JPH0372574A - モノアゾレーキ顔料及び印刷インキ組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の目的〕 （産業上の利用分野） 本発明は各種の用途、特に印刷インキの着色に有用なモ
ノアゾレーキ顔料及びそれを用いた印刷インキ組成物に
関する。

（従来の技術） 従来、可溶性基を有するベンゼン系ア果ンとβ−ナフト
ールまたはβ−オキシナフトエ酸とから得られるモノア
ゾレーキ顔料は、印刷インキ、塗料、プラスチックの着
色等に広く使用され、特にピグメントレッド５７　（Ｃ
，１，１５８５０）、　ピグメントレッド４８　（Ｃ，
１，１５８６５）、　ピグメントレッド５３　（Ｃ，１
，１５５８５）は紅及び赤インキ用顔料として多用され
ている。しかしながら、これらの顔料を印刷インキ、特
に各種グラビアインキに用いる場合２作業性及びコスト
ダウンの面から顔料の高着色力化及び高鮮明化が望まれ
ている。

（発明が解決しようとする課題） 本発明者らは、可溶性基を有するベンゼン系アミンとβ
−ナフトールまたはβ−オキシナフトエ酸とから得られ
るモノアゾレーキ顔料の鮮明性、透明性。

着色力を改良し、特に印刷インキに顔料として優れた顔
料組成物を与えることを見出した。

〔発明の構成〕

（課題を解決する為の手段） 本発明は、ジアゾ成分として、可溶性基を有するナフタ
レン系アミン及び可溶性基を有するベンゼン系アミンを
含み、上記可溶性基を有するナフタレン系アミンはジア
ゾ成分の０．１〜２０モル％であるジアゾ成分と、β−
ナフトール及びβ−オキシナフトエ酸類から選ばれるカ
フブラー成分とをカンブリングし、カップリングと同時
またはカップリング後にレーキ化してなるモノアゾレー
キ顔料に関する。

本発明において可溶性基としては、カルボキシル基、ス
ルホン酸基等がある。

本発明の可溶性基を有するナフタレン系アミンとしては
下記一般式で表されるものである。

（式中＋ＲＩ　は、カルボキシル基またはスルホン酸基
であり、Ｒ２は水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基
、カルボキシル基、スルホン酸基、または炭素数１〜３
のアルキル基から選ばれる基である。）さらに具体的に
は、５−スルホン−２−ナフチルアミン、１．５−ジス
ルホ−２−ナフチルア逅ン、６−スルホンー２−ナフチ
ルアミン、６．８−ジスルホ−２−ナフチルアミン、５
−カルボキシ−２−ナフチルアミン、１．６−ジカルボ
キシ−２−ナフチルアミン、１−クロロ−５−スルホ−
２−ナフチルアミン、１−ヒドロキシ−５−カルボキシ
−２−ナフチルアミン、１−メチル−５−カルボキシ−
２−ナフチルアミンなどを挙げることができる。

本発明において、可溶性基を有するベンゼン系アミンと
しては２例えば、１−アミノ−４−メチルベンゼン−２
−スルホン酸、１−アミノ−４−メチル−５−クロルベ
ンゼン−２−スルホン酸、１−アミノ−４−メチル−５
−クロルベンゼン−２−スルホン酸、ｌ−ア逅ノナフタ
リンー２−スルホン酸、ｌ−アミノ−４−クロル−５−
メチルベンゼン−２−スルホン酸等がある。

またカップラー成分としては、β−ナフトール。

β−オキシナフトエ酸、ナフトールＡＳ等がある。

上記の原料から得られるアゾ顔料の製造方法は。

従来の製造方法に準じて行うことができる。すなわち、
ナフタレン系アミンをベンゼン系アミンに添加し、常法
に従ってジアゾ化する。次に、カップラー成分を常法に
従って混合しカップリングして、染料をレーキ化剤によ
りレーキ化するか、あるいはジアゾ成分、カップラー成
分にあらかじめレーキ化剤を加えておきカップリングす
る。レーキ金属としては。

バリウム、カルシウム、ストロンチウム、マンガン等が
ある。

本発明において、ジアゾ成分やカップラー成分中。

染料中または顔料スラリー中に水溶性樹脂、界面活性剤
、その他の添加剤を加えて顔料の表面処理を行うことも
できる。

本発明において可溶性基を有するナフタレン系アミンは
ジアゾ成分中０．１〜２０モル％使用することが好まし
い、０．１モルより少ないと、高着色力で鮮明性大、透
明性大という効果が認められず、２０モル％より多く用
いても、用いた分の効果が得られない。

本発明の印刷インキ用ビヒクルとしては０例えば。

オフセソトインキでは、ロジン変性フェノール樹脂。

石油樹脂、アルキッド樹脂、または、これら乾性油変性
樹脂等の樹脂２０〜５０重量部、アマニ油、桐油、大豆
油等の植物油Ｏ〜３０重量部、ｎ−パラフィン、イソパ
ラフィン、アロマテソク、ナフテン。

α−オレフィン等の溶剤１０〜６０重量部からなる。

このオフセットインキ用ビヒクルに本発明のモノアゾレ
ーキ顔料を配合し、その他のインキ溶剤、ドライヤー、
レベリング改良剤、増粘剤等の公知の添加剤を適宜配合
して印刷インキ組成物とする。また。

グラビアインキとしてはガムロジン、ウソドロジン。

トール油ロジン、石灰化ロジン、ライムロジン、ロジン
エステル、マレイン酸樹脂、ギルソナイトダンマル、セ
ラック、ポリアミド樹脂、アクリル酸樹脂、ビニル樹脂
、ニトロセルロース、環化ゴム、塩化ゴム、エチルセル
ロース、酢酸セルロース、エチレン−酢酸ビニル共重合
体樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、ウレタ
ン樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂等の樹脂混
合物１０〜５０重ｉ部、ｎ−へキサン、トルエン、エタ
ノール、メタノール、アセトン、メチルエチルケトン、
イソプロピルアルコール、酢酸エチル、乳酸エチル、セ
ロソルブ、ジアセトンアルコール、クロルベンゼン、エ
チルエーテル、アセタール、エチルエーテル、アセト酢
酸エチル、水、酢酸ブチルセロソルブ等の溶剤３０〜８
０重量部９本発明のモノアゾレーキ顔料３〜３５重量部
、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、セッ
コウ、アル逅す白、クレー、シリカ、シリカ白、タルク
、ケイ酸カルシウム、沈降性炭酸マグネシウム等の体質
顔料０〜２０重量部からなり、その他補助剤として可塑
剤、紫外線防止剤。

酸化防止剤、帯電防止剤等を適宜含むものである。

（実施例） 以下、実施例により本発明を説明する０例中１部とは重
量部を１％とは重量％をそれぞれ表わす。

実施例１ １−アミノ−４−メチル−５−フロルベンゼン−２−ス
ルホン酸９６．９部と１．５−ジスルホン酸−２−ナフ
チルアミン３．６部を水８００部に８０℃にて３０分間
攪拌し完全に溶解させる。３５％塩酸９３．３部を加え
酸析した後、室温まで放冷する。放冷後、氷８００部を
加え、０℃ないし３℃に冷却する。

水１００部に溶解した亜硝酸ソーダ２８部を加え５℃以
下で３０分間攪拌を続けたものをジアゾ成分とする。

一方、β−オキシナフトエＭ７６部を水１４００部、水
酸化ナトリウム３４部と炭酸ソーダ１０．２部と共に１
５℃にて溶解させたものをカフプラー成分とする。この
カップラー成分に上記ジアゾ成分を３０分要して滴下し
た後、さらに１時間攪拌を続はカップリング反応を完結
させる。カンプリング後のｐＨは１０．０であった。希
塩酸を徐々に滴下しｐ　Ｈ８゜５のモノアゾ染料を得た
。このモノアゾ染料を３０分かけて８５℃まで加熱し、
同温度で２時間保持後。

塩化バリウム（水和物）１００部を水５００部に溶解し
た液を加えた。レーキ化反応終了後、濾過、水洗、８６
℃乾燥、粉砕し、２１８部のモノアゾレーキ顔料を得た
。

実施例２ １−ア果ノー４−メチルー５−クロルベンゼン−２−ス
ルホンＭ　９６．９部と６．８−ジスルホン酸−２−ナ
フチル７５７４．０部を水８００部に８０℃にて３０分
間攪拌し完全に溶解させる。

３５％塩酸９３．３部を加え酸析した後、室温まで放冷
する。放冷後、氷８００部を加え、０℃ないし３℃に冷
却する。水１００部に溶解した亜硝酸ソーダ２８部を加
え５℃以下で３０分間撹拌を続けたものをジアゾ成分と
する。

一方、β−オキシナフトエ酸７６部を水１４００部、水
酸化ナトリウム３４部と炭酸ソーダ１Ｏ８２部共に１５
℃にて溶解させたものをカップラー成分とする。このカ
ップラー成分に上記ジアゾ成分を３０分要し２滴下した
後、さらに１時間攪拌を続はカップリング反応を完結さ
せる。カンプリング後のｐＨは１０．０であった。希塩
酸を徐々に滴下しｐＨ８，５のモノアゾ染料を得た。

このモノアゾ染料を３０分かけて８５℃まで加熱し、同
温度で２時間保持後、塩化バリウム（水和物）１００部
を水５００部に溶解した液を加えた。

レーキ化反応終了後、濾過、水洗、８５℃乾燥、粉砕し
、２１８部のモノアゾレーキ顔料を得た。

実施例３ １−アミノ−４−メチル−５−クロルベンゼン−２−ス
ルホン酸９６．９部と１．６−ジカルボキシ−２−ナフ
チル７４７４．２部を水８００部に８０℃にて３０分間
攪拌し完全に溶解させる。３５％塩酸９３．３部を加え
酸析した後、室温まで放冷する。放冷後、氷８００部を
加え、０℃ないし３℃に冷却する。

水１００部に溶解した亜硝酸ソーダ２８部を加え５℃以
下で３０分間攪拌を続けたものをジアゾ成分とする。

一方、β−オキシナフトエ酸７６部を水１４００部、水
酸化ナトリウム３４部と炭酸ソーダ１０．２部共に１５
℃にて溶解させたものをカップラー成分とする。このカ
ップラー成分に上記ジアゾ成分を３０分要し１滴下した
後、さらに１時間攪拌を続はカップリング反応を完結さ
せる。カンプリング後のｐＨは１０．０であった。希塩
酸を徐々に滴下しｐＨ８，５のモノアゾ染料を得た。

このモノアゾ染料を３０分かけて８５℃まで加熱し、同
温度で２時間保持後、塩化バリウム（水和物）１００部
を水５００部に溶解した液を加えた。

レーキ化反応終了後、濾過、水洗、８５℃乾燥、粉砕し
、２１８部のモノアゾレーキ顔料を得た。

比較例１ １−アミノ−４−メチル−５−フロルベンゼン−２−ス
ルホン酸９９．９部を水８００部に８０℃にて３０分間
攪拌し完全に溶解させる。３５％塩酸９３゜３部を加え
酸析した後、室温まで放冷する。放冷後。

氷８００部を加え０℃ないし３℃に冷却する。水１００
部に溶解した亜硝酸ソーダ２８部を加え５℃以下で３０
分間攪拌を続けたものをジアゾ成分とする。

一方、β−オキシナフトエ＃１７６部を水１４００部、
水酸化ナトリウム３４部と炭酸ソーダ１Ｏ０２部共に１
５℃にて溶解させたものをカンブラー成分とする。この
カップラー成分に上記ジアゾ成分を３０分要し１滴下し
た後、さらに１時間攪拌を続はカップリング反応を完結
させる。カップリング後のｐＨは１０．０であった。希
塩酸を徐々に滴下しｐＨ８，５のモノアゾ染料を得た。

このモノアゾ染料を３０分かけて８５℃まで加熱し、同
温度で２時間保持後、塩化バリウム（水和物）１００部
を水５００部に溶解した液を加えた。

レーキ化反応終了後、濾過、水洗、８５℃乾燥、粉砕し
、２１８部のモノアゾレーキ顔料を得た。

試験例１　（水性グラビア試験〉 実施例１，２．３及び比較例１で得られた顔料９部、水
性グラビア用フェス（アクリル酸タイプ）４９．７部、
３ｍφガラスピーズ１５０部を２２５ｍ１のマヨネーズ
ビンに入れ、ペイントコンディジツナ−で９０分分散後
、追加用ワニス３４．６部加え、さらに１０分間ペイン
トコンディジツナ−で分散し、ガラスピーズを濾別して
赤色水性グラビア濃色インキを得た。又、濃色インキ５
部と水性グラビア用白インキ３０部を祇コツプ中でよく
かきまぜ淡色インキを得た。濃色インキはマニラボード
紙に＃３バーコーターで展色し、光沢をグロスメータで
１色相をカラーマシンＨ値で比較した。透明性は黒色の
アート紙に＃６バーコーターで展色しカラーマシンＣ値
で比較した。淡色インキは白ライナー紙に＃６バーコー
クーで展色し２着色力をカラーマシンＣ値で比較した。

その結果を表−１に示す。

表−１ 実施例１．２．３の顔料を用いた水性グラビアインキは
色相青味、高光沢、透明性大、高着色力であった。

試験例２（オフセＺト試貌） 実施例１．　２．　３１比較例１で得られた顔料０．５
部とオフセント用フェス２．０部をツーバー式マーラー
で１００回転、１５０１ｂｓ、４回線り肉してインキを
調整しこれを小型輪転印刷機（Ｒ１テスター）を用いて
アート紙に展色し、得られた展色紙の色相ペカラーマシ
ンＨ値）鮮明性（カラーマシンＣ値）　？ｆｉ度（カラ
ーマシン九０値）で比較した。その結果を表−２に示す
。

表−２ 実施例１．２．３の顔料を用いたインキは２色相青味。

高鮮明、高濃度であった。

実施例３ ５−スルホ−２−アξノナフタレン０．５部を水４００
部及び水酸化ナトリウム０．２部と共に室温で完全溶解
させた後、２−アくノー４−クロロ−５−メチルベンゼ
ンスルホン酸２４．５部を加え、８０℃に加熱し完全に
溶解させる。３５％塩酸２３部を加え酸性化した後、放
冷し、氷２００部を加え０ないし２℃に冷却する。水５
０部に溶解した亜硝酸ソーダ７部を加え、２℃以下で３
０分間攪拌したものをジアゾ成分とする。

一方、β−オキシナフトエ酸１９部を水４００部。

水酸化ナトリウム９部と共に室温で２０分間攪拌し完全
溶解させたものをカンプラー成分とする。

このカンブラー成分に上記ジアゾ成分を１０分間要し滴
下した後、１時間攪拌を続はカンプリング反応を完結さ
せる。なお、カンプリング液のｐＨは８゜５であった。

こうして生成した染料を４８℃まで加熱し、染料の結晶
形を転移させる。結晶転移後１０％口ジンソープ２５部
を加え９次いで３５％塩化カルシウム水溶液・５０部を
加えレーキ化する。レーキ化後、８０℃に加熱、濾過、
水洗し、熱風循環型オープン中８０℃で１夜乾燥し赤色
顔料５４部を得た。

この顔料を試験例１および試験例２と同様して印刷イン
キの性能を試験したところ、はぼ同様の結果を得た。

〔発明の効果〕

本発明のモノアゾレーキ頗料は、印刷インキ、特に、グ
ラビア用印刷インキ、オフセント用印刷インキ用顔料と
して使用すると従来のアゾ顔料に比較して、高着色力と
鮮明性、透明性のバランスに優れているという特長を有
している。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ジアゾ成分として、可溶性基を有するナフタレン系
   アミン及び可溶性基を有するベンゼン系アミンを含み、
   上記可溶性基を有するナフタレン系アミンはジアゾ成分
   の０．１〜２０モル％であるジアゾ成分と、β−ナフト
   ール及びβ−オキシナフトエ酸類から選ばれるカップラ
   ー成分とをカップリングし、カップリングと同時または
   カップリング後にレーキ化してなるモノアゾレーキ顔料
   。 ２、請求項１記載のモノアゾレーキ顔料と印刷インキ用
   ビヒクルとからなることを特徴とする印刷インキ組成物
   。