じく第３表に、ノツチ付
サンプルに関するアイゾツト衝撃強さ（Ｄ２５６）を示
す。
系の形態は第１３ｒＩ！Ｊ＋７）ＴＥＭ顕微鏡写真（Ｘ
　２１０００）から観察される。
実施例２０ ポリブタジェン７．５部及びスチレン−ブタジェン−ス
チレン線状共重合体２．５部でなる混合物１０部と、ス
チレン単量体３４．４部及びエチルビニルベンゼン及び
ジビニルベンゼンの５０／　５０（ｗ／ｗ）混合物１０
．６部（単量体に対してジビニルベン４７１０モル％に
相当）でなる混合物４５部とをフラスコに導入した。つ
いで、第３級ブチルペルベンゾアートを最終組成物に対
して１％（ｗ／ｗ）の量で添加した。
このようにして調製した混合物を０℃に１２時間放置し
た。
ついで、固有粘度０．５４ｄＱ　／　９を有するＰＰ８
４５部を添加した。
その後、系を混合し、実施例１３に記載の条件下で成型
した。
第２表に組成を示す。ＤＳＣ分析によって測定したガラ
ス転移温度を第３表に示す。同じく第３表に、ノツチ付
サンプルに関するアイゾツト衝撃強さ（Ｄ２５６）を示
す。
系の形態は第１４図のＴＥＭＩＪＩ微鏡写真（Ｘ　２１
０００）から観察される。
実施例ｚｌ ポリブタジェン２．５部及びスチレン−ブタジェン−ス
チレン線状共重合体７．５部でなる混合物１０部と、ス
チレン単量体３４．４部及びエチルビニルベンゼン及び
ジビニルベンゼンの５０１５０（ｗ／ｗ）混合物１０．
６部（単量体に対してジビニルベンゼン１０モル％に相
当）でなる混合物４５部とをフラスコに導入した。つい
で、第３級ブチルペルベンゾアートを最終組成物に対し
て１％（Ｗ／　Ｗ）の量で添加した。
このようにして調製した混合物を０℃に１２時間放置し
た。
ついで、固有粘度０．５４ｄＱ　／　ｇを有するＰＰ８
４５部を添加した。
その後、系を混合し、実施例１３に記載の条件下で成型
した。
第２表に組成を示す。ＤＳＣ分析によって測定したガラ
ス転移温度を第３表に示す。同じく第３表に、ノツチ付
サンプルに関するアイゾツト衝撃強さ（Ｄ２５６）を示
す。
系の形態は第１５図のＴＥＭ顕微鏡写真（Ｘ　２１００
０）から観察される。
実施例２２ ポリブタジェン１０部及びスチレン−ブタジェン−スチ
レン線状共重合体１０部でなる混合物２０部と、スチレ
ン単量体３０．６部及びエチルビニルベンゼン及びジビ
ニルベンゼンの５０１５０（Ｗ／Ｗ）混合物９，４部（
単量体に対してジビニルベンゼン１０モル％に相当）で
なる混合物４０部とをフラスコに導入した。
ついで、第３級ブチルペルベンゾアートを最終組成物に
対して１％（ｗ／ｗ）の量で添加した。
このようにして調製した混合物を０℃に１２時間放置し
た。
ついで、固有粘度０．５４ｄｌｌ）　／　Ｑを有するＰ
ＰＥ４０部を添加した。
その後、系を混合し、実施例１３に記載の条件下で成型
した。
第２表に組成を示す。ＤＳＣ分析によって測定したガラ
ス転移温度を第３表に示す。同じく第３表に、ノツチ付
サンプルに関するアイゾツト衝撃強さ（Ｄ２５６）を示
す。
系の形態は第１６図のＴＥＭ顕微鏡写真（Ｘ　２１００
０）から観察される。
実施例２３ ポリブタジェン１５部及びスチレン−ブタジェン−スチ
レン線状共重合体５部でなる混合物２０部と、スチレン
単量体３０．６部及びエチルビニルベンゼン及びジビニ
ルベンゼンの５０／　５０　（ｗ／　ｗ）混合物９．４
部（単量体に対してジビニルベンゼン１０モル％に相当
）でなる混合物４０部とをフラスコに導入した。
ついで、第３級ブチルペルベンゾアートを最終組成物に
対して１％（ｗ／ｗ）の量で添加した。
このようにして調製した混合物を０℃に１２時間放置し
た。
ついで、固有粘度０．５４ｄＱ　／　ｇを有するＰＰＥ
４０部を添加した。
その後、系を混合し、実施例１３に記載の条件下で成型
した。
第２表に組成を示す。ＤＳＣ分析によって測定したガラ
ス転移温度を第３表に示す。同じく第３表に、ノツチ付
サンプルに関するアイゾツト衝撃強さ（Ｄ２５６）を示
す。
系の形態は第１７図のＴＥＭ顕微鏡写真（Ｘ　２１００
０）から観察される。
実施例２４ スチレン単量体３８３部とエチルビニルベンゼン及びジ
ビニルベンゼンの５０／　５０　（ｗ／　ｗ）混合物１
１．７部（単量体に対してジビニルベンゼン１０モル％
に相当）とでなる混合物５０部をフラスコに導入した。
ついで、第３級ブチルペルベンゾアートを最終組成物に
対して１％（Ｗ／Ｗ）の量で添加した。
このようにして調製した混合物を０℃に１２時間放置し
た。
ついで、固有粘度０．５４ｄＱ　／　Ｑを有するＰＰＥ
５０部を添加した。
その後、系を混合し、実施例１３に記載の条件下で成型
した。
第２表に組成を示す。ＤＳＣ分析によって測定したガラ
ス転移温度を第３表に示す。同じく第３表に、ノツチ付
サンプルに関するアイゾツト衝撃強さ（Ｄ２５６）を示
す。
」Ｌ−主−」Ｌ 実施例　　　　　　　組　　　或 ＰＰＥ　　５ＴＹ−ＤＶＢ　ＴＢＰＢ　　ＰＢＴＤ　　
ＳＢＳ　Ｌ　　５ＢＳＳ１３　４５　　４５　　１　　
１０ １４　４０　　４０　　１　　２０ １５４５　　４５　　１　　−　　　１０１６４０　　
４０　　１　　　　　　２０１７４５　　４５　　１　
　　　　　　　　１０１８４０　　４０　　１　　　　
　　　　　２０１９４５　　４５　　１　　　５　　　
５２０　４５　　４５　　１　　　？、５　　２．５２
１　４５　　４５　　１　　２．５　　７．５２２　４
０　　４０　　１　　１０　　１０２３　４０　　４０
　　１　　１５　　　５２４　５０　　５０　　１ ＳＴＹ−ＤＶＢ：スチレン及びジビニルベンゼンの混合
物ＴＢＰＢ　　：第３級ブチルベルベンゾアートＰＢＴ
Ｄ　　：ポリブタジエン ５ＢＳＬ：スチレン−ブタジェン−スチレン線状共重合
体 ５ＢＳＳ：スチレンーブタジエンースチレンスター共重
合体 ３−」Ｌ 」Ｌ−土−」Ｌ 実施例 ガラス転移温度　アイゾツト衝撃強さ 一一Ωｎ−−−　　　　Ｊ　ｍ ８７ ８５ ｎ、ｄ。
８５ ｎ、ｄ。
ｎ、ｄ。
ｎ、ｄ。
ｎ、ｄ。
８５ ８５ ８４ ７５ ９０ ７０ ７５ ８０ ７５ ８０ ８５ ８２ ８５ ８７ ＶＩＣＡＴ　　ＡＳＴＭ　　Ｄ１５２５（加熱速度：５
０℃／時間） 実施例　ＰＢ　　５ＢＳ１６６　５ＢＳ１６３　　　温
度　　ＳＤＶΩ０　ユＵ−ユ紅−−工！ニー　− ７，５ ２，５ ０ ５ ２，５ ７，５ ０ 最高温度 １６９．５３ １６６．７３ １？０．０８ １７５．２ １４８．５８ １７０．４ １？９．９５ １７４．３８ １７４．５３ 最高温度 ４．７２ ２．４２ ０．５８ ４．６６ ０．８８ ３．２５ １３．１ １．８３ ０．６３ 」艷−５−表二 ＤＭＴＡによって測定した ＰＰＥ−ＪＰＮのＴｇ 実施　ＰＢ　　ＳＢＳ　　ＳＢＳ 例　　　　　　１６６　　１６３ ｇ （ニジストマー） ℃０ ΩＱ １Ｈｚ　　　１０Ｈｚ ΩＱ菖３コー」エユ ７．５ ２．５ ０ ５ ２．５ ７．５ ０ −７０．５ ７４ −６９．５ −７２．５ ７３ −７３．５ −７２．５ −７０．５ −６５　、５ −７０　、５ ６６ −６８．５ −６９．５ ＝６９ ６９ ６７ ７ｇ （エンシ゛ニアリン ク゛重合体） ＩＨｚ　　１０Ｈｚ 色コー］ａ ８０ １８６．５ ８２ ８６ ９２ １８１．５ １９３．５ ９５ ８８ １９５．５ １８８．５ １９５．５ ０１ １９０．５ ２０２．５ ０４ 」Ｌ−生一」Ｌ ＰＰＥ−ＩＲＮの曲げモジュラス値 ＰＢ　　　　５ＢＳ１６６　　５ＢＳ１６３　　　　　
モジ’ｘラス　　ＳＤＶΩ吐　ユ胆−ユＵ−ユ肚藍 １５　　　　　　１０　　　　　　　　２５１８　　４
１６　　　　　　２０　　　　　　　　１８３２　　−
１７　　　　　　　　　　１０　　　２４２４１８　　
　　　　　　　　２０　　　１５０９　　−１９　　　
５　　　５　　　　　　　　２０５９＊７３２０　　７
．５　　２．５　　　　　　　　１７６９　　−２１　
　２．５　　７．５　　　　　　　　１８７０　２８２
２　　１０　　１０　　　　　　　　１２６６　　−２
３　　１５　　　５　　　　　　　　１０１４実施例
【図面の簡単な説明】
第１図ないし第６図は本発明の好適な実施に係る各種重
合体組成物の温度に対するタンデルタの関係を示すグラ
フであり、第７図ないし第１７図は本発明の好適な実施
に係る各種重合体組成物の組織構造を示す顕微鏡写真で
ある。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １　熱処理又は紫外線照射の作用によって架橋可能な硬
    質化重合体組成物において、 ａ）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 及び一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｚ、Ｚ＿１、Ｚ＿２及びＺ＿３は、相互に独立
    して、水素、塩素、臭素、フッ素、Ｃ＿１＿−＿４アル
    キル又は置換アルキル基でなる群から選ばれる基であり
    ；ｎ及びｎ＿１はそれぞれ１０以上の整数であり；Ｒは
    水素又はＣ＿１＿−＿４アルキル基である）のいずれか
    で表される少なくとも１のポリフェニレンエーテル１０
    ないし９０重量％、 ｂ）（１）一般式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１は水素又はＣ＿１＿−＿４直鎖状アルキ
    ル基であり；Ｑは水素、Ｃ＿１＿−＿４直鎖状又は分枝
    状アルキル基又は−ＯＣＨ＿３であり；ｍは１ないし５
    の整数である）で表されるものの中から選ばれる少なく
    とも１のモノ不飽和ビニル芳香族単量体１−９９重量％
    、（２）ビニル不飽和基を含有する少なくとも１の単量
    体及び／又は一般式（Ｖ） ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｘはヒドロキシル基又はＯＲ＿３基であり；Ｒ
    ＿２は水素原子又はメチル基であり；Ｒ＿２はＣ＿１＿
    −＿２＿０直鎖状又は分枝状鎖、グリシジル基又はポリ
    オキシエチレン鎖 （−ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ）ｎ−ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＯＲ＿
    ４（ここで、ｎは０又は１ないし２０の整数であり、Ｒ
    ＿４は水素、メチル基又はアミド基である）である］で
    表される少なくとも１の（メタ）アクリル単量体０−９
    ９重量％、（３）前記単量体（１）及び（２）とラジカ
    ル（共）重合可能な不飽和基を含有する少なくとも１の
    環状酸無水物又は少なくとも１の環状ジアンヒドリッド
    ０−９９重量％及び（４）不飽和の環状ジアンヒドリッ
    ドと、それぞれアルコール、アンモニア、第１級又は第
    ２級アミン又は水との反応に由来する不飽和化合物０−
    ９９重量％を主成分とするモノ不飽和単量体混合物１０
    ないし９９重量％、 ｃ）多不飽和単量体１ないし８０重量％、 ｄ）前記ｂ）及びｃ）の単量体の熱処理及び／又は紫外
    線照射による重合反応を促進する１以上のラジカル発生
    剤０．０１ないし１０重量％、ｅ）必要であればエラス
    トマー性共重合体１ないし３０重量％、 ｆ）通常の添加剤、促進剤、安定剤及び難燃剤、を含有
    することを特徴とする、硬質化重合体組成物。 ２　請求項１記載のものにおいて、前記ポリフェニレン
    エーテルがポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレ
    ンエーテル）である、硬質化重合体組成物。 ３　請求項１記載のものにおいて、前記モノ不飽和ビニ
    ル芳香族単量体がスチレンである、硬質化重合体組成物
    。 ４　請求項１−３のいずれか１項に記載のものにおいて
    、前記ビニル基が、酢酸ビニル、ビニルピバレート、プ
    ロピオン酸ビニル、ビニルベルサテート及びビニルピロ
    リドンでなる群から選ばれるものである、硬質化重合体
    組成物。 ５　請求項１−４のいずれか１項に記載のものにおいて
    、前記一般式（Ｖ）の（メタ）アクリル単量体が、（メ
    タ）アクリル酸、メチル−、エチル−、プロピル−、ブ
    チルアクリレート及び／又はメタクリレート、グリシジ
    ル（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールモ
    ノメチルエーテル（メタ）アクリレート、アクリルアミ
    ド及びメタクリルアミドでなる群から選ばれるものであ
    る、硬質化重合体組成物。 ６　請求項１−５のいずれか１項に記載のものにおいて
    、前記不飽和環状酸無水物がシス−５−ノルボルネン−
    エンド−２，３−ジカルボン酸無水物（VI）である、硬
    質化重合体組成物。 ７　請求項１−６のいずれか１項に記載のものにおいて
    前記不飽和環状酸無水物がシス−１，２，３，６−テト
    ラヒドロフタル酸無水物（VII）である、硬質化重合体
    組成物。 ８　請求項１−７のいずれか１項に記載のものにおいて
    、前記不飽和環状酸無水物がビシクロ［２，２，２］オ
    クト−７−エン−２，３，５，６−テトラカルボン酸二
    無水物である、硬質化重合体組成物。 ９　請求項１−８のいずれか１項に記載のものにおいて
    、前記不飽和環状酸無水物がエンド−ビシクロ［２，２
    ，２］オクト−５−エン−２，３−ジカルボン酸無水物
    である、硬質化重合体組成物。 １０　請求項１−９のいずれか１項に記載のものにおい
    て、前記不飽和環状酸無水物が無水マレイン酸（Ｘ）で
    ある、硬質化重合体組成物。 １１　請求項１−１０のいずれか１項に記載のものにお
    いて、前記不飽和酸無水物がビニルフタル酸無水物（Ｘ
    I ）である、硬質化重合体組成物。 １２　請求項１−１１のいずれか１項に記載のものにお
    いて、前記不飽和環状酸無水物誘導体が、ジメチルマレ
    エート、モノエチルマレエート、マレイミド及びフェニ
    ルマレイミドでなる群に属するものである、硬質化重合
    体組成物。 １３　請求項１−１２のいずれか１項に記載のものにお
    いて、前記多不飽和単量体が、一般式（ＸII）▲数式、
    化学式、表等があります▼ （式中、Ｙは水素、ハロゲン、Ｃ＿１＿−＿４直鎖状又
    は分枝状アルキル基、−ＯＣＨ＿３又は▲数式、化学式
    、表等があります▼であり；Ｒ＿５、Ｒ＿６、Ｒ＿７は
    相互に独立して、水素又はＣ＿１＿−＿４アルキル基で
    あり；ｐは１ないし４の整数である）に相当する多不飽
    和ビニル芳香族化合物である、硬質化重合体組成物。 １４　請求項１−１３のいずれか１項に記載のものにお
    いて、前記多不飽和単量体が、一般式 （ＸIII） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿８は水素原子又はメチル基であり；Ｒ＿９
    は水素原子又はＣ＿１＿−＿１＿０直鎖状又は分枝状ア
    ルキル基であり；Ｒ＿１＿０はＣ＿１＿−＿３直鎖状ア
    ルケニル基であり；ａ及びｂはａ＋ｂ＝４及びｂ≧２を
    満足する整数である）に相当するポリアクリレートであ
    る、硬質化重合体組成物。 １５　請求項１−１４のいずれか１項に記載のものにお
    いて、前記多不飽和単量体が、一般式（ＸIV）▲数式、
    化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１＿１は脂肪族、芳香族又はアルキル芳香
    族多価基であり；ｅは２以上の整数である）に相当する
    ポリマレイミドである、硬質化重合体組成物。 １６　請求項１３記載のものにおいて、前記多不飽和ビ
    ニル芳香族化合物がジビニルベンゼンである、硬質化重
    合体組成物。 １７　請求項１３記載のものにおいて、前記ビニル芳香
    族化合物がトリビニルベンゼンである、硬質化重合体組
    成物。 １８　請求項１４記載のものにおいて、前記ポリアクリ
    レートが、ペンタエリトリットテトラアクリレート、ペ
    ンタエリトリットテトラメタクリレート、１，１，１−
    トリメチロールプロパントリアクリレート、１，１，１
    −トリメチロールプロパントリメタクリレートでなる群
    に属するものである、硬質化重合体組成物。 １９　請求項１５記載のものにおいて、ポリフェニルマ
    レイミドが一般式（ＸＶ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１＿２はＣ＿１＿−＿１＿２直鎖状又は分
    枝状脂肪族又は脂環式の２価の基である）に相当するビ
    スマレイミドである、硬質化重合体組成物。 ２０　請求項１−１９のいずれか１項に記載のものにお
    いて、前記エラストマー性（共）重合体が、ポリブタジ
    エン、ポリイソプレン、スチレン−ジエン共重合体、ア
    クリルゴム、ニトリルゴム、ブチルゴム、α−オレフィ
    ンの共重合体及び三元重合体（ＥＰＤＭ、ＥＰＲ）、及
    びスチレン−エチレン−ブテン共重合体でなる群に属す
    るものである、硬質化重合体組成物。 ２１　請求項１−２０のいずれか１項に記載のものにお
    いて、前記成分ｂ）及びｃ）の混合物にポリフェニレン
    エーテル（成分ａ）を完全に又は部分的に溶解させ、つ
    いで成分ｂ）及びｅ）及び所望の添加剤（成分ｆ）を添
    加することによって調製したものである、硬質化重合体
    組成物。 ２２　請求項１−２１のいずれか１項に記載のものにお
    いて、ラジカル重合促進剤、フィラー、ガラス繊維、炭
    素繊維、金属シェービング、天然又は合成繊維ファブリ
    ック、安定剤、可塑化剤、染料、帯電防止剤、難燃剤か
    ら選ばれる１以上の成分を含有する、硬質化重合体組成
    物。 ２３　請求項１−２２のいずれか１項に記載の重合体組
    成物を導入、注入又は延展し、外部から圧縮し、又は圧
    縮することなく該重合体組成物を所望の固状生成物に変
    換させることを特徴とする、成型品の製法。 ２４　請求項１−８のいずれか１項に記載の重合体組成
    物を使用し、請求項２３記載の方法に従って調製した成
    型品。 ２５　請求項１−８のいずれか１項に記載の重合体組成
    物を、金属又はプラスチック物質の薄いシート上に延展
    し、同種又は異なる材料の第２のシートで覆い、熱処理
    することを特徴とする、積層体の製法。
JP2141724A 1989-06-02 1990-06-01 硬質化重合体組成物 Pending JPH0372560A (ja)

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