JPH0372641B2

JPH0372641B2 -

Info

Publication number: JPH0372641B2
Application number: JP57014343A
Authority: JP
Inventors: Kazuo Matsuyama; Nobuyuki Satomi
Original assignee: Nippon Oil and Fats Co Ltd
Current assignee: NOF Corp
Priority date: 1982-02-02
Filing date: 1982-02-02
Publication date: 1991-11-19
Also published as: JPS58134103A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、塩化ビニル系不飽和単量体の懸濁重
合方法、さらに詳しくは、特定の乳化剤を含む経
時安定性及び安全性に優れた有機過酸化物の水エ
マルシヨンを重合開始剤として用いることにより
電気絶縁性に優れた重合体を与える塩化ビニル系
不飽和単量体の懸濁重合方法に関するものであ
る。ポリ塩化ビニル系重合体は、電線その他の電気
部品の絶縁材料として広く利用されている。電気
絶縁材料として利用されるには、電気絶縁材料と
しての電気絶縁性や体積固有抵抗値をできるだけ
高めることが非常に重要である。またさらに最近
では、ポリ塩化ビニル系重合体を製造するにあた
つて生産性向上をはかり、かつ、残留及び廃棄塩
化ビニル系不飽和単量体の毒性による環境汚染を
防止するために、重合設備を大型化し、かつ製造
系統を自動連続化するとともに、重合反応系全体
をクローズド化するシステムによつて行なわれて
いる。塩化ビニル系不飽和単量体の懸濁重合は、通常
所望粒度の重合体を得るために保護コロイド及
び／又は乳化剤を使用し、かつ、重合反応を起こ
すために重合開始剤を使用することによつて行な
われる。しかしながら、これらの添加物を使用す
る場合には、当該添加物の種類によつて重合体生
成物の特性例えば、体積固有抵抗値などに悪影響
を及ぼすことが知られている。塩化ビニル系不飽和単量体の重合開始剤として
は、現在ではサイクルアツプによる生産性向上の
ために低温活性なラジカル重合開始剤が主に使用
されている。このような重合開始剤は、主にペル
オキシジカーボネート、ペルオキシエステル、ジ
アシルペルオキシドなどの有機過酸化物である
が、これらは一般に非常に反応性が高く、不安定
で危険性の高い物質である。これらの重合開始剤
は取り扱い、安全性および毒性の面からみて好ま
しくないものである。従つて、近年クローズド化された系でも使用で
きるような有機過酸化物の水エマルシヨンまたは
水サスペンシヨンが提案されている。例えば、重合開始剤サスペンシヨンに、固体の
有機過酸化物を用い、かつHLB値が15より大き
く、かつ、ポリオキシエチレン基を含有する非イ
オン系乳化剤で環状の内部エーテル結合を含有し
ないものを用いる方法（特開昭56−110703号公
報）、HLB値が15より大きく、かつ、ポリオキシ
エチレン基を有する非イオン系乳化剤と、HLB
値が９より小さく、かつ、ポリオキシエチレン基
を有しない非イオン系乳化剤とからなる乳化系
で、混合乳化剤のHLB値が11〜17の範囲にある
ものを用いる方法（特開昭56−110702号公報）な
どがある。また、１〜４個の炭素原子を有するアルカノー
ル及び／又は２〜４個の炭素原子を有するアルカ
ンジオールを含有し、かつ、−５℃において液体
である有機過酸化物、乳化剤及び／又は保護コロ
イドからなる水エマルシヨンを用いる方法（特開
昭56−139509号公報）が開示されている。ところが、これらの方法は下記に述べるいくつ
かの欠点を有している。例えば、最初に述べた固
体の有機過酸化物より得られる水サスペンシヨン
を用いる方法では、水サスペンシヨンが容器内及
び配管内に付着又は残留した場合に、水の蒸発に
より純度の高い有機過酸化物が析出し易いため危
険度が高まること、その上さらに析出した有機過
酸化物の除去は非常に困難であり、かつ、その除
去操作にはかなりの危験を伴なうためポンプ輸送
による自動仕込みには適さない欠点がある。さらに固体の有機過酸化物の水サスペンシヨン
に用いた乳化剤で、液体の有機過酸化物の水エマ
ルシヨンを得る方法は、十分に安定なエマルシヨ
ンが得られない欠点がある。また、その次に述べ
た液体の有機過酸化物の水エマルシヨンを用いる
方法は、これを追試したところ、得られた重合体
の電気的性質が著しく損なわれ、電気絶縁材料と
して利用できない。本発明者らは、前述の欠点を解決し、安全性及
び安定性に優れ、かつ、電気的特性に優れた重合
体を提供し得る方法を求めて研究した結果、ポリ
オキシエチレン基を有せず、かつHLB値が４〜
10の乳化剤、又は二種以上の乳化剤を組み合わせ
た場合、得られる混合乳化剤のHLB値が４〜10
である混合乳化剤を用いて得た特定の有機過酸化
物の水エマルシヨンは安定性に優れ、この水エマ
ルシヨンを用いて塩化ビニル系不飽和単量体を懸
濁重合させれば得られる塩化ビニル系重合体は電
気的特性にすぐれているとの知見を得て本発明を
完成するにいたつた。すなわち、本発明の方法は凝固点が０℃以下で
かつ10時間半減期を示す温度が75℃以下である有
機過酸化物、凝結防止剤としての分子量100以下
の水溶性アルコール及び水からなる系に、ポリオ
キシエチレン基を含まず、かつ、単一の乳化剤の
場合にはそのものについて、また二種以上の場合
には混合乳化剤についてのHLB値が４〜10であ
る少くとも一種以上の非イオン系乳化剤を加えて
得られる有機過酸化物の水エマルシヨンを重合開
始剤として、塩化ビニル系不飽和単量体を懸濁重
合させることを特徴とするものである。本発明の方法は塩化ビニル系不飽和単量体の重
合に関するものであり、塩化ビニルの単独重合に
限らず、塩化ビニルを主体とする共重合にも応用
することができる。この場合の塩化ビニルと共重
合されるコモノマーとしてはビニルエステル、ビ
ニルエーテル、アクリル酸若くはメタクリル酸の
エステル、α−オレイン、芳香族ビニル、塩化ビ
ニル以外のハロゲン化ビニル、ハロゲン化ビニリ
デン、マレイン酸或はフマル酸エステルなどが例
示され、これらは一般には塩化ビニルとの混合物
とした場合30重量％以下で使用される。本発明の懸濁重合に用いられる有機過酸化物の
水エマルシヨンの調製は、乳化剤及び分子量が
100以下の水溶性アルコールを水に溶解すること
により得た水溶液を撹拌しながら有機過酸化物に
添加または前記水溶液に有機過酸化物を添加する
という方法によつて行なうことができる。この
際、乳化剤は有機過酸化物に溶解させて使用する
こともできる。このようにして得られた有機過酸化物の水エマ
ルシヨンは水を連続相とするものであり、そのた
め安全性及び安定性において優れた性質を示す。またこのような有機過酸化物の水エマルシヨン
は前記水溶性アルコールによる凝結防止作用によ
り低温度における貯蔵性および輸送性に優れてい
る。本発明に用いられる有機過酸化物は、10時間半
減期を示す温度が75℃以下で、かつ、凝固点が０
℃以下である１種又は２種以上の有機過酸化物で
ある。また該有機過酸化物と凝固点が０℃以上の
有機過酸化物との混合物で凝固点が０℃以下とな
るような混合有機過酸化物も本発明に含まれる。
ここでいう10時間半減期を示す温度とは、有機過
酸化物に対して比較的不活性な溶剤、例えばベン
ゼン、又はトルエンを主に使用して、およそ0.1
から0.2モル／の有機過酸化物濃度にして、あ
る温度に保持したとき、もとの有機過酸化物が分
解してその活性酸素量が1/2になるまでに要する
時間が10時間であるような温度を意味している。前記有機過酸化物を具体的に示すと、例えばジ
（ｎ−プロピル）ペルオキシジカーボネート、ジ
（イソプロピル）ペルオキシジカーボネート、ジ
（Sec−ブチル）ペルオキシジカーボネート、ジ
（カプリル）ペルオキシジカーボネート、ジ（２
−エチルヘキシル）ペルオキシジカーボネート、
ジ（２−エトキシエチル）ペルオキシジカーボネ
ート、ジ（メトキシイソプロピル）ペルオキシジ
カーボネートなどのペルオキシジカーボネート、
ｔ−ブチルペルオキシネオデカノエート、クミル
ペルオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルペルオ
キシピバレート、ｔ−ブチルペルオキシイソブチ
レート、ｔ−ブチルペルオキシ−３、５、５−ト
リメチルヘキサノエート、ｔ−ブチルペルオキシ
−２−エチルヘキサノエートなどのペルオキシエ
ステル、ジアセチルペルオキシド、ジプロピオニ
ルペルオキシド、ジイソブチリルペルオキシド、
ジ（３、３、５−トリメチルヘキサノイル）ペル
オキシドなどのジアシルペルオキシドがあり、混
合有機過酸化物としては、例えばジ（２−エチル
ヘキシル）ペルオキシジカーボネートとアセチル
シクロヘキシルスルホニルペルオキシドとの混合
物などがある。そして本発明では前記有機過酸化
物をより安定にするため、または凝固点を下げる
目的で溶剤を添加することもできる。本発明に用いられる有機過酸化物の水エマルシ
ヨンにおいて前記有機過酸化物の含有量は、通常
10〜65重量％であるが、少なすぎると輸送コスト
が高くなり経済的に好ましくなく、多くなりすぎ
ると安全性に優れた製品が得られ難い。残余は
水、乳化剤および分子量が100以下の水溶性アル
コールである。本発明に用いられる分子量が100以下の水溶性
アルコールとは、任意の割合で水に溶解する低分
子量のアルコールのことであり、例えばメチルア
ルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアル
コール、イソプロピルアルコール、エチレングリ
コール、グリセリンなどがある。従来から低分子
量の水溶性アルコールは有機過酸化物の貯蔵安定
性を著しく低めるため好ましくない溶剤とみなさ
れてきたが、凝結防止剤としてこのような低分子
量の水溶性アルコールを添加して得られる有機過
酸化物の水エマルシヨンは有機過酸化物の安定性
を損なうことがない。前記水溶性アルコールの使
用量は少なすぎると凝固点降下度が小さく、多す
ぎると有機過酸化物が不安定になるため、水１重
量部に対して0.02から７重量部の範囲内にある。
この際前記水溶性アルコールはその２種以上を組
み合わせて使用してもよい。本発明の懸濁重合に用いられる有機過酸化物の
水エマルシヨンに用いられる非イオン系乳化剤
は、分子中に親水基としてのポリオキシエチレン
基を含有しないことが必要である。具体的なもの
としては、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリ
ン酸またはオレイン酸のソルビタンモノエステ
ル、ソルビタンジエステルおよびソルビタントリ
エステルならびにラウリン酸、パルミチン酸、ス
テアリン酸またはオレイン酸のサツカロースモノ
エステル、サツカロースジエステル及びサツカロ
ーストリエステルがあげられる。前記のソルビタ
ンモノ、ジおよびトリエステルの市販品として
は、例えば日本油脂(株)製の商品名：ノニオンLP
−20R、同PP−40R、同SP−60R、同OP−80R、
同OP−83RAT、同OP−85Rなどがある。また
前記のサツカロースモノ、ジ及びトリエステルと
しては、例えば菱糖(株)製のリヨートーシユガーエ
ステルＳ−370、同Ｓ−770、同Ｓ−1170、同Ｓ−
1670、同Ｐ−1670、同LWA−1540、同OWA−
1570などがある。乳化剤は、得られる混合乳化剤のHLB値を４
〜10となるように２種以上組み合わせることもで
きる。 HLB値が４未満または10を越えた場合には、
貯蔵安定性のよい有機過酸化物の水エマルシヨン
を得ることが困難となる。前記非イオン系乳化剤の使用量は経済性及び得
られる重合体の品質への影響を考慮すれば、安定
な前記水エマルシヨンを得るに必要な最少量を用
いることが好ましく、その使用量は水１重量部に
対して0.005から0.1重量部の範囲内である。 HLB値は、日本油脂(株)の高橋、難波、小池お
よび小林の共編による「界面活性剤ハンドブツ
ク」工学図書(株)版（1977）に記載されているよう
な親水性−親油性バランスであると理解されるべ
きである。そして、前述のHLB値は前記刊行物
に記載されているように、各種非イオン系乳化剤
については簡単な計算式によつて求めることがで
き、また２種以上の乳化剤を組合せて使用する場
合には各成分の重量比から計算で求めることがで
きる。本発明に用いられる有機過酸化物の水エマルシ
ヨンは、比較的低粘度を有しており、それ故取り
扱いが容易で、かつ、ポンプ輸送が可能となる。
粘度は20℃において50ポイズを越えるべきでな
く、一般には20ポイズ未満が好ましい。そして当
該水エマルシヨンは非常に安定であり、比較的長
い貯蔵期間後、重合に用いられ得ないような種類
の相分離も示さない。相分離が万一起つた場合に水エマルシヨン中の
有機過酸化物がもはや連続相で均質に分配され得
なくなることを防ぐために、水エマルシヨン中に
増粘剤及び／又は保護コロイドとして機能する物
質を組み込むことが適当である。これらの物質
は、好ましくは、相分離を最大可能な程度まで防
ぐような量で用いられる。この目的のための適当な物質の例は、部分的に
加水分解されていてもよい合成及び天然の重合
物、例えばポリビニルアルコール、ポリビニルピ
ロリドン、ポリアクリル酸、及びアクリル酸アミ
ドまたはアクリル酸エステルとのアクリル酸共重
合物、水溶性セルロース誘導体、例えばヒドロキ
シエチルおよびヒドロキシプロピルセルロース、
メチルセルロース及びカルボキシメチルセルロー
ス、ゼラチン、でん粉などである。保護コロイド
の量は、水エマルシヨンの所望粘度、乳化剤およ
び有機過酸化物によつて適当に選ばれる。その使用量は水１重量部に対して0.001から0.5
重量部の範囲内、好ましくは0.005から0.1重量部
の範囲内にある。これらのなかでポリビニルアル
コールまたは水溶性セルロール誘導体が好ましく
は用いられる。本発明の懸濁重合に用いられる有機過酸化物の
水エマルシヨンを製造するために使う装置は周知
の装置を用いることができる。例えば、かい型、
プロペラ型、タービン型の機械回転式の撹拌器で
あり、またコロイドミル、ホモジナイザー、高速
せん断乳化装置、超音波ホモジナイザーなども使
用できる。本発明の方法は、重合開始剤として前記の有機
過酸化物の水エマルシヨンを用いるほかは、従来
の塩化ビニル系を水媒体中で重合する方法に準じ
て行なえばよく、従つて、例えば懸濁剤などは従
来公知のものを適当量使用すればよく、特別な制
限はない。本発明の方法は上述の如く構成されているた
め、以下に示すようないくつかの利点を有してい
る。第１は電気的特性の優れたポリ塩化ビニル系
重合体が得られるために、同一バツチで得られた
製品を多様な用途に使用することができ、重合設
備の大型化による多品種大量生産が可能となる。第２は、水エマルシヨンの凝結を伴なわないで
０℃以下に冷却貯蔵できるため、有機過酸化物の
劣化を防止でき、かつ、そのままの形態で重合設
備への自動仕込みが可能である。第３に、当該水エマルシヨンにおいては有機過
酸化物と水とが好ましい状態で乳化されているた
め安全性に優れている。例えば、通常のラジカル
重合開始剤に見られるような激しい自己加速性の
分解及び着火のときの激しい燃焼がなく、貯蔵、
取り扱い及び輸送をきわめて安全に行なうことが
できる。それ故、重合設備に塩化ビニルを仕込ん
だ後に、次いで重合開始剤を仕込む際にときどき
起こる塩化ビニルの逆流による被害を最小限に抑
えることができる。第４は当該水エマルシヨンが低粘度な液体でか
つ水希釈が容易であるため、必要量の計量、ポン
プ輸送及び／または加圧輸送に適している。その
うえ容器内および配管内に付着または残留した場
合に容易に水で洗い流すことができる。次に実施例、参考例、比較例、及び比較重合例
をあげて説明するが、いずれも例示のためのもの
であつて本発明をそれらのみに限定するものでは
ない。〔有機過酸化物水エマルシヨンの参考例及び比較
例〕参考例１撹拌装置と温度計を備えた500mlの三ツ口フラ
スコへ凝固点が−50℃以下で10時間半減期を示す
温度が43.5℃であるジ（２−エチルヘキシル）ペ
ルオキシジカーボネートの40重量部を入れ、浴温
を20に上げた。そこへ43重量部の水と、12重量部
のメチルアルコール、２重量部のポリビニルアル
コール、1.5重量部のソルビタンモノラウレート
（商品名：ノニオンLP−20R、HLB8.6、日本油
脂(株)製）及び1.5重量部のソルビタンモノオレエ
ート（商品名：ノニオンOP−80R、HLB4.3；日
本油脂(株)製）からなる混合乳化剤のHLB値が6.5
の混合溶液を撹拌しながら滴下した。滴下後、20
分間継続して撹拌を続けたところ、粘度が20℃で
1.3ポイズである均一で安定な乳白色の有機過酸
化物の水エマルシヨンを得た。この試料を−15℃
に保つた容器に入れて、１ケ月間の貯蔵安定性試
験を行なつたところ、試料中の有機過酸化物の減
少も形状の変化もなく安定であることが判明し
た。さらに得られた有機過酸化物の水エマルシヨ
ンを後述する安全性試験に従つて試験を行ない得
た結果を表１に示す。比較例１乳化剤としてソルビタンモノラウレートおよび
ソルビタンモノオレエートを用いる代わりに、
HLB値が18.2のポリオキシエチレンモノステア
レート（商品名：ノニオンＳ−40、日本油脂(株)
製）を３重量部用いる以外は、参考例１に準じて
有機過酸化物の水エマルシヨンを製造したとこ
ろ、粘度が20℃で1.2ポイズである均一な乳白色
の有機過酸化物の水エマルシヨンを得た。しか
し、−15℃の貯蔵安定性試験を行なつたところ、
一昼夜放置することによつて分離した。このよう
に、本発明によつて限定される以外の乳化剤を用
いた場合には、十分安定な有機過酸化物の水エマ
ルシヨンの得られないことがわかつた。比較例２乳化剤としてソルビタンモノラウレート及びソ
ルビタンモノオレエートを用いる代わりに、
HLB値が18.2のポリオキシエチレンモノステア
レート（商品名；ノニオンＳ−40、日本油脂(株)
製）を2.6重量部及びHLB値が4.7のソルビタンモ
ノステアレート（商品名；ノニオンSP−60R、
日本油脂(株)製）を0.4重量部からなる混合乳化剤
のHLB値が16である混合溶液を用いる以外は、
参考例１に準じて有機過酸化物の水エマルシヨン
を製造した。その結果、粘度が20℃で1.3ポイズ
である均一な乳白色の有機過酸化物の水エマルシ
ヨンを得たが、−15℃での貯蔵安定性試験を行な
つたところ、一昼夜放置することによつて分離し
た。このように、本発明によつて限定される以外
の混合乳化剤を用いた場合には、十分に安定な有
機過酸化物の水エマルシヨンが得られなかつた。比較例３乳化剤としてソルビタンモノラウレート及びソ
ルビタンモノオレエートを用いる代わりに、
HLB値が1.8のソルビタントリオレエート（商品
名；ノニオンOP−85R、日本油脂(株)製）を３重
量部用いる以外は、参考例１に準じて有機過酸化
物の水エマルシヨンを製造したところ、粘度が20
℃で1.3ポイズである均一な乳白色の有機過酸化
物の水エマルシヨンを得た。しかし、−15℃の貯
蔵安定性試験を行なつたところ、一昼夜放置する
ことによつて分離した。このように、HLB値が
４未満である乳化剤を用いて乳化した場合には安
定な有機過酸化物の水エマルシヨンの得られない
ことが認められた。参考例２〜３ジ（２−エチルヘキシル）ペルオキシジカーボ
ネートをそれぞれ参考例２では、15重量部、及び
参考例３では90重量部を用いた以外は参考例１に
準じてペルオキシジカーボネートを20重量％およ
び60重量％をそれぞれ含有する有機過酸化物の水
エマルシヨンを製造したところ、それぞれの参考
例で均一な乳白色の有機過酸化物の水エマルシヨ
ンが得られ、その粘度は20℃において参考例２で
得たものは1.0ポイズ、および参考例３では5.9ポ
イズであつた。次に参考例１〜３で得られたそれぞれの有機過
酸化物の水エマルシヨンを用いて、以下に示す安
全性試験を行なつた。その結果を表１に示す。〔安全性試験〕参考例１〜３によつて得たそれぞれの有機過酸
化物の水エマルシヨンを下記要領によつて燃焼試
験及び急速加熱試験を行ない得た結果を表１に示
す。燃焼試験 JIS−K2274−62に示されているクリーブラン
ド開放式引火点試験器を用いて、燃焼試験を行な
い着火及び引火温度を求め、燃焼状態を観察し
た。燃焼試験による安全性の評価は次に示す記号
で分類した。 ○印：着火及び引火温度が70℃以上、燃焼状態は
穏やかである。 △印：着火及び引火温度が66〜70℃であり、燃焼
状態はやや激しい。急速加熱試験オー・ピー・ピー・エス・デイー（オルガニツ
クパーオキサイドプロデユサーセイフテイ
デイビジヨンの略称）の急速加熱試験法に従つ
て熱安定性試験を行ない、急速に上昇しはじめる
温度及び最高到達温度を求めた。急速加熱試験に
よる安定性の評価は次に示す記号で分類した。 ○印：最高到達温度が100℃以下 △印：最高到達温度が100〜130℃

〔塩化ビニル系不飽和単量体の懸濁重合の実施例及び比較重合例〕

実施例１〜６、比較例４〜５及び比較重合例１〜
２ 0.45重量部のポリビニルアルコール、300重量
部の水、100重量部の塩化ビニル及び表２に示す
量の前記参考例１〜６によつて得られた有機過酸
化物の水エマルシヨンをオートクレーブに入れ、
撹拌しながら58℃になるまで加熱し、重合反応が
完結するまで８時間反応を継続した。それから、
得られた重合物を口別乾燥したところ、表２に示
す収率で白色粉状のポリ塩化ビニルを得た。得られたそれぞれのポリ塩化ビニル100ｇに、
ジオクチルフタレート50ｇ及び三塩基性硫酸鉛８
ｇを加えて得られた混合物を10分間ローラーで練
り、その後160℃においてプレスして板にした。
次いで、JIS−K6911「熱硬化性プラスチツク一般
試験方法」に基づいてそれぞれの体積固有抵抗を
測定し、その結果を表２に示す。比較のために、重合開始剤として、99％純度の
ジ（２−エチルヘキシル）ペルオキシジカーボネ
ート（比較例４）を0.03重量部、又は従来品の一
つの乳化剤として、HLBが9.5のポリオキシエチ
レンノニルフエノールエーテル３重量部用いる以
外は、参考例１に準じて得られた有機過酸化物の
水エマルシヨン（比較例５）を0.075重量部用い
て実施例１〜６に準じて塩化ビニルの懸濁重合を
行ない、収率と体積固有抵抗値を求め、それぞれ
比較重合例１および２として、その結果を表２に
示す。

【表】表２における実施例１〜６と比較重合例１とか
ら明らかなように、本発明の方法に使用されてい
る乳化剤、凝結防止剤などの添加物は、ポリ塩化
ビニルの収率および体積固有抵抗には何ら影響を
及ぼさないことが認められた。また実施例１〜６
と比較重合例２から明らかなように、本発明の方
法は前記従来法に比較して、電気的特性に優れた
ポリ塩化ビニルを提供することがわかる。実施例７塩化ビニル系不飽和単量体として、塩化ビニル
の代わりに、90重量部の塩化ビニル及び10重量部
の塩化ビニリデンを用いた以外は、実施例１〜６
に準じて塩化ビニル系不飽和単量体の懸濁重合を
行なつた。その結果、81％の収率で塩化ビニル−
塩化ビニリデン共重合体が得られ、このものの体
積固有抵抗値は92×10¹⁰オーム・ｍであつた。比較重合例３塩化ビニル系不飽和単量体として、塩化ビニル
の代わりに、90重量部の塩化ビニル及び10重量部
の塩化ビニリデンを用いた以外は、比較重合例２
に準じて塩化ビニル系不飽和単量体の懸濁重合を
行なつた。その結果、80％の収率で塩化ビニル−
塩化ビニリデン共重合体が得られ、このものの体
積固有抵抗値は19×10¹⁰オーム・ｍであつた。実施例７と比較重合例３との比較により明らか
なように、本発明の方法は前記従来法に比較し
て、電気的特性に優れた塩化ビニル−塩化ビニリ
デン共重合体を提供することがわかつた。

Claims

【特許請求の範囲】１凝固点が０℃以下でかつ10時間半減期を示す
温度が75℃以下であるペルオキシジカーボネー
ト、ペルオキシエステルおよびジアシルペルオキ
シドからなる群から選ばれる少なくとも１種の有
機過酸化物10〜65重量％、残余が水、乳化剤およ
び水溶性アルコールからなり、さらに増粘剤およ
び／または保護コロイドを含むことができるもの
で、 (a) 乳化剤がラウリン酸、パルミチン酸、ステア
リン酸またはオレイン酸のソルビタンモノエス
テル、ソルビタンジエステルおよびソルビタン
トリエステルならびにラウリン酸、パルミチン
酸、ステアリン酸またはオレイン酸のサツカロ
ースモノエステル、サツカロースジエステルお
よびサツカローストリエステルからなる群から
選ばれる１種または２種以上で、単一の乳化剤
の場合にはそのものについて、また２種以上の
場合には混合乳化剤についてのHLB値が４〜
10であるポリオキシエチレン基を含まない非イ
オン系乳化剤であつて、それを水１重量部に対
して0.005〜0.1重量部含有し、 (b) 水溶性アルコールが分子量100以下の水溶性
アルコールであつて、それを水１重量部に対し
て0.02〜７重量部含有し、 (c) 粘度が20℃において50ポイズを越えることが
ない、水エマルシヨン化有機過酸化物を重合開始剤と
して用いることを特徴とする塩化ビニル系不飽和
単量体の懸濁重合方法。２水溶性アルコールがメチルアルコール、エチ
ルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプ
ロピルアルコール、エチレングリコールおよびグ
リセリンからなる群から選ばれる１種または２種
以上であり、かつ、塩化ビニル系不飽和単量体が
塩化ビニルである特許請求の範囲第１項記載の塩
化ビニル系不飽和単量体の懸濁重合方法。