JPH03726A - インジェクションブロー成形品 - Google Patents
インジェクションブロー成形品Info
- Publication number
- JPH03726A JPH03726A JP2035254A JP3525490A JPH03726A JP H03726 A JPH03726 A JP H03726A JP 2035254 A JP2035254 A JP 2035254A JP 3525490 A JP3525490 A JP 3525490A JP H03726 A JPH03726 A JP H03726A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- cyclic olefin
- group
- polymer
- blow
- formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C2949/00—Indexing scheme relating to blow-moulding
- B29C2949/07—Preforms or parisons characterised by their configuration
- B29C2949/0861—Other specified values, e.g. values or ranges
- B29C2949/0862—Crystallinity
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
1且立呈亘玉1
本発明はブロー成形品に関獣 さらに詳細に1戴環状オ
レフィン系重合体から成形さ汰 耐薬品性、および耐衝
撃性に優れたブロー成形品に関する。
レフィン系重合体から成形さ汰 耐薬品性、および耐衝
撃性に優れたブロー成形品に関する。
i豆立五五ヱ11
合成樹脂のブロー成形方法として1転 エクストルージ
ョンブロー インジェクションブローおよび2段ブロー
等が知られており、これ等のブロー成形品の素材として
広 従東 ポリエステル樹JI&ポリカーボネート樹脂
等が知られている。特くインジェクションブローに基づ
いて、ポリエステル樹脂等からなるパリソン(プリフォ
ーム)を軸方向に延伸し かつ金型内で流体により周方
向に膨張させることにより得られたプラスチック容器で
は、その容器胴部が二軸方向に分子配向されており、透
明性、ガスバリアー性、耐熱性等が優れた容器として広
く使用されている。
ョンブロー インジェクションブローおよび2段ブロー
等が知られており、これ等のブロー成形品の素材として
広 従東 ポリエステル樹JI&ポリカーボネート樹脂
等が知られている。特くインジェクションブローに基づ
いて、ポリエステル樹脂等からなるパリソン(プリフォ
ーム)を軸方向に延伸し かつ金型内で流体により周方
向に膨張させることにより得られたプラスチック容器で
は、その容器胴部が二軸方向に分子配向されており、透
明性、ガスバリアー性、耐熱性等が優れた容器として広
く使用されている。
このような従来のポリエステル樹脂やポリカーボネート
樹脂等を素材として形成されたブロー成形品の中に代
その用途によって、耐酸性、耐アルカリ性、耐沸水性等
の耐薬品性が問題となる場合がある。
樹脂等を素材として形成されたブロー成形品の中に代
その用途によって、耐酸性、耐アルカリ性、耐沸水性等
の耐薬品性が問題となる場合がある。
旦」廊と1句
本発明の目的ik このような従来のブロー成形品の
問題に鑑丸′@薬品性を備えたブロー成形品を提供する
ことにある。さらH,本発明の他の目的は、耐薬品性に
優れるだけでなく機械的強度にも優れたブロー成形品を
提供することにある。
問題に鑑丸′@薬品性を備えたブロー成形品を提供する
ことにある。さらH,本発明の他の目的は、耐薬品性に
優れるだけでなく機械的強度にも優れたブロー成形品を
提供することにある。
1皿立見1
本発明に係るブロー成形品1戴
下記式[I]または下記式[n]で表される環状オレフ
ィン成分を開環重合してなる重合体、 共重合体および
その水素添加執 ならびに下記式[I]または下記式[
■コで表される環状オレフィン成分とエチレン成分とを
付加重合してなる共重合体よりなる群から選ばれる環状
オレフィン系樹脂から成形されることを特徴としている
。
ィン成分を開環重合してなる重合体、 共重合体および
その水素添加執 ならびに下記式[I]または下記式[
■コで表される環状オレフィン成分とエチレン成分とを
付加重合してなる共重合体よりなる群から選ばれる環状
オレフィン系樹脂から成形されることを特徴としている
。
・・・[エコ
[上記式[11において、n130もしくは正の整数で
あり、R1−R12はそれぞれ独立1 水素原子、ハロ
ゲン原子および炭化水素基よりなる群から選ばれる原子
もしくは基を表し R9〜Rl 214 互いに結合して単環または多環
の基を形成していてもよく、かつ該単環または多環の基
が二重結合を有していてもよく、 また、R8とR1@とで、またはRIIとRliとテア
ルキリデン基を形成していてもよい。]・・・[nl [式中、9はOまたは1以上の整数であり、mおよびn
1礼 0.1または2であり、R1〜Rl sはそれぞ
れ独立に水素原子、ハロゲン原子、脂肪族炭化水素基
芳香族炭化水素基またはアルコキシ基であり、R6(ま
たはRe)とR9(またはR?)と1 炭素数1〜3の
アルキレン基を介して結合していてもよく、また何の基
も介さずに直接結合していてもよい。] 本発明j4 環状オレフィン系重合体をブロー成形品
の素材とすることによって、耐薬品性が極めて改善され
るという知見に基づくものである。
あり、R1−R12はそれぞれ独立1 水素原子、ハロ
ゲン原子および炭化水素基よりなる群から選ばれる原子
もしくは基を表し R9〜Rl 214 互いに結合して単環または多環
の基を形成していてもよく、かつ該単環または多環の基
が二重結合を有していてもよく、 また、R8とR1@とで、またはRIIとRliとテア
ルキリデン基を形成していてもよい。]・・・[nl [式中、9はOまたは1以上の整数であり、mおよびn
1礼 0.1または2であり、R1〜Rl sはそれぞ
れ独立に水素原子、ハロゲン原子、脂肪族炭化水素基
芳香族炭化水素基またはアルコキシ基であり、R6(ま
たはRe)とR9(またはR?)と1 炭素数1〜3の
アルキレン基を介して結合していてもよく、また何の基
も介さずに直接結合していてもよい。] 本発明j4 環状オレフィン系重合体をブロー成形品
の素材とすることによって、耐薬品性が極めて改善され
るという知見に基づくものである。
環状オレフィン系重合体$瓢 耐薬品性に優れており、
これを素材としたブロー成形品は耐酸性、耐アルカリ性
、耐沸水性等の耐薬品性に優れている。さら&−環状オ
レフィン系重合体からなるブロー成形品(瓢 用いる環
状オレフィン系重合体を選択することによって機械的強
度がさらに充足さ瓢 用途ム 特に衝撃強度に優れたも
のを提供することができる。
これを素材としたブロー成形品は耐酸性、耐アルカリ性
、耐沸水性等の耐薬品性に優れている。さら&−環状オ
レフィン系重合体からなるブロー成形品(瓢 用いる環
状オレフィン系重合体を選択することによって機械的強
度がさらに充足さ瓢 用途ム 特に衝撃強度に優れたも
のを提供することができる。
また、ブロー成形品が透明性等が要求されない場合(戯
本発明の目的を損なわない範囲でエラストマー等の他
の樹脂をブレンドして、さらに衝撃強度を高めることが
できる。
本発明の目的を損なわない範囲でエラストマー等の他
の樹脂をブレンドして、さらに衝撃強度を高めることが
できる。
ljlソU組睨火j
以下、本発明に係るブロー成形品について具体的に説明
する。
する。
[環状オレフィン成分の種類]
本発明に係るブロー成形品(瓢 下記式[1または下記
式[II]で表される環状オレフィンを開環重合してな
る重合体もしくは共重合体またはその水素添加執 および/または 下記式[1または下記式[、nlで表される環状オレフ
ィンとエチレン成分を付加重合してなる共重合体から形
成されている。
式[II]で表される環状オレフィンを開環重合してな
る重合体もしくは共重合体またはその水素添加執 および/または 下記式[1または下記式[、nlで表される環状オレフ
ィンとエチレン成分を付加重合してなる共重合体から形
成されている。
・・・[rl
ただ狐 上記式[xlにおいて、nおよびmはいずれも
Oもしくは正の整数であり、R1−R12i4それぞれ
独立へ 水素原子、ハロゲン原子または炭化水素基より
なる群から選ばれる基もしくは原子を表わす。さらG;
R@ −Rl 213 互いに結合して単環また
は多環の基を形成していでもよく、この環が架橋構造を
有していてもよい。さらにこの単環または多環の基が二
重結合を有していてもよい。また、これらの環が組み合
わされた基であってもよい。
Oもしくは正の整数であり、R1−R12i4それぞれ
独立へ 水素原子、ハロゲン原子または炭化水素基より
なる群から選ばれる基もしくは原子を表わす。さらG;
R@ −Rl 213 互いに結合して単環また
は多環の基を形成していでもよく、この環が架橋構造を
有していてもよい。さらにこの単環または多環の基が二
重結合を有していてもよい。また、これらの環が組み合
わされた基であってもよい。
すなわち、上記R9〜RI2が共同して、例えば以下に
記載するような多環あるいは単環の基を形成していても
よい。
記載するような多環あるいは単環の基を形成していても
よい。
ない。
なお、上記式において、1および2を賦した炭素原子1
4 式[工]において、R9〜RI2で表される基が
結合している脂環構造の炭素原子を表す。
4 式[工]において、R9〜RI2で表される基が
結合している脂環構造の炭素原子を表す。
さも&ミ これらの基はメチル基等の置換基を有してい
てもよい。
てもよい。
さら+:=R@とR11とで、あるいはR1とRe2と
で、アルキリデン基を形成していてもよい。さら4;R
1−R12にエステル基などが入ってもかまわ・・・[
■コ ただし式中、9はOまたは1以上の整数であり、mおよ
びn代 0. 1または2であり、R1〜RISはそれ
ぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、脂肪族炭化水素基
芳香族炭化水素基またはアルコキシ基であり、R6(
またはRe)とR11(またはR?)とは1、炭素数1
〜3のアルキレン基を介して結合していてもよく、また
何の基も介さずに直接結合していてもよい。
で、アルキリデン基を形成していてもよい。さら4;R
1−R12にエステル基などが入ってもかまわ・・・[
■コ ただし式中、9はOまたは1以上の整数であり、mおよ
びn代 0. 1または2であり、R1〜RISはそれ
ぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、脂肪族炭化水素基
芳香族炭化水素基またはアルコキシ基であり、R6(
またはRe)とR11(またはR?)とは1、炭素数1
〜3のアルキレン基を介して結合していてもよく、また
何の基も介さずに直接結合していてもよい。
このような環状オレフィンのべ 好ましい例として(戴
たとえば次式[mlで示される環状オレフィンを挙げ
ることができる。
たとえば次式[mlで示される環状オレフィンを挙げ
ることができる。
・・・[mコ
ただし 上記式[mlにおいて、nは0または1であり
、mはOまたは正の整数であり、R1〜R1月戴 それ
ぞれ独立へ 水素原子、ハロゲン原子および炭化水素基
よりなる群から選ばれる原子もしくは基を表す。
、mはOまたは正の整数であり、R1〜R1月戴 それ
ぞれ独立へ 水素原子、ハロゲン原子および炭化水素基
よりなる群から選ばれる原子もしくは基を表す。
さら&ミ RI S x RI @ 14 互いに結
合して単環または多環の基を形成していてもよく、かつ
該単環または多環の基が二重結合を有していてもよい。
合して単環または多環の基を形成していてもよく、かつ
該単環または多環の基が二重結合を有していてもよい。
また、RIsとRIsとで、またはR1?とRe8とで
アルキリデン基を形成していてもよい。
アルキリデン基を形成していてもよい。
また、脂環構造を有するオレフィン重合体塵たとえば式
[rlまたは式[ml、あるいは好ましくは式[lII
]を単独あるいは共存下に下記式で示すように開環重合
させることにより得られる開環重合体あるいは開環共重
合体であってもよい。
[rlまたは式[ml、あるいは好ましくは式[lII
]を単独あるいは共存下に下記式で示すように開環重合
させることにより得られる開環重合体あるいは開環共重
合体であってもよい。
さらく 本発明において1戴 上記のような開環重合体
あるいは開環共重合体中に存在する二重結合の少なくと
も一部を水素化することによって得られる水添物をも使
用することができる。
あるいは開環共重合体中に存在する二重結合の少なくと
も一部を水素化することによって得られる水添物をも使
用することができる。
上記式[rlまたは式[■]、あるいは好ましくは式[
rl1コで表わされる環状オレフィン鷹 シクロペンタ
ジェン類と対応するオレフィン乳 あるいは環状オレフ
ィン類とをディールス・アルダ−反応により縮合させる
ことにより容易に製造することができる。
rl1コで表わされる環状オレフィン鷹 シクロペンタ
ジェン類と対応するオレフィン乳 あるいは環状オレフ
ィン類とをディールス・アルダ−反応により縮合させる
ことにより容易に製造することができる。
本発明で用いられる上記式Ctlで示される環状オレフ
ィンとしては、具体的に14 ビシクロ[2,2,11ヘプト−2−エン誘導本テトラ
シク、口[4,4,0,1”・S、l〒1(ト3−ドデ
セン誘導本 ヘキサシクロ[6,6,1,13,6,111,13,
O2,7,Qi目]−4−へプタデンセン誘導本 、t り9 シフC1[8,8,0,L29.1’ 、
” 、 11 ’ 、’ ” 、 1” −’・Ql*
、O12,+7]−5−トコセン誘導本ペンタシクロ[
8,6,1,13、@ 、 02・)、伊・+4l−4
−へキサデセン誘導像 ヘプタシクロ−5−イコセン誘導本 ヘプタシクロー5−ヘンエイコセン誘導体、トリシクロ
[4,3,0,12・s]−3−デセン誘導本トリシク
ロ[4,3,0,1”・s]−3−ウンデセン誘導本ペ
ンタシクロ[6,5,1,13・6.02・7.09・
目]−4−ペンタデセン誘導本 ペンタシクロペンタデカジエン誘導弧 ペンタシクロ[4,7,0,12・5.Oe・13.1
−・If]−3−ペンタデセン誘導像 ペンタシクロ[’7.8tO+1”’102.’+1”
”’+0””@112.1s]−4−エイコセン誘導像
および ノナシフl:I [:9,10,1,1,4.7.O3
−”、02.I@、012.21113.2@、O14
,1町1+s、+5l−5−/(:/ 9 :Iセン誘
導体が挙げられる。
ィンとしては、具体的に14 ビシクロ[2,2,11ヘプト−2−エン誘導本テトラ
シク、口[4,4,0,1”・S、l〒1(ト3−ドデ
セン誘導本 ヘキサシクロ[6,6,1,13,6,111,13,
O2,7,Qi目]−4−へプタデンセン誘導本 、t り9 シフC1[8,8,0,L29.1’ 、
” 、 11 ’ 、’ ” 、 1” −’・Ql*
、O12,+7]−5−トコセン誘導本ペンタシクロ[
8,6,1,13、@ 、 02・)、伊・+4l−4
−へキサデセン誘導像 ヘプタシクロ−5−イコセン誘導本 ヘプタシクロー5−ヘンエイコセン誘導体、トリシクロ
[4,3,0,12・s]−3−デセン誘導本トリシク
ロ[4,3,0,1”・s]−3−ウンデセン誘導本ペ
ンタシクロ[6,5,1,13・6.02・7.09・
目]−4−ペンタデセン誘導本 ペンタシクロペンタデカジエン誘導弧 ペンタシクロ[4,7,0,12・5.Oe・13.1
−・If]−3−ペンタデセン誘導像 ペンタシクロ[’7.8tO+1”’102.’+1”
”’+0””@112.1s]−4−エイコセン誘導像
および ノナシフl:I [:9,10,1,1,4.7.O3
−”、02.I@、012.21113.2@、O14
,1町1+s、+5l−5−/(:/ 9 :Iセン誘
導体が挙げられる。
以下にこのような化合物の具体的な例を示す。
ン
5.10−ジメチルテトラ
CH。
などのようなビシクロ[2,2,11ヘプト−2−エン
誘導体 2、7.9− トリメチルテ CH。
誘導体 2、7.9− トリメチルテ CH。
8−メチルテトラシフ
8−エチルテトラシフ
+11]−3−ドデセン
C,、H,。
1m ]−]3−ドデセ
ン−イソブチル−11,12
5、8,9,10−テトラメチ
1 @ ]−]3−ドデセ
ン−メチル−9−エチルテ
=3−ドデセン
−3−ドデセン
+−コー3−ドデセン
I a ]−3−ドデセン
CH。
5.17
+11]−3−ドデセン
7・l1l−3−ドデセン
−3−ドデセン
1 @ ] −]3−ドデセ
ン12
5.1テ
I@]−3−ドデセ
ン
8−n−プロピリデン−9
[4,4,0,12,s、 lv、+@]−3−ドデセ
ン クロ[4,4,0,12 +11]−3−ドデセン 8−n−プロピリデン−9 [4,4,0,12 5,1) 1@]−3 一ドデセン 5.17 i・]−]3−ドデセ 一ドデセン 、12 5.17 1Q]−3−ドデセ ン 一ドデセン 12、s、1テ Ia]−3−ドデセ ン S、1? 1@]−3−ドデセン 8−n−プロピリデン−9 C11゜ 一ドデセン 8−イソプロピリデン 一ドデセン ・1・]−]3−ドデセ 一ドデセン などのテトラシクロ[4,4,0,125,17 リー3−ドデセ ン誘導体; (以下余白) 14]−4−へブタデセン +3.Q2.?、Q9.+4]−4−ヘプタデセン などのへキサシクロ[6,6,1,13・8,111+
3.Q2.7.Q@デセン +4]−4−へブタデセン誘導体 デセン トコセン ■、1@、113.+6.Q3.・、Qlヘプタデセン 1]−5−トコセン 15−エチルオクタシフ 2.1マ]−5−トコセン などのオクタシクロ[8,8,0,129,14 〒11目 +e、1+ 6.03・@ 、 Ql 2・1テ]−5−トコセン誘
導体;@ 、 Ql 2 1 T ]−]5−ヘンエ イセン などのへブタシクロ−5−イコセン誘導体あるいはへブ
タシクロ−5−ヘンエイコセン誘導体;デセン などのペンタシクロ[6,6,1,13・6.02・7
,0嘗+4]−4− ヘキサデセン誘導体; 5−メチル−トリシクロ 1.3−ジメチル−ペンタ な、−゛のトリシクロ[4,3,0,121−3−デセ
ン誘導体; 10−メチル−トリシフ 14、15−ジメチルベン などのトリシクロ[4,4,0,1”・S]−3−ウン
デセン誘導ナト(1)へ:/ 9 シクロ[6,5,1
,13・’、02〒、0”Is]−4− ペンタデセン誘導体; 体; などのジエン化合物; II、 1llffi@、I14゜ −、II II] −5−ベンタコセン セン などのペンタシクロ [417,0,1!・S、伊・13,1・1ffi] −3−ペンタデセン誘導体; 3.2−、I14.lI、1111 +1] −5−ベンタコセン などのノナシクロ [9,10,1,14・7.03 @、I2.電−■ I2 2重 、 1目 2e、0目、19.11% I@] −5−ベンタコセン誘導 コセン 体を挙げることができる。
ン クロ[4,4,0,12 +11]−3−ドデセン 8−n−プロピリデン−9 [4,4,0,12 5,1) 1@]−3 一ドデセン 5.17 i・]−]3−ドデセ 一ドデセン 、12 5.17 1Q]−3−ドデセ ン 一ドデセン 12、s、1テ Ia]−3−ドデセ ン S、1? 1@]−3−ドデセン 8−n−プロピリデン−9 C11゜ 一ドデセン 8−イソプロピリデン 一ドデセン ・1・]−]3−ドデセ 一ドデセン などのテトラシクロ[4,4,0,125,17 リー3−ドデセ ン誘導体; (以下余白) 14]−4−へブタデセン +3.Q2.?、Q9.+4]−4−ヘプタデセン などのへキサシクロ[6,6,1,13・8,111+
3.Q2.7.Q@デセン +4]−4−へブタデセン誘導体 デセン トコセン ■、1@、113.+6.Q3.・、Qlヘプタデセン 1]−5−トコセン 15−エチルオクタシフ 2.1マ]−5−トコセン などのオクタシクロ[8,8,0,129,14 〒11目 +e、1+ 6.03・@ 、 Ql 2・1テ]−5−トコセン誘
導体;@ 、 Ql 2 1 T ]−]5−ヘンエ イセン などのへブタシクロ−5−イコセン誘導体あるいはへブ
タシクロ−5−ヘンエイコセン誘導体;デセン などのペンタシクロ[6,6,1,13・6.02・7
,0嘗+4]−4− ヘキサデセン誘導体; 5−メチル−トリシクロ 1.3−ジメチル−ペンタ な、−゛のトリシクロ[4,3,0,121−3−デセ
ン誘導体; 10−メチル−トリシフ 14、15−ジメチルベン などのトリシクロ[4,4,0,1”・S]−3−ウン
デセン誘導ナト(1)へ:/ 9 シクロ[6,5,1
,13・’、02〒、0”Is]−4− ペンタデセン誘導体; 体; などのジエン化合物; II、 1llffi@、I14゜ −、II II] −5−ベンタコセン セン などのペンタシクロ [417,0,1!・S、伊・13,1・1ffi] −3−ペンタデセン誘導体; 3.2−、I14.lI、1111 +1] −5−ベンタコセン などのノナシクロ [9,10,1,14・7.03 @、I2.電−■ I2 2重 、 1目 2e、0目、19.11% I@] −5−ベンタコセン誘導 コセン 体を挙げることができる。
(以下余白)
y、1+@、+t、0目、111.11+8]
−4−エイコセン
などのへブタシクロ
[7,8,0,13
6、(p 、11111
17.0
+s、142
5I
−4−エイコセン誘導体;
また本発明で用いられる上記式[■]で示される環状オ
レフィンとしては、具体的には、下記のような化合物が
挙げられる。
レフィンとしては、具体的には、下記のような化合物が
挙げられる。
式[11で表される多環式環状オレフィンとして具体的
に(戯 上記の化合執 あるいは1.4.5.8−ジメ
タノ−1,2,3,4,4a、 5.8.8a−オクタ
ヒドロナフタレンの他に2−メチル−1,4,5,8−
ジメタノ−1,2,3,4゜4a、 5.8.8a−オ
クタヒドロナフタレン、2−エチル−1、4,5,8−
ジメタノ−1,2,3,4,4a、 5.8.8a−オ
クタヒドロナフタレン、2−プロピル−1,4,5,8
−ジメタノ−1゜2、3.4.4a、 5.8.8a−
オクタヒドロナフタレン、2−へキシル−1,4,5,
8−ジメタノ−1,2,3,4,4a、 5.8.8a
−オクタヒドロナフタレン、2.3−ジメチル−1,4
,5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4a、 5.8
.8a−オクタヒドロナフタレン、2−メチル−3−エ
チル−1,4,5,8−ジメタノ−1,2,3、4,4
a、 5.8.8a−オクタヒドロナフタレン、2−ク
ロロ−1,4,5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4
a、 5.8.8a−オクタヒドロナフタレン、2−ブ
ロム−1,4,5,8−ジメタノ−1゜2、3.4.4
a、 5.8.8a−オクタヒドロナフタレン、2−フ
ルオロ−1,4,5,8−ジメタノ−1,2,3,4,
4a、 5.8.8a−オクタヒドロナフタレン、2.
3−ジクロロ−1,4,5,8−ジメタノ−1,2,3
,4,4a、 5.8.8a−オクタヒドロナフタレン
、2−シクロへキシル−1,4,5,8−ジメタノ−1
,2゜3、4.4a、 5.8.8a−オクタヒドロナ
フタレン、2−n−ブチル−1,4,5,8−ジメタノ
−1,2,3,4,4a、 5.8.8a−オクタヒド
ロナフタレン、2−イソブチル−1,4,5,8−ジメ
タノ−1,2,3,4,4a、 5.8.8a−オクタ
ヒドロナフタレンなどのオクタヒドロナフタレン類など
を例示することができる。
に(戯 上記の化合執 あるいは1.4.5.8−ジメ
タノ−1,2,3,4,4a、 5.8.8a−オクタ
ヒドロナフタレンの他に2−メチル−1,4,5,8−
ジメタノ−1,2,3,4゜4a、 5.8.8a−オ
クタヒドロナフタレン、2−エチル−1、4,5,8−
ジメタノ−1,2,3,4,4a、 5.8.8a−オ
クタヒドロナフタレン、2−プロピル−1,4,5,8
−ジメタノ−1゜2、3.4.4a、 5.8.8a−
オクタヒドロナフタレン、2−へキシル−1,4,5,
8−ジメタノ−1,2,3,4,4a、 5.8.8a
−オクタヒドロナフタレン、2.3−ジメチル−1,4
,5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4a、 5.8
.8a−オクタヒドロナフタレン、2−メチル−3−エ
チル−1,4,5,8−ジメタノ−1,2,3、4,4
a、 5.8.8a−オクタヒドロナフタレン、2−ク
ロロ−1,4,5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4
a、 5.8.8a−オクタヒドロナフタレン、2−ブ
ロム−1,4,5,8−ジメタノ−1゜2、3.4.4
a、 5.8.8a−オクタヒドロナフタレン、2−フ
ルオロ−1,4,5,8−ジメタノ−1,2,3,4,
4a、 5.8.8a−オクタヒドロナフタレン、2.
3−ジクロロ−1,4,5,8−ジメタノ−1,2,3
,4,4a、 5.8.8a−オクタヒドロナフタレン
、2−シクロへキシル−1,4,5,8−ジメタノ−1
,2゜3、4.4a、 5.8.8a−オクタヒドロナ
フタレン、2−n−ブチル−1,4,5,8−ジメタノ
−1,2,3,4,4a、 5.8.8a−オクタヒド
ロナフタレン、2−イソブチル−1,4,5,8−ジメ
タノ−1,2,3,4,4a、 5.8.8a−オクタ
ヒドロナフタレンなどのオクタヒドロナフタレン類など
を例示することができる。
[環状オレフィン系重合体]
本発明におけるブロー成形品に使用される環状オレフィ
ン系重合体として(戴 (1)前記式[I]または式[n]で表される環状オレ
フィンの開環重合体もしくは開環共重合体またはその水
素添加物と、 (2)前記式[I]または式[nコで表される環状オレ
フィンとエチレンとの付加重合により得られる共重合体
を挙げることができる。
ン系重合体として(戴 (1)前記式[I]または式[n]で表される環状オレ
フィンの開環重合体もしくは開環共重合体またはその水
素添加物と、 (2)前記式[I]または式[nコで表される環状オレ
フィンとエチレンとの付加重合により得られる共重合体
を挙げることができる。
たものであり、単独重合または共重合させたものである
。たとえif、 1,4,5.8−ジメタノ−1,2
,3,4,4a、 5.8.8a−オクタヒドロナフタ
レン類同士を共重合させたもの、または前記のノルボル
ネン(ビシクロ(2,2,1コヘプト−2−エン)とを
共重合させたものでもよい。
。たとえif、 1,4,5.8−ジメタノ−1,2
,3,4,4a、 5.8.8a−オクタヒドロナフタ
レン類同士を共重合させたもの、または前記のノルボル
ネン(ビシクロ(2,2,1コヘプト−2−エン)とを
共重合させたものでもよい。
上記のような環状オレフィンの開環重合体あるいは開環
共重合体において、例えば式[[0]で表される環状オ
レフィンの少なくとも一部(戴 次式rrvlで表され
る構造を有しているものと考えられる。
共重合体において、例えば式[[0]で表される環状オ
レフィンの少なくとも一部(戴 次式rrvlで表され
る構造を有しているものと考えられる。
環状オレフィン開環重合体(戴 前記式[I]または式
[■]、好ましくは[[[l]で表される環状オレフィ
ンをそれ自体公知の方法で開環重合させ・・・[■] また、上記開環重合体はそれ自体公知の方法で容易に残
留している二重結合を水素添加することができ、水素添
加物はより熱安定性、耐候性に優れた射出成形用素材で
ある。
[■]、好ましくは[[[l]で表される環状オレフィ
ンをそれ自体公知の方法で開環重合させ・・・[■] また、上記開環重合体はそれ自体公知の方法で容易に残
留している二重結合を水素添加することができ、水素添
加物はより熱安定性、耐候性に優れた射出成形用素材で
ある。
このような水添物において、例えば式[mlで表される
環状オレフィンの少なくとも一部は、例えば次式[V]
で表される構造を有しているものと考えられる。
環状オレフィンの少なくとも一部は、例えば次式[V]
で表される構造を有しているものと考えられる。
れる開環(共)重合体の物性を損なわない範囲でこれ以
外の環状オレフィンを開環共重合させることができる。
外の環状オレフィンを開環共重合させることができる。
そのような環状オレフィンの例として屯 シクロブテン
、シクロペンテン、シクロヘキセン、3.4−ジメチル
シクロペンテン、3−メチルシクロヘキセン、2−(2
−メチルブチル)−1−シクロヘキセン、2.3.3a
、 7a−テトラヒドロ−4,7−メタノ−IH−イン
デンおよび3a、 5.6.7a−テトラヒドロ−4,
7−メタノ−IH−インデンなどを挙げることができる
。
、シクロペンテン、シクロヘキセン、3.4−ジメチル
シクロペンテン、3−メチルシクロヘキセン、2−(2
−メチルブチル)−1−シクロヘキセン、2.3.3a
、 7a−テトラヒドロ−4,7−メタノ−IH−イン
デンおよび3a、 5.6.7a−テトラヒドロ−4,
7−メタノ−IH−インデンなどを挙げることができる
。
・[Vコ
上記式[■]及び[v]において、R+ 〜R+ *は
、式[mlにおける意味と同じ意味である。
、式[mlにおける意味と同じ意味である。
なお、環状オレフィンを開環重合させる場合、上記式[
I]または式[■コ、あるいは好ましくは式[IIIコ
で表される環状オレフィンから形成さ環状オレフィン付
加重合体において、エチレン成分/環状オレフィン成分
(モル比)は通常1゜/90〜90/ 10テア1)、
好:!L<は50150〜75/25である。エチレン
系共重合体の製造は、エチレンと環状オレフィンとを炭
化水素媒体中、炭化水素可溶性バナジウム化合物および
ハロゲン含有有機アルミニウム化合物とから形成される
触媒の存在下で重合させて行なう。このような重合方法
は既に公知であり、特開昭60−168708号公報な
どに提案されている。
I]または式[■コ、あるいは好ましくは式[IIIコ
で表される環状オレフィンから形成さ環状オレフィン付
加重合体において、エチレン成分/環状オレフィン成分
(モル比)は通常1゜/90〜90/ 10テア1)、
好:!L<は50150〜75/25である。エチレン
系共重合体の製造は、エチレンと環状オレフィンとを炭
化水素媒体中、炭化水素可溶性バナジウム化合物および
ハロゲン含有有機アルミニウム化合物とから形成される
触媒の存在下で重合させて行なう。このような重合方法
は既に公知であり、特開昭60−168708号公報な
どに提案されている。
また、環状オレフィン付加重合体において、上記の式[
エコまたは式[nl、あるいは好ましくは[mlで表わ
される環状オレフィン化合物と共重合して脂環構造を有
する共重合体を構成する単量体(叡 オレフィン化合物
であり、本発明において1転 オレフィン化合物として
1戴 通常はエチレンを用いる。ただ獣 本発明で用い
られる脂環構造を有する共重合体においてiL オレ
フィン化合物としてエチレンの他に、本発明の組成物の
特性を損なわない範囲内で他のオレフィン化合物を共重
合させることもできる。本発明において、エチレンおよ
び上記の式[I]または式[II]、あるいは好ましく
は式[III]で表わされる環状オレフィン化合物と共
重合させることができる他のオレフィン化合物の例とし
てI戴 プロピレン、1−ブテン、4−メチル−1−
ペンテン、1−ヘキセン、1−オクテン、 1−デセン
、 1−ドデセン、 1−テトラデセン、1−へキサデ
セン、1−オクタデセンおよび1−エイコセンなどの炭
素原子数が3〜20のα−オレフィンシクロペンテン、
シクロヘキセン、3−メチルシクロヘキセン、シクロオ
クテンおよび3a、 5.6.7a−テトラヒドロ−4
,7−メタノ−IH−インデンなどのシクロオレフィン
; 1.4−へキサジエン、4−メチル−1,4−へキサジ
エン、5−メチル−1,4−ヘキサジエン、1.7−オ
クタジエン、ジシクロペンタジエス 5−エチリデン−
2−ノルボルネンおよび5−ビニル−2−ノルボルネン
などの非共役ジエン類; ノルボルネン−2,5−メチルノルボルネン曵5−エチ
ルノルボルネン弘 5−イソプロピルノルボルネン迄5
−n−ブチルノルボルネン−2,5−i−ブチルノルボ
ルネン迄5,6−シメチルノルボルネン迄5−クロロノ
ルボルネン曵 2−フルオロノルボルネン−2および5
,6−シクロロノルボルネンー2などのノルボルネン類
などを挙げることができる。これらの中で哄 炭素原子
数3〜15、特に3〜lOのa−オレフィンが好ましい
。
エコまたは式[nl、あるいは好ましくは[mlで表わ
される環状オレフィン化合物と共重合して脂環構造を有
する共重合体を構成する単量体(叡 オレフィン化合物
であり、本発明において1転 オレフィン化合物として
1戴 通常はエチレンを用いる。ただ獣 本発明で用い
られる脂環構造を有する共重合体においてiL オレ
フィン化合物としてエチレンの他に、本発明の組成物の
特性を損なわない範囲内で他のオレフィン化合物を共重
合させることもできる。本発明において、エチレンおよ
び上記の式[I]または式[II]、あるいは好ましく
は式[III]で表わされる環状オレフィン化合物と共
重合させることができる他のオレフィン化合物の例とし
てI戴 プロピレン、1−ブテン、4−メチル−1−
ペンテン、1−ヘキセン、1−オクテン、 1−デセン
、 1−ドデセン、 1−テトラデセン、1−へキサデ
セン、1−オクタデセンおよび1−エイコセンなどの炭
素原子数が3〜20のα−オレフィンシクロペンテン、
シクロヘキセン、3−メチルシクロヘキセン、シクロオ
クテンおよび3a、 5.6.7a−テトラヒドロ−4
,7−メタノ−IH−インデンなどのシクロオレフィン
; 1.4−へキサジエン、4−メチル−1,4−へキサジ
エン、5−メチル−1,4−ヘキサジエン、1.7−オ
クタジエン、ジシクロペンタジエス 5−エチリデン−
2−ノルボルネンおよび5−ビニル−2−ノルボルネン
などの非共役ジエン類; ノルボルネン−2,5−メチルノルボルネン曵5−エチ
ルノルボルネン弘 5−イソプロピルノルボルネン迄5
−n−ブチルノルボルネン−2,5−i−ブチルノルボ
ルネン迄5,6−シメチルノルボルネン迄5−クロロノ
ルボルネン曵 2−フルオロノルボルネン−2および5
,6−シクロロノルボルネンー2などのノルボルネン類
などを挙げることができる。これらの中で哄 炭素原子
数3〜15、特に3〜lOのa−オレフィンが好ましい
。
これらの他のオレフィン)戴 単独で、あるいは組合わ
せて使用することができる。
せて使用することができる。
式[I]または式[I[]、あるいは[mlで表される
環状オレフィン以外の環状オレフィンとして二重結合を
分子内に二個以上有するものを用いた場合、耐候性を向
上させる目的で水素添加して用いることができる。
環状オレフィン以外の環状オレフィンとして二重結合を
分子内に二個以上有するものを用いた場合、耐候性を向
上させる目的で水素添加して用いることができる。
環状オレフィン付加重合体の沃素価は通常5以下、その
多くは1以下である。
多くは1以下である。
このような環状オレフィンランダム共重合体において、
例えば環状オレフィン[DX]から誘導される繰り返し
単位のべ 少なくとも一部+1 通常檄 例えば次式
[VI]で表される構造を有しているものと考えられる
。
例えば環状オレフィン[DX]から誘導される繰り返し
単位のべ 少なくとも一部+1 通常檄 例えば次式
[VI]で表される構造を有しているものと考えられる
。
・・・[VI]
なお、上記式[VT]において、R1〜Rl 814
式[m、]におけるこれらと同じ意味である。
式[m、]におけるこれらと同じ意味である。
環状オレフィン八 例えば上記[■]〜[■]のような
構造をとること叫 得られた重合体を、+IC−NMR
によって分析することによって裏付けられる。このよう
な環状オレフィン付加重合体は化学的に安定な構造であ
り、耐熱老化性に優れた重合体となる。
構造をとること叫 得られた重合体を、+IC−NMR
によって分析することによって裏付けられる。このよう
な環状オレフィン付加重合体は化学的に安定な構造であ
り、耐熱老化性に優れた重合体となる。
以上述べた(1)環状オレフィン開環重合体およびそれ
の水素添加物および(2)環状オレフィン付加重合体は
、 135℃、デカリン中で測定した極限粘度[V]が
0.01〜20 dl/ gであり、特に005〜10
dl/ g、 さらには0.08〜8di/gが好
ましい。
の水素添加物および(2)環状オレフィン付加重合体は
、 135℃、デカリン中で測定した極限粘度[V]が
0.01〜20 dl/ gであり、特に005〜10
dl/ g、 さらには0.08〜8di/gが好
ましい。
そして、これらの環状オレフィン系重合体1転一般に非
品性または低結晶性であり、好ましくは非品性である。
品性または低結晶性であり、好ましくは非品性である。
したがって透明性が良好である。
一般にはX線による結晶化度が5%以下、その多くは0
覧 示差走査型熱量計(DSC)で融点が観察されない
ものが多い。
覧 示差走査型熱量計(DSC)で融点が観察されない
ものが多い。
このような環状オレフィン系重合体の別の性質としてガ
ラス転移温度Tgおよび軟化温度(TMA)が高いこと
が挙げられる。ガラス転移温度Tgが通常50〜230
℃、多くが100〜200℃の範囲内に測定される。し
たがって、直接成形材料に使用する場合:戴 軟化温度
が通常70〜180℃、多くが90〜180℃の範囲内
に測定されるものである。
ラス転移温度Tgおよび軟化温度(TMA)が高いこと
が挙げられる。ガラス転移温度Tgが通常50〜230
℃、多くが100〜200℃の範囲内に測定される。し
たがって、直接成形材料に使用する場合:戴 軟化温度
が通常70〜180℃、多くが90〜180℃の範囲内
に測定されるものである。
また熱分解温度哄 通常は350〜420℃、多くが3
70〜400℃の範囲内にある。
70〜400℃の範囲内にある。
機械的性質として、この樹脂自体の曲げ弾性率は、通常
1xlO’ 〜5X10’Kg/cm2の範囲内にあり
、曲げ強度も通常300−1500Kg/cm2の範囲
内にある。
1xlO’ 〜5X10’Kg/cm2の範囲内にあり
、曲げ強度も通常300−1500Kg/cm2の範囲
内にある。
また、この樹脂自体の密度代 通常0.86〜1、
Log/ca?、その多くが0.88〜1.08g/c
m’の範囲にある。また屈折率(ASTM D542
)は通常1.47〜1.58、多くが1゜48〜1.5
6の範囲内であり、実質的に非結晶性であるので、霞度
(ヘイズ: ASTM DIOo 3 ’) iL
通常20%以下、多くがio%以下である。
Log/ca?、その多くが0.88〜1.08g/c
m’の範囲にある。また屈折率(ASTM D542
)は通常1.47〜1.58、多くが1゜48〜1.5
6の範囲内であり、実質的に非結晶性であるので、霞度
(ヘイズ: ASTM DIOo 3 ’) iL
通常20%以下、多くがio%以下である。
電気的性質として、この樹脂自体のASTMD150に
よって測定した誘電率(IKHz)は通常1. 5〜3
.0、多くは1. 9〜2.6、誘電正接は通常9 X
10−4〜8XIO−1多くは3×10−’〜9X1
0−’の範囲内にある。
よって測定した誘電率(IKHz)は通常1. 5〜3
.0、多くは1. 9〜2.6、誘電正接は通常9 X
10−4〜8XIO−1多くは3×10−’〜9X1
0−’の範囲内にある。
このような環状オレフィン系重合体を使用した本発明の
係るブロー成形品は耐薬品性に優枳 ブロー成形品を硫
酸、アンモニア木 アセトン、酢酸エチルに24時間浸
漬した場合でも、変色 透明性の低下、クラック、変敷
溶解等がみられなかっへ さらく 本発明に係るブロー成形品L 前述した環状
オレフィン系重合体に種々の重合体をブレンドした所謂
ポリマーアロイを素材とすることができる。これらめ重
合体としては以下の1〜17のものを例示することがで
きる。
係るブロー成形品は耐薬品性に優枳 ブロー成形品を硫
酸、アンモニア木 アセトン、酢酸エチルに24時間浸
漬した場合でも、変色 透明性の低下、クラック、変敷
溶解等がみられなかっへ さらく 本発明に係るブロー成形品L 前述した環状
オレフィン系重合体に種々の重合体をブレンドした所謂
ポリマーアロイを素材とすることができる。これらめ重
合体としては以下の1〜17のものを例示することがで
きる。
1、 1個または2個の不飽和結合を有する炭化水素か
ら誘導される重合体 具体的にはポリオレフィン、たとえば架橋構造を有して
もよいポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルブテ
ン−駄 ポリ4−メチルペンテン−駄ポリブテン−L
ポリスチレン、 2、ハロゲン含有ビニル重合体 具体的にはポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ
フッ化ビニル、ポリクロロプレン、塩素化ゴムなど、 3、a、β−不飽和酸とその誘導体から誘導される重合
倣 具体的にはポリアクリレート、ポリメタクリレート
、ポリアクリルアミド、ポリアクリロニトリル、または
前記の重合体を構成するモノマーとの共重合体なとえ1
4 アクリロニトリル・ブタジェン・スチレン典型合
倣 アクリロニトリル・スチレン典型合本 アクリロニ
トリル・スチレン・アクリル酸エステル共重合体など、
4、不飽和アルコールおよびアミンまたはそのアシル誘
導体またはアセタールから誘導された重合体 具体的にはポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポ
リステアリン酸ビニル、ポリ安息香酸ビニル、ポリマレ
イン酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリアリルフタ
レート、ポリアリルメラミン、または前記重合体を構成
するモノマーとの共重合体たとえばエチレン、酢酸ビニ
ルとの共重合体など、 5、エポキシドから誘導された重合本 具体的にはポリエチレンオキシドまたはビスグリシジル
エーテルから誘導された重合体など、6、ポリアセター
ル、 具体的にはポリオキシメチレン、ポリオキシエチレン、
コモノマーとしてエチレンオキシドを含むよ7うなポリ
オキシメチレンなど、 7、 ポリフェニレンオキシド、 8 ポリカーボネート、 9、 ポリスルフォン、 10 ポリウレタンおよび尿素樹脂、11 ジ
アミンおよびジカルボン酸および/またはアミノカルボ
ン酸または相応するラクタムから誘導されたポリアミド
およびコポリアミド具体的にはナイロン6、ナイロン6
6、ナイロン11、ナイロン12など、 ■ ジカルボン酸およびジアルコールおよび/または
オキシカルボン酸または相応するラクトンから誘導され
たポリエステル 具体的にはポリエステルテレフタレート、ポリブチレン
テレフタレート、ポリ1.4−ジメチロール・シクロヘ
キサンテレフタレートなど、n アルデヒドとフェノ
ール、尿素またはメラミンから誘導された架橋構造を有
した重合体具体的には、フェノール・ホルムアルデヒド
樹脂、尿素・ホルムアルデヒド樹脂、メラミン・ホルム
アルデヒド樹脂など、 14 アルキッド樹脂 具体的にはグリセリン・フタル酸樹脂など、δ 飽和
および不飽和ジカルボン酸と多価アルコールとのコポリ
エステルから誘導さ瓢 架橋剤としてビニル化合物を使
用して得られる不飽和ポリエステル樹脂並びにハロゲン
含有改質樹脂、凪 天然型合本 具体的にはセルロー人 ゴム、蛋白質、あるいはそれら
の誘導体たとえば酢酸セルロース、プロピオン酸セルロ
ース、セルロースエーテルなど、17、 軟質型合
本 以下に述べる(1)・〜(V)で示されるゴム状成分な
お、環状オレフィン系重合体とこれらゴム状成分とIL
所謂「ポリマーアロイ」を形成しており、このポリ
マーアロイ憾 そのまま使用することもできるカー さ
ら番ミ このポリマーアロイに有機過酸化物の存在化に
架橋反応を行って架橋構造を形成してもよく、このよう
な架橋性ポリマーアロイを用いることにより、ブロー成
形品の剛性および耐衝撃性が向上する。
ら誘導される重合体 具体的にはポリオレフィン、たとえば架橋構造を有して
もよいポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルブテ
ン−駄 ポリ4−メチルペンテン−駄ポリブテン−L
ポリスチレン、 2、ハロゲン含有ビニル重合体 具体的にはポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ
フッ化ビニル、ポリクロロプレン、塩素化ゴムなど、 3、a、β−不飽和酸とその誘導体から誘導される重合
倣 具体的にはポリアクリレート、ポリメタクリレート
、ポリアクリルアミド、ポリアクリロニトリル、または
前記の重合体を構成するモノマーとの共重合体なとえ1
4 アクリロニトリル・ブタジェン・スチレン典型合
倣 アクリロニトリル・スチレン典型合本 アクリロニ
トリル・スチレン・アクリル酸エステル共重合体など、
4、不飽和アルコールおよびアミンまたはそのアシル誘
導体またはアセタールから誘導された重合体 具体的にはポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポ
リステアリン酸ビニル、ポリ安息香酸ビニル、ポリマレ
イン酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリアリルフタ
レート、ポリアリルメラミン、または前記重合体を構成
するモノマーとの共重合体たとえばエチレン、酢酸ビニ
ルとの共重合体など、 5、エポキシドから誘導された重合本 具体的にはポリエチレンオキシドまたはビスグリシジル
エーテルから誘導された重合体など、6、ポリアセター
ル、 具体的にはポリオキシメチレン、ポリオキシエチレン、
コモノマーとしてエチレンオキシドを含むよ7うなポリ
オキシメチレンなど、 7、 ポリフェニレンオキシド、 8 ポリカーボネート、 9、 ポリスルフォン、 10 ポリウレタンおよび尿素樹脂、11 ジ
アミンおよびジカルボン酸および/またはアミノカルボ
ン酸または相応するラクタムから誘導されたポリアミド
およびコポリアミド具体的にはナイロン6、ナイロン6
6、ナイロン11、ナイロン12など、 ■ ジカルボン酸およびジアルコールおよび/または
オキシカルボン酸または相応するラクトンから誘導され
たポリエステル 具体的にはポリエステルテレフタレート、ポリブチレン
テレフタレート、ポリ1.4−ジメチロール・シクロヘ
キサンテレフタレートなど、n アルデヒドとフェノ
ール、尿素またはメラミンから誘導された架橋構造を有
した重合体具体的には、フェノール・ホルムアルデヒド
樹脂、尿素・ホルムアルデヒド樹脂、メラミン・ホルム
アルデヒド樹脂など、 14 アルキッド樹脂 具体的にはグリセリン・フタル酸樹脂など、δ 飽和
および不飽和ジカルボン酸と多価アルコールとのコポリ
エステルから誘導さ瓢 架橋剤としてビニル化合物を使
用して得られる不飽和ポリエステル樹脂並びにハロゲン
含有改質樹脂、凪 天然型合本 具体的にはセルロー人 ゴム、蛋白質、あるいはそれら
の誘導体たとえば酢酸セルロース、プロピオン酸セルロ
ース、セルロースエーテルなど、17、 軟質型合
本 以下に述べる(1)・〜(V)で示されるゴム状成分な
お、環状オレフィン系重合体とこれらゴム状成分とIL
所謂「ポリマーアロイ」を形成しており、このポリ
マーアロイ憾 そのまま使用することもできるカー さ
ら番ミ このポリマーアロイに有機過酸化物の存在化に
架橋反応を行って架橋構造を形成してもよく、このよう
な架橋性ポリマーアロイを用いることにより、ブロー成
形品の剛性および耐衝撃性が向上する。
(環状オレフィン構造を有する軟質重合体(1))環状
オレフィン構造を有する軟質重合体;戴 エチレン成分
と前記環状オレフィン系重合体の調整の際に使用した同
種の環状オレフィン (式[I]で表される化合物)と
a−オレフィンとを共重合させることにより調製される
三元もしくはこれ以上の共重合体である。α−オレフィ
ンとして憾 たとえは プロピレン、1−ブテン、4−
メチル−1−ブテン、1−ヘキセン、 1−オクテン、
1−デセン、 1−ドデセン、1−テトラデセン、1
−へキサデセン、1−オクタデセンおよび1−エイコセ
ンなどが挙げられる。これらの中で(戴 炭素原子数3
〜20のオレフィンが好ましい。また、ノルボルネン、
エチリデンノルボルネンおよびジシクロペンタジェン等
の環状オレフィンならびに環状ジエンも有効に使用する
ことができる。
オレフィン構造を有する軟質重合体;戴 エチレン成分
と前記環状オレフィン系重合体の調整の際に使用した同
種の環状オレフィン (式[I]で表される化合物)と
a−オレフィンとを共重合させることにより調製される
三元もしくはこれ以上の共重合体である。α−オレフィ
ンとして憾 たとえは プロピレン、1−ブテン、4−
メチル−1−ブテン、1−ヘキセン、 1−オクテン、
1−デセン、 1−ドデセン、1−テトラデセン、1
−へキサデセン、1−オクタデセンおよび1−エイコセ
ンなどが挙げられる。これらの中で(戴 炭素原子数3
〜20のオレフィンが好ましい。また、ノルボルネン、
エチリデンノルボルネンおよびジシクロペンタジェン等
の環状オレフィンならびに環状ジエンも有効に使用する
ことができる。
環状オレフィン構造を有する軟質重合体(i)において
、エチレン成分から誘導される繰り返し単位代 通常は
40〜98モル覧 好ましくは50〜90モル%含有さ
れている。α−オレフィン成分から誘導される繰り返し
単位は、通常は2〜50モル%含有されており、さら1
環状オレフィン成分から誘導される繰り返し単位檄
2〜20モル%、好ましくは2〜15モル%含有されて
いる。
、エチレン成分から誘導される繰り返し単位代 通常は
40〜98モル覧 好ましくは50〜90モル%含有さ
れている。α−オレフィン成分から誘導される繰り返し
単位は、通常は2〜50モル%含有されており、さら1
環状オレフィン成分から誘導される繰り返し単位檄
2〜20モル%、好ましくは2〜15モル%含有されて
いる。
軟質重合体(i) iL 前記環状オレフィン系重合
体と異なり、ガラス転移温度 (Tg)が通常は0℃以
下、好ましくは一10℃以下で、かつ135℃のデカリ
ン中で測定した極限粘度[1]が通常は0.01〜10
d1匁 好ましくは08〜7 dl/gの範囲内にある
共重合体である。また、この軟質重合体(i)はX線回
折法により測定した結晶化度が通常は0〜10%、好ま
しくは0〜7%、特に好ましくは0〜5%の範囲内にあ
る共重合体である。
体と異なり、ガラス転移温度 (Tg)が通常は0℃以
下、好ましくは一10℃以下で、かつ135℃のデカリ
ン中で測定した極限粘度[1]が通常は0.01〜10
d1匁 好ましくは08〜7 dl/gの範囲内にある
共重合体である。また、この軟質重合体(i)はX線回
折法により測定した結晶化度が通常は0〜10%、好ま
しくは0〜7%、特に好ましくは0〜5%の範囲内にあ
る共重合体である。
軟質重合体(i) ink、 例えば特開昭60−1
68708号公社 特開昭61−120816号公恨特
開昭61−115912号公私 特開昭61−1159
16号公恨 特公社61−271308号公社 特開昭
61−272216号公報および特開昭62−2524
06号公報などに、本出願人が提案した方法に基づいて
、適宜条件を選択して製造することができる。
68708号公社 特開昭61−120816号公恨特
開昭61−115912号公私 特開昭61−1159
16号公恨 特公社61−271308号公社 特開昭
61−272216号公報および特開昭62−2524
06号公報などに、本出願人が提案した方法に基づいて
、適宜条件を選択して製造することができる。
(α−オレフィン系共重合体(ii))本発明で軟質重
合体として使用されるa−オレフィン系共重合体(ii
HL 少なくとも2種のα−オレフィンから形成され
る、非品性ないし低結晶性の共重合体である。具体的な
例として(戯 エチレン・a−オレフィン共重合体およ
びプロピレン・a −オレフィン共重合体を挙げること
ができる。
合体として使用されるa−オレフィン系共重合体(ii
HL 少なくとも2種のα−オレフィンから形成され
る、非品性ないし低結晶性の共重合体である。具体的な
例として(戯 エチレン・a−オレフィン共重合体およ
びプロピレン・a −オレフィン共重合体を挙げること
ができる。
エチレン・a−オレフィン共重合体を構成するα−オレ
フィンとして屯 通常法 炭素数3〜20のa−オレフ
ィンが用いら瓢 このようなa−オレフィンの具体的な
例として1戴 プロピレン、1−ブテン、 4−メチル
−1−ブテン、 1−ヘキセン、 1−オクテン、1−
デセン等およびこれらの混合物が挙げられる。
フィンとして屯 通常法 炭素数3〜20のa−オレフ
ィンが用いら瓢 このようなa−オレフィンの具体的な
例として1戴 プロピレン、1−ブテン、 4−メチル
−1−ブテン、 1−ヘキセン、 1−オクテン、1−
デセン等およびこれらの混合物が挙げられる。
このべ 特に炭素数3〜10のa−オレフィンが好まし
い。
い。
エチレン・a−オレフィン共重合体のモル比(エチレン
/ミーオレフィン)(戯 α−オレフィンの種類によ
っても異なる力f1 一般に40/60〜9515であ
ることが好ましい。また、上記モル比はα−オレフィン
がプロピレンである場合には40/60〜90/10で
あることが好ましく、a−オレフィンが炭素数4以上で
ある場合には 50150〜9515であることが好ま
しい。
/ミーオレフィン)(戯 α−オレフィンの種類によ
っても異なる力f1 一般に40/60〜9515であ
ることが好ましい。また、上記モル比はα−オレフィン
がプロピレンである場合には40/60〜90/10で
あることが好ましく、a−オレフィンが炭素数4以上で
ある場合には 50150〜9515であることが好ま
しい。
プロピレン・a−オレフィン共重合体を構成するa−オ
レフィンとしてI戴 通常炭素数4〜20のものが用
いられる。具体的な例として鷹 1−ブテン、4−メチ
ル−1−ペンテン、1−ヘキセン、1−オクテン、1−
デセンおよびこれらの混合物が挙げられる。このべ 特
に炭素数4〜lOのα−オレフィンが好ましい。
レフィンとしてI戴 通常炭素数4〜20のものが用
いられる。具体的な例として鷹 1−ブテン、4−メチ
ル−1−ペンテン、1−ヘキセン、1−オクテン、1−
デセンおよびこれらの混合物が挙げられる。このべ 特
に炭素数4〜lOのα−オレフィンが好ましい。
上記のようなプロピレン・α−オレフィン共重合体にお
いて1戴 プロピレンとa−オレフィンとのモル比(プ
ロピレン/ミーオレフィン)lLff−オレフィンの種
類によっても異なるカζ 一般に50150〜9515
であることが好ましい。
いて1戴 プロピレンとa−オレフィンとのモル比(プ
ロピレン/ミーオレフィン)lLff−オレフィンの種
類によっても異なるカζ 一般に50150〜9515
であることが好ましい。
(a−オレフィン・ジエン系共重合体(iii))本発
明において軟質重合体として用いられるa−オレフィン
・ジエン系共重合体(iii)として1転エチレン・a
−オレフィン・ジエン共重合体ゴムおよびプロピレン・
a−オレフィン・ジエン共重合体ゴムを挙げることがで
きる。
明において軟質重合体として用いられるa−オレフィン
・ジエン系共重合体(iii)として1転エチレン・a
−オレフィン・ジエン共重合体ゴムおよびプロピレン・
a−オレフィン・ジエン共重合体ゴムを挙げることがで
きる。
これ等の共重合体ゴムを構成するa−オレフィン1礼
通常、炭素数3〜20(プロピレン・a−オレフィンの
場合は4〜20)のa−オレフィン、たとえばプロピレ
ン、1−ブテン、1−ペンテン、4−メチル−1−ペン
テン、1−ヘキセン、1−オクテン、1−デセンおよび
これらの混合物などが挙げられる。これらの中で(戴
炭素原子数3〜10のa−オレフィンが好ましい。
通常、炭素数3〜20(プロピレン・a−オレフィンの
場合は4〜20)のa−オレフィン、たとえばプロピレ
ン、1−ブテン、1−ペンテン、4−メチル−1−ペン
テン、1−ヘキセン、1−オクテン、1−デセンおよび
これらの混合物などが挙げられる。これらの中で(戴
炭素原子数3〜10のa−オレフィンが好ましい。
また、これらの共重合体ゴムを構成するジエン成分14
1.4−へキサジエン、1.6−オクタジエン、2−
メチル−1,5−ヘキサジエン、6−メチル−1,5−
へブタジェンおよび7−メチル−1,6−オクタジエン
のような鎖状非共役ジエン、シクロヘキサジエン、ジシ
クロペンタジェン、メチルテトラヒドロインデン、5−
ビニルノルボルネン、5−エチリデン−2−ノルボルネ
ン、5−メチレン−2−ノルボルネン、5−イソプロピ
リデン−2−ノルボルネンおよび6−クロロメチル−5
−イソプロペニル−2−ノルボルネンのような環状非共
役ジエン、2.3−ジイソプロピリデン−5−ノルボル
ネン、2−エチリデン−3−イソプロピリデン−5−ノ
ルボルネンおよび2−プロペニル−2,2−ノルボルナ
ジェン等が挙げられる。
1.4−へキサジエン、1.6−オクタジエン、2−
メチル−1,5−ヘキサジエン、6−メチル−1,5−
へブタジェンおよび7−メチル−1,6−オクタジエン
のような鎖状非共役ジエン、シクロヘキサジエン、ジシ
クロペンタジェン、メチルテトラヒドロインデン、5−
ビニルノルボルネン、5−エチリデン−2−ノルボルネ
ン、5−メチレン−2−ノルボルネン、5−イソプロピ
リデン−2−ノルボルネンおよび6−クロロメチル−5
−イソプロペニル−2−ノルボルネンのような環状非共
役ジエン、2.3−ジイソプロピリデン−5−ノルボル
ネン、2−エチリデン−3−イソプロピリデン−5−ノ
ルボルネンおよび2−プロペニル−2,2−ノルボルナ
ジェン等が挙げられる。
上記エチレン・α−オレフィン・ジエン共重合体ゴムで
は、エチレンとα−オレフィンとのモル比(エチレン/
ミーオレフィン)は、 α−オレフィンの種類によって
も相違するカー 一般に40/60〜90/10である
。
は、エチレンとα−オレフィンとのモル比(エチレン/
ミーオレフィン)は、 α−オレフィンの種類によって
も相違するカー 一般に40/60〜90/10である
。
また、これら共重合体ゴムにおけるジエン成分から誘導
される繰り返し単位の含有量(戯 通常は1〜20モル
%、好ましくは2〜15モル%の範囲内にある。
される繰り返し単位の含有量(戯 通常は1〜20モル
%、好ましくは2〜15モル%の範囲内にある。
(芳香族ビニル系炭化水素・共役ジエン系軟質共重合体
(iv)) 本発明において軟質重合体として使用される芳香族ビニ
ル系炭化水素・共役ジエン系軟質共重合体it、 芳
香族ビニル系炭化氷魚 共役ジエン系のランダム典型合
本 ブロック共重合体またはこれらの水素化物である。
(iv)) 本発明において軟質重合体として使用される芳香族ビニ
ル系炭化水素・共役ジエン系軟質共重合体it、 芳
香族ビニル系炭化氷魚 共役ジエン系のランダム典型合
本 ブロック共重合体またはこれらの水素化物である。
具体的にはスチレン・ブタジェンブロック共重合体ゴム
、スチレン・ブタジェン・スチレンブロック共重合体ゴ
ム、スーf−レン・イソプレンブロック共重合体ゴム、
スチレン・イソプレン・スチレンブロック共重合体ゴム
、水素添加スチレン・ブタジェン・スチレンブロック典
型合弧 水素添加スチレン・イソプレン・スチレンブロ
ック共重合体ゴム、スチレン・ブタジェンランダム共重
合体ゴム等が用いられる。
、スチレン・ブタジェン・スチレンブロック共重合体ゴ
ム、スーf−レン・イソプレンブロック共重合体ゴム、
スチレン・イソプレン・スチレンブロック共重合体ゴム
、水素添加スチレン・ブタジェン・スチレンブロック典
型合弧 水素添加スチレン・イソプレン・スチレンブロ
ック共重合体ゴム、スチレン・ブタジェンランダム共重
合体ゴム等が用いられる。
これらの共重合体ゴムにおいて、芳香族ビニル炭化水素
と共役ジエンとのモル比(芳香族ビニル炭化水素/共役
ジエン)は10/90〜70/30であることが好まし
い。また、水素添加した共重合体ゴムと憾 上記の共重
合体ゴム中に残存する二重結合の一部または全部を水素
化した共重合体ゴムである。
と共役ジエンとのモル比(芳香族ビニル炭化水素/共役
ジエン)は10/90〜70/30であることが好まし
い。また、水素添加した共重合体ゴムと憾 上記の共重
合体ゴム中に残存する二重結合の一部または全部を水素
化した共重合体ゴムである。
(イソブチレンまたはイソブチレン・共役ジエンからな
る軟質重合体または共重合体(V))本発明において軟
質重合体として使用されるイソブチレン系軟質重合体ま
たは共重合体(V)として代 具体的に、ポリイソブチ
レンゴム、ポリイソプレンゴム、ポリブタジェンゴムあ
るいはイソブチレン・イソプレン共重合体ゴム等が用い
られる。
る軟質重合体または共重合体(V))本発明において軟
質重合体として使用されるイソブチレン系軟質重合体ま
たは共重合体(V)として代 具体的に、ポリイソブチ
レンゴム、ポリイソプレンゴム、ポリブタジェンゴムあ
るいはイソブチレン・イソプレン共重合体ゴム等が用い
られる。
なお、軟質重合体である(11)〜(v)の共重合体の
特性哄 環状オレフィン系軟質重合体(1)の特性と同
様であり、 135℃のデカリン中で測定した極限粘度
[V]が通常は0.01〜1061匁 好ましくは0.
08〜7 dl/gの範囲内にあり、ガラス転移温度(
T g)が通常は0℃以下、好ましくは一10℃以下、
特に好ましくは一20℃以下である。また、X線回折法
により測定した結晶化度は通常は0〜lO%% 好まし
くはO〜79&S 特に好ましくは0〜5%の範囲内に
ある。
特性哄 環状オレフィン系軟質重合体(1)の特性と同
様であり、 135℃のデカリン中で測定した極限粘度
[V]が通常は0.01〜1061匁 好ましくは0.
08〜7 dl/gの範囲内にあり、ガラス転移温度(
T g)が通常は0℃以下、好ましくは一10℃以下、
特に好ましくは一20℃以下である。また、X線回折法
により測定した結晶化度は通常は0〜lO%% 好まし
くはO〜79&S 特に好ましくは0〜5%の範囲内に
ある。
このようなゴム状成分を含むポリマーアロイおよび有機
過酸化物で処理した架橋性ポリマーアロイで14 各
種(1)〜(V)の軟質重合体成分区 環状オレフィン
付加重合体100重量部に対して、5〜150重量服
好ましくは5〜100重量服 特に好ましくは10〜8
0重量部で存在するものである。このような配合比を満
たすことにより、衝撃強度、剛性、熱変形温度および硬
度にバランスの取れたポリマーアロイが得られる。
過酸化物で処理した架橋性ポリマーアロイで14 各
種(1)〜(V)の軟質重合体成分区 環状オレフィン
付加重合体100重量部に対して、5〜150重量服
好ましくは5〜100重量服 特に好ましくは10〜8
0重量部で存在するものである。このような配合比を満
たすことにより、衝撃強度、剛性、熱変形温度および硬
度にバランスの取れたポリマーアロイが得られる。
そして、またこれらポリマーアロイの溶融流れ指数(M
FR,ASTM D1238 条件)は0. 1〜1
00であることが好ましい。
FR,ASTM D1238 条件)は0. 1〜1
00であることが好ましい。
なお、ポリマーアロイを有機過酸化物で架橋重合する場
合に使用される有機過酸化物として(戴メチルエチルケ
トンパーオキシドおよびシクロヘキサノンパーオキシド
等のケトンパーオキシド漿 1.1−ビス(t−ブチルパーオキシ)シクロヘキサン
2.2−ビス(t−ブチルパーオキシ)オクタン等のパ
ーオキシケタール瓜 t−ブチルヒドロパーオキシド、クメンヒドロパーオキ
シド、2.5−ジメチルヘキサン−2,5−ジヒドロキ
シパーオキシドおよび1.1.3.3−テトラメチルブ
チルヒドロパーオキシド等のヒドロパーオキシド類、 ジ−t−ブチルバーオキシド、2.5−ジメチル−2,
5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサンおよび2.5
−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキ
シン−3等のジアルキルパーオキシド、 ラウロイルパーオキシド、ベンゾイルパーオキシド等の
ジアシルパーオキシドat−ブチルパーオキシベンゾエ
ート、ならびi二 2.5−ジメチル−2,5−ジ(ベンゾイルパーオキシ
)ヘキサン等のパーオキシエステル類等を挙げることが
できる。
合に使用される有機過酸化物として(戴メチルエチルケ
トンパーオキシドおよびシクロヘキサノンパーオキシド
等のケトンパーオキシド漿 1.1−ビス(t−ブチルパーオキシ)シクロヘキサン
2.2−ビス(t−ブチルパーオキシ)オクタン等のパ
ーオキシケタール瓜 t−ブチルヒドロパーオキシド、クメンヒドロパーオキ
シド、2.5−ジメチルヘキサン−2,5−ジヒドロキ
シパーオキシドおよび1.1.3.3−テトラメチルブ
チルヒドロパーオキシド等のヒドロパーオキシド類、 ジ−t−ブチルバーオキシド、2.5−ジメチル−2,
5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサンおよび2.5
−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキ
シン−3等のジアルキルパーオキシド、 ラウロイルパーオキシド、ベンゾイルパーオキシド等の
ジアシルパーオキシドat−ブチルパーオキシベンゾエ
ート、ならびi二 2.5−ジメチル−2,5−ジ(ベンゾイルパーオキシ
)ヘキサン等のパーオキシエステル類等を挙げることが
できる。
上記有機過酸化物成分↓戴 環状オレフィン付加重合体
と軟質重合体成分との合計量100重量部に対して、通
常は0.01〜1重量紙 好ましくは0.05〜0・5
重量部の量で使用される。
と軟質重合体成分との合計量100重量部に対して、通
常は0.01〜1重量紙 好ましくは0.05〜0・5
重量部の量で使用される。
そして、さらに架橋効率を高める目的で有機過酸化物で
処理する際へ この反応系&ミ ラジカル重合性の官能
基を分子内に2個以上有する化合物をさらに含有させる
と、耐衝撃性に優れたポリマ−アロイが得られるので好
ましい。
処理する際へ この反応系&ミ ラジカル重合性の官能
基を分子内に2個以上有する化合物をさらに含有させる
と、耐衝撃性に優れたポリマ−アロイが得られるので好
ましい。
ラジカル重合性の官能基を分子内に2個以上有する化合
物としては、ジビニルベンゼン、アクリル酸ビニルおよ
びメタアクリル酸ビニル等を挙げることができる。これ
らの化合物14 環状オレフィン付加重合体と軟質重
合体との合計量100重量部に対して、通常は1重量部
以下、好ましくは0.1−0.5重量部の量で使用され
る。
物としては、ジビニルベンゼン、アクリル酸ビニルおよ
びメタアクリル酸ビニル等を挙げることができる。これ
らの化合物14 環状オレフィン付加重合体と軟質重
合体との合計量100重量部に対して、通常は1重量部
以下、好ましくは0.1−0.5重量部の量で使用され
る。
(その他の添加物)
本発明に係るブロー成形品を製造する際に素材として用
いられる環状オレフィン開環重合体およびこれの水素添
加執 環状オレフィン付加重合体およびこれらに種々の
重合体をブレンドしたポリマーアロイに檄 本発明の目
的を損なわない範囲で耐熱安定性、耐候安定性、帯電防
止IPL スリップ41. アンチブ ロッキング
舷 防曇前 滑剋染料、顔料、天然源 合成法 ワック
ス、有機あるいは無機の充填剤などを配合することがで
きる。
いられる環状オレフィン開環重合体およびこれの水素添
加執 環状オレフィン付加重合体およびこれらに種々の
重合体をブレンドしたポリマーアロイに檄 本発明の目
的を損なわない範囲で耐熱安定性、耐候安定性、帯電防
止IPL スリップ41. アンチブ ロッキング
舷 防曇前 滑剋染料、顔料、天然源 合成法 ワック
ス、有機あるいは無機の充填剤などを配合することがで
きる。
たとえE 任意成分として配合される安定剤として1
戴 テトラキス[メチレン−3−(3,5−ジ−t−ブ
チル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネートコメタ
ン、 β−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ
フェニル)プロピオン酸アルキルエステルおよび2,2
°−オキザミドビス[エチル−3−(3,5−ジ−t−
ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート等の
フェノール系酸化防止舷 ステアリン酸亜銖 ステアリン酸カルシウムおよび1.
2−とドロキシステアリン酸カルシウムなどの脂肪酸金
属塩 グリセリンモノステアレート、グリセリンジステアレー
ト、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエ
リスリトールジステアレートおよびペンタエリスリトー
ルトリステアレート等の多価アルコール脂肪酸エステル
等を挙げることができる。これらは単独で配合してもよ
い力(、組み合わせて配合してもよい。たとえばテトラ
キス[メチレン−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−
ヒドロキシフェニル)プロピオネートコメタンとステア
リン酸亜鉛とグリセリンモノステアレートとの組み合わ
せ等を例示できる。
戴 テトラキス[メチレン−3−(3,5−ジ−t−ブ
チル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネートコメタ
ン、 β−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ
フェニル)プロピオン酸アルキルエステルおよび2,2
°−オキザミドビス[エチル−3−(3,5−ジ−t−
ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート等の
フェノール系酸化防止舷 ステアリン酸亜銖 ステアリン酸カルシウムおよび1.
2−とドロキシステアリン酸カルシウムなどの脂肪酸金
属塩 グリセリンモノステアレート、グリセリンジステアレー
ト、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエ
リスリトールジステアレートおよびペンタエリスリトー
ルトリステアレート等の多価アルコール脂肪酸エステル
等を挙げることができる。これらは単独で配合してもよ
い力(、組み合わせて配合してもよい。たとえばテトラ
キス[メチレン−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−
ヒドロキシフェニル)プロピオネートコメタンとステア
リン酸亜鉛とグリセリンモノステアレートとの組み合わ
せ等を例示できる。
また、有機または無機の充填剤として+4シリカ、ケイ
藻土、アルミナ、酸化チタン、酸化マグネシウム、軽石
粒、軽石バルーン、水酸化アルミニウム、水酸化マグネ
シウム、塩基性炭酸マグネシウム、 ドロマイト、硫酸
カルシウム、チタン酸カリウム、硫酸バリウム、亜硫酸
カルシウム、タルク、クレー マイカ、アスベスト、ガ
ラス織縁 ガラスフレーク、ガラスピーズ、ケイ酸カル
シウム、モンモリロナイト、ベントナイト、グラファイ
ト、アルミニウム粉、硫化モリブデン、ボロン繊紘 炭
化ケイ素織縁 ポリエチレン繊艦ポリプロピレン繊凧
ポリエステル繊維およびポリアミド繊維等を挙げること
ができる。
藻土、アルミナ、酸化チタン、酸化マグネシウム、軽石
粒、軽石バルーン、水酸化アルミニウム、水酸化マグネ
シウム、塩基性炭酸マグネシウム、 ドロマイト、硫酸
カルシウム、チタン酸カリウム、硫酸バリウム、亜硫酸
カルシウム、タルク、クレー マイカ、アスベスト、ガ
ラス織縁 ガラスフレーク、ガラスピーズ、ケイ酸カル
シウム、モンモリロナイト、ベントナイト、グラファイ
ト、アルミニウム粉、硫化モリブデン、ボロン繊紘 炭
化ケイ素織縁 ポリエチレン繊艦ポリプロピレン繊凧
ポリエステル繊維およびポリアミド繊維等を挙げること
ができる。
本発明に係る環状オレフィン系重合体と他の成分との混
合方法として1戴 それ自体公知の方法が適用でき、た
とえば各成分を同時に混合することができる。
合方法として1戴 それ自体公知の方法が適用でき、た
とえば各成分を同時に混合することができる。
(ブロー成形方法)
本発明に係るブロー成形品1& エクストルージョン
ブロー インジェクションブロー および2段ブロ一方
法を利用して成形される。
ブロー インジェクションブロー および2段ブロ一方
法を利用して成形される。
第1図く 本発明に係るブロー成形品の1 インジェク
ションブロー法に使用されるプリフォームの断面図を示
す。第1図に示すプリフォーム10はコア型とキャビテ
ィ型で構成される型内部に溶融樹脂を射出することによ
り成形さ瓢 溶融樹脂は環状オレフィン系重合体からな
っている。プリフォーム10は有底12を有獣 プリフ
ォームの壁肉厚A(例えば4. 5mm’程度)は容易
にコントロールが可能で偏肉がない。また、容器口部1
4はシーリングやキャビングに要求される精度を充分有
している。
ションブロー法に使用されるプリフォームの断面図を示
す。第1図に示すプリフォーム10はコア型とキャビテ
ィ型で構成される型内部に溶融樹脂を射出することによ
り成形さ瓢 溶融樹脂は環状オレフィン系重合体からな
っている。プリフォーム10は有底12を有獣 プリフ
ォームの壁肉厚A(例えば4. 5mm’程度)は容易
にコントロールが可能で偏肉がない。また、容器口部1
4はシーリングやキャビングに要求される精度を充分有
している。
射出等によってプリフォームを形成する場合の条件1
環状オレフィン系共重合体のTMAあるいはMFHによ
って相違するカー 一般に樹脂温度150〜300℃、
金型温度50〜150’C1射出圧力; −法王600
〜1500 kg/cut、二次圧400−1200k
g/cm”の範囲である。プリフォームの温度は、使用
樹脂のTMAの±50℃の範囲になるようにするのが好
ましい。
環状オレフィン系共重合体のTMAあるいはMFHによ
って相違するカー 一般に樹脂温度150〜300℃、
金型温度50〜150’C1射出圧力; −法王600
〜1500 kg/cut、二次圧400−1200k
g/cm”の範囲である。プリフォームの温度は、使用
樹脂のTMAの±50℃の範囲になるようにするのが好
ましい。
このようなプリフォーム10はブロー成形部へ移行した
後、割型で挾んでエアを吹き込みブロー成形を行う。ま
た、プリフォーム10の延伸倍率は容積比で2〜20倍
の範囲が好ましい。
後、割型で挾んでエアを吹き込みブロー成形を行う。ま
た、プリフォーム10の延伸倍率は容積比で2〜20倍
の範囲が好ましい。
(用途)
このようにブロー成形した本発明の成形品(戯例え番!
1 以下のような用途に使用することができる。
1 以下のような用途に使用することができる。
1、洗剤k 漂白却L シャンプー 医薬龜 化粧&
不凍法 酸、アルカリ液等の各種薬品容器2、 1A味
料、飲料、食料品等の各種食品容器3、ボトル用コンテ
ナー 4、エアダクト、デミスタ−ノズル、サンバイザー コ
ンソール、ラジェタータンク 5、各種玩九 波乗り仮 浮子等の玩具レジャー用品 6 ポスト、広口容銖 電気製品のハウジング、照明用
グローブ、風呂釜等の日用品 以上のような本発明に係るブロー成形品は、耐薬品性だ
けでなく、機械的強度が優れたものとな[実施例] 以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本
発明はこれら実施例に限定されるものではない。
不凍法 酸、アルカリ液等の各種薬品容器2、 1A味
料、飲料、食料品等の各種食品容器3、ボトル用コンテ
ナー 4、エアダクト、デミスタ−ノズル、サンバイザー コ
ンソール、ラジェタータンク 5、各種玩九 波乗り仮 浮子等の玩具レジャー用品 6 ポスト、広口容銖 電気製品のハウジング、照明用
グローブ、風呂釜等の日用品 以上のような本発明に係るブロー成形品は、耐薬品性だ
けでなく、機械的強度が優れたものとな[実施例] 以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本
発明はこれら実施例に限定されるものではない。
なお、本発明における各種物性値の測定方法および評価
方法を次に示し島 (1)溶融流れ指数(MFR) ASTM−D l 238に準じて、所定の温度(T℃
)、荷重2.16kgで測定し八(2)軟化温度(TM
A) デュポン社製Thermo Mechanical A
nalyzerを用いて厚さ1 mmのシートの熱変形
挙動により測定し島 シート上に石英製針を乗せ、荷重
49gをかけ、5℃/分の速度で昇温し 針が0.63
5mm侵入した温度をTMAとじ島 (3)ガラス転移温度(T g) S E I KOt子工業*製 DSC−20を用いて
昇温速度lO℃/分で測定した (4)引張り試験 実施例で得られたブロー成形品より、ASTMTYPE
■ ダンベルを打ち抜き、ASTM−D638の方
法で測定した (5)アニール収縮率 実施例で得られたブロー成形品より、約3cm角の試験
片を切り出t−95℃で10分間アニルして、このアニ
ーリングの前後における寸法変化率から求めへ (6)ヘイズ 実施例で得られたブロー成形品より、試験片を切り出し
ASTM D1003に準じて測定した (7)グロス 実施例で得られたブロー成形品より、試験片を切り出し
この試験片について、角度を60−に設定して、AS
TM−D523に準じて測定し九 (8)耐薬品性 実施例で得られたブロー成形品を下記の所定の試験液に
浸漬I−23℃で7日間放置した後、外観変化がなく、
(4)に示した方法により測定した引張り破断強度が該
試験前の値の90%以上を示した場合を合格としへ 試験液 耐酸性; 20%硫酸水溶液 耐アルカリ性; 20%水酸化ナトリウム水溶液 (9)耐沸水性 ブロー成形品を沸騰水に24時間浸漬した後、耐薬品性
試験と同様に判定を行っへ 下DMONと略す)とのランダム共重合体(13C−N
MRで測定したエチレン含有71mo1%、MFR28
@ ’C20FI1分、 135℃のデカリン中で測定
した極限粘度[7]0.6dl々 軟化温度(TMA)
115℃)を用いてインジェクションブロー成形し島
成形条件およびブロー成形品の物性を表1に示しへ W乱ヱ エチレンとDMONとから形成されたランダム共重合体
(13cmNMRで測定したエチレン含量62mo1%
、MF R2s、Oc 35g 7分、 135℃の
デカリン中で測定した極限粘度[1]0.47dl/g
、 軟化温度(TMA)148℃)を用いてインジェ
クションブロー成形し八 成形条件およびブロー成形品
の物性を表1に示したX1旦」 エチレンとDMONとから形成されたランダム共重合体
(130−NMRで測定したエチレン含量67mo1%
でM F R2go ’c 1787分、 135℃
のデカリン中で測定した極限粘度[vlo、 6dl
ム 軟化温度(TMA)135℃、ガラス転移温度(T
g)123℃)のベレット3. 4kgと、エチレン・
プロピレンランダム共重合体(エチレン含量80mo1
%で、 135℃のデカリン中で測定した極限粘度[η
] 2. 2dl/i ガラス転移温度(Tg)−5
0℃)のベレット0.6kgとを二軸押出機(池貝鉄工
■製PCM45)を用いてシリンダ温度220℃で溶融
ブレンドし、ペレタイザーにてペレット化しへ 得られ
たベレットを用いてインジェクションブロー成形しtラ
成形条件およびブロー成形品の物性を表1に示しt
うエチレンとDMONとから形成されたランダム共重合
体(13C−NMRで測定したエチレン含量62mol
%でMFR2ss ’e3587分、 135℃の
デカリン中で測定した極限粘度[?]0.47dl/g
、 軟化温度(TMA)148℃、ガラス転移温度(
Tg)137℃)のベレット3.4kgと、エチレン・
プロピレンランダム共重合体(エチレン含量80mo1
%で、MFRR,、Oc o、 7g分、135℃
のデカリン中で測定した極限粘度[η]2、 2dlム
ガラス転移温度(Tg) −54℃のベレットo、a
kgとを二軸押出機(池貝鉄工■製PCM45)により
シリンダ温度220℃で溶融ブレンドし ペレタイザー
にてペレット化した得られたベレット1 kgに対して
日本油脂■製列−ヘキシン25TNを1g1 ジビニル
ベンゼンを3gの割合で添加し 十分混合し島 この混
合物を二軸押出機によりシリンダ温度230℃で溶融ブ
レンドレ ペレタイザーにてペレット化した 得られた
ベレットを用いてインジェクションブロー成形し九 成
形条件およびブロー成形品の物性を表1に示しへ 表1 (注) *Iの物性値は、タテ/ヨコである。
方法を次に示し島 (1)溶融流れ指数(MFR) ASTM−D l 238に準じて、所定の温度(T℃
)、荷重2.16kgで測定し八(2)軟化温度(TM
A) デュポン社製Thermo Mechanical A
nalyzerを用いて厚さ1 mmのシートの熱変形
挙動により測定し島 シート上に石英製針を乗せ、荷重
49gをかけ、5℃/分の速度で昇温し 針が0.63
5mm侵入した温度をTMAとじ島 (3)ガラス転移温度(T g) S E I KOt子工業*製 DSC−20を用いて
昇温速度lO℃/分で測定した (4)引張り試験 実施例で得られたブロー成形品より、ASTMTYPE
■ ダンベルを打ち抜き、ASTM−D638の方
法で測定した (5)アニール収縮率 実施例で得られたブロー成形品より、約3cm角の試験
片を切り出t−95℃で10分間アニルして、このアニ
ーリングの前後における寸法変化率から求めへ (6)ヘイズ 実施例で得られたブロー成形品より、試験片を切り出し
ASTM D1003に準じて測定した (7)グロス 実施例で得られたブロー成形品より、試験片を切り出し
この試験片について、角度を60−に設定して、AS
TM−D523に準じて測定し九 (8)耐薬品性 実施例で得られたブロー成形品を下記の所定の試験液に
浸漬I−23℃で7日間放置した後、外観変化がなく、
(4)に示した方法により測定した引張り破断強度が該
試験前の値の90%以上を示した場合を合格としへ 試験液 耐酸性; 20%硫酸水溶液 耐アルカリ性; 20%水酸化ナトリウム水溶液 (9)耐沸水性 ブロー成形品を沸騰水に24時間浸漬した後、耐薬品性
試験と同様に判定を行っへ 下DMONと略す)とのランダム共重合体(13C−N
MRで測定したエチレン含有71mo1%、MFR28
@ ’C20FI1分、 135℃のデカリン中で測定
した極限粘度[7]0.6dl々 軟化温度(TMA)
115℃)を用いてインジェクションブロー成形し島
成形条件およびブロー成形品の物性を表1に示しへ W乱ヱ エチレンとDMONとから形成されたランダム共重合体
(13cmNMRで測定したエチレン含量62mo1%
、MF R2s、Oc 35g 7分、 135℃の
デカリン中で測定した極限粘度[1]0.47dl/g
、 軟化温度(TMA)148℃)を用いてインジェ
クションブロー成形し八 成形条件およびブロー成形品
の物性を表1に示したX1旦」 エチレンとDMONとから形成されたランダム共重合体
(130−NMRで測定したエチレン含量67mo1%
でM F R2go ’c 1787分、 135℃
のデカリン中で測定した極限粘度[vlo、 6dl
ム 軟化温度(TMA)135℃、ガラス転移温度(T
g)123℃)のベレット3. 4kgと、エチレン・
プロピレンランダム共重合体(エチレン含量80mo1
%で、 135℃のデカリン中で測定した極限粘度[η
] 2. 2dl/i ガラス転移温度(Tg)−5
0℃)のベレット0.6kgとを二軸押出機(池貝鉄工
■製PCM45)を用いてシリンダ温度220℃で溶融
ブレンドし、ペレタイザーにてペレット化しへ 得られ
たベレットを用いてインジェクションブロー成形しtラ
成形条件およびブロー成形品の物性を表1に示しt
うエチレンとDMONとから形成されたランダム共重合
体(13C−NMRで測定したエチレン含量62mol
%でMFR2ss ’e3587分、 135℃の
デカリン中で測定した極限粘度[?]0.47dl/g
、 軟化温度(TMA)148℃、ガラス転移温度(
Tg)137℃)のベレット3.4kgと、エチレン・
プロピレンランダム共重合体(エチレン含量80mo1
%で、MFRR,、Oc o、 7g分、135℃
のデカリン中で測定した極限粘度[η]2、 2dlム
ガラス転移温度(Tg) −54℃のベレットo、a
kgとを二軸押出機(池貝鉄工■製PCM45)により
シリンダ温度220℃で溶融ブレンドし ペレタイザー
にてペレット化した得られたベレット1 kgに対して
日本油脂■製列−ヘキシン25TNを1g1 ジビニル
ベンゼンを3gの割合で添加し 十分混合し島 この混
合物を二軸押出機によりシリンダ温度230℃で溶融ブ
レンドレ ペレタイザーにてペレット化した 得られた
ベレットを用いてインジェクションブロー成形し九 成
形条件およびブロー成形品の物性を表1に示しへ 表1 (注) *Iの物性値は、タテ/ヨコである。
塁匪目と肱1
以上説明したように本発明に係るブロー成形品を、特定
の環状オレフィン系共重合体で構成したことにより、ブ
ロー成形品は耐酸性、耐アルカリ性および耐沸水性等の
耐薬品性が向上したものとなる。
の環状オレフィン系共重合体で構成したことにより、ブ
ロー成形品は耐酸性、耐アルカリ性および耐沸水性等の
耐薬品性が向上したものとなる。
また、環状オレフィン系共重合体を一定の条件の下に選
択的に素材として使用しているので、機械的強度、特に
、衝撃強度が改善される。
択的に素材として使用しているので、機械的強度、特に
、衝撃強度が改善される。
第1図は本発明に係るブロー成形品の成形に使用される
プリフォームの断面図である。 10・・・プリフォーム、 12・・・有底服14・
・・容器口部
プリフォームの断面図である。 10・・・プリフォーム、 12・・・有底服14・
・・容器口部
Claims (2)
- (1)下記式[ I ]または下記式[II]で表される環
状オレフィン成分を開環重合してなる重合体、共重合体
およびその水素添加物、ならびに下記式[ I ]または
下記式[II]で表される環状オレフィン成分とエチレン
成分とを付加重合してなる共重合体よりなる群から選ば
れる環状オレフィン系樹脂から成形されるブロー成形品
;▲数式、化学式、表等があります▼ [上記式[ I ]において、nは、0もしくは正の整数
であり、R^1〜R^1^2はそれぞれ独立に、水素原
子、ハロゲン原子および炭化水素基よりなる群から選ば
れる原子もしくは基を表し、 R^9〜R^1^2は、互いに結合して単環または多環
の基を形成していてもよく、かつ該単環または多環の基
が二重結合を有していてもよく、 また、R^9とR^1^0とで、またはR^1^1とR
^1^2とでアルキリデン基を形成していてもよい]。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・[II] [式中、lは0または1以上の整数であり、mおよびn
は、0、1または2であり、R^1〜R^1^5はそれ
ぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、脂肪族炭化水素基
、芳香族炭化水素基またはアルコキシ基であり、R^5
(またはR^8)とR^9(またはR^7)とは、炭素
数1〜3のアルキレン基を介して結合していてもよく、
また何の基も介さずに直接結合していてもよい。] - (2)ブロー成形品が、上記環状オレフィン系樹脂に、 炭化水素から誘導される重合体、塩素含有重合体、不飽
和酸から誘導される重合体、不飽和アルコールあるいは
アミンから誘導される重合体、エポキシドから誘導され
る重合体、ポリアセタール、ポリフェニレンオキシド、
ポリカーボネート、ポリスルフォン、尿素樹脂、ポリア
ミド樹脂、ポリエステル樹脂、ホルムアミド系樹脂およ
び天然重合体よりなる群から選ばれる少なくとも1種類
の重合体をブレンドした樹脂組成物から形成されている
ことを特徴とする請求項第1項記載のブロー成形品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2035254A JP2662070B2 (ja) | 1989-02-16 | 1990-02-16 | インジェクションブロー成形品 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3500389 | 1989-02-16 | ||
| JP1-35003 | 1989-02-16 | ||
| JP2035254A JP2662070B2 (ja) | 1989-02-16 | 1990-02-16 | インジェクションブロー成形品 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6304075A Division JP2574140B2 (ja) | 1994-12-07 | 1994-12-07 | 医薬品容器 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03726A true JPH03726A (ja) | 1991-01-07 |
| JP2662070B2 JP2662070B2 (ja) | 1997-10-08 |
Family
ID=26373889
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2035254A Expired - Lifetime JP2662070B2 (ja) | 1989-02-16 | 1990-02-16 | インジェクションブロー成形品 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2662070B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07231928A (ja) * | 1994-12-07 | 1995-09-05 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 医薬品容器 |
| JPH09254245A (ja) * | 1996-03-22 | 1997-09-30 | Kishimoto Akira | 容器及びその製造方法 |
| JPH10119946A (ja) * | 1996-10-14 | 1998-05-12 | Kishimoto Akira | 耐傷性の向上した環状オレフィン系共重合体容器 |
| JP2003118718A (ja) * | 2001-10-11 | 2003-04-23 | Nippon Zeon Co Ltd | ブロー成形容器 |
| WO2004080370A1 (ja) * | 2003-03-12 | 2004-09-23 | Fujimori Kogyo Co., Ltd. | 複室容器 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS539900A (en) * | 1976-07-16 | 1978-01-28 | Showa Denko Kk | Improved preparation of ring opening polymers |
| JPS62252407A (ja) * | 1986-04-26 | 1987-11-04 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 環状オレフイン系ランダム共重合体 |
| JPS6424826A (en) * | 1987-07-21 | 1989-01-26 | Mitsubishi Chem Ind | Hydrogenated polymer |
-
1990
- 1990-02-16 JP JP2035254A patent/JP2662070B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS539900A (en) * | 1976-07-16 | 1978-01-28 | Showa Denko Kk | Improved preparation of ring opening polymers |
| JPS62252407A (ja) * | 1986-04-26 | 1987-11-04 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 環状オレフイン系ランダム共重合体 |
| JPS6424826A (en) * | 1987-07-21 | 1989-01-26 | Mitsubishi Chem Ind | Hydrogenated polymer |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07231928A (ja) * | 1994-12-07 | 1995-09-05 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 医薬品容器 |
| JPH09254245A (ja) * | 1996-03-22 | 1997-09-30 | Kishimoto Akira | 容器及びその製造方法 |
| JPH10119946A (ja) * | 1996-10-14 | 1998-05-12 | Kishimoto Akira | 耐傷性の向上した環状オレフィン系共重合体容器 |
| JP2003118718A (ja) * | 2001-10-11 | 2003-04-23 | Nippon Zeon Co Ltd | ブロー成形容器 |
| WO2004080370A1 (ja) * | 2003-03-12 | 2004-09-23 | Fujimori Kogyo Co., Ltd. | 複室容器 |
| US8668971B2 (en) | 2003-03-12 | 2014-03-11 | Fujimori Kogyo Co., Ltd. | Multiple compartment container |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2662070B2 (ja) | 1997-10-08 |
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