JPH0375488B2 - - Google Patents
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Description
【発明の詳細な説明】
〔発明の属する技術分野〕
本発明は、新規な種類の結晶性微孔質モレキユ
ラーシーブ、それらの製造方法、並びに吸着剤及
び触媒としてのそれらの使用に関するものであ
る。本発明は、四面体酸化物単位としての骨組と
して存在する本明細書以降で規定する少くとも３
つの元素を有する新規なモレキユラーシーブに関
する。これらの組成物は骨組の四面体酸化物を形
成することができるアルミニウム、リン及び本明
細書中以降で述べる少くとも１種の追加の元素の
反応性化合物を含有するゲルから、好ましくは結
晶化メカニズムの過程及び結晶生成物の構造を部
分的に決定する機能を有する有機テンプレート剤
の少くとも１種を使用することによつて熱水的に
製造することができる。 〔従来技術とその問題点〕 結晶性アルミノケイ酸塩ゼオライト型のモレキ
ユラーシーブは当業界で周知されており、現在天
然産と合成組成物との両者を含めて150種以上に
わたつている。一般に、結晶ゼオライトは、隅部
を共有するAlO2及びSiO2四面体から形成されて、
均一な寸法の気孔開口部を有し、顕著なイオン交
換能を有し、かつ永久的結晶構造を構成する原子
を排除することなく結晶の内部空間全体に分散さ
れた吸着相を可逆的に脱着しうることを特徴とす
る。 ゼオライトでない、すなわち必須骨組成分とし
て含有するのがAlO2及びSiO2四面体のみでない、
がゼオライトのイオン交換特性及び／又は吸着特
性を示すその他の結晶性微孔質組成物も知られて
いる。イオン交換特性を有し、均一な気孔を有し
かつ約６Å若しくはそれ以下の分子直径を有する
分子を可逆的に吸着することができるといわれる
金属有機ケイ酸塩が、ドワイヤー（Dwyer）等
に係る1976年３月２日付け発行の米国特許第
3941871号公報に報告されている。モレキユラー
シーブ特性を有しかつカチオンもカチオン部位も
持たない中性骨組を有する純粋なシリカ多形体で
あるシリカライトが、アール・ダブリユ・グロー
ス（R.W.Grose）等に係る1977年12月６日付け発
行の米国特許第4061724号公報に開示されている。 最近報告された種類の微孔質組成物、及びシリ
カなしに合成された最初の骨組酸化物モレキユラ
ーシーブは、ウイルソン（Wilson）等に係る
1982年１月12日付け発行の米国特許第4310440号
公報に開示された結晶性アルミノリン酸塩組成物
である。これらの物質はAlO2及びPO2四面体か
ら形成され、かつシリカ多形体の場合と同様に電
荷的に中性の骨組を有する。余分の構造カチオン
が存在しないため疎水性のシリカモレキユラーシ
ーブであるシリカライトと異なり、アルミノリン
酸塩モレキユラーシーブは明らかにアルミニウム
とリンとの間の電気陰性度の差に基づいてやや疎
水性である。それらの結晶内気孔容積及び孔径
は、ゼオライト及びシリカモレキユラーシーブに
つき知られたものに匹敵する。 同時係属しかつ共通に譲渡された1982年７月26
日付け出願の米国特許出願第400438号明細書に
は、微孔質であると共に結晶性である新規な種類
のケイ素置換されたアルミノリン酸塩が記載され
ている。これらの物質はPO2 +、AlO2 -及びSiO2
四面体単位の三次元結晶骨組を有し、かつ任意に
存在しうるアルカリ金属若しくはカルシウムを除
外して、無水基準で式： mR：（SixAlyPz）O2 〔式中、「Ｒ」は結晶内気孔系に存在する少なく
とも１種の有機テンプレート剤を示し；「ｍ」は
（SixAlyPz）O2の１モル当りに存在する「Ｒ」の
モルを示しかつ０〜0.3の値を有し、各場合にお
ける最大値はテンプレート剤の分子寸法及び関与
する特定のシリコアルミノリン酸塩種の気孔系の
可使空隙容積に依存し；「ｘ」、「ｙ」及び「ｚ」
はそれぞれ四面体酸化物として存在するケイ素、
アルミニウム及びリンのモル分率を示す〕の合成
されたままの実験化学組成を有する。「ｘ」、「ｙ」
及び「ｚ」の各々の最小値は0.01、好ましくは
0.02である。「ｘ」に対する最大値は0.98、「ｙ」
に対するものは0.60かつ「ｚ」については0.52で
ある。これらのシリコアルミノリン酸塩は、アル
ミノケイ酸塩ゼオライトとアルミノリン酸塩との
特徴である幾つかの物理的及び化学的性質を示
す。 同時係属しかつ共通に譲渡された1983年３月31
日付け出願の米国特許出願第480738号（米国特許
4500651号）明細書には、新規な種類のチタン含
有モレキユラーシーブであつて、それらの合成さ
れたままでかつ無水状態における化学組成が以下
の単位実験式： mR：（TixAlyPz）O2 〔式中、「Ｒ」は結晶内気孔系内に存在する少く
とも１種の有機テンプレート剤を示し；「ｍ」は
（TixAlyPz）O2の１モル当りに存在する「Ｒ」の
モルを示しかつ０〜約5.0の間の値を有し；「ｘ」、
「ｙ」及び「ｚ」はそれぞれ四面体酸化物として
存在するチタン、アルミニウム及びリンのモル分
率を示す〕 によつて表わされるものが記載されている。 同時係属し、かつ共通に譲渡された1983年７月
15日付け出願の米国特許出願第514334号（米国特
許4554143号）明細書には、MO2、AlO2及びPO2
四面体単位の三次元微孔質骨組構造を有しかつ無
水基準で以下の式： mR：（MxAlyPz）O2 〔式中、「Ｒ」は結晶内気孔系内に存在する少く
とも１種の有機テンプレート剤を示し；「ｍ」は
（MxAlyPz）O2の１モル当りに存在する「Ｒ」の
モルを示しかつ０〜0.3の値を有し；「Ｍ」はマグ
ネシウム、マンガン、亜鉛、コバルトから成る群
の内の少くとも１種の金属を示し；「ｘ」、「ｙ」
及び「ｚ」はそれぞれ四面体酸化物として存在す
る金属「Ｍ」、アルミニウム及びリンのモル分率
を示す〕 によつて表わされる実験化学組成を有する新規な
種類の結晶性金属アルミノリン酸塩が記載されて
いる。 同時係属しかつ共通に譲渡された1983年７月15
日出願の米国特許出願第514335号（米国特許
4567029号）明細書には、FeO2、AlO2及びPO2四
面体単位の三次元微孔質骨組構造を有しかつ無水
基準で以下の式： mR：（FexAlyPz）O2 〔式中、「Ｒ」は結晶内気孔系に存在する少なく
とも１種の有機テンプレート剤を示し；「ｍ」は
（FexAlyPz）O2の１モル当りに存在する「Ｒ」の
モルを示しかつ０〜0.3の値を有し；「ｘ」、「ｙ」
及び「ｚ」は四面体酸化物として存在するそれぞ
れ鉄、アルミニウム及びリンのモル分率を示す〕 により表わされる実験化学組成を有する新規な種
類の結晶性フエロアルミノリン酸塩が記載されて
いる。 本発明はAlO2 -及びPO2+四面体単位と共に骨
組四面体単位を形成することができる本明細書中
以降で検討する元素を少くとも１種含む新規なモ
レキユラーシーブ組成物に関する。 発明の要約 本発明は骨組四面体酸化物の三次元微孔質骨組
を形成することができるアルミニウムとリンとに
加えて本明細書中以降で述べる元素を少くとも１
種与えてAlO2 -、PO2 +及びMO2 n四面体単位〔こ
こで、「Ｍ」は四面体単位として存在し、電荷が
「ｎ」（「ｎ」は−３、−２、−１、０又は＋１にな
ることができる）の少くとも１種の異る元素を示
す〕の骨組構造を形成する新規な種類の結晶性モ
レキユラーシーブに関する。 これらの新規なモレキユラーシーブはイオン交
換、吸着及び触媒性を示すため吸着剤や触媒とし
ての広範囲の用途を見出す。この新規な種類の組
成物の部材はAlO2 -及びPO2 +の四面体単位の結
晶骨組構造を有しかつ無水基準で式： mR：（MxAlyPz）O2 （式中、「Ｒ」は結晶内細孔系に存在する少くと
も１種の有機テンプレート剤を表わし；「ｍ」は
（MxAlyPz）O21モル当り存在する「Ｒ」のモル
量を表わし、かつ０〜約0.3の値を有し；「Ｍ」は
骨組四面体酸化物を形成することができる少くと
も１つの元素を表わし；「ｘ」、「ｙ」、「ｚ」はそ
れぞれ四面体酸化物として存在する「Ｍ」、アル
ミニウム、リンのモル分率を表わす）によつて表
わされる実験化学組成を有する。「Ｍ」はモレキ
ユラーシーブがAlO2 -及びPO2 +に加えて少くと
も１つの骨組四面体酸化物を含有するような少く
とも１つの異る元素であり、「Ｍ」はヒ素、ベリ
リウム、ホウ素、クロム、ガリウム、ゲルマニウ
ム、リチウム及びバナジウムから成る群より選ぶ
少くとも１種の元素である。 本発明のモレキユラーシーブはAlO2 -、PO2 +
及びMO2 n四面体酸化物単位の骨組における元素
「Ｍ」を示すために本明細書中総括的に頭字語
「FCAPO」によつて表わす。頭字語「FCAPO」
はアルミニウム及びリンの骨組における元素
「Ｍ」の「骨組成分」を示し、これらは全て骨組
四面体酸化物として存在する。実際の種類の部材
は、頭字語の「FC」をMO2 n四面体単位として存
在する元素又は元素群により置換することによつ
て識別する。例えば、「GeBeAPO」はAlO2 -、
PO2 +、GeO2及びBeO2 -四面体単位から成るモレ
キユラーシーブを示す。亜属の種類の各々を構成
する種々の構造種を識別するために、各々の種に
数字を付して「FCAPO−ｉ」（ｉは整数である）
として識別する。所与の種の表示法は同様の識別
系によつてよぶその他の種に対する構造上の類似
を表わすつもりではない。 発明の詳細な説明 本発明は骨組四面体酸化物を形成することがで
きる少くとも１種の元素を与えてAlO2 -、PO2 +
及びMO2 n四面体〔ここで、「Ｍ」は四面体単位、
例えば「MO2 n」（ここで、「Ｍ」は本明細書中以
降で検討する元素であり、かつ「ｎ」は−３、−
２、−１、０又は＋１である）を形成することが
できる少くとも１種の元素を表わす〕の三次元微
孔質骨組構造を形成する新規な種類の結晶性モレ
キユラーシーブに関する。これらの新規なモレキ
ユラーシーブはイオン交換、吸着及び触媒性を示
すため吸着剤や触媒としての広範囲の用途を見出
す。 FCAPO組成物は、AlO2 -及びPO2 +四面体単位
の存在において骨組四面体単位MO2 nを形成する
ことによつて生成するもので、「Ｍ」はヒ素、ベ
リリウム、ホウ素、クロム、ガリウム、ゲルマニ
ウム、リチウム及びバナジウムから成る群より選
ぶ少くとも１種の元素である。一実施態様におい
て、FCAPO組成物はMO2 n骨組四面体単位とし
て前述した元素の内の少くとも２つを含有する。 元素「Ｍ」、アルミニウム及びリンの相対量は
実験化学式（無水）： mR：（MxAlyPz）O2 （式中、「ｘ」、「ｙ」、「ｚ」は前記「Ｍ」、アルミ
ニウム、リンのモル分率を表わす） によつて表わされる。各々の「Ｍ」（M1、M2、
M3等）の個々のモル分率は「x1」、「x2」、「x3」
等（ここで、「x1」、「x2」、「x3」は上に規定した
「Ｍ」についての各元素M1、M2、M3等の個々の
モル分率を表わす）「x1」、「x2」、「x3」等の値は
先に「ｘ」について規定した通りであり、「ｘ」＝
x1＋x2＋x3、等かつx1、x2、x3等は各々少くとも
0.01である。 本発明のモレキユラーシーブはMO2 n、AlO2 -
及びPO2 +の四面体単位（ここで、「ｎ」は−３、
−２、−１、０又は＋１である）を含み、かつ無
水基準で式： mR：（MxAlyPz）O2 （式中、「Ｒ」は結晶内細孔系に存在する少くと
も１種の有機テンプレート剤を表わし；「ｍ」は
（MxAlyPz）O21モル当り存在する「Ｒ」のモル
量を表わし、かつ０〜約0.3の値を有し；「Ｍ」は
ヒ素、ベリリウム、ホウ素、ククロム、ガリウ
ム、ゲルマニウム、リチウム及びバナジウムから
成る群より選ぶ骨組四面体酸化物を形成し得る少
くとも１つの元素を表わし；「ｘ」、「ｙ」、「ｚ」
はそれぞれ四面体酸化物として存在する「Ｍ」、
アルミニウム、リンのモル分率を表わす）によつ
て表わされる実験化学組成を有する。モル分率
「ｘ」、「ｙ」及び「ｚ」は一般に第１図の三成分
図の点Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ及びＥにより定められる五
角形組成領域内に存在すると規定される。点Ａ，
Ｂ，Ｃ，Ｄ及びＥは「ｗ」、「ｘ」、「ｙ」及び
「ｚ」につき次の値を有する： 【表】 FCAPOモレキユラーシーブの好適な亜類にお
いて、上記式における「ｘ」、「ｙ」及び「ｚ」の
値は図中第２図三成分図の点ａ，ｂ，ｃ，ｄ及び
ｆにより定められた六角形組成領域内にあり、前
記点ａ，ｂ，ｃ，ｄ及びｆは「ｘ」、「ｙ」及び
「ｚ」につき次の値を示す： 【表】 本発明のFCAPOは、アルミノケイ酸塩が従来
使用されてきたと全く同様に吸着剤、触媒、イオ
ン交換体などとして有用であるが、それらの化学
的及び物理的特性は必らずしも、アルミノケイ酸
塩につき観察されるものとは同様でない。 FCAPO組成物は一般に、元素「Ｍ」、アルミ
ニウム及びリンの活性源と好ましくは有機テンプ
レート剤、すなわち構造指令剤、好ましくは周期
律表の第Ａ族の元素の化合物及び／又は任意に
アルカリ又はその他の金属を含有する反応混合物
から熱水結晶化させて合成する。反応混合物を一
般に、好ましくはたとえばポリテトラフルオロエ
チレンのような不活性プラスチツク材料でライニ
ングした密封圧力容器内に入れて、好ましくは自
生圧力下にて50℃〜250℃、好ましくは100℃〜
200℃の温度でFCAPO生成物の結晶が得られる
まで通常数時間〜数週間にわたり加熱する。典型
的な結晶化時間は約２時間〜約30日間であり、通
常約４時間〜約20日を用いてFCAPO生成物を得
る。生成物は、たとえば遠心分離又は過のよう
な任意の便利な方法で回収される。 本発明のFCAPO組成物を合成するに際し、モ
ル比として式： aR：（MxAlyPz）O2：bH2O 〔式中、「Ｒ」は有機テンプレート剤であり；
「ａ」は有機テンプレート剤「Ｒ」の量であつて
０より大きく約６までの範囲内の有効量であり；
「ｂ」は約２〜約300であり；「Ｍ」はAlO2 -及び
PO2 -四面体単位と共に四面体酸化物骨組単位
MO2 n（ここで、Ｍはヒ素、ベリリウム、ホウ素、
クロム、ガリウム、ゲルマニウム、リチウム及び
バナジウムから成る群より選ぶ少くとも１種の元
素であり；「ｎ」は−３、−２、−１、０又は＋１
の値を有する）を形成することができる少くとも
１種の元素を表わし；「ｘ」、「ｙ」及び「ｚ」は
それぞれ「Ｍ」、アルミニウム及びリンのモル分
率を表わし、かつ「ｘ」、「ｙ」及び「ｚ」は少く
とも0.01の値を有する〕 で表わされる反応混合組成物を使用するのが好適
である。「ｘ」の値は最終のFCAPO中に存在す
る元素「Ｍ」の数に依存しかつアルミニウム及び
リンに加えて存在する元素の数の0.01倍（各ｘ、
例えばx1、x2、x3等の最小値）であり、これより
少くとも0.01から少くとも0.08（ここでアルミニ
ウム及びリンに加えて１〜８の元素が存在し得
る）の範囲になり得る。前述した量が最小量であ
つて、一層大きな有効量を用いることができるこ
とはもち論である。 反応混合物におけるモル分率「ｘ」、「ｙ」及び
「ｚ」は、好ましくは図中第３図に示す点Ｆ，Ｇ，
Ｈ，Ｉ及びＪにより定められた五角形組成領域内
にあり、ここで点Ｆ，Ｇ，Ｈ，Ｉ及びＪは「ｘ」、
「ｙ」及び「ｚ」につき次の値を有する。 【表】 反応組成物の前記説明において、反応体は合計
ｘ＋ｙ＋ｚ＝1.00モルに関して標準化されるのに
対し、例において反応混合物はモル酸化物比とし
て表わされ、かつP2O5の1.00モルに標準化するこ
とができる。この後者の形態は、「Ｍ」、アルミニ
ウム及びリンの全モル数を元素「Ｍ」、アルミニ
ウム及びリンの各々のモルに分割する通常の計算
で前者の形態に容易に変換される。テンプレート
及び水のモルも、同様にＭ、アルミニウム及びリ
ンの合計モルで割つて標準化される。 本モレキユラーシーブを形成する反応混合物を
生成するに際し、有機テンプレート剤は慣用のゼ
オライトアルミノケイ酸塩の合成に使用すること
が従来提案されているそれらのものの内の任意の
ものとすることができる。一般に、これらの化合
物は元素周期律表の第Ａ族の元素、特に窒素、
リン、ヒ素及びアンチモン、好ましくは窒素若し
くはリン、特に好ましくは窒素を含有し、これら
化合物はさらに１〜８個の炭素原子を有する少な
くとも１個のアルキル若しくはアリール基を含有
する。テンプレート剤として使用するのに特に好
適な化合物はアミン、第四ホスホニウム化合物及
び第四アンモニウム化合物であり、後者の二つは
一般に式R4X+（ここで「Ｘ」は窒素若しくはリン
であり、各Ｒは１〜８個の炭素原子を含有するア
ルキル又はアリール基である）により示される。
たとえば〔（C14H32N2）（OH）2〕x（ここで「Ｘ」
は少なくとも２の値を有する）のような高分子第
四アンモニウム塩も適当に使用される。モノ−、
ジ−及びトリ−アミンが単独で又は第四アンモニ
ウム化合物若しくはその他のテンプレート用化合
物と組み合せて有利に使用される。２種若しくは
それ以上のテンプレート剤の混合物は所望の
FCAPOの混合物を生成することができ、或いは
一層強く支配する（directing）テンプレート種
は反応ゲルのPH条件を主として確立するよう作用
する他のテンプレート種との反応の過程を制御す
ることができる。代表的なテンプレート剤はテト
ラメチルアンモニウム；テトラエチルアンモニウ
ム；テトラプロピルアンモニウム又はテトラブチ
ルアンモニウムイオン；テトラペンチルアンモニ
ウムイオン；ジ−ｎ−プロピルアミン；トリプロ
ピルアミン；トリエチルアミン；トリエタノール
アミン；ピペリジン；シクロヘキシルアミン；２
−メチルピリジン；Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルア
ミン；Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン；コリ
ン；Ｎ，N′−ジメチルピペラジン；１，４−ジ
アザビシクロ（２，２，２）オクタン；Ｎ−メチ
ルジエタノールアミン、Ｎ−メチルエタノールア
ミン；Ｎ−メチルピペリジン；３−メチルピペリ
ジン；Ｎ−メチルシクロヘキシルアミン；３−メ
チルピリジン；４−メチルピリジン；キヌクリジ
ン；Ｎ，N′−ジメチル−１，４−ジアザビシク
ロ（２，２，２）オクタンイオン；ジ−ｎ−ブチ
ルアミン、ネオペンチルアミン；ジ−ｎ−ペンチ
ルアミン；イソプロピルアミン；ｔ−ブチルアミ
ン；エチレンジアミン；ピロリジン及び２−イミ
ダゾリドンを包含する。必らずしも全てのテンプ
レート剤は全ての種のFCAPOの生成を支配せ
ず、すなわち単一のテンプレート剤は反応条件の
適切な調節により数種のFCAPO組成物の生成を
支配し、かつ所定のFCAPO組成物は数種の異な
るテンプレート剤を使用して生成することができ
る。 本方法用に好ましいリン源はリン酸であるが、
たとえばリン酸トリエチルのような有機ホスフエ
ートが満足できることがわかり、さらに米国特許
第4310440号のAlPO4組成物のような結晶質又は
非晶質のアルミノリン酸塩も満足し得ることがわ
かつた。たとえば臭化テトラブチルホスホニウム
のような有機リン化合物は明らかにリンの反応性
源として作用しないが、これら化合物はテンプレ
ート剤として機能し得る。たとえばメタリン酸ナ
トリウムのような慣用のリン塩をリン源として少
なくとも１部使用しうるが好適ではない。 好適なアルミニウム源は、たとえばアルミニウ
ムイソプロポキシドのようなアルミニウムアルコ
キシド又はプソイドベーマイトのいずれかであ
る。適当なリン源である結晶質若しくは非結晶質
のアルミノリン酸塩も、勿論、適当なアルミニウ
ム源である。ゼオライト合成に使用する他のアル
ミニウム源、たとえばギブサイト、アルミン酸ナ
トリウム及び三塩化アルミニウムも使用しうるが
好適ではない。 元素ヒ素、ベリリウム、ホウ素、クロム、ガリ
ウム、ゲルマニウム、リチウム及びバナジウム
は、反応系に現位置で元素の反応性形態を生成し
得る、すなわち元素の骨組四面体単位「MO2 n」
を形成する程に反応性の任意の形態で導入し得
る。使用することができる化合物は酸化物、アル
コキシド、水酸化物、ハロゲン化物、塩化物、ヨ
ウ化物、硫酸塩、臭化物、有機塩、例えばカルボ
ン酸塩（例えば酢酸塩）、硫酸塩等を包含する。 FCAPO組成物の合成に必須ではないが、反応
混合物を掻き混ぜ又はその他の緩和な撹拌及び／
又は反応混合物に対する生成すべきFCAPO種又
は位相学上同様なアルミノリン酸塩、アルミノケ
イ酸塩若しくはモレキユラーシーブ組成物の種結
晶をシーデイングすれば、結晶化過程を容易にす
る。 結晶化の後、FCAPO生成物を単離し、かつ有
利には水洗し、かつ風乾することができる。合成
されたままのFCAPOは一般に、その内部気孔系
内にその生成に使用されたテンプレート剤の少な
くとも１種の形態を含有する。最も一般的には有
機成分は、有機含有反応系から製造される合成さ
れたままのアルミノケイ酸塩ゼオライトの場合と
一般に同様な電荷調和カチオンとして少なくとも
部分的に存在する。しかしながら、有機成分の幾
らか又は全部が特定のFCAPO種における吸蔵分
子種になることが可能である。一般的にテンプレ
ート剤、従つて吸蔵有機種はFCAPO生成物の気
孔系を通して自由に移動するには大き過ぎ、
FCAPOを200℃〜700℃の温度で焼成してこれら
有機種を熱分解することにより除去せねばならな
い。幾つかの例において、FCAPO生成物の気孔
は、特にテンプレート剤が小分子であれば、この
テンプレート剤の移動を可能にするのに充分な大
きさであり、したがつてその完全又は部分的な除
去はたとえばゼオライトの場合に行なわれるよう
な慣用の脱着法により達成することができる。本
発明書で使用する「合成されたまま」という用語
は、熱水結晶化工程の結果として結晶内気孔系を
占める有機成分が後合成処理により減少されて、
組成式： mR：（MxAlyPz）O2 における「ｍ」の値が0.02未満の値を有するよう
なFCAPO相の状態を包含しないものと理解され
る。焼成された生成物はテンプレート剤を含有し
ない、すなわちｍ＝０である。上記式のその他の
記号は、上記と同様である。「Ｍ」アルミニウム
又はリン源としてアルミニウムアルコキシドを使
用するそれらの製造の場合、対応するアルコール
が反応混合物中に必ず存在する。何故なら、これ
はアルコキシドの加水分解生成物であるからであ
る。このアルコールがテンプレート剤として合成
工程に関与するかどうかは求められなかつた。し
かしながら、本出願の目的のためには、このアル
コールは、たとえ合成されたままのFCAPO物質
中に存在するとしても、テンプレート剤の種類か
ら任意に省略される。 本発明のFCAPO組成物は、それぞれ「ｎ」の
正味の電荷−１及び＋１（ここで、「ｎ」は−３、
−２、−１、０又は＋１である）を有するMO2 n、
AlO2及びPO2四面体単位から生成されるので、
カチオン交換能の問題はAlO2 -四面体と電荷調和
カチオンとの間の化学量論関係が理想的に存在す
るゼオライトモレキユラーシーブの場合よりも著
しく複雑である。本発明の組成物において、
AlO2 -四面体はPO2 +四面体又は単純カチオン例
えばアルカリ金属カチオン、プロトン（H+）、反
応混合物に存在する「Ｍ」のカチオン又はテンプ
レート剤から誘導される有機カチオンのいずれか
との会合（association）により電気的に調和す
ることができる。同様に、MO2 n四面体もPO2 +又
はAlO2 -四面体、反応混合物中に存在する「Ｍ」
のカチオン、単純カチオン例えばアルカリ金属カ
チオン、プロトン（H+）、テンプレート剤から誘
導される有機カチオン、又は外部源から導入され
るその他の二価若しくは多価金属アニオン又はカ
チオンとの会合によつて電気的に調和することが
できる。さらに、隣接していないAlO2 -とPO2 +
の四面体対もそれぞれNa+及びOH-により調和
しうると見なされてきた〔フラニガン及びクロー
ス、モレキユラ・シーブ・ゼオライト−Ｉ、
ACS、ワシントン、DC（1971）〕。 本発明のFCAPO組成物はゼオライト型アルミ
ノケイ酸塩につき従来使用されているイオン交換
技術を用いて分析した場合カチオン交換能を示
し、かつ各種の格子構造に固有であり、少なくと
も直径約３Åの気孔直径を有する。FCAPO組成
物のイオン交換は、一般に合成の結果として存在
するテンプレートから誘導される有機成分が気孔
系から除去された後にのみ可能である。合成され
たままのFCAPO組成物中に存在する水を除去す
るための脱水は、一般に少なくとも或る程度まで
有機成分を除去することなく常法で達成されうる
が、有機種の不存在は吸着及び脱着手順を極めて
容易にする。本明細書中以降に例示するように、
FCAPO物質は種々の程度の熱水安定性及び熱安
定性を有し、或るものはこの点に関し極めて顕著
であり、モレキユラーシーブ吸着剤及び炭化水素
変換触媒又は触媒ベースとして機能する。 FCAPO組成物を調製するに際し、不活性プラ
スチツク材料、ポリテトラフルオロエチレンでラ
イニングしたステンレス鋼反応容器を用いて反応
混合物の汚染を防ぐのが好ましい。一般に各
FCAPO組成物を結晶化させる最終反応混合物
は、試薬の全部よりも少い混合物を作り、その後
これらの混合物に追加の試薬を単独で又は２種若
しくはそれ以上の試薬のその他の中間混合物の状
態で導入することにより作成される。いくつかの
場合では、混合した試薬は中間混合物においてそ
れらの固有特性を保持し、又他の場合には試薬の
内のいくらか又は全部が化学反応を起こして新た
な試薬を生成する。「混合物」という用語は、両
者の場合に適用される。さらに特記しない限り、
各中間混合物並びに最終反応混合物を、ほぼ均質
になるまで撹拌した。 反応生成物のＸ線パターンは、標準Ｘ線粉末回
折技術を使用するＸ−線分析により得られる。照
射源は高強度の銅ターゲツトの50Kvかつ40maで
操作されるＸ線管である。銅Ｋ−α照射線及びグ
ラフアイトモノクロメーターから得られる回折パ
ターンは、Ｘ線分光計シンチレーシヨンカウンタ
ー、パルス高さアナライザー及びストリツプチヤ
ート記録計により適当に記録される。平たく圧縮
した粉末試料を２秒の時定数を用いて毎分2゜（2θ）
にて走査する。オングストローム単位における面
間距離(d)は2θ（ここでθはチヤート紙に観察され
るブラツグ角度である）として表わされる回折ピ
ークの位置から得られる。強度はバツクグランド
を差し引いた後の回折ピークの高さから求められ
る。「Io」は最も強い線又はピークの強度であり、
「Ｉ」は他のピークの各々の強度である。或いは、
Ｘ線分析はニユージヤージ−州、チエリー・ヒル
在のシーメンス・コーポレーシヨン社から入手し
うるシーメンスタイプＫ−805X線源及びシーメ
ンスＤ−500X線粉末デイスラクトメーターによ
る銅Ｋ−α照射を用いて実施することができる。 当業者には理解されるように、パラメータ2θの
測定は人的及び機械的誤差を受け、これらが組み
合さると2θの各記録値につき約±0.4゜の不確実性
を与え得る。勿論、この不確実性も、2θ値から計
算されるｄ−間隔の記録値に表わされる。この不
正確さは当分野において一般的であり、かつ本発
明の結晶物質を互いに或いは従来技術の組成物か
ら区別することを妨げる程のものではない。記録
したＸ線パターンのいくつかでは、ｄ−間隔の相
対強度を表示法vs、ｓ、ｍ、ｗ及びvwで示し、
これらは極めて強力、強力、中庸、弱い、極めて
弱いをそれぞれ示す。 或る種の場合、合成した生成物の純度はそのＸ
線粉末回折パターンを参照して評価することがで
きる。すなわち、たとえば、試料が純粋であると
いわれる場合、試料のＸ線パターンは結晶性不純
物に起因する線を含まないことのみを意味し、非
晶質物質が存在しないことを意味しない。 本発明のモレキユラーシーブはＸ線粉末回折パ
ターンによつて特性化することができかつ以下の
表Ａ〜Ｖに示すＸ線パターンの内の１つを有する
ことができる。表における該Ｘ線パターンは特記
しない限り合成されたままと焼成した両方の形態
についてである： 【表】 【表】 【表】 【表】 【表】 【表】 【表】 【表】 【表】 ＊ 合成されたままの形態
【表】 ＊ 焼成形態
【表】 【表】 【表】 【表】 【表】 【表】 【表】 【表】 【表】 【表】 【表】 【表】 以下の例は発明を更に例示するために与えるも
ので、発明を制限するつもりのものではない。 例 １ （AsAPO−５の調製） ａ AsAPO−５を以下： 1.0−2.0 TPA：0.05−0.2 As2Oq：0.5−1.0
Al2O3：0.5−1.0 P2O5：40−100 H2O （ここで、「TPA」はトリプロピルアミンを
表わし、「ｑ」はヒ素の酸化状態を表わす） の反応混合物の成分のモル酸化物比によつて表
わされる組成を有する反応混合物から調製す
る。 反応混合物を密封ステンレス鋼圧力容器に入
れ、かつ有効温度において有効時間加熱するこ
とによつて反応混合物を温浸し（digest）、
AsAPO−５生成物の結晶を得る。ろ過によつ
て固体を回収し、水洗し、空気中室温で乾燥さ
せる。 AsAPO−５生成物の化学分析はAsAPO−
５生成物がヒ素、アルミニウム及びリンを第１
図の点Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ及びＦにより定められる
六角形組成領域内にある量で含有することを示
す。 AsAPO−５生成物のＸ線粉末回折パターン
は以下のデータにより特性化される。 2θ ｄ（Å） 相対強度 7.3−7.65 12.1−11.56 ｍ−vs 19.5−19.95 4.55−4.46 ｍ−ｓ 20.9−21.3 4.25−4.17 ｍ−vs 22.2−22.6 4.00−3.93 ｗ−vs 25.7−26.15 3.47−3.40 ｗ−ｍ ｂ 焼成AsAPO−５についてのＸ線粉末回折パ
ターンもまたａ項のＸ線パターンにより特性化
される。焼成された生成物はテンプレート剤を
含有しない、すなわちｍ＝０である。 ｃ ｂ項の焼成AsAPO−５を標準マクベイン−
ベーカー（Mc Bain−Bakr）重力吸着装置を
用いた吸着容量の研究に利用する場合、真空中
350℃で活性化した後の試料について測定を行
う。以下のデータを吸着の研究に用いる： 【表】 きい。
例 ２ （AsAPO−11の調製） ａ AsAPO−11を以下： 1.0−2.0 DPA：0.05−0.2 As2Oq：0.5−1.0
Al2O3：0.5−1.0 P2O5：40−100 H2O（ここで、
「DPA」はジ−ｎ−プロピルアミンを表わし、
「ｑ」はヒ素の酸化状態を表わす） の反応混合物の成分のモル酸化物比によつて表
わされる組成を有する反応混合物から調製す
る。 反応混合物を密封ステンレス鋼圧力容器に入
れ、かつ有効温度において有効時間加熱するこ
とによつて反応混合物を温浸し（digest）、
AsAPO−11生成物の結晶を得る。ろ過によつ
て固体を回収し、水洗し、空気中室温で乾燥さ
せる。 AsAPO−11生成物の化学析はAsAPO−11
生物がヒ素、アルミニウム及びリンを第１図の
点Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ｅ及びＦにより定められる
六角形組成領域内にある量で含有することを示
す。 AsAPO−11生成物のＸ線粉末回折パターン
は以下のデータにより特性化される。 2θ ｄ（Å） 相対強度 9.3−9.65 9.51−9.17 ｍ−ｓ 20.2−20.6 4.40−4.31 ｍ−ｓ 20.9−21.3 4.25−4.17 ｓ−vs 22.0−22.5 4.04−3.95 ｍ−ｓ 22.5−22.9 3.95−3.92 ｍ−ｓ 23.0−23.4 3.87−3.80 ｍ−vs ｂ 焼成AsAPO−11についてのＸ線粉末回折パ
ターンもまたａ項のＸ線パターンにより特性化
される。焼成された生成物はテンプレート剤を
含有しない、すなわちｍ＝０である。 ｃ ｂ項の焼成AsAPO−11を標準マクベイン−
ベーカー（Mc Bain−Bakr）重力吸着装置を
用いた吸着容量の研究に利用する場合、真空中
350℃で活性化した後の試料について測定を行
う。以下のデータを吸着の研究に用いる： 【表】 ＊ 典型的な吸着量
AsAPO〓11の気孔直径は約6Åである。
例 ３ （BAPO−５の調製） ａ BAPO−５を以下： 1.0−2.0 TPA：0.05−0.2 B2O3：0.5−1.0
Al2O3：0.5−1.0 P2O5：40−100 H2O （ここで、「TPA」はトリプロピルアミンを表
わす） の反応混合物の成分のモル酸化物比によつて表
わされる組成を有する反応混合物から調製す
る。 反応混合物を密封ステンレス鋼圧力容器に入
れ、かつ有効温度において有効時間加熱するこ
とによつて反応混合物を温浸し（digest）、
BAPO−５生成物を生成する。ろ過によつて
固体を回収し、水洗し、空気中室温で乾燥させ
る。 BAPO−５生成物の化学分析はBAPO−５
生成物がホウ素、アルミニウム及びリンを第１
図の点Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ｅ及びＦにより定めら
れる六角形組成領域内にある量で含有すること
を示す。 BAPO−５生成物のＸ線粉末回折パターン
は以下のデータにより特性化される。
2θ ｄ（Å） 相対強度 7.3−7.65 12.1−11.56 ｍ−vs 19.5−19.95 4.55−4.46 ｍ−ｓ 20.9−21.3 4.25−4.17 ｍ−vs 22.2−22.6 4.00−3.93 ｗ−vs 25.7−26.15 3.47−3.40 ｗ−ｍ ｂ 焼成BAPO−５についてのＸ線粉末回折パ
ターンもまたａ）項のＸ線パターンにより特性
化される。焼成された生成物はテンプレート剤
を含有しない、すなわちｍ＝ｏである。 ｃ ｂ項の焼成BAPO−５を標準マクベイン−
ベーカー（Me Bain−Bake）重力吸着装置を
用いた吸着容量の研究に利用する場合、真空中
350℃で活性化した後の試料について測定を行
う。以下のデータを吸着の研究に用いる： 【表】 い。
例 ４ （BAPO−11の調製） ａ BAPO−11を以下 1.0−2.0 DPA：0.05−0.2 B2O3：0.5−1.0
Al2O3：0.5−1.0 P2O5：40−100 H2O （ここで、「DPA」はジ−ｎ−プロピルアミン
を表表わす） の反応混合物の成分のモル酸化物比によつて表
わされる組成を有する反応混合物から調製す
る。 反応混合物を密封テンレス鋼圧力容器に入
れ、かつ有効温度において有効時間加熱するこ
とによつて反応混合物を温浸し（digest）、
BAPO−11生成物を生成する。ろ過によつて
固体を回収し、水洗し、空気中空温で乾燥させ
る。 BAPO−11生成物の化学分析はBAPO−11
生成物がホウ素、アルミニウム及びリンを第１
図の点Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ｅ及びＦにより定めら
れる六角形組成領域内にある量で含有すること
を示す。 BAPO−11生成物のＸ線粉末回折パターン
は以下のデータにより特性化される。 2θ ｄ（Å） 相対強度 9.3−9.65 9.51−9.17 ｍ−ｓ 20.2−20.6 4.40−4.31 ｍ−ｓ 20.9−21.3 4.25−4.17 ｓ−vs 22.0−22.5 4.04−3.95 ｍ−ｓ 22.5−22.9 3.95−3.92 ｍ−ｓ 23.0−23.4 3.87−3.80 ｍ−vs ｂ 焼成BAPO−11についてのＸ線粉末回折パ
ターンもまたａ項のＸ線パターンにより特性化
される。焼成された生成物はテンプレート剤を
含有しない、すなわちｍ＝０である。 ｃ ｂ項の焼成BAPO−11を標準マクベイン−
ベーカー（Mc Bain−Bake）重力吸着装置を
用いた吸着容量の研究に利用する場合、真空中
350℃で活性化した後の試料について測定を行
う。以下のデータを吸着の研究に用いる： 【表】 ＊ 典型的な吸着量
BAPO〓11の気孔直径は約6Åである。
例 ５ （BeAPO−５の調製） ａ BeAPO−５を以下： 1.0−2.0 TPA：0.1−0.4 BeO：0.5−1.0
Al2O3：0.5−1.0 P2O5：40−100 H2O （ここで、「TPA」はトリプロピルアミンを表
わす）の反応混合物の成分のモル酸化物比によ
つて表わされる組成を有する反応混合物から調
製する。 反応混合物を密封ステンレス鋼圧力容器に入
れ、かつ有効温度において有効時間加熱するこ
とによつて反応混合物を温浸し（digest）、
BeAPO−５の生成物の結晶を得る。ろ過によ
つて固体を回収し、水洗し、空気中室温で乾燥
させる。 BeAPO−５生成物の化学分析はBeAPO−
５生成物がベリリウム、アルミニウム及びリン
を第１図の点Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ｅ及びＦにより
定められる六角形組成領域内にある量で含有す
ることを示す。 BeAPO−５生成物のＸ線粉末回折パターン
は以下のデータにより特性化される。 2θ ｄ（Å） 相対強度 7.3−7.65 12.1−11.56 ｍ−vs 19.5−19.95 4.55−4.46 ｍ−ｓ 20.9−21.3 4.25−4.17 ｍ−vs 22.2−22.6 4.00−3.93 ｗ−vs 25.7−26.15 3.47−3.40 ｗ−ｍ ｂ 焼成BeAPO−５についてのＸ線粉末回折パ
ターンもまたａ項のＸ線パターンにより特性化
される。焼成された生成物はテンプレート剤を
含有しない、すなわちｍ＝０である。 ｃ ｂ項の焼成BeAPO−５を標準マクベイン−
ベーカー（Mc Bain−Bakr）重力吸着装置を
用いた吸着容量の研究に利用する場合、真空中
350℃で活性化した後の試料について測定を行
う。以下のデータを吸着の研究に用いる： 【表】 きい。
例 ６ （BeAPO−17の調製） ａ BeAPO−17を以下： 1.0−2.0 QN：0.1〜0.4 BeO：0.5−1.0
Al2O3：0.5−1.0 P2O5：40−100 H2O （ここで、「QN」はキヌクリジンを表わす）
の反応混合物の成分のモル酸化物比によつて表
わされる組成を有する反応混合物から調製す
る。 反応混合物を密封ステンレス鋼圧力容器に入
れ、かつ有効温度において有効時間熱すること
によつて反応混合物を温浸（digest）、BeAPO
−17生成物の結晶を得る。ろ過によつて固体を
回収し、水洗し、空気中室温で乾燥させる。 BeAPO−17生成物の化学分析はBeAPO−
17生成物がベリリウム、アルミニウム及びリン
を第１図の点Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ｅ及びＦにより
定められる六角形組成領域内にある量で含有す
ることを示す。 BeAPO−17生成物のＸ線粉末回析パターン
は以下のデータにより特性化される。 2θ ｄ（Å） 相対強度 7.7−7.75 11.5−11.4 vs 13.4 6.61 ｓ−vs 15.5−15.55 5.72−5.70 ｓ 19.65−19.7 4.52−4.51 ｗ−ｓ 20.5−20.6 4.33−4.31 vs 31.8−32.00 2.812−2.792 ｗ−ｓ ｂ 焼成BeAPO−17についてのＸ線粉末回折パ
ターンもまたａ項のＸ線パターンにより特性化
される。焼成された生成物はテンプレート剤を
含有しない、すなわちｍ＝０である。 ｃ ｂ項の焼成BeAPO−17を標準マクベイン−
ベーカー（Mc Bain−Bakr）重力吸着装置を
用いた吸着容量の研究に利用する場合、真空中
350℃で活性化した後の試料について測定を行
う。以下のデータを吸着の研究に用いる： 【表】 ＊ 典型的な吸着量
BeAPO−17の気孔直径は約4.3Åである。
例 ７ （CAPO−５の調製） ａ CAPO−５を以下： 1.0−2.0 TPA：0.05−0.2 Cr2Oq：0.5−1.0
Al2O3：0.5：1.0 P2O5：40−100 H2O （ここで、「TPA」はトリプロピルアミンを表
わし、「ｑ」はクロムの酸化状態を表わす） の反応混合物の成分のモル酸化物比によつて表
わされる組成を有する反応混合物から調製す
る。 反応混合物を密封ステンレス鋼圧力容器に入
れ、かつ有効温度において有効時間加熱するこ
とによつて反応混合物を温浸し（digest）、
CAPO−５生成物の結晶を得る。ろ過によつて
固体を回収し、水洗し、空気中室温で乾燥させ
る。 CAPO−５生成物の化学分析はCAPO−５生
成物がクロム、アルミニウム及びリンを第１図
の点Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ｅ及びＲにより定められ
る六角形組成領域内にある量で含有することを
示す。 CAPO−５生成物のＸ線粉末回折パターンは
以下のデータにより特性化される。 2θ ｄ（Å） 相対強度 7.3−7.65 12.1−11.56 ｍ−vs 19.5−19.95 4.55−4.46 ｍ−ｓ 20.9−21.3 4.25−4.17 ｍ−vs 22.2−22.6 4.00−3.93 ｗ−vs 25.7−26.15 3.47−3.40 ｗ−ｍ ｂ 焼成CAPO−５についてのＸ線粉末回折パタ
ーンもまたａ項のＸ線パターンにより特性化さ
れる。焼成された生成物はテンプレート剤を含
有しない、すなわちｍ＝０である。 ｃ ｂ項の焼成CAPO−５を標準マクベイン−ベ
ーカ−（Mc Bain−Bakr）重力吸着装置を用
いた吸着量の研究に利用する場合、真空中350
℃で活性化した後の試料について測定を行う。
以下のデータを吸着の研究に用いる： 【表】 い。
例 ８ （CAPO−31の調製） ａ CAPO−31を以下： 1.0−2.0 DPA：0.05−0.2 Cr2Oq：0.5−1.0
Al2O3：0.5−1.0 P2O5：40−100 H2O （ここで、「DPA」はジ−ｎ−プロピルアミン
を表わし、「ｑ」はクロムの酸化状態を表わす） の反応混合物の成分のモル酸化物比によつて表
わされる組成を有する反応混合物から調製す
る。 反応混合物にAlPO4−31（米国特許4310440
号）の結晶をシードしかつ反応混合物を密封ス
テンレス鋼圧力容器に入れ、かつ有効温度にお
いて有効時間加熱することによつて反応混合物
を温浸し（digest）、CAPO−31生成物の結晶
を得る。ろ過によつて固体を回収し、水洗し、
空気中室温で乾燥させる。 CAPO−31生成物の化学分析はCAPO−31生
成物がクロム、アルミニウム及びリンを第１図
の点Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ｅ及びＦにより定められ
る六角形組成領域内にある量で含有することを
示す。 CAPO−31生成物のＸ線粉末回折パターンは
以下のデータにより特性化される。 2θ ｄ（Å） 相対強度 8.5−8.6 10.40−10.28 ｍ−ｓ 20.2−20.3 4.40−4.37 ｍ 21.9−22.1 4.06−4.02 ｗ−ｍ 22.6−22.7 3.93−3.92 vs 31.7−31.8 2.823−2.814 ｗ−ｍ ｂ 焼成CAPO−31についてのＸ線粉末回折パタ
ーンもまたａ項のＸ線パターンにより特性化さ
れる。焼成された生成物はテンプレート剤を含
有しない、すなわちｍ＝０である。 ｃ ｂ項の焼成CAPO−31を標準マクベイン−ベ
ーカー（Me Bain−Bakr）重力吸着装置を用
いた吸着容量の研究に利用する場合、真空中
350℃で活性化した後の試料について測定を行
う。以下のデータを吸着の研究に用いる： 【表】 きい。
例 ９ （GaAPO−５の調製） ａ GaAPO−５を以下： 1.0−2.0 TPA：0.05−0.2 Ga2O3：0.5−1.0
Al2O3：0.5−1.0 P2O5：40−100 H2O （ここで、「TPA」はトリプロピルアミンを表
わす） の反応混合物の成分のモル酸化物比によつて表
わされる組成を有する反応混合物から調製す
る。 反応混合物を密封ステンレス鋼圧力容器に入
れ、かつ有効温度において有効時間加熱するこ
とによつて反応混合物を温浸し（digest）、
GaAPO−５生成物の結晶を得る。ろ過によつ
て固体を回収し、水洗し、空気中室温で乾燥さ
せる。 GaAPO−５生成物の化学分析はGaAPO−
５生成物がガリウム、アルミニウム及びリンを
第１図の点Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ｅ及びＦにより定
められる六角形組成領域内にある量で含有する
ことを示す。 GaAPO−５生成物のＸ線粉末回折パターン
は以下のデータにより特性化される。 2θ ｄ（Å） 相対強度 7.3−7.65 12.1−11.56 ｍ−vs 19.5−19.95 4.55−4.46 ｍ−ｓ 20.9−21.3 4.25−4.17 ｍ−vs 22.2−22.6 4.00−3.93 ｗ−vs 25.7−26.15 3.47−3.40 ｗ−ｍ ｂ 焼成GaAPO−５についてのＸ線粉末回折パ
ターンもまたａ項のＸ線パターンにより特性化
される。焼成された生成物はテンプレート剤を
含有しない、すなわちｍ＝０である。 ｃ ｂ項の焼成GaAPO−５を標準マクベイン−
ベーカー（Me Bain−Bakr）重力吸着装置を
用いた吸着容量の研究に利用する場合、真空中
350℃で活性化した後の試料について測定を行
う。以下のデータを吸着の研究に用いる： 【表】 きい。
例 10 （GaAPO−44の調製） ａ GaAPO−44を以下： 1.0−2.0 CHA：0.05−0.2 Ga2O3：0.5−1.0
Al2O3：0.5−1.0 P2O5：40−100 H2O （ここで、「CHA」はシクロヘキシルアミンを
表わす） の反応混合物の成分のモル酸化物比によつて表
わされる組成を有する反応混合物から調製す
る。 反応混合物を密封ステンレス鋼圧力容器に入
れ、かつ有効温度において有効時間加熱するこ
とによつて反応混合物を温浸し（digest）、
GaAPO−44生成物の結晶を得る。ろ過によつ
て固体を回収し、水洗し、空気中室温で乾燥さ
せる。 GaAPO−44生成物の化学分析はGaAPO−
44生成物がガリウム、アルミニウム及びリンを
第１図の点Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ及びＥにより定めら
れる六角形組成領域内にある量で含有すること
を示す。 GaAPO−44生成物のＸ線粉末回折パターン
は以下のデータにより特性化される。 2θ ｄ（Å） 相対強度 9.4−9.55 9.41−9.26 vs 13.0−13.1 6.81−6.76 ｗ−ｍ 16.0−16.2 5.54−5.47 ｗ−ｍ 20.6−20.85 4.31−4.26 ｓ−vs 24.3−24.4 3.66−3.65 ｗ−vs 30.7−30.95 2.912−2.889 ｗ−ｓ ｂ 焼成GaAPO−44を標準マクベイン−ベーカ
ー（Mc Bain−Bakr）重力吸着装置を用いた
吸着容量の研究に利用する場合、真空中350℃
で活性化した後の試料について測定を行う。以
下のデータを吸着の研究に用いる： 【表】 ＊ 典型的な吸着量
GaAPO−44の気孔直径は約4.3Åである。
例 11 （GeAPO−５の調製） ａ GeAPO−５を以下： 1.0−2.0 TPA：0.1−0.4 GeO2：0.5−1.0 Al2O3：0.5−1.0 P2O5：40−100 H2O （ここで、「TPA」はトリプロピルアミンを表
わす） の反応混合物の成分のモル酸化物比によつて表
わされる組成を有する反応混合物から調製す
る。 反応混合物を密封ステンレス鋼圧力容器に入
れ、かつ有効温度において有効時間加熱するこ
とによつて反応混合物を温浸し（digest）、
GeAPO−５生成物の結晶を得る。ろ過によつ
て固体を回収し、水洗し、空気中室温で乾燥さ
せる。 GeAPO−５生成物の化学分析はGeAPO−
５生成物がゲルマニウム、アルミニウム及びリ
ンを第１図の点Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ及びＥにより定
められる五角形組成領域内にある量で含有する
ことを示す。 GeAPO−５生成物のＸ線粉末回折パターン
は以下のデータにより特性化される。 2θ ｄ（Å） 相対強度 7.3−7.65 12.1−11.56 ｍ−vs 19.5−19.95 4.55−4.46 ｍ−ｓ 20.9−21.3 4.25−4.17 ｍ−vs 22.2−22.6 4.00−3.93 ｗ−vs 25.7−26.15 3.47−3.40 ｗ−ｍ ｂ 焼焼成GeAPO−５についてのＸ線粉末回折
パターンもまたａ項のＸ線パターンにより特性
化される。焼成された生成物はテンプレート剤
を含有しない、すなわちｍ＝０である。 ｃ ｂ項の焼成GeAPO−５を標準マクベイン−
ベーカー（Me Bain−Bakr）重力吸着装置を
用いた吸着容量の研究に利用する場合、真空中
350℃で活性化した後の試料について測定を行
う。以下のデータを吸着の研究に用いる： 【表】 きい。
例 12 （GeAPO−34の調製） ａ GeAPO−34を以下： 1.0−2.0 TEAOH：0.1−0.4 GeO2：0.5−1.0
Al2O3：0.5−1.0 P2O5：40−100 H2O （ここで、「TEAOH」は水酸化テトラエチル
アンモニウムを表わす） の反応混合物の成分のモル酸化物比によつて表
わされる組成を有する反応混合物から調製す
る。 反応混合物を密封ステンレス鋼圧力容器に入
れ、かつ有効温度において有効時間加熱するこ
とによつて反応混合物を温浸し（digest）、
GeAPO−34生成物の結晶を得る。ろ過によつ
て固体を回収し、水洗し、空気中室温で乾燥さ
せる。 GeAPO−34生成物の化学分析はGeAPO−
34生成物がゲルマニウム、アルミニウム及びリ
ンを第１図の点Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ及びＥにより定
められる五角形組成領域内にある量で含有する
ことを示す。 GeAPO−34生成物のＸ線粉末回析パターン
は以下のデータにより特性化される。 2θ ｄ（Å） 相対強度 9.4−9.65 9.41−9.17 ｓ−vs 15.9−16.2 5.57−5.47 vw−ｍ 17.85−18.4 4.97−4.82 ｗ−ｓ 20.3−20.9 4.37−4.25 ｍ−vs 24.95−25.4 3.57−3.51 vw−ｓ 30.3−30.8 2.95−2.90 ｗ−ｓ ｂ 焼成GeAPO−34についてのＸ線粉末回折パ
ターンもまたａ項のＸ線パターンにより特性化
される。焼成された生成物はテンプレート剤を
含有しない、すなわちｍ＝０である。 ｃ ｂ項の焼成GeAPO−34を標準マクベイン−
ベーカー（Mc Bain−Bakr）重力吸着装置を
用いた吸着容量の研究に利用する場合、真空中
350℃で活性化した後の試料について測定を行
う。以下のデータを吸着の研究に用いる： 【表】 ＊ 典型的な吸着量
GeAPO−34の気孔直径は約4.3Åである。
例 13 （LiAPO−５の調製） ａ LiAPO−５を以下： 1.0−2.0 TPA：0.05−0.2 Li2O：0.5−1.0
Al2O3：0.5−1.0 P2O5：40−100 H2O （ここで、「TPA」はトリプロピルアミンを表
わす） の反応混合物の成分のモル酸化物比によつて表
わされる組成を有する反応混合物から調製す
る。 反応混合物を密封ステンレス鋼圧力容器に入
れ、かつ有効温度において有効時間加熱するこ
とによつて反応混合物を温浸し（digest）、
LiAPO−５生成物の結晶を得る。ろ過によつ
て固体を回収し、水洗し、空気中室温で乾燥さ
せる。 LiAPO−５生成物の化学分析はLiAPO−５
生成物がリチウム、アルミニウム及びリンを第
１図の点Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ｅ及びＦにより定め
られる六角形組成領域内にある量で含有するこ
とを示す。 LiAPO−５生成物のＸ線粉末回折パターン
は以下のデータにより特性化される。 2θ ｄ（Å） 相対強度 7.3−7.65 12.1−11.56 ｍ−vs 19.5−19.95 4.55−4.46 ｍ−ｓ 20.9−21.3 4.25−4.17 ｍ−vs 22.2−22.6 4.00−3.93 ｗ−vs 25.7−26.15 3.47−3.40 ｗ−ｍ ｂ 焼成LiAPO−５についてのＸ線粉末回折パ
ターンもまたａ項のＸ線パターンにより特性化
される。焼成された生成物はテンプレート剤を
含有しない、すなわちｍ＝０である。 ｃ ｂ項の焼成LiAPO−５を標準マクベイン−
ベーカー（Mc Bain−Bakr）重力吸着装置を
用いた吸着容量の研究に利用する場合、真空中
350℃で活性化した後の試料について測定を行
う。以下のデータを吸着の研究に用いる： 【表】 きい。
例 14 （LiAPO−11の調製） ａ LiAPO−11を以下： 1.0−2.0 DPA：0.05−0.2 Li2O：0.5−1.0
Al2O3：0.5−1.0 P2O5：40−100 H2O （ここで、「DPA」はジ−ｎ−プロピルアミン
を表わす） の反応混合物の成分のモル酸化物比によつて表
わされる組成を有する反応混合物から調製す
る。 反応混合物を密封ステンレス鋼圧力容器に入
れ、かつ有効温度において有効時間加熱するこ
とによつて反応混合物を温浸し（digest）、
LiAPO−11生成物の結晶を得る。ろ過によつ
て固体を回収し、水洗し、空気中室温で乾燥さ
せる。 LiAPO−11生成物の化学分析はLiAPO−11
生成物がリチウム、アルミニウム及びリンを第
１図の点Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ｅ及びＦにより定め
られる六角形組成領域内にある量で含有するこ
とを示す。 LiAPO−11生成物のＸ線粉末回析パターン
は以下のデータにより特性化される。 2θ ｄ（Å） 相対強度 9.3−9.65 9.51−9.17 ｍ−ｓ 20.2−20.6 4.40−4.31 ｍ−ｓ 20.9−21.3 4.25−4.17 ｓ−vs 22.0−22.5 4.04−3.95 ｍ−ｓ 22.5−22.9 3.95−3.92 ｍ−ｓ 23.0−23.4 3.87−3.80 ｍ−vs ｂ 焼成LiAPO−11についてのＸ線粉末回折パ
ターンもまたａ項のＸ線パターンにより特性化
される。焼成された生成物はテンプレート剤を
含有しない、すなわちｍ＝０である。 ｃ ｂ項の焼成LiAPO−11を標準マクベイン−
ベーカー（Mc Bain−Bakr）重力吸着装置を
用いた吸着容量の研究に利用する場合、真空中
350℃で活性化した後の試料について測定を行
う。以下のデータを吸着の研究に用いる： 【表】 ＊ 典型的な吸着量
LiAPO〓11の気孔直径は約6Åである。
例 15 （VAPO−５の調製） ａ VAPO−５を以下： 1.0−2.0 TPA：0.05−0.2 V2Oq：0.5−1.0
Al2O3：0.5−1.0 P2O5：40−100 H2O （ここで、「TPA」」はトリプロピルアミンを
表わし、「ｑ」はバナジウムの酸化状態を表わ
す） の反応混合物の成分のモル酸化物比によつて表
わされる組成を有する反応混合物から調製す
る。 反応混合物を密封ステンレス鋼圧力容器に入
れ、かつ有効温度において有効時間加熱するこ
とによつて反応混合物を温浸し（digest）、
VAPO−５生成物の結晶を得る。ろ過によつ
て固体を回収し、水洗し、空気中室温で乾燥さ
せる。 VAPO−５生成物の化学分析はVAPO−５
生成物がバナジウム、アルミニウム及びリンを
第１図の点Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ｅ及びＦにより定
められる六角形組成領域内にある量で含有する
ことを示す。 VAPO−５生成物のＸ線粉末回折パターン
は以下のデータにより特性化される。 2θ ｄ（Å） 相対強度 7.3−7.65 12.1−11.56 ｍ−vs 19.5−19.95 4.55−4.46 ｍ−vs 20.9−21.3 4.25−4.17 ｍ−vs 22.2−22.6 4.00−3.93 ｗ−vs 25.7−26.15 3.47−3.40 ｗ−ｍ ｂ 焼成VAPO−５についてのＸ線粉末回折パ
ターンもまたａ項のＸ線パターンにより特性化
される。焼成された生成物はテンプレート剤を
含有しない、すなわちｍ＝０である。 ｃ ｂ項の焼成VAPO−５を標準マクベイン−
ベーカー（Mc Bain−Bakr）重力吸着装置を
用いた吸着容量の研究に利用る場合、真空中
350℃で活性化した後の試料について測定を行
う。以下のデータを吸着の研究に用いる： 【表】 い。
例 16 （VAPO−11の調整） ａ VAPO−11を以下： 1.0−2.0 DPA：0.05−0.2 V2Oq：0.5−1.0
Al2O3：0.5−１ P2O5：40−100 H2O （ここで、「DPA」はジ−ｎ−プロピルアミン
を表わし、「ｑ」はバナジウムの酸化状態を表
わす）の反応混合物の成分のモル酸化物比によ
つて表わされる組成を有する反応混合物から調
製する。 反応混合物を密封ステンレス鋼圧力容器に入
れ、かつ有効温度において有効時間加熱するこ
とによつて反応混合物を温浸し（digest）、
VAPO−11生成物の結晶を得る。ろ過によつ
て固体を回収し、水洗し、空気中室温で乾燥さ
せる。 VAPO−11生成物の化学分析はVAPO−11
生成物がバナジウム、アルミニウム及びリンを
第１図の点Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ｅ及びＦにより定
められる六角形組成領域内にある量で含有する
ことを示す。 VAPO−11生成物のＸ線粉末回折パターン
は以下のデータにより特性化される。 2θ ｄ（Å） 相対強度 9.3−9.65 9.51−9.17 ｍ−ｓ 20.2−20.6 4.40−4.31 ｍ−ｓ 20.9−21.3 4.25−4.17 ｓ−vs 22.0−22.5 4.04−3.95 ｍ−ｓ 22.5−22.9 3.95−3.92 ｍ−ｓ 23.0−23.4 3.87−3.80 ｍ−vs ｂ 焼成VAPO−11についてのＸ線粉末回折パ
ターンもまたａ項のＸ線パターンにより特性化
される。焼成された生成物はテンプレート剤を
含有しない、すなわちｍ＝０である。 ｃ ｂ項の焼成VAPO−11を標準マクベイン−
ベーカー（Me Bain−Bakr）重力吸着装置を
用いた吸着容量の研究に利用する場合、真空中
350℃で活性化した後の試料について測定を行
う。以下のデータを吸着の研究に用いる： 【表】 ＊ 典型的な吸着量
VAPO〓11の気孔直径は約6Åである。
例 17 （AsGaAPO−５の調製） ａ AsGaAPO−５を以下： 1.0−2.0 TPA：0.05−0.2（Ｍ）2Oq：0.5−1.0
Al2O3：0.5−1.0 P2O5：40−100 H2O （ここで、ハ「TPA」はトリプロピルアミン
を表わし、「ｑ」は「Ｍ」（ヒ素及びガリウム）
の酸化状態を表わす） の反応混合物の成分のモル酸化物比によつて表
わされる組成を有する反応混合物から調製す
る。 反応混合物を密封ステンレス鋼圧力容器に入
れ、かつ有効温度において有効時間加熱するこ
とによつて反応混合物を温浸し（digest）、
AsGaAPO−５生成物を生成する。ろ過によつ
て固体を回収し、水洗し、空気中室温で乾燥さ
せる。 AsGaAPO−５生成物の化学分析は
AsGaAPO−５生成物がヒ素ガリウム、アルミ
ニウム及びリンを第１図の点Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ及
びＥにより定められる五角形組成領域内にある
量で含有することを示す。 AsGaAPO−５生成物のＸ線粉末回折パター
ンは以下のデータにより特性化される。 2θ ｄ（Å） 相対強度 7.3−7.65 12.1−11.56 ｍ−vs 19.5−19.95 4.55−4.46 ｍ−ｓ 20.9−21.3 4.25−4.17 ｍ−vs 22.2−22.6 4.00−3.93 ｗ−vs 25.7−26.15 3.47−3.40 ｗ−ｍ ｂ 焼成AsGaAPO−５についてのＸ線粉末回折
パターンもまたａ項のＸ線パターンにより特性
化される。焼成された生成物はテンプレート剤
を含有しない、すなわちｍ＝０である。 ｃ ｂ項の焼成AsGaAPO−５を標準マクベイン
−ベーカー（Mc Bain−Bakr）重力吸着装置
を用いた吸着容量の研究に利用する場合、真空
中350℃で活性化した後の試料について測定を
行う。以下のデータを吸着の研究に用いる： 【表】 大きい。
例 18 （BeGeAPO−11の調製） ａ BeGeAPO−11を以下： 1.0−2.0 DPA：0.05−0.2（Ｍ）2Oq：0.5−1.0
Al2O3：0.5−1.0 P2O5：40−100 H2O （ここで、「DPA」はジ−ｎ−プロピルアミン
を表わし、「ｑ」は「Ｍ」（ベリリウム及びゲル
マニウム）の酸化状態を表わす） の反応混合物の成分のモル酸化物比によつて表
わされる組成を有する反応混合物から調製す
る。 反応混合物を密封ステンレス鋼圧力容器に入
れ、かつ有効温度において有効時間加熱するこ
とによつて反応混合物を温浸し（digest）、
BeGeAPO−11生成物を生成する。ろ過によつ
て固体を回収し、水洗し、空気中室温で乾燥さ
せる。 BeGeAPO−11生成物の化学分析は
BeGeAPO−11生成物がベリリウム、ゲルマニ
ウム、アルミニウム及びリンを第１図の点Ａ，
Ｂ，Ｃ，Ｄ及びＥにより定められる五角形組成
領域内にある量で含有することを示す。 BeGeAPO−11生成物のＸ線粉末回折パター
ンは以下のデータにより特性化される。 2θ ｄ（Å） 相対強度 9.3−9.65 4.51−9.17 ｍ−ｓ 20.2−20.6 4.40−4.31 ｍ−ｓ 20.9−21.3 4.25−4.17 ｓ−vs 22.0−22.5 4.04−3.95 ｍ−ｓ 22.5−22.9 3.95−3.92 ｍ−ｓ 23.0−23.4 3.87−3.80 ｍ−vs ｂ 焼成BeGeAPO−11についてのＸ線粉末回折
パターンもまたａ項のＸ線パターンにより特性
化される。焼成された生成物はテンプレート剤
を含有しない、すなわちｍ＝０である。 ｃ ｂ項の焼成BeGeAPO−11を標準マクベイン
−ベーカー（Mc Bain−Bakr）重力吸着装置
を用いた吸着容量の研究に利用する場合、真空
中350℃で活性化した後の試料について測定を
行う。以下のデータを吸着の研究に用いる： 【表】 ＊ 典型的な吸着量
BeGeAPO〓11の気孔直径は約6Åである。
例 19 （CrGaAPO−17の調製） ａ CrGaAPO−17を以下： 1.0−2.0 QN：0.05−0.2（Ｍ）2Oq：0.5−1.0
Al2O3：0.5−1.0 P2O5：40−100 H2O （ここで、「QN」はキヌクリジンを表わし、
「ｑ」は「Ｍ」（クロム及びガリウムの酸化状態
を表わす） の反応混合物の成分のモル酸化物比によつて表
わされる組成を有する反応混合物から調製す
る。 反応混合物を密封ステンレス鋼圧力容器に入
れ、かつ有効温度において有効時間加熱するこ
とによつて反応混合物を温浸し（digest）、
CrGaAPO−17生成物を生成する。ろ過によつ
て固体を回収し、水洗し、空気中室温で乾燥さ
せる。 CrGaAPO−17生成物の化学分析は
CrGaAPO−17生成物がクロム、ガリウム、ア
ルミニウム及びリンを第１図の点Ａ，Ｂ，Ｃ，
Ｄ及びＥにより定められる五角形組成領域内に
ある量で含有することを示す。 CrGaAPO−17生成物のＸ線粉末回折パター
ンは以下のデータにより特性化される。 2θ ｄ（Å） 相対強度 7.7−7.75 11.5−11.4 vs 13.4 6.61 ｓ−vs 15.5−15.55 5.72−5.70 ｓ 19.65−19.7 4.52−4.51 ｗ−ｓ 20.5−20.6 4.33−4.31 vs 31.8−32.00 2.812−2.797 ｗ−ｓ ｂ 焼成CrGaAPO−17についてのＸ線粉末回折
パターンもまたａ項のＸ線パターンにより特性
化される。焼成された生成物はテンプレート剤
を含有しない、すなわちｍ＝０である。 ｃ ｂ項の焼成CrGaAPO−17を標準マクベイン
−ベーカー（Mc Bain−Bakr）重力吸着装置
を用いた吸着容量の研究に利用する場合、真空
中350℃で活性化した後の試料について測定を
行う。以下のデータを吸着の研究に用いる： 【表】 る。
例 20 （AsBeAPO−31の調製） ａ AsBeAPO−31を以下：： 1.0−2.0 DPA：0.05−0.2（Ｍ）2Oq：0.5−1.0
Al2O3：0.5−1.0 P2O5：40−100 H2O （ここで、「DPA」はジ−ｎ−プロピルアミン
を表わし、「ｑ」は「Ｍ」（ヒ素及びベリリウ
ム）の酸化状態を表わす） の反応混合物の成分のモル酸化物比によつて表
わされる組成を有する反応混合物から調製す
る。 反応混合物にAlPO4−31（米国特許4310440
号）をシードし、かつ反応混合物を密封ステン
レス鋼圧力容器に入れ、かつ有効温度において
有効時間加熱することによつて反応混合物を温
浸し（digest）、AsBeAPO−31生成物を生成
する。ろ過によつて固体を回収し、水洗し、空
気中室温で乾燥させる。 AsBeAPO−31生成物の化学分析は
AsBeAPO−31生成物がヒ素、ベリリウム、ア
ルミニウム及びリンを第１図の点Ａ，Ｂ，Ｃ，
Ｄ及びＥにより定められる五角形組成領域内に
ある量で含有することを示す。 AsBeAPO−31生成物のＸ線粉末回折パター
ンは以下のデータにより特性化される。 2θ ｄ（Å） 相対強度 8.5−8.6 10.40−10.28 ｍ−ｓ 20.2−20.3 4.40−4.37 ｍ 21.9−22.1 4.06−4.02 ｗ−ｍ 22.6−22.7 3.93−3.92 vs 31.7−31.8 2.823−2.814 ｗ−ｍ ｂ 焼成AsBeAPO−31についてのＸ線粉末回折
パターンもまたａ項のＸ線パターンにより特性
化される。焼成された生成物はテンプレート剤
を含有しない、すなわちｍ＝０である。 ｃ ｂ項の焼成AsBeAPO−31を標準マクベイン
−ベーカー（Mc Bain−Bakr）重力吸着装置
を用いた吸着容量の研究に利用する場合、真空
中350℃で活性化した後の試料について測定を
行う。以下のデータを吸着の研究に用いる： 【表】 大きい。
例 21 （AsVBeAPO−34の調製） ａ AsVBeAPO−34を以下： 1.0−2.0 TEAOH：0.05−0.2（Ｍ）2Oq：0.5−
1.0 Al2O3：0.5−1.0 P2O5：40−100 H2O （ここで、「TEAOH」は水酸化テトラエチル
アンモニウムを表わし、「ｑ」は「Ｍ」（ヒ素、
バナジウム及びベリリウム）の酸化状態を表わ
す） の反応混合物の成分のモル酸化物比によつて表
わされる組成を有する反応混合物から調製す
る。 反応混合物を密封ステンレス鋼圧力容器に入
れ、かつ有効温度において有効時間加熱するこ
とによつて反応混合物を温浸し（digest）、、
AsVBeAPO−34生成物を生成する。ろ過によ
つて固体を回収し、水洗し、空気中室温で乾燥
させる。 AsVBeAPO−34生成物の化学分析は
AsVBeAPO−34生成物がヒ素、バナジウム、
ベリリウム、アルミニウム及びリンを第１図の
点Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ，及びＥにより定められる五
角形組成領域内にある量で含有することを示
す。 AsVBeAPO−34生成物のＸ線粉末回折パタ
ーンは以下のデータにより特性化される。 2θ ｄ（Å） 相対強度 9.4−9.65 9.41−9.17 ｓ−vs 15.9−16.2 5.57−5.47 vw−ｍ 17.85−18.4 4.97−4.82 ｗ−ｓ 20.3−20.9 4.37−4.25 ｍ−vs 24.95−25.4 3.57−3.51 vw−ｓ 30.3−30.8 2.95−2.90 ｗ−ｓ ｂ 焼成AsVBeAPO−34についてのＸ線粉末回
折パターンもまたａ項のＸ線パターンにより特
性化される。焼成された生成物はテンプレート
剤を含有しない、すなわちｍ＝０である。 ｃ ｂ項の焼成AsVBeAPO−34を標準マクベイ
ン−ベーカー（Me Bain−Bakr）重力吸着装
置を用いた吸着容量の研究に利用する場合、真
空中350℃で活性化した後の試料について測定
を行う。以下のデータを吸着の研究に用いる： 【表】 ある。
例 22 （GeBAPO−44の調製） ａ GeBAPO−44を以下、 1.0−2.0 CHA：0.05−0.2（Ｍ）2Oq：0.5−1.0
Al2O3：0.5−1.0 P2O5：40−100 H2O （ここで、「CHA」はシクロヘキシルアミンを
表わし、「ｑ」は「Ｍ」（ホウ素及びゲルマニウ
ムの酸化状態を表わす） の反応混合物の成分のモル酸化物比によつて表
わされる組成を有する反応混合物から調製す
る。 反応混合物を密封ステンレス鋼圧力容器に入
れ、かつ有効温度において有効時間加熱するこ
とによつて反応混合物を温浸し（digest）、
GeBAPO−44生成物を生成する。ろ過によつ
て固体を回収し、水洗し、空気中室温で乾燥さ
せる。 GeBAPO−44生成物の化学分析はGeBAPO
−44生成物がホウ素、ゲルマニウム、アルミニ
ウム及びリンを第１図の点Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ及び
Ｅにより定められる五角形組成領域内にある量
で含有することを示す。 GeBAPO−44生成物のＸ線粉末回折パター
ンは以下のデータにより特性化される。 2θ ｄ（Å） 相対強度 9.4−9.55 9.41−9.26 vs 13.0−13.1 6.81−6.76 ｗ−ｍ 16.0−16.2 5.54−5.47 ｗ−ｍ 20.6−20.85 4.31−4.26 ｓ−vs 24.3−24.4 3.66−3.65 ｗ−vs 30.7−30.95 2.912−2.889 ｗ−ｓ ｂ 焼成GeBAPO−44を標準マクベイン−ベー
カー（Me Bain−Bakr）重力吸着装置を用い
た吸着容量の研究に利用する場合、真空中350
℃で活性化した後の試料について測定を行う。
以下のデータを吸着の研究に用いる： 【表】 る。
方法の用途 本発明のFCAPO組成物は一般に親水性であ
り、かつたとえばパラフイン、オレフインおよび
芳香族種、たとえばベンゼン、キシレン及びクメ
ンのような一般的炭化水素分子全般にわたり優先
的に水を吸着する。したがつて、本FCAPO組成
物は一群として天然ガス乾燥及びクラツキングガ
ス乾燥のような吸着分離／精製工程における乾燥
剤として有用である。さらに、たとえば二酸化炭
素、窒素、酸素及び水素のようないわゆる永久気
体についても水が優先的に吸着される。したがつ
て、これらのFCAPOはリホーマー水素流の乾燥
及び酸素、窒素又は空気の液化前の乾燥に好適に
使用される。 さらに、本発明のFCAPO組成物は新規な表面
選択特性を示し、多くの炭化水素変換および酸化
燃焼反応における触媒又は触媒ベースとして有用
である。これらには、当業界で周知された方法に
より触媒活性金属を含浸させ或いは他の方法で充
填することができ、かつたとえばシリカ若しくは
アルミナベースを有する触媒組成物を加工する際
に使用することができる。一般的種類のうち、約
４Åより大きい気孔を有するそれらの種が触媒用
途に好適である。 FCAPOの組成物により触媒される炭化水素変
換反応のうちには分解、水添分解、芳香族及びイ
ソパラフインタイプの両者に対するアルキル化、
キシレン異性化を含む異性化、重合、リホーミン
グ、水素添加、脱水素化、アルキル交換、脱アル
キル化、水添脱環化及び脱水素環化がある。 たとえば白金若しくはパラジウムのような水素
化促進剤を含有するFCAPO触媒組成物を使用し
て、重質残油原料、環式原料及びその他の水添分
解しうる添加原料油を、２〜80の範囲の水素対炭
化水素のモル比、10〜3500p.a.i.g.（0.7〜250Kg／
cm2Ｇ）の範囲の圧力及び0.1〜20、好ましくは1.0
〜10の範囲の液体空時速度（LHSV）を使用して
400〓〜825〓（204゜〜441℃）の範囲の温度にて
水添分解することができる。 水添分解に使用するFCAPO触媒組成物は、さ
らに炭化水素供給原料が約700〓〜1000〓（371゜
〜538℃）の温度、100〜500p.s.i，g.（７〜35Kg／
cm2Ｇ）の水素圧力、0.1〜10の範囲のLHSV値及
び１〜20、好ましくは４〜12の範囲の水素対炭化
水素モル比にて触媒と接触するリホーミングプロ
セスに使用するにも適している。 これらの同じ触媒、すなわち水素化促進剤を含
有する触媒は、さらにたとえばノルマルパラフイ
ンのような供給原料を飽和の側鎖異性体に変換さ
せる水添異性化反応においても有用である。水添
異性化は約200〓〜600〓（93゜〜316℃）、好まし
くは300〓〜550〓（149゜〜288℃）の温度にて約
0.2〜1.0のLHSV値で行なわれる。水素を１〜５
のモル比（水素対炭化水素）にて炭化水素供給原
料と混合して反応器へ供給する。 それより若干高い温度、すなわち約650〓〜
1000〓（343゜〜538℃）好ましくは850〓〜950〓
（454゜〜510℃）かつ一般に約15〜50p.s.i.g.（1.1〜
3.5Kg／cm2Ｇ）の範囲の若干低い圧力にて、同じ
触媒組成物を使用してノルマルパラフインを水添
異性化する。好ましくは、パラフイン供給原料は
C7−C20の範囲の炭素数を有するノルマルパラフ
インからなつている。供給原料と触媒との間の接
触時間は一般に、たとえばオレフイン重合及びパ
ラフイン分解のような望ましくない副反応を回避
するため、比較的短い。0.1〜10、好ましくは1.0
〜6.0の範囲のLHSV値が適している。 本発明のFCAPO触媒の独特な結晶構造並びに
アルカリ金属を全く含有しない形態でそれらが入
手し得ることは、アルキル芳香族化合物の変換、
特にトルエン、エチレン、トリメチルベンゼン、
テトラメチルベンゼンなどの接触不均化反応に使
用するのに好適である。この不均化法において
は、異性化及びアルキル交換も生じうる。好まし
くは、この触媒組成物には、第族の貴金属補助
剤を単独で又は第−Ｂ族の金属、たとえばタン
グステン、モリブデン及びクロムと組み合せて全
組成物の内約３〜15重量％の量で含ませる。必ら
ずしも必要ではないが、外来の水素を反応帯域中
に存在させて、反応帯域を約400〜750〓（240゜〜
399℃）の温度、100〜2000p.s.i.g.（７〜140Kg／cm2
Ｇ）の範囲の圧力、かつ0.1〜15の範囲のLHSV
値に維持することができる。 接触熱分解プロセスは、好ましくはたとえば軽
油、重質ナフサ、脱アスフアルト原油残留物など
の供給原料を用いてFCAPO触媒により行なわ
れ、主たる所望生成物はガソリンである。850〜
1100〓（454゜〜593℃）の温度条件、0.5〜10の
LHSV値及び約０〜50p.s.i.g.（０〜3.5Kg／cm2Ｇ）
の圧力条件が適している。 パラフイン系炭化水素供給原料、好ましくは６
個より多い炭素原子を有するノルマルパラフイン
を使用してベンゼン、キシレン、トルエンなどを
生成させる脱水素環化反応は、接触熱分解と本質
的に同じ反応条件を用いて行なわれる。これらの
反応につき、FCAPO触媒を、たとえばコバルト
及びニツケルのような第族の非貴金属カチオン
と組み合せて使用するのが好適である。 環構造を実質的に水素化することなく芳香族核
からパラフイン系側鎖を開裂させることが望まし
い接触脱アルキル化においては、約800〜1000〓
（427゜〜538℃）の範囲の比較的高温度が約300〜
1000p.s.i.g.（21〜70Kg／cm2Ｇ）の中庸の水素圧力
下で使用され、その他の条件は、上記触媒水添分
解におけると同様である。好適触媒は、接触脱水
素環化に関連して説明したと同じタイプのもので
ある。ここで考えられる特に望ましい脱アルキル
化反応は、メチルナフタレンからナフタレンへの
変換並びにトルエン及び（又は）キシレンからベ
ンゼンへの変換を包含する。 接触ハイドロフアイニングにおいては、主たる
目的は原料中の有機硫黄及び（又は）窒素化合物
の選択的水素化分解をその炭化水素分子に実質的
に影響を及ぼすことなく促進することである。こ
の目的で、接触水添分解につき上記したと同じ一
般的条件及び脱水素環化運転に関連して記載した
と同じ一般的性質の触媒を使用するのが好適であ
る。供給原料はガソリン留分、ケロシン、ジエツ
ト燃料留分、デイーゼル留分、軽質及び重質軽
油、脱アスフアルト残油などを包含し、これらは
いずれも約５重量％までの硫黄と約３重量％まで
の窒素とを含有することができる。 同様な条件を使用して、相当な割合の有機窒素
及び有機硫黄化合物を含有する炭化水素原料のハ
イドロフアイニング、すなわち脱窒素及び脱硫を
行なうことができる。相当量のこの種の成分の存
在は水添分解の触媒活性を著しく阻害することが
一般に認められている。したがつて、より少ない
有機窒素化合物を含有する原料につき必要とされ
るよりも比較的多い窒素質の原料に関し、１回の
通過で同程度の水添分解変換を得ることが望まし
ければ、より過激な条件で操作する必要がある。
したがつて、脱窒素、脱硫及び（又は）水添分解
を任意所定の状況下で最も迅速に行ないうる条件
は、必らず供給原料の特性、特に供給原料におけ
る有機窒素化合物の濃度を考慮して決定される。
これら組成物の水添分解活性に対する有機窒素化
合物の作用の結果、必らずしも比較的高い有機窒
素含有量を有する所定の供給原料を最小の水添分
解、たとえば１回の通過当り20容量％未満のフレ
ツシユ原料にて脱窒素するのに最も適した条件
は、たとえば有機窒素化合物のような水添分解阻
害成分をより、低い濃度で有する別の供給原料を
水添分解するのに好適な条件と同じではないと思
われる。したがつて当業界においては、或る種の
原料を予備的スクリーニング試験に基づき特定の
触媒及び供給原料と接触させるべき条件を確立す
るのが慣例となつてきた。 異性化反応は、酸性度の若干高い触媒を使用し
てリホーミングにつき上記したと同様な条件下で
行なわれる。好ましくは、オレフインは500〜900
〓（260゜〜482℃）の温度で異性化されるのに対
し、パラフイン、ナフテン及びアルキル芳香族は
700〜1000〓（371゜〜538℃）の温度で異性化され
る。ここで考えられる特に望ましい異性化反応は
ｎ−ヘプテン及び（又は）ｎ−オクタンからイソ
ヘプタン及びイソ−オクタンへの変換、ブタンか
らイソブタンへの変換、メチルシクロペンタンか
らシクロヘキサンへの変換、メタ−キシレン及び
（又は）オルト−キシレンからパラ−キシレンへ
の変換、１−ブテンから２−ブテン及び（又は）
イソプテンへの変換、ｎ−ヘキセンからイソヘキ
センへの変換、シクロヘキセンからメチルシクロ
ペンテンへの変換などを包含する。触媒の好適形
態は、FCAPOと第−Ａ族、第−Ｂ族の金属
及び稀土類金属の多価金属化合物（たとえば、硫
化物）との組み合せである。アルキル化及び脱ア
ルキル化プロセスについては少なくとも５Åの気
孔を有するFCAPO組成物が好適である。アルキ
ル芳香族の脱アルキル化につき使用する場合、温
度は一般に少なくとも350〓（177℃）であり、供
給原料又は変換生成物の相当な分野が生ずる温度
まで、一般に約700〓（371℃）までの範囲であ
る。好ましくは、温度は少なくとも450〓（232
℃）、かつ脱アルキル化を受ける化合物の臨界温
度以下である。圧力条件は少なくとも芳香族原料
を液体状態に保持するように使用される。アルキ
ル化については、温度は250〓（121℃）程度に低
くすることもできるが、好ましくは少なくとも
350〓（177℃）である。ベンゼン、トルエン及び
キシレンのアルキル化においては、好適アルキル
化剤はたとえばエチレン及びプロピレンのような
オレフインである。
ラーシーブ、それらの製造方法、並びに吸着剤及
び触媒としてのそれらの使用に関するものであ
る。本発明は、四面体酸化物単位としての骨組と
して存在する本明細書以降で規定する少くとも３
つの元素を有する新規なモレキユラーシーブに関
する。これらの組成物は骨組の四面体酸化物を形
成することができるアルミニウム、リン及び本明
細書中以降で述べる少くとも１種の追加の元素の
反応性化合物を含有するゲルから、好ましくは結
晶化メカニズムの過程及び結晶生成物の構造を部
分的に決定する機能を有する有機テンプレート剤
の少くとも１種を使用することによつて熱水的に
製造することができる。 〔従来技術とその問題点〕 結晶性アルミノケイ酸塩ゼオライト型のモレキ
ユラーシーブは当業界で周知されており、現在天
然産と合成組成物との両者を含めて150種以上に
わたつている。一般に、結晶ゼオライトは、隅部
を共有するAlO2及びSiO2四面体から形成されて、
均一な寸法の気孔開口部を有し、顕著なイオン交
換能を有し、かつ永久的結晶構造を構成する原子
を排除することなく結晶の内部空間全体に分散さ
れた吸着相を可逆的に脱着しうることを特徴とす
る。 ゼオライトでない、すなわち必須骨組成分とし
て含有するのがAlO2及びSiO2四面体のみでない、
がゼオライトのイオン交換特性及び／又は吸着特
性を示すその他の結晶性微孔質組成物も知られて
いる。イオン交換特性を有し、均一な気孔を有し
かつ約６Å若しくはそれ以下の分子直径を有する
分子を可逆的に吸着することができるといわれる
金属有機ケイ酸塩が、ドワイヤー（Dwyer）等
に係る1976年３月２日付け発行の米国特許第
3941871号公報に報告されている。モレキユラー
シーブ特性を有しかつカチオンもカチオン部位も
持たない中性骨組を有する純粋なシリカ多形体で
あるシリカライトが、アール・ダブリユ・グロー
ス（R.W.Grose）等に係る1977年12月６日付け発
行の米国特許第4061724号公報に開示されている。 最近報告された種類の微孔質組成物、及びシリ
カなしに合成された最初の骨組酸化物モレキユラ
ーシーブは、ウイルソン（Wilson）等に係る
1982年１月12日付け発行の米国特許第4310440号
公報に開示された結晶性アルミノリン酸塩組成物
である。これらの物質はAlO2及びPO2四面体か
ら形成され、かつシリカ多形体の場合と同様に電
荷的に中性の骨組を有する。余分の構造カチオン
が存在しないため疎水性のシリカモレキユラーシ
ーブであるシリカライトと異なり、アルミノリン
酸塩モレキユラーシーブは明らかにアルミニウム
とリンとの間の電気陰性度の差に基づいてやや疎
水性である。それらの結晶内気孔容積及び孔径
は、ゼオライト及びシリカモレキユラーシーブに
つき知られたものに匹敵する。 同時係属しかつ共通に譲渡された1982年７月26
日付け出願の米国特許出願第400438号明細書に
は、微孔質であると共に結晶性である新規な種類
のケイ素置換されたアルミノリン酸塩が記載され
ている。これらの物質はPO2 +、AlO2 -及びSiO2
四面体単位の三次元結晶骨組を有し、かつ任意に
存在しうるアルカリ金属若しくはカルシウムを除
外して、無水基準で式： mR：（SixAlyPz）O2 〔式中、「Ｒ」は結晶内気孔系に存在する少なく
とも１種の有機テンプレート剤を示し；「ｍ」は
（SixAlyPz）O2の１モル当りに存在する「Ｒ」の
モルを示しかつ０〜0.3の値を有し、各場合にお
ける最大値はテンプレート剤の分子寸法及び関与
する特定のシリコアルミノリン酸塩種の気孔系の
可使空隙容積に依存し；「ｘ」、「ｙ」及び「ｚ」
はそれぞれ四面体酸化物として存在するケイ素、
アルミニウム及びリンのモル分率を示す〕の合成
されたままの実験化学組成を有する。「ｘ」、「ｙ」
及び「ｚ」の各々の最小値は0.01、好ましくは
0.02である。「ｘ」に対する最大値は0.98、「ｙ」
に対するものは0.60かつ「ｚ」については0.52で
ある。これらのシリコアルミノリン酸塩は、アル
ミノケイ酸塩ゼオライトとアルミノリン酸塩との
特徴である幾つかの物理的及び化学的性質を示
す。 同時係属しかつ共通に譲渡された1983年３月31
日付け出願の米国特許出願第480738号（米国特許
4500651号）明細書には、新規な種類のチタン含
有モレキユラーシーブであつて、それらの合成さ
れたままでかつ無水状態における化学組成が以下
の単位実験式： mR：（TixAlyPz）O2 〔式中、「Ｒ」は結晶内気孔系内に存在する少く
とも１種の有機テンプレート剤を示し；「ｍ」は
（TixAlyPz）O2の１モル当りに存在する「Ｒ」の
モルを示しかつ０〜約5.0の間の値を有し；「ｘ」、
「ｙ」及び「ｚ」はそれぞれ四面体酸化物として
存在するチタン、アルミニウム及びリンのモル分
率を示す〕 によつて表わされるものが記載されている。 同時係属し、かつ共通に譲渡された1983年７月
15日付け出願の米国特許出願第514334号（米国特
許4554143号）明細書には、MO2、AlO2及びPO2
四面体単位の三次元微孔質骨組構造を有しかつ無
水基準で以下の式： mR：（MxAlyPz）O2 〔式中、「Ｒ」は結晶内気孔系内に存在する少く
とも１種の有機テンプレート剤を示し；「ｍ」は
（MxAlyPz）O2の１モル当りに存在する「Ｒ」の
モルを示しかつ０〜0.3の値を有し；「Ｍ」はマグ
ネシウム、マンガン、亜鉛、コバルトから成る群
の内の少くとも１種の金属を示し；「ｘ」、「ｙ」
及び「ｚ」はそれぞれ四面体酸化物として存在す
る金属「Ｍ」、アルミニウム及びリンのモル分率
を示す〕 によつて表わされる実験化学組成を有する新規な
種類の結晶性金属アルミノリン酸塩が記載されて
いる。 同時係属しかつ共通に譲渡された1983年７月15
日出願の米国特許出願第514335号（米国特許
4567029号）明細書には、FeO2、AlO2及びPO2四
面体単位の三次元微孔質骨組構造を有しかつ無水
基準で以下の式： mR：（FexAlyPz）O2 〔式中、「Ｒ」は結晶内気孔系に存在する少なく
とも１種の有機テンプレート剤を示し；「ｍ」は
（FexAlyPz）O2の１モル当りに存在する「Ｒ」の
モルを示しかつ０〜0.3の値を有し；「ｘ」、「ｙ」
及び「ｚ」は四面体酸化物として存在するそれぞ
れ鉄、アルミニウム及びリンのモル分率を示す〕 により表わされる実験化学組成を有する新規な種
類の結晶性フエロアルミノリン酸塩が記載されて
いる。 本発明はAlO2 -及びPO2+四面体単位と共に骨
組四面体単位を形成することができる本明細書中
以降で検討する元素を少くとも１種含む新規なモ
レキユラーシーブ組成物に関する。 発明の要約 本発明は骨組四面体酸化物の三次元微孔質骨組
を形成することができるアルミニウムとリンとに
加えて本明細書中以降で述べる元素を少くとも１
種与えてAlO2 -、PO2 +及びMO2 n四面体単位〔こ
こで、「Ｍ」は四面体単位として存在し、電荷が
「ｎ」（「ｎ」は−３、−２、−１、０又は＋１にな
ることができる）の少くとも１種の異る元素を示
す〕の骨組構造を形成する新規な種類の結晶性モ
レキユラーシーブに関する。 これらの新規なモレキユラーシーブはイオン交
換、吸着及び触媒性を示すため吸着剤や触媒とし
ての広範囲の用途を見出す。この新規な種類の組
成物の部材はAlO2 -及びPO2 +の四面体単位の結
晶骨組構造を有しかつ無水基準で式： mR：（MxAlyPz）O2 （式中、「Ｒ」は結晶内細孔系に存在する少くと
も１種の有機テンプレート剤を表わし；「ｍ」は
（MxAlyPz）O21モル当り存在する「Ｒ」のモル
量を表わし、かつ０〜約0.3の値を有し；「Ｍ」は
骨組四面体酸化物を形成することができる少くと
も１つの元素を表わし；「ｘ」、「ｙ」、「ｚ」はそ
れぞれ四面体酸化物として存在する「Ｍ」、アル
ミニウム、リンのモル分率を表わす）によつて表
わされる実験化学組成を有する。「Ｍ」はモレキ
ユラーシーブがAlO2 -及びPO2 +に加えて少くと
も１つの骨組四面体酸化物を含有するような少く
とも１つの異る元素であり、「Ｍ」はヒ素、ベリ
リウム、ホウ素、クロム、ガリウム、ゲルマニウ
ム、リチウム及びバナジウムから成る群より選ぶ
少くとも１種の元素である。 本発明のモレキユラーシーブはAlO2 -、PO2 +
及びMO2 n四面体酸化物単位の骨組における元素
「Ｍ」を示すために本明細書中総括的に頭字語
「FCAPO」によつて表わす。頭字語「FCAPO」
はアルミニウム及びリンの骨組における元素
「Ｍ」の「骨組成分」を示し、これらは全て骨組
四面体酸化物として存在する。実際の種類の部材
は、頭字語の「FC」をMO2 n四面体単位として存
在する元素又は元素群により置換することによつ
て識別する。例えば、「GeBeAPO」はAlO2 -、
PO2 +、GeO2及びBeO2 -四面体単位から成るモレ
キユラーシーブを示す。亜属の種類の各々を構成
する種々の構造種を識別するために、各々の種に
数字を付して「FCAPO−ｉ」（ｉは整数である）
として識別する。所与の種の表示法は同様の識別
系によつてよぶその他の種に対する構造上の類似
を表わすつもりではない。 発明の詳細な説明 本発明は骨組四面体酸化物を形成することがで
きる少くとも１種の元素を与えてAlO2 -、PO2 +
及びMO2 n四面体〔ここで、「Ｍ」は四面体単位、
例えば「MO2 n」（ここで、「Ｍ」は本明細書中以
降で検討する元素であり、かつ「ｎ」は−３、−
２、−１、０又は＋１である）を形成することが
できる少くとも１種の元素を表わす〕の三次元微
孔質骨組構造を形成する新規な種類の結晶性モレ
キユラーシーブに関する。これらの新規なモレキ
ユラーシーブはイオン交換、吸着及び触媒性を示
すため吸着剤や触媒としての広範囲の用途を見出
す。 FCAPO組成物は、AlO2 -及びPO2 +四面体単位
の存在において骨組四面体単位MO2 nを形成する
ことによつて生成するもので、「Ｍ」はヒ素、ベ
リリウム、ホウ素、クロム、ガリウム、ゲルマニ
ウム、リチウム及びバナジウムから成る群より選
ぶ少くとも１種の元素である。一実施態様におい
て、FCAPO組成物はMO2 n骨組四面体単位とし
て前述した元素の内の少くとも２つを含有する。 元素「Ｍ」、アルミニウム及びリンの相対量は
実験化学式（無水）： mR：（MxAlyPz）O2 （式中、「ｘ」、「ｙ」、「ｚ」は前記「Ｍ」、アルミ
ニウム、リンのモル分率を表わす） によつて表わされる。各々の「Ｍ」（M1、M2、
M3等）の個々のモル分率は「x1」、「x2」、「x3」
等（ここで、「x1」、「x2」、「x3」は上に規定した
「Ｍ」についての各元素M1、M2、M3等の個々の
モル分率を表わす）「x1」、「x2」、「x3」等の値は
先に「ｘ」について規定した通りであり、「ｘ」＝
x1＋x2＋x3、等かつx1、x2、x3等は各々少くとも
0.01である。 本発明のモレキユラーシーブはMO2 n、AlO2 -
及びPO2 +の四面体単位（ここで、「ｎ」は−３、
−２、−１、０又は＋１である）を含み、かつ無
水基準で式： mR：（MxAlyPz）O2 （式中、「Ｒ」は結晶内細孔系に存在する少くと
も１種の有機テンプレート剤を表わし；「ｍ」は
（MxAlyPz）O21モル当り存在する「Ｒ」のモル
量を表わし、かつ０〜約0.3の値を有し；「Ｍ」は
ヒ素、ベリリウム、ホウ素、ククロム、ガリウ
ム、ゲルマニウム、リチウム及びバナジウムから
成る群より選ぶ骨組四面体酸化物を形成し得る少
くとも１つの元素を表わし；「ｘ」、「ｙ」、「ｚ」
はそれぞれ四面体酸化物として存在する「Ｍ」、
アルミニウム、リンのモル分率を表わす）によつ
て表わされる実験化学組成を有する。モル分率
「ｘ」、「ｙ」及び「ｚ」は一般に第１図の三成分
図の点Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ及びＥにより定められる五
角形組成領域内に存在すると規定される。点Ａ，
Ｂ，Ｃ，Ｄ及びＥは「ｗ」、「ｘ」、「ｙ」及び
「ｚ」につき次の値を有する： 【表】 FCAPOモレキユラーシーブの好適な亜類にお
いて、上記式における「ｘ」、「ｙ」及び「ｚ」の
値は図中第２図三成分図の点ａ，ｂ，ｃ，ｄ及び
ｆにより定められた六角形組成領域内にあり、前
記点ａ，ｂ，ｃ，ｄ及びｆは「ｘ」、「ｙ」及び
「ｚ」につき次の値を示す： 【表】 本発明のFCAPOは、アルミノケイ酸塩が従来
使用されてきたと全く同様に吸着剤、触媒、イオ
ン交換体などとして有用であるが、それらの化学
的及び物理的特性は必らずしも、アルミノケイ酸
塩につき観察されるものとは同様でない。 FCAPO組成物は一般に、元素「Ｍ」、アルミ
ニウム及びリンの活性源と好ましくは有機テンプ
レート剤、すなわち構造指令剤、好ましくは周期
律表の第Ａ族の元素の化合物及び／又は任意に
アルカリ又はその他の金属を含有する反応混合物
から熱水結晶化させて合成する。反応混合物を一
般に、好ましくはたとえばポリテトラフルオロエ
チレンのような不活性プラスチツク材料でライニ
ングした密封圧力容器内に入れて、好ましくは自
生圧力下にて50℃〜250℃、好ましくは100℃〜
200℃の温度でFCAPO生成物の結晶が得られる
まで通常数時間〜数週間にわたり加熱する。典型
的な結晶化時間は約２時間〜約30日間であり、通
常約４時間〜約20日を用いてFCAPO生成物を得
る。生成物は、たとえば遠心分離又は過のよう
な任意の便利な方法で回収される。 本発明のFCAPO組成物を合成するに際し、モ
ル比として式： aR：（MxAlyPz）O2：bH2O 〔式中、「Ｒ」は有機テンプレート剤であり；
「ａ」は有機テンプレート剤「Ｒ」の量であつて
０より大きく約６までの範囲内の有効量であり；
「ｂ」は約２〜約300であり；「Ｍ」はAlO2 -及び
PO2 -四面体単位と共に四面体酸化物骨組単位
MO2 n（ここで、Ｍはヒ素、ベリリウム、ホウ素、
クロム、ガリウム、ゲルマニウム、リチウム及び
バナジウムから成る群より選ぶ少くとも１種の元
素であり；「ｎ」は−３、−２、−１、０又は＋１
の値を有する）を形成することができる少くとも
１種の元素を表わし；「ｘ」、「ｙ」及び「ｚ」は
それぞれ「Ｍ」、アルミニウム及びリンのモル分
率を表わし、かつ「ｘ」、「ｙ」及び「ｚ」は少く
とも0.01の値を有する〕 で表わされる反応混合組成物を使用するのが好適
である。「ｘ」の値は最終のFCAPO中に存在す
る元素「Ｍ」の数に依存しかつアルミニウム及び
リンに加えて存在する元素の数の0.01倍（各ｘ、
例えばx1、x2、x3等の最小値）であり、これより
少くとも0.01から少くとも0.08（ここでアルミニ
ウム及びリンに加えて１〜８の元素が存在し得
る）の範囲になり得る。前述した量が最小量であ
つて、一層大きな有効量を用いることができるこ
とはもち論である。 反応混合物におけるモル分率「ｘ」、「ｙ」及び
「ｚ」は、好ましくは図中第３図に示す点Ｆ，Ｇ，
Ｈ，Ｉ及びＪにより定められた五角形組成領域内
にあり、ここで点Ｆ，Ｇ，Ｈ，Ｉ及びＪは「ｘ」、
「ｙ」及び「ｚ」につき次の値を有する。 【表】 反応組成物の前記説明において、反応体は合計
ｘ＋ｙ＋ｚ＝1.00モルに関して標準化されるのに
対し、例において反応混合物はモル酸化物比とし
て表わされ、かつP2O5の1.00モルに標準化するこ
とができる。この後者の形態は、「Ｍ」、アルミニ
ウム及びリンの全モル数を元素「Ｍ」、アルミニ
ウム及びリンの各々のモルに分割する通常の計算
で前者の形態に容易に変換される。テンプレート
及び水のモルも、同様にＭ、アルミニウム及びリ
ンの合計モルで割つて標準化される。 本モレキユラーシーブを形成する反応混合物を
生成するに際し、有機テンプレート剤は慣用のゼ
オライトアルミノケイ酸塩の合成に使用すること
が従来提案されているそれらのものの内の任意の
ものとすることができる。一般に、これらの化合
物は元素周期律表の第Ａ族の元素、特に窒素、
リン、ヒ素及びアンチモン、好ましくは窒素若し
くはリン、特に好ましくは窒素を含有し、これら
化合物はさらに１〜８個の炭素原子を有する少な
くとも１個のアルキル若しくはアリール基を含有
する。テンプレート剤として使用するのに特に好
適な化合物はアミン、第四ホスホニウム化合物及
び第四アンモニウム化合物であり、後者の二つは
一般に式R4X+（ここで「Ｘ」は窒素若しくはリン
であり、各Ｒは１〜８個の炭素原子を含有するア
ルキル又はアリール基である）により示される。
たとえば〔（C14H32N2）（OH）2〕x（ここで「Ｘ」
は少なくとも２の値を有する）のような高分子第
四アンモニウム塩も適当に使用される。モノ−、
ジ−及びトリ−アミンが単独で又は第四アンモニ
ウム化合物若しくはその他のテンプレート用化合
物と組み合せて有利に使用される。２種若しくは
それ以上のテンプレート剤の混合物は所望の
FCAPOの混合物を生成することができ、或いは
一層強く支配する（directing）テンプレート種
は反応ゲルのPH条件を主として確立するよう作用
する他のテンプレート種との反応の過程を制御す
ることができる。代表的なテンプレート剤はテト
ラメチルアンモニウム；テトラエチルアンモニウ
ム；テトラプロピルアンモニウム又はテトラブチ
ルアンモニウムイオン；テトラペンチルアンモニ
ウムイオン；ジ−ｎ−プロピルアミン；トリプロ
ピルアミン；トリエチルアミン；トリエタノール
アミン；ピペリジン；シクロヘキシルアミン；２
−メチルピリジン；Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルア
ミン；Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン；コリ
ン；Ｎ，N′−ジメチルピペラジン；１，４−ジ
アザビシクロ（２，２，２）オクタン；Ｎ−メチ
ルジエタノールアミン、Ｎ−メチルエタノールア
ミン；Ｎ−メチルピペリジン；３−メチルピペリ
ジン；Ｎ−メチルシクロヘキシルアミン；３−メ
チルピリジン；４−メチルピリジン；キヌクリジ
ン；Ｎ，N′−ジメチル−１，４−ジアザビシク
ロ（２，２，２）オクタンイオン；ジ−ｎ−ブチ
ルアミン、ネオペンチルアミン；ジ−ｎ−ペンチ
ルアミン；イソプロピルアミン；ｔ−ブチルアミ
ン；エチレンジアミン；ピロリジン及び２−イミ
ダゾリドンを包含する。必らずしも全てのテンプ
レート剤は全ての種のFCAPOの生成を支配せ
ず、すなわち単一のテンプレート剤は反応条件の
適切な調節により数種のFCAPO組成物の生成を
支配し、かつ所定のFCAPO組成物は数種の異な
るテンプレート剤を使用して生成することができ
る。 本方法用に好ましいリン源はリン酸であるが、
たとえばリン酸トリエチルのような有機ホスフエ
ートが満足できることがわかり、さらに米国特許
第4310440号のAlPO4組成物のような結晶質又は
非晶質のアルミノリン酸塩も満足し得ることがわ
かつた。たとえば臭化テトラブチルホスホニウム
のような有機リン化合物は明らかにリンの反応性
源として作用しないが、これら化合物はテンプレ
ート剤として機能し得る。たとえばメタリン酸ナ
トリウムのような慣用のリン塩をリン源として少
なくとも１部使用しうるが好適ではない。 好適なアルミニウム源は、たとえばアルミニウ
ムイソプロポキシドのようなアルミニウムアルコ
キシド又はプソイドベーマイトのいずれかであ
る。適当なリン源である結晶質若しくは非結晶質
のアルミノリン酸塩も、勿論、適当なアルミニウ
ム源である。ゼオライト合成に使用する他のアル
ミニウム源、たとえばギブサイト、アルミン酸ナ
トリウム及び三塩化アルミニウムも使用しうるが
好適ではない。 元素ヒ素、ベリリウム、ホウ素、クロム、ガリ
ウム、ゲルマニウム、リチウム及びバナジウム
は、反応系に現位置で元素の反応性形態を生成し
得る、すなわち元素の骨組四面体単位「MO2 n」
を形成する程に反応性の任意の形態で導入し得
る。使用することができる化合物は酸化物、アル
コキシド、水酸化物、ハロゲン化物、塩化物、ヨ
ウ化物、硫酸塩、臭化物、有機塩、例えばカルボ
ン酸塩（例えば酢酸塩）、硫酸塩等を包含する。 FCAPO組成物の合成に必須ではないが、反応
混合物を掻き混ぜ又はその他の緩和な撹拌及び／
又は反応混合物に対する生成すべきFCAPO種又
は位相学上同様なアルミノリン酸塩、アルミノケ
イ酸塩若しくはモレキユラーシーブ組成物の種結
晶をシーデイングすれば、結晶化過程を容易にす
る。 結晶化の後、FCAPO生成物を単離し、かつ有
利には水洗し、かつ風乾することができる。合成
されたままのFCAPOは一般に、その内部気孔系
内にその生成に使用されたテンプレート剤の少な
くとも１種の形態を含有する。最も一般的には有
機成分は、有機含有反応系から製造される合成さ
れたままのアルミノケイ酸塩ゼオライトの場合と
一般に同様な電荷調和カチオンとして少なくとも
部分的に存在する。しかしながら、有機成分の幾
らか又は全部が特定のFCAPO種における吸蔵分
子種になることが可能である。一般的にテンプレ
ート剤、従つて吸蔵有機種はFCAPO生成物の気
孔系を通して自由に移動するには大き過ぎ、
FCAPOを200℃〜700℃の温度で焼成してこれら
有機種を熱分解することにより除去せねばならな
い。幾つかの例において、FCAPO生成物の気孔
は、特にテンプレート剤が小分子であれば、この
テンプレート剤の移動を可能にするのに充分な大
きさであり、したがつてその完全又は部分的な除
去はたとえばゼオライトの場合に行なわれるよう
な慣用の脱着法により達成することができる。本
発明書で使用する「合成されたまま」という用語
は、熱水結晶化工程の結果として結晶内気孔系を
占める有機成分が後合成処理により減少されて、
組成式： mR：（MxAlyPz）O2 における「ｍ」の値が0.02未満の値を有するよう
なFCAPO相の状態を包含しないものと理解され
る。焼成された生成物はテンプレート剤を含有し
ない、すなわちｍ＝０である。上記式のその他の
記号は、上記と同様である。「Ｍ」アルミニウム
又はリン源としてアルミニウムアルコキシドを使
用するそれらの製造の場合、対応するアルコール
が反応混合物中に必ず存在する。何故なら、これ
はアルコキシドの加水分解生成物であるからであ
る。このアルコールがテンプレート剤として合成
工程に関与するかどうかは求められなかつた。し
かしながら、本出願の目的のためには、このアル
コールは、たとえ合成されたままのFCAPO物質
中に存在するとしても、テンプレート剤の種類か
ら任意に省略される。 本発明のFCAPO組成物は、それぞれ「ｎ」の
正味の電荷−１及び＋１（ここで、「ｎ」は−３、
−２、−１、０又は＋１である）を有するMO2 n、
AlO2及びPO2四面体単位から生成されるので、
カチオン交換能の問題はAlO2 -四面体と電荷調和
カチオンとの間の化学量論関係が理想的に存在す
るゼオライトモレキユラーシーブの場合よりも著
しく複雑である。本発明の組成物において、
AlO2 -四面体はPO2 +四面体又は単純カチオン例
えばアルカリ金属カチオン、プロトン（H+）、反
応混合物に存在する「Ｍ」のカチオン又はテンプ
レート剤から誘導される有機カチオンのいずれか
との会合（association）により電気的に調和す
ることができる。同様に、MO2 n四面体もPO2 +又
はAlO2 -四面体、反応混合物中に存在する「Ｍ」
のカチオン、単純カチオン例えばアルカリ金属カ
チオン、プロトン（H+）、テンプレート剤から誘
導される有機カチオン、又は外部源から導入され
るその他の二価若しくは多価金属アニオン又はカ
チオンとの会合によつて電気的に調和することが
できる。さらに、隣接していないAlO2 -とPO2 +
の四面体対もそれぞれNa+及びOH-により調和
しうると見なされてきた〔フラニガン及びクロー
ス、モレキユラ・シーブ・ゼオライト−Ｉ、
ACS、ワシントン、DC（1971）〕。 本発明のFCAPO組成物はゼオライト型アルミ
ノケイ酸塩につき従来使用されているイオン交換
技術を用いて分析した場合カチオン交換能を示
し、かつ各種の格子構造に固有であり、少なくと
も直径約３Åの気孔直径を有する。FCAPO組成
物のイオン交換は、一般に合成の結果として存在
するテンプレートから誘導される有機成分が気孔
系から除去された後にのみ可能である。合成され
たままのFCAPO組成物中に存在する水を除去す
るための脱水は、一般に少なくとも或る程度まで
有機成分を除去することなく常法で達成されうる
が、有機種の不存在は吸着及び脱着手順を極めて
容易にする。本明細書中以降に例示するように、
FCAPO物質は種々の程度の熱水安定性及び熱安
定性を有し、或るものはこの点に関し極めて顕著
であり、モレキユラーシーブ吸着剤及び炭化水素
変換触媒又は触媒ベースとして機能する。 FCAPO組成物を調製するに際し、不活性プラ
スチツク材料、ポリテトラフルオロエチレンでラ
イニングしたステンレス鋼反応容器を用いて反応
混合物の汚染を防ぐのが好ましい。一般に各
FCAPO組成物を結晶化させる最終反応混合物
は、試薬の全部よりも少い混合物を作り、その後
これらの混合物に追加の試薬を単独で又は２種若
しくはそれ以上の試薬のその他の中間混合物の状
態で導入することにより作成される。いくつかの
場合では、混合した試薬は中間混合物においてそ
れらの固有特性を保持し、又他の場合には試薬の
内のいくらか又は全部が化学反応を起こして新た
な試薬を生成する。「混合物」という用語は、両
者の場合に適用される。さらに特記しない限り、
各中間混合物並びに最終反応混合物を、ほぼ均質
になるまで撹拌した。 反応生成物のＸ線パターンは、標準Ｘ線粉末回
折技術を使用するＸ−線分析により得られる。照
射源は高強度の銅ターゲツトの50Kvかつ40maで
操作されるＸ線管である。銅Ｋ−α照射線及びグ
ラフアイトモノクロメーターから得られる回折パ
ターンは、Ｘ線分光計シンチレーシヨンカウンタ
ー、パルス高さアナライザー及びストリツプチヤ
ート記録計により適当に記録される。平たく圧縮
した粉末試料を２秒の時定数を用いて毎分2゜（2θ）
にて走査する。オングストローム単位における面
間距離(d)は2θ（ここでθはチヤート紙に観察され
るブラツグ角度である）として表わされる回折ピ
ークの位置から得られる。強度はバツクグランド
を差し引いた後の回折ピークの高さから求められ
る。「Io」は最も強い線又はピークの強度であり、
「Ｉ」は他のピークの各々の強度である。或いは、
Ｘ線分析はニユージヤージ−州、チエリー・ヒル
在のシーメンス・コーポレーシヨン社から入手し
うるシーメンスタイプＫ−805X線源及びシーメ
ンスＤ−500X線粉末デイスラクトメーターによ
る銅Ｋ−α照射を用いて実施することができる。 当業者には理解されるように、パラメータ2θの
測定は人的及び機械的誤差を受け、これらが組み
合さると2θの各記録値につき約±0.4゜の不確実性
を与え得る。勿論、この不確実性も、2θ値から計
算されるｄ−間隔の記録値に表わされる。この不
正確さは当分野において一般的であり、かつ本発
明の結晶物質を互いに或いは従来技術の組成物か
ら区別することを妨げる程のものではない。記録
したＸ線パターンのいくつかでは、ｄ−間隔の相
対強度を表示法vs、ｓ、ｍ、ｗ及びvwで示し、
これらは極めて強力、強力、中庸、弱い、極めて
弱いをそれぞれ示す。 或る種の場合、合成した生成物の純度はそのＸ
線粉末回折パターンを参照して評価することがで
きる。すなわち、たとえば、試料が純粋であると
いわれる場合、試料のＸ線パターンは結晶性不純
物に起因する線を含まないことのみを意味し、非
晶質物質が存在しないことを意味しない。 本発明のモレキユラーシーブはＸ線粉末回折パ
ターンによつて特性化することができかつ以下の
表Ａ〜Ｖに示すＸ線パターンの内の１つを有する
ことができる。表における該Ｘ線パターンは特記
しない限り合成されたままと焼成した両方の形態
についてである： 【表】 【表】 【表】 【表】 【表】 【表】 【表】 【表】 【表】 ＊ 合成されたままの形態
【表】 ＊ 焼成形態
【表】 【表】 【表】 【表】 【表】 【表】 【表】 【表】 【表】 【表】 【表】 【表】 以下の例は発明を更に例示するために与えるも
ので、発明を制限するつもりのものではない。 例 １ （AsAPO−５の調製） ａ AsAPO−５を以下： 1.0−2.0 TPA：0.05−0.2 As2Oq：0.5−1.0
Al2O3：0.5−1.0 P2O5：40−100 H2O （ここで、「TPA」はトリプロピルアミンを
表わし、「ｑ」はヒ素の酸化状態を表わす） の反応混合物の成分のモル酸化物比によつて表
わされる組成を有する反応混合物から調製す
る。 反応混合物を密封ステンレス鋼圧力容器に入
れ、かつ有効温度において有効時間加熱するこ
とによつて反応混合物を温浸し（digest）、
AsAPO−５生成物の結晶を得る。ろ過によつ
て固体を回収し、水洗し、空気中室温で乾燥さ
せる。 AsAPO−５生成物の化学分析はAsAPO−
５生成物がヒ素、アルミニウム及びリンを第１
図の点Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ及びＦにより定められる
六角形組成領域内にある量で含有することを示
す。 AsAPO−５生成物のＸ線粉末回折パターン
は以下のデータにより特性化される。 2θ ｄ（Å） 相対強度 7.3−7.65 12.1−11.56 ｍ−vs 19.5−19.95 4.55−4.46 ｍ−ｓ 20.9−21.3 4.25−4.17 ｍ−vs 22.2−22.6 4.00−3.93 ｗ−vs 25.7−26.15 3.47−3.40 ｗ−ｍ ｂ 焼成AsAPO−５についてのＸ線粉末回折パ
ターンもまたａ項のＸ線パターンにより特性化
される。焼成された生成物はテンプレート剤を
含有しない、すなわちｍ＝０である。 ｃ ｂ項の焼成AsAPO−５を標準マクベイン−
ベーカー（Mc Bain−Bakr）重力吸着装置を
用いた吸着容量の研究に利用する場合、真空中
350℃で活性化した後の試料について測定を行
う。以下のデータを吸着の研究に用いる： 【表】 きい。
例 ２ （AsAPO−11の調製） ａ AsAPO−11を以下： 1.0−2.0 DPA：0.05−0.2 As2Oq：0.5−1.0
Al2O3：0.5−1.0 P2O5：40−100 H2O（ここで、
「DPA」はジ−ｎ−プロピルアミンを表わし、
「ｑ」はヒ素の酸化状態を表わす） の反応混合物の成分のモル酸化物比によつて表
わされる組成を有する反応混合物から調製す
る。 反応混合物を密封ステンレス鋼圧力容器に入
れ、かつ有効温度において有効時間加熱するこ
とによつて反応混合物を温浸し（digest）、
AsAPO−11生成物の結晶を得る。ろ過によつ
て固体を回収し、水洗し、空気中室温で乾燥さ
せる。 AsAPO−11生成物の化学析はAsAPO−11
生物がヒ素、アルミニウム及びリンを第１図の
点Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ｅ及びＦにより定められる
六角形組成領域内にある量で含有することを示
す。 AsAPO−11生成物のＸ線粉末回折パターン
は以下のデータにより特性化される。 2θ ｄ（Å） 相対強度 9.3−9.65 9.51−9.17 ｍ−ｓ 20.2−20.6 4.40−4.31 ｍ−ｓ 20.9−21.3 4.25−4.17 ｓ−vs 22.0−22.5 4.04−3.95 ｍ−ｓ 22.5−22.9 3.95−3.92 ｍ−ｓ 23.0−23.4 3.87−3.80 ｍ−vs ｂ 焼成AsAPO−11についてのＸ線粉末回折パ
ターンもまたａ項のＸ線パターンにより特性化
される。焼成された生成物はテンプレート剤を
含有しない、すなわちｍ＝０である。 ｃ ｂ項の焼成AsAPO−11を標準マクベイン−
ベーカー（Mc Bain−Bakr）重力吸着装置を
用いた吸着容量の研究に利用する場合、真空中
350℃で活性化した後の試料について測定を行
う。以下のデータを吸着の研究に用いる： 【表】 ＊ 典型的な吸着量
AsAPO〓11の気孔直径は約6Åである。
例 ３ （BAPO−５の調製） ａ BAPO−５を以下： 1.0−2.0 TPA：0.05−0.2 B2O3：0.5−1.0
Al2O3：0.5−1.0 P2O5：40−100 H2O （ここで、「TPA」はトリプロピルアミンを表
わす） の反応混合物の成分のモル酸化物比によつて表
わされる組成を有する反応混合物から調製す
る。 反応混合物を密封ステンレス鋼圧力容器に入
れ、かつ有効温度において有効時間加熱するこ
とによつて反応混合物を温浸し（digest）、
BAPO−５生成物を生成する。ろ過によつて
固体を回収し、水洗し、空気中室温で乾燥させ
る。 BAPO−５生成物の化学分析はBAPO−５
生成物がホウ素、アルミニウム及びリンを第１
図の点Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ｅ及びＦにより定めら
れる六角形組成領域内にある量で含有すること
を示す。 BAPO−５生成物のＸ線粉末回折パターン
は以下のデータにより特性化される。
2θ ｄ（Å） 相対強度 7.3−7.65 12.1−11.56 ｍ−vs 19.5−19.95 4.55−4.46 ｍ−ｓ 20.9−21.3 4.25−4.17 ｍ−vs 22.2−22.6 4.00−3.93 ｗ−vs 25.7−26.15 3.47−3.40 ｗ−ｍ ｂ 焼成BAPO−５についてのＸ線粉末回折パ
ターンもまたａ）項のＸ線パターンにより特性
化される。焼成された生成物はテンプレート剤
を含有しない、すなわちｍ＝ｏである。 ｃ ｂ項の焼成BAPO−５を標準マクベイン−
ベーカー（Me Bain−Bake）重力吸着装置を
用いた吸着容量の研究に利用する場合、真空中
350℃で活性化した後の試料について測定を行
う。以下のデータを吸着の研究に用いる： 【表】 い。
例 ４ （BAPO−11の調製） ａ BAPO−11を以下 1.0−2.0 DPA：0.05−0.2 B2O3：0.5−1.0
Al2O3：0.5−1.0 P2O5：40−100 H2O （ここで、「DPA」はジ−ｎ−プロピルアミン
を表表わす） の反応混合物の成分のモル酸化物比によつて表
わされる組成を有する反応混合物から調製す
る。 反応混合物を密封テンレス鋼圧力容器に入
れ、かつ有効温度において有効時間加熱するこ
とによつて反応混合物を温浸し（digest）、
BAPO−11生成物を生成する。ろ過によつて
固体を回収し、水洗し、空気中空温で乾燥させ
る。 BAPO−11生成物の化学分析はBAPO−11
生成物がホウ素、アルミニウム及びリンを第１
図の点Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ｅ及びＦにより定めら
れる六角形組成領域内にある量で含有すること
を示す。 BAPO−11生成物のＸ線粉末回折パターン
は以下のデータにより特性化される。 2θ ｄ（Å） 相対強度 9.3−9.65 9.51−9.17 ｍ−ｓ 20.2−20.6 4.40−4.31 ｍ−ｓ 20.9−21.3 4.25−4.17 ｓ−vs 22.0−22.5 4.04−3.95 ｍ−ｓ 22.5−22.9 3.95−3.92 ｍ−ｓ 23.0−23.4 3.87−3.80 ｍ−vs ｂ 焼成BAPO−11についてのＸ線粉末回折パ
ターンもまたａ項のＸ線パターンにより特性化
される。焼成された生成物はテンプレート剤を
含有しない、すなわちｍ＝０である。 ｃ ｂ項の焼成BAPO−11を標準マクベイン−
ベーカー（Mc Bain−Bake）重力吸着装置を
用いた吸着容量の研究に利用する場合、真空中
350℃で活性化した後の試料について測定を行
う。以下のデータを吸着の研究に用いる： 【表】 ＊ 典型的な吸着量
BAPO〓11の気孔直径は約6Åである。
例 ５ （BeAPO−５の調製） ａ BeAPO−５を以下： 1.0−2.0 TPA：0.1−0.4 BeO：0.5−1.0
Al2O3：0.5−1.0 P2O5：40−100 H2O （ここで、「TPA」はトリプロピルアミンを表
わす）の反応混合物の成分のモル酸化物比によ
つて表わされる組成を有する反応混合物から調
製する。 反応混合物を密封ステンレス鋼圧力容器に入
れ、かつ有効温度において有効時間加熱するこ
とによつて反応混合物を温浸し（digest）、
BeAPO−５の生成物の結晶を得る。ろ過によ
つて固体を回収し、水洗し、空気中室温で乾燥
させる。 BeAPO−５生成物の化学分析はBeAPO−
５生成物がベリリウム、アルミニウム及びリン
を第１図の点Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ｅ及びＦにより
定められる六角形組成領域内にある量で含有す
ることを示す。 BeAPO−５生成物のＸ線粉末回折パターン
は以下のデータにより特性化される。 2θ ｄ（Å） 相対強度 7.3−7.65 12.1−11.56 ｍ−vs 19.5−19.95 4.55−4.46 ｍ−ｓ 20.9−21.3 4.25−4.17 ｍ−vs 22.2−22.6 4.00−3.93 ｗ−vs 25.7−26.15 3.47−3.40 ｗ−ｍ ｂ 焼成BeAPO−５についてのＸ線粉末回折パ
ターンもまたａ項のＸ線パターンにより特性化
される。焼成された生成物はテンプレート剤を
含有しない、すなわちｍ＝０である。 ｃ ｂ項の焼成BeAPO−５を標準マクベイン−
ベーカー（Mc Bain−Bakr）重力吸着装置を
用いた吸着容量の研究に利用する場合、真空中
350℃で活性化した後の試料について測定を行
う。以下のデータを吸着の研究に用いる： 【表】 きい。
例 ６ （BeAPO−17の調製） ａ BeAPO−17を以下： 1.0−2.0 QN：0.1〜0.4 BeO：0.5−1.0
Al2O3：0.5−1.0 P2O5：40−100 H2O （ここで、「QN」はキヌクリジンを表わす）
の反応混合物の成分のモル酸化物比によつて表
わされる組成を有する反応混合物から調製す
る。 反応混合物を密封ステンレス鋼圧力容器に入
れ、かつ有効温度において有効時間熱すること
によつて反応混合物を温浸（digest）、BeAPO
−17生成物の結晶を得る。ろ過によつて固体を
回収し、水洗し、空気中室温で乾燥させる。 BeAPO−17生成物の化学分析はBeAPO−
17生成物がベリリウム、アルミニウム及びリン
を第１図の点Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ｅ及びＦにより
定められる六角形組成領域内にある量で含有す
ることを示す。 BeAPO−17生成物のＸ線粉末回析パターン
は以下のデータにより特性化される。 2θ ｄ（Å） 相対強度 7.7−7.75 11.5−11.4 vs 13.4 6.61 ｓ−vs 15.5−15.55 5.72−5.70 ｓ 19.65−19.7 4.52−4.51 ｗ−ｓ 20.5−20.6 4.33−4.31 vs 31.8−32.00 2.812−2.792 ｗ−ｓ ｂ 焼成BeAPO−17についてのＸ線粉末回折パ
ターンもまたａ項のＸ線パターンにより特性化
される。焼成された生成物はテンプレート剤を
含有しない、すなわちｍ＝０である。 ｃ ｂ項の焼成BeAPO−17を標準マクベイン−
ベーカー（Mc Bain−Bakr）重力吸着装置を
用いた吸着容量の研究に利用する場合、真空中
350℃で活性化した後の試料について測定を行
う。以下のデータを吸着の研究に用いる： 【表】 ＊ 典型的な吸着量
BeAPO−17の気孔直径は約4.3Åである。
例 ７ （CAPO−５の調製） ａ CAPO−５を以下： 1.0−2.0 TPA：0.05−0.2 Cr2Oq：0.5−1.0
Al2O3：0.5：1.0 P2O5：40−100 H2O （ここで、「TPA」はトリプロピルアミンを表
わし、「ｑ」はクロムの酸化状態を表わす） の反応混合物の成分のモル酸化物比によつて表
わされる組成を有する反応混合物から調製す
る。 反応混合物を密封ステンレス鋼圧力容器に入
れ、かつ有効温度において有効時間加熱するこ
とによつて反応混合物を温浸し（digest）、
CAPO−５生成物の結晶を得る。ろ過によつて
固体を回収し、水洗し、空気中室温で乾燥させ
る。 CAPO−５生成物の化学分析はCAPO−５生
成物がクロム、アルミニウム及びリンを第１図
の点Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ｅ及びＲにより定められ
る六角形組成領域内にある量で含有することを
示す。 CAPO−５生成物のＸ線粉末回折パターンは
以下のデータにより特性化される。 2θ ｄ（Å） 相対強度 7.3−7.65 12.1−11.56 ｍ−vs 19.5−19.95 4.55−4.46 ｍ−ｓ 20.9−21.3 4.25−4.17 ｍ−vs 22.2−22.6 4.00−3.93 ｗ−vs 25.7−26.15 3.47−3.40 ｗ−ｍ ｂ 焼成CAPO−５についてのＸ線粉末回折パタ
ーンもまたａ項のＸ線パターンにより特性化さ
れる。焼成された生成物はテンプレート剤を含
有しない、すなわちｍ＝０である。 ｃ ｂ項の焼成CAPO−５を標準マクベイン−ベ
ーカ−（Mc Bain−Bakr）重力吸着装置を用
いた吸着量の研究に利用する場合、真空中350
℃で活性化した後の試料について測定を行う。
以下のデータを吸着の研究に用いる： 【表】 い。
例 ８ （CAPO−31の調製） ａ CAPO−31を以下： 1.0−2.0 DPA：0.05−0.2 Cr2Oq：0.5−1.0
Al2O3：0.5−1.0 P2O5：40−100 H2O （ここで、「DPA」はジ−ｎ−プロピルアミン
を表わし、「ｑ」はクロムの酸化状態を表わす） の反応混合物の成分のモル酸化物比によつて表
わされる組成を有する反応混合物から調製す
る。 反応混合物にAlPO4−31（米国特許4310440
号）の結晶をシードしかつ反応混合物を密封ス
テンレス鋼圧力容器に入れ、かつ有効温度にお
いて有効時間加熱することによつて反応混合物
を温浸し（digest）、CAPO−31生成物の結晶
を得る。ろ過によつて固体を回収し、水洗し、
空気中室温で乾燥させる。 CAPO−31生成物の化学分析はCAPO−31生
成物がクロム、アルミニウム及びリンを第１図
の点Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ｅ及びＦにより定められ
る六角形組成領域内にある量で含有することを
示す。 CAPO−31生成物のＸ線粉末回折パターンは
以下のデータにより特性化される。 2θ ｄ（Å） 相対強度 8.5−8.6 10.40−10.28 ｍ−ｓ 20.2−20.3 4.40−4.37 ｍ 21.9−22.1 4.06−4.02 ｗ−ｍ 22.6−22.7 3.93−3.92 vs 31.7−31.8 2.823−2.814 ｗ−ｍ ｂ 焼成CAPO−31についてのＸ線粉末回折パタ
ーンもまたａ項のＸ線パターンにより特性化さ
れる。焼成された生成物はテンプレート剤を含
有しない、すなわちｍ＝０である。 ｃ ｂ項の焼成CAPO−31を標準マクベイン−ベ
ーカー（Me Bain−Bakr）重力吸着装置を用
いた吸着容量の研究に利用する場合、真空中
350℃で活性化した後の試料について測定を行
う。以下のデータを吸着の研究に用いる： 【表】 きい。
例 ９ （GaAPO−５の調製） ａ GaAPO−５を以下： 1.0−2.0 TPA：0.05−0.2 Ga2O3：0.5−1.0
Al2O3：0.5−1.0 P2O5：40−100 H2O （ここで、「TPA」はトリプロピルアミンを表
わす） の反応混合物の成分のモル酸化物比によつて表
わされる組成を有する反応混合物から調製す
る。 反応混合物を密封ステンレス鋼圧力容器に入
れ、かつ有効温度において有効時間加熱するこ
とによつて反応混合物を温浸し（digest）、
GaAPO−５生成物の結晶を得る。ろ過によつ
て固体を回収し、水洗し、空気中室温で乾燥さ
せる。 GaAPO−５生成物の化学分析はGaAPO−
５生成物がガリウム、アルミニウム及びリンを
第１図の点Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ｅ及びＦにより定
められる六角形組成領域内にある量で含有する
ことを示す。 GaAPO−５生成物のＸ線粉末回折パターン
は以下のデータにより特性化される。 2θ ｄ（Å） 相対強度 7.3−7.65 12.1−11.56 ｍ−vs 19.5−19.95 4.55−4.46 ｍ−ｓ 20.9−21.3 4.25−4.17 ｍ−vs 22.2−22.6 4.00−3.93 ｗ−vs 25.7−26.15 3.47−3.40 ｗ−ｍ ｂ 焼成GaAPO−５についてのＸ線粉末回折パ
ターンもまたａ項のＸ線パターンにより特性化
される。焼成された生成物はテンプレート剤を
含有しない、すなわちｍ＝０である。 ｃ ｂ項の焼成GaAPO−５を標準マクベイン−
ベーカー（Me Bain−Bakr）重力吸着装置を
用いた吸着容量の研究に利用する場合、真空中
350℃で活性化した後の試料について測定を行
う。以下のデータを吸着の研究に用いる： 【表】 きい。
例 10 （GaAPO−44の調製） ａ GaAPO−44を以下： 1.0−2.0 CHA：0.05−0.2 Ga2O3：0.5−1.0
Al2O3：0.5−1.0 P2O5：40−100 H2O （ここで、「CHA」はシクロヘキシルアミンを
表わす） の反応混合物の成分のモル酸化物比によつて表
わされる組成を有する反応混合物から調製す
る。 反応混合物を密封ステンレス鋼圧力容器に入
れ、かつ有効温度において有効時間加熱するこ
とによつて反応混合物を温浸し（digest）、
GaAPO−44生成物の結晶を得る。ろ過によつ
て固体を回収し、水洗し、空気中室温で乾燥さ
せる。 GaAPO−44生成物の化学分析はGaAPO−
44生成物がガリウム、アルミニウム及びリンを
第１図の点Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ及びＥにより定めら
れる六角形組成領域内にある量で含有すること
を示す。 GaAPO−44生成物のＸ線粉末回折パターン
は以下のデータにより特性化される。 2θ ｄ（Å） 相対強度 9.4−9.55 9.41−9.26 vs 13.0−13.1 6.81−6.76 ｗ−ｍ 16.0−16.2 5.54−5.47 ｗ−ｍ 20.6−20.85 4.31−4.26 ｓ−vs 24.3−24.4 3.66−3.65 ｗ−vs 30.7−30.95 2.912−2.889 ｗ−ｓ ｂ 焼成GaAPO−44を標準マクベイン−ベーカ
ー（Mc Bain−Bakr）重力吸着装置を用いた
吸着容量の研究に利用する場合、真空中350℃
で活性化した後の試料について測定を行う。以
下のデータを吸着の研究に用いる： 【表】 ＊ 典型的な吸着量
GaAPO−44の気孔直径は約4.3Åである。
例 11 （GeAPO−５の調製） ａ GeAPO−５を以下： 1.0−2.0 TPA：0.1−0.4 GeO2：0.5−1.0 Al2O3：0.5−1.0 P2O5：40−100 H2O （ここで、「TPA」はトリプロピルアミンを表
わす） の反応混合物の成分のモル酸化物比によつて表
わされる組成を有する反応混合物から調製す
る。 反応混合物を密封ステンレス鋼圧力容器に入
れ、かつ有効温度において有効時間加熱するこ
とによつて反応混合物を温浸し（digest）、
GeAPO−５生成物の結晶を得る。ろ過によつ
て固体を回収し、水洗し、空気中室温で乾燥さ
せる。 GeAPO−５生成物の化学分析はGeAPO−
５生成物がゲルマニウム、アルミニウム及びリ
ンを第１図の点Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ及びＥにより定
められる五角形組成領域内にある量で含有する
ことを示す。 GeAPO−５生成物のＸ線粉末回折パターン
は以下のデータにより特性化される。 2θ ｄ（Å） 相対強度 7.3−7.65 12.1−11.56 ｍ−vs 19.5−19.95 4.55−4.46 ｍ−ｓ 20.9−21.3 4.25−4.17 ｍ−vs 22.2−22.6 4.00−3.93 ｗ−vs 25.7−26.15 3.47−3.40 ｗ−ｍ ｂ 焼焼成GeAPO−５についてのＸ線粉末回折
パターンもまたａ項のＸ線パターンにより特性
化される。焼成された生成物はテンプレート剤
を含有しない、すなわちｍ＝０である。 ｃ ｂ項の焼成GeAPO−５を標準マクベイン−
ベーカー（Me Bain−Bakr）重力吸着装置を
用いた吸着容量の研究に利用する場合、真空中
350℃で活性化した後の試料について測定を行
う。以下のデータを吸着の研究に用いる： 【表】 きい。
例 12 （GeAPO−34の調製） ａ GeAPO−34を以下： 1.0−2.0 TEAOH：0.1−0.4 GeO2：0.5−1.0
Al2O3：0.5−1.0 P2O5：40−100 H2O （ここで、「TEAOH」は水酸化テトラエチル
アンモニウムを表わす） の反応混合物の成分のモル酸化物比によつて表
わされる組成を有する反応混合物から調製す
る。 反応混合物を密封ステンレス鋼圧力容器に入
れ、かつ有効温度において有効時間加熱するこ
とによつて反応混合物を温浸し（digest）、
GeAPO−34生成物の結晶を得る。ろ過によつ
て固体を回収し、水洗し、空気中室温で乾燥さ
せる。 GeAPO−34生成物の化学分析はGeAPO−
34生成物がゲルマニウム、アルミニウム及びリ
ンを第１図の点Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ及びＥにより定
められる五角形組成領域内にある量で含有する
ことを示す。 GeAPO−34生成物のＸ線粉末回析パターン
は以下のデータにより特性化される。 2θ ｄ（Å） 相対強度 9.4−9.65 9.41−9.17 ｓ−vs 15.9−16.2 5.57−5.47 vw−ｍ 17.85−18.4 4.97−4.82 ｗ−ｓ 20.3−20.9 4.37−4.25 ｍ−vs 24.95−25.4 3.57−3.51 vw−ｓ 30.3−30.8 2.95−2.90 ｗ−ｓ ｂ 焼成GeAPO−34についてのＸ線粉末回折パ
ターンもまたａ項のＸ線パターンにより特性化
される。焼成された生成物はテンプレート剤を
含有しない、すなわちｍ＝０である。 ｃ ｂ項の焼成GeAPO−34を標準マクベイン−
ベーカー（Mc Bain−Bakr）重力吸着装置を
用いた吸着容量の研究に利用する場合、真空中
350℃で活性化した後の試料について測定を行
う。以下のデータを吸着の研究に用いる： 【表】 ＊ 典型的な吸着量
GeAPO−34の気孔直径は約4.3Åである。
例 13 （LiAPO−５の調製） ａ LiAPO−５を以下： 1.0−2.0 TPA：0.05−0.2 Li2O：0.5−1.0
Al2O3：0.5−1.0 P2O5：40−100 H2O （ここで、「TPA」はトリプロピルアミンを表
わす） の反応混合物の成分のモル酸化物比によつて表
わされる組成を有する反応混合物から調製す
る。 反応混合物を密封ステンレス鋼圧力容器に入
れ、かつ有効温度において有効時間加熱するこ
とによつて反応混合物を温浸し（digest）、
LiAPO−５生成物の結晶を得る。ろ過によつ
て固体を回収し、水洗し、空気中室温で乾燥さ
せる。 LiAPO−５生成物の化学分析はLiAPO−５
生成物がリチウム、アルミニウム及びリンを第
１図の点Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ｅ及びＦにより定め
られる六角形組成領域内にある量で含有するこ
とを示す。 LiAPO−５生成物のＸ線粉末回折パターン
は以下のデータにより特性化される。 2θ ｄ（Å） 相対強度 7.3−7.65 12.1−11.56 ｍ−vs 19.5−19.95 4.55−4.46 ｍ−ｓ 20.9−21.3 4.25−4.17 ｍ−vs 22.2−22.6 4.00−3.93 ｗ−vs 25.7−26.15 3.47−3.40 ｗ−ｍ ｂ 焼成LiAPO−５についてのＸ線粉末回折パ
ターンもまたａ項のＸ線パターンにより特性化
される。焼成された生成物はテンプレート剤を
含有しない、すなわちｍ＝０である。 ｃ ｂ項の焼成LiAPO−５を標準マクベイン−
ベーカー（Mc Bain−Bakr）重力吸着装置を
用いた吸着容量の研究に利用する場合、真空中
350℃で活性化した後の試料について測定を行
う。以下のデータを吸着の研究に用いる： 【表】 きい。
例 14 （LiAPO−11の調製） ａ LiAPO−11を以下： 1.0−2.0 DPA：0.05−0.2 Li2O：0.5−1.0
Al2O3：0.5−1.0 P2O5：40−100 H2O （ここで、「DPA」はジ−ｎ−プロピルアミン
を表わす） の反応混合物の成分のモル酸化物比によつて表
わされる組成を有する反応混合物から調製す
る。 反応混合物を密封ステンレス鋼圧力容器に入
れ、かつ有効温度において有効時間加熱するこ
とによつて反応混合物を温浸し（digest）、
LiAPO−11生成物の結晶を得る。ろ過によつ
て固体を回収し、水洗し、空気中室温で乾燥さ
せる。 LiAPO−11生成物の化学分析はLiAPO−11
生成物がリチウム、アルミニウム及びリンを第
１図の点Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ｅ及びＦにより定め
られる六角形組成領域内にある量で含有するこ
とを示す。 LiAPO−11生成物のＸ線粉末回析パターン
は以下のデータにより特性化される。 2θ ｄ（Å） 相対強度 9.3−9.65 9.51−9.17 ｍ−ｓ 20.2−20.6 4.40−4.31 ｍ−ｓ 20.9−21.3 4.25−4.17 ｓ−vs 22.0−22.5 4.04−3.95 ｍ−ｓ 22.5−22.9 3.95−3.92 ｍ−ｓ 23.0−23.4 3.87−3.80 ｍ−vs ｂ 焼成LiAPO−11についてのＸ線粉末回折パ
ターンもまたａ項のＸ線パターンにより特性化
される。焼成された生成物はテンプレート剤を
含有しない、すなわちｍ＝０である。 ｃ ｂ項の焼成LiAPO−11を標準マクベイン−
ベーカー（Mc Bain−Bakr）重力吸着装置を
用いた吸着容量の研究に利用する場合、真空中
350℃で活性化した後の試料について測定を行
う。以下のデータを吸着の研究に用いる： 【表】 ＊ 典型的な吸着量
LiAPO〓11の気孔直径は約6Åである。
例 15 （VAPO−５の調製） ａ VAPO−５を以下： 1.0−2.0 TPA：0.05−0.2 V2Oq：0.5−1.0
Al2O3：0.5−1.0 P2O5：40−100 H2O （ここで、「TPA」」はトリプロピルアミンを
表わし、「ｑ」はバナジウムの酸化状態を表わ
す） の反応混合物の成分のモル酸化物比によつて表
わされる組成を有する反応混合物から調製す
る。 反応混合物を密封ステンレス鋼圧力容器に入
れ、かつ有効温度において有効時間加熱するこ
とによつて反応混合物を温浸し（digest）、
VAPO−５生成物の結晶を得る。ろ過によつ
て固体を回収し、水洗し、空気中室温で乾燥さ
せる。 VAPO−５生成物の化学分析はVAPO−５
生成物がバナジウム、アルミニウム及びリンを
第１図の点Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ｅ及びＦにより定
められる六角形組成領域内にある量で含有する
ことを示す。 VAPO−５生成物のＸ線粉末回折パターン
は以下のデータにより特性化される。 2θ ｄ（Å） 相対強度 7.3−7.65 12.1−11.56 ｍ−vs 19.5−19.95 4.55−4.46 ｍ−vs 20.9−21.3 4.25−4.17 ｍ−vs 22.2−22.6 4.00−3.93 ｗ−vs 25.7−26.15 3.47−3.40 ｗ−ｍ ｂ 焼成VAPO−５についてのＸ線粉末回折パ
ターンもまたａ項のＸ線パターンにより特性化
される。焼成された生成物はテンプレート剤を
含有しない、すなわちｍ＝０である。 ｃ ｂ項の焼成VAPO−５を標準マクベイン−
ベーカー（Mc Bain−Bakr）重力吸着装置を
用いた吸着容量の研究に利用る場合、真空中
350℃で活性化した後の試料について測定を行
う。以下のデータを吸着の研究に用いる： 【表】 い。
例 16 （VAPO−11の調整） ａ VAPO−11を以下： 1.0−2.0 DPA：0.05−0.2 V2Oq：0.5−1.0
Al2O3：0.5−１ P2O5：40−100 H2O （ここで、「DPA」はジ−ｎ−プロピルアミン
を表わし、「ｑ」はバナジウムの酸化状態を表
わす）の反応混合物の成分のモル酸化物比によ
つて表わされる組成を有する反応混合物から調
製する。 反応混合物を密封ステンレス鋼圧力容器に入
れ、かつ有効温度において有効時間加熱するこ
とによつて反応混合物を温浸し（digest）、
VAPO−11生成物の結晶を得る。ろ過によつ
て固体を回収し、水洗し、空気中室温で乾燥さ
せる。 VAPO−11生成物の化学分析はVAPO−11
生成物がバナジウム、アルミニウム及びリンを
第１図の点Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ｅ及びＦにより定
められる六角形組成領域内にある量で含有する
ことを示す。 VAPO−11生成物のＸ線粉末回折パターン
は以下のデータにより特性化される。 2θ ｄ（Å） 相対強度 9.3−9.65 9.51−9.17 ｍ−ｓ 20.2−20.6 4.40−4.31 ｍ−ｓ 20.9−21.3 4.25−4.17 ｓ−vs 22.0−22.5 4.04−3.95 ｍ−ｓ 22.5−22.9 3.95−3.92 ｍ−ｓ 23.0−23.4 3.87−3.80 ｍ−vs ｂ 焼成VAPO−11についてのＸ線粉末回折パ
ターンもまたａ項のＸ線パターンにより特性化
される。焼成された生成物はテンプレート剤を
含有しない、すなわちｍ＝０である。 ｃ ｂ項の焼成VAPO−11を標準マクベイン−
ベーカー（Me Bain−Bakr）重力吸着装置を
用いた吸着容量の研究に利用する場合、真空中
350℃で活性化した後の試料について測定を行
う。以下のデータを吸着の研究に用いる： 【表】 ＊ 典型的な吸着量
VAPO〓11の気孔直径は約6Åである。
例 17 （AsGaAPO−５の調製） ａ AsGaAPO−５を以下： 1.0−2.0 TPA：0.05−0.2（Ｍ）2Oq：0.5−1.0
Al2O3：0.5−1.0 P2O5：40−100 H2O （ここで、ハ「TPA」はトリプロピルアミン
を表わし、「ｑ」は「Ｍ」（ヒ素及びガリウム）
の酸化状態を表わす） の反応混合物の成分のモル酸化物比によつて表
わされる組成を有する反応混合物から調製す
る。 反応混合物を密封ステンレス鋼圧力容器に入
れ、かつ有効温度において有効時間加熱するこ
とによつて反応混合物を温浸し（digest）、
AsGaAPO−５生成物を生成する。ろ過によつ
て固体を回収し、水洗し、空気中室温で乾燥さ
せる。 AsGaAPO−５生成物の化学分析は
AsGaAPO−５生成物がヒ素ガリウム、アルミ
ニウム及びリンを第１図の点Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ及
びＥにより定められる五角形組成領域内にある
量で含有することを示す。 AsGaAPO−５生成物のＸ線粉末回折パター
ンは以下のデータにより特性化される。 2θ ｄ（Å） 相対強度 7.3−7.65 12.1−11.56 ｍ−vs 19.5−19.95 4.55−4.46 ｍ−ｓ 20.9−21.3 4.25−4.17 ｍ−vs 22.2−22.6 4.00−3.93 ｗ−vs 25.7−26.15 3.47−3.40 ｗ−ｍ ｂ 焼成AsGaAPO−５についてのＸ線粉末回折
パターンもまたａ項のＸ線パターンにより特性
化される。焼成された生成物はテンプレート剤
を含有しない、すなわちｍ＝０である。 ｃ ｂ項の焼成AsGaAPO−５を標準マクベイン
−ベーカー（Mc Bain−Bakr）重力吸着装置
を用いた吸着容量の研究に利用する場合、真空
中350℃で活性化した後の試料について測定を
行う。以下のデータを吸着の研究に用いる： 【表】 大きい。
例 18 （BeGeAPO−11の調製） ａ BeGeAPO−11を以下： 1.0−2.0 DPA：0.05−0.2（Ｍ）2Oq：0.5−1.0
Al2O3：0.5−1.0 P2O5：40−100 H2O （ここで、「DPA」はジ−ｎ−プロピルアミン
を表わし、「ｑ」は「Ｍ」（ベリリウム及びゲル
マニウム）の酸化状態を表わす） の反応混合物の成分のモル酸化物比によつて表
わされる組成を有する反応混合物から調製す
る。 反応混合物を密封ステンレス鋼圧力容器に入
れ、かつ有効温度において有効時間加熱するこ
とによつて反応混合物を温浸し（digest）、
BeGeAPO−11生成物を生成する。ろ過によつ
て固体を回収し、水洗し、空気中室温で乾燥さ
せる。 BeGeAPO−11生成物の化学分析は
BeGeAPO−11生成物がベリリウム、ゲルマニ
ウム、アルミニウム及びリンを第１図の点Ａ，
Ｂ，Ｃ，Ｄ及びＥにより定められる五角形組成
領域内にある量で含有することを示す。 BeGeAPO−11生成物のＸ線粉末回折パター
ンは以下のデータにより特性化される。 2θ ｄ（Å） 相対強度 9.3−9.65 4.51−9.17 ｍ−ｓ 20.2−20.6 4.40−4.31 ｍ−ｓ 20.9−21.3 4.25−4.17 ｓ−vs 22.0−22.5 4.04−3.95 ｍ−ｓ 22.5−22.9 3.95−3.92 ｍ−ｓ 23.0−23.4 3.87−3.80 ｍ−vs ｂ 焼成BeGeAPO−11についてのＸ線粉末回折
パターンもまたａ項のＸ線パターンにより特性
化される。焼成された生成物はテンプレート剤
を含有しない、すなわちｍ＝０である。 ｃ ｂ項の焼成BeGeAPO−11を標準マクベイン
−ベーカー（Mc Bain−Bakr）重力吸着装置
を用いた吸着容量の研究に利用する場合、真空
中350℃で活性化した後の試料について測定を
行う。以下のデータを吸着の研究に用いる： 【表】 ＊ 典型的な吸着量
BeGeAPO〓11の気孔直径は約6Åである。
例 19 （CrGaAPO−17の調製） ａ CrGaAPO−17を以下： 1.0−2.0 QN：0.05−0.2（Ｍ）2Oq：0.5−1.0
Al2O3：0.5−1.0 P2O5：40−100 H2O （ここで、「QN」はキヌクリジンを表わし、
「ｑ」は「Ｍ」（クロム及びガリウムの酸化状態
を表わす） の反応混合物の成分のモル酸化物比によつて表
わされる組成を有する反応混合物から調製す
る。 反応混合物を密封ステンレス鋼圧力容器に入
れ、かつ有効温度において有効時間加熱するこ
とによつて反応混合物を温浸し（digest）、
CrGaAPO−17生成物を生成する。ろ過によつ
て固体を回収し、水洗し、空気中室温で乾燥さ
せる。 CrGaAPO−17生成物の化学分析は
CrGaAPO−17生成物がクロム、ガリウム、ア
ルミニウム及びリンを第１図の点Ａ，Ｂ，Ｃ，
Ｄ及びＥにより定められる五角形組成領域内に
ある量で含有することを示す。 CrGaAPO−17生成物のＸ線粉末回折パター
ンは以下のデータにより特性化される。 2θ ｄ（Å） 相対強度 7.7−7.75 11.5−11.4 vs 13.4 6.61 ｓ−vs 15.5−15.55 5.72−5.70 ｓ 19.65−19.7 4.52−4.51 ｗ−ｓ 20.5−20.6 4.33−4.31 vs 31.8−32.00 2.812−2.797 ｗ−ｓ ｂ 焼成CrGaAPO−17についてのＸ線粉末回折
パターンもまたａ項のＸ線パターンにより特性
化される。焼成された生成物はテンプレート剤
を含有しない、すなわちｍ＝０である。 ｃ ｂ項の焼成CrGaAPO−17を標準マクベイン
−ベーカー（Mc Bain−Bakr）重力吸着装置
を用いた吸着容量の研究に利用する場合、真空
中350℃で活性化した後の試料について測定を
行う。以下のデータを吸着の研究に用いる： 【表】 る。
例 20 （AsBeAPO−31の調製） ａ AsBeAPO−31を以下：： 1.0−2.0 DPA：0.05−0.2（Ｍ）2Oq：0.5−1.0
Al2O3：0.5−1.0 P2O5：40−100 H2O （ここで、「DPA」はジ−ｎ−プロピルアミン
を表わし、「ｑ」は「Ｍ」（ヒ素及びベリリウ
ム）の酸化状態を表わす） の反応混合物の成分のモル酸化物比によつて表
わされる組成を有する反応混合物から調製す
る。 反応混合物にAlPO4−31（米国特許4310440
号）をシードし、かつ反応混合物を密封ステン
レス鋼圧力容器に入れ、かつ有効温度において
有効時間加熱することによつて反応混合物を温
浸し（digest）、AsBeAPO−31生成物を生成
する。ろ過によつて固体を回収し、水洗し、空
気中室温で乾燥させる。 AsBeAPO−31生成物の化学分析は
AsBeAPO−31生成物がヒ素、ベリリウム、ア
ルミニウム及びリンを第１図の点Ａ，Ｂ，Ｃ，
Ｄ及びＥにより定められる五角形組成領域内に
ある量で含有することを示す。 AsBeAPO−31生成物のＸ線粉末回折パター
ンは以下のデータにより特性化される。 2θ ｄ（Å） 相対強度 8.5−8.6 10.40−10.28 ｍ−ｓ 20.2−20.3 4.40−4.37 ｍ 21.9−22.1 4.06−4.02 ｗ−ｍ 22.6−22.7 3.93−3.92 vs 31.7−31.8 2.823−2.814 ｗ−ｍ ｂ 焼成AsBeAPO−31についてのＸ線粉末回折
パターンもまたａ項のＸ線パターンにより特性
化される。焼成された生成物はテンプレート剤
を含有しない、すなわちｍ＝０である。 ｃ ｂ項の焼成AsBeAPO−31を標準マクベイン
−ベーカー（Mc Bain−Bakr）重力吸着装置
を用いた吸着容量の研究に利用する場合、真空
中350℃で活性化した後の試料について測定を
行う。以下のデータを吸着の研究に用いる： 【表】 大きい。
例 21 （AsVBeAPO−34の調製） ａ AsVBeAPO−34を以下： 1.0−2.0 TEAOH：0.05−0.2（Ｍ）2Oq：0.5−
1.0 Al2O3：0.5−1.0 P2O5：40−100 H2O （ここで、「TEAOH」は水酸化テトラエチル
アンモニウムを表わし、「ｑ」は「Ｍ」（ヒ素、
バナジウム及びベリリウム）の酸化状態を表わ
す） の反応混合物の成分のモル酸化物比によつて表
わされる組成を有する反応混合物から調製す
る。 反応混合物を密封ステンレス鋼圧力容器に入
れ、かつ有効温度において有効時間加熱するこ
とによつて反応混合物を温浸し（digest）、、
AsVBeAPO−34生成物を生成する。ろ過によ
つて固体を回収し、水洗し、空気中室温で乾燥
させる。 AsVBeAPO−34生成物の化学分析は
AsVBeAPO−34生成物がヒ素、バナジウム、
ベリリウム、アルミニウム及びリンを第１図の
点Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ，及びＥにより定められる五
角形組成領域内にある量で含有することを示
す。 AsVBeAPO−34生成物のＸ線粉末回折パタ
ーンは以下のデータにより特性化される。 2θ ｄ（Å） 相対強度 9.4−9.65 9.41−9.17 ｓ−vs 15.9−16.2 5.57−5.47 vw−ｍ 17.85−18.4 4.97−4.82 ｗ−ｓ 20.3−20.9 4.37−4.25 ｍ−vs 24.95−25.4 3.57−3.51 vw−ｓ 30.3−30.8 2.95−2.90 ｗ−ｓ ｂ 焼成AsVBeAPO−34についてのＸ線粉末回
折パターンもまたａ項のＸ線パターンにより特
性化される。焼成された生成物はテンプレート
剤を含有しない、すなわちｍ＝０である。 ｃ ｂ項の焼成AsVBeAPO−34を標準マクベイ
ン−ベーカー（Me Bain−Bakr）重力吸着装
置を用いた吸着容量の研究に利用する場合、真
空中350℃で活性化した後の試料について測定
を行う。以下のデータを吸着の研究に用いる： 【表】 ある。
例 22 （GeBAPO−44の調製） ａ GeBAPO−44を以下、 1.0−2.0 CHA：0.05−0.2（Ｍ）2Oq：0.5−1.0
Al2O3：0.5−1.0 P2O5：40−100 H2O （ここで、「CHA」はシクロヘキシルアミンを
表わし、「ｑ」は「Ｍ」（ホウ素及びゲルマニウ
ムの酸化状態を表わす） の反応混合物の成分のモル酸化物比によつて表
わされる組成を有する反応混合物から調製す
る。 反応混合物を密封ステンレス鋼圧力容器に入
れ、かつ有効温度において有効時間加熱するこ
とによつて反応混合物を温浸し（digest）、
GeBAPO−44生成物を生成する。ろ過によつ
て固体を回収し、水洗し、空気中室温で乾燥さ
せる。 GeBAPO−44生成物の化学分析はGeBAPO
−44生成物がホウ素、ゲルマニウム、アルミニ
ウム及びリンを第１図の点Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ及び
Ｅにより定められる五角形組成領域内にある量
で含有することを示す。 GeBAPO−44生成物のＸ線粉末回折パター
ンは以下のデータにより特性化される。 2θ ｄ（Å） 相対強度 9.4−9.55 9.41−9.26 vs 13.0−13.1 6.81−6.76 ｗ−ｍ 16.0−16.2 5.54−5.47 ｗ−ｍ 20.6−20.85 4.31−4.26 ｓ−vs 24.3−24.4 3.66−3.65 ｗ−vs 30.7−30.95 2.912−2.889 ｗ−ｓ ｂ 焼成GeBAPO−44を標準マクベイン−ベー
カー（Me Bain−Bakr）重力吸着装置を用い
た吸着容量の研究に利用する場合、真空中350
℃で活性化した後の試料について測定を行う。
以下のデータを吸着の研究に用いる： 【表】 る。
方法の用途 本発明のFCAPO組成物は一般に親水性であ
り、かつたとえばパラフイン、オレフインおよび
芳香族種、たとえばベンゼン、キシレン及びクメ
ンのような一般的炭化水素分子全般にわたり優先
的に水を吸着する。したがつて、本FCAPO組成
物は一群として天然ガス乾燥及びクラツキングガ
ス乾燥のような吸着分離／精製工程における乾燥
剤として有用である。さらに、たとえば二酸化炭
素、窒素、酸素及び水素のようないわゆる永久気
体についても水が優先的に吸着される。したがつ
て、これらのFCAPOはリホーマー水素流の乾燥
及び酸素、窒素又は空気の液化前の乾燥に好適に
使用される。 さらに、本発明のFCAPO組成物は新規な表面
選択特性を示し、多くの炭化水素変換および酸化
燃焼反応における触媒又は触媒ベースとして有用
である。これらには、当業界で周知された方法に
より触媒活性金属を含浸させ或いは他の方法で充
填することができ、かつたとえばシリカ若しくは
アルミナベースを有する触媒組成物を加工する際
に使用することができる。一般的種類のうち、約
４Åより大きい気孔を有するそれらの種が触媒用
途に好適である。 FCAPOの組成物により触媒される炭化水素変
換反応のうちには分解、水添分解、芳香族及びイ
ソパラフインタイプの両者に対するアルキル化、
キシレン異性化を含む異性化、重合、リホーミン
グ、水素添加、脱水素化、アルキル交換、脱アル
キル化、水添脱環化及び脱水素環化がある。 たとえば白金若しくはパラジウムのような水素
化促進剤を含有するFCAPO触媒組成物を使用し
て、重質残油原料、環式原料及びその他の水添分
解しうる添加原料油を、２〜80の範囲の水素対炭
化水素のモル比、10〜3500p.a.i.g.（0.7〜250Kg／
cm2Ｇ）の範囲の圧力及び0.1〜20、好ましくは1.0
〜10の範囲の液体空時速度（LHSV）を使用して
400〓〜825〓（204゜〜441℃）の範囲の温度にて
水添分解することができる。 水添分解に使用するFCAPO触媒組成物は、さ
らに炭化水素供給原料が約700〓〜1000〓（371゜
〜538℃）の温度、100〜500p.s.i，g.（７〜35Kg／
cm2Ｇ）の水素圧力、0.1〜10の範囲のLHSV値及
び１〜20、好ましくは４〜12の範囲の水素対炭化
水素モル比にて触媒と接触するリホーミングプロ
セスに使用するにも適している。 これらの同じ触媒、すなわち水素化促進剤を含
有する触媒は、さらにたとえばノルマルパラフイ
ンのような供給原料を飽和の側鎖異性体に変換さ
せる水添異性化反応においても有用である。水添
異性化は約200〓〜600〓（93゜〜316℃）、好まし
くは300〓〜550〓（149゜〜288℃）の温度にて約
0.2〜1.0のLHSV値で行なわれる。水素を１〜５
のモル比（水素対炭化水素）にて炭化水素供給原
料と混合して反応器へ供給する。 それより若干高い温度、すなわち約650〓〜
1000〓（343゜〜538℃）好ましくは850〓〜950〓
（454゜〜510℃）かつ一般に約15〜50p.s.i.g.（1.1〜
3.5Kg／cm2Ｇ）の範囲の若干低い圧力にて、同じ
触媒組成物を使用してノルマルパラフインを水添
異性化する。好ましくは、パラフイン供給原料は
C7−C20の範囲の炭素数を有するノルマルパラフ
インからなつている。供給原料と触媒との間の接
触時間は一般に、たとえばオレフイン重合及びパ
ラフイン分解のような望ましくない副反応を回避
するため、比較的短い。0.1〜10、好ましくは1.0
〜6.0の範囲のLHSV値が適している。 本発明のFCAPO触媒の独特な結晶構造並びに
アルカリ金属を全く含有しない形態でそれらが入
手し得ることは、アルキル芳香族化合物の変換、
特にトルエン、エチレン、トリメチルベンゼン、
テトラメチルベンゼンなどの接触不均化反応に使
用するのに好適である。この不均化法において
は、異性化及びアルキル交換も生じうる。好まし
くは、この触媒組成物には、第族の貴金属補助
剤を単独で又は第−Ｂ族の金属、たとえばタン
グステン、モリブデン及びクロムと組み合せて全
組成物の内約３〜15重量％の量で含ませる。必ら
ずしも必要ではないが、外来の水素を反応帯域中
に存在させて、反応帯域を約400〜750〓（240゜〜
399℃）の温度、100〜2000p.s.i.g.（７〜140Kg／cm2
Ｇ）の範囲の圧力、かつ0.1〜15の範囲のLHSV
値に維持することができる。 接触熱分解プロセスは、好ましくはたとえば軽
油、重質ナフサ、脱アスフアルト原油残留物など
の供給原料を用いてFCAPO触媒により行なわ
れ、主たる所望生成物はガソリンである。850〜
1100〓（454゜〜593℃）の温度条件、0.5〜10の
LHSV値及び約０〜50p.s.i.g.（０〜3.5Kg／cm2Ｇ）
の圧力条件が適している。 パラフイン系炭化水素供給原料、好ましくは６
個より多い炭素原子を有するノルマルパラフイン
を使用してベンゼン、キシレン、トルエンなどを
生成させる脱水素環化反応は、接触熱分解と本質
的に同じ反応条件を用いて行なわれる。これらの
反応につき、FCAPO触媒を、たとえばコバルト
及びニツケルのような第族の非貴金属カチオン
と組み合せて使用するのが好適である。 環構造を実質的に水素化することなく芳香族核
からパラフイン系側鎖を開裂させることが望まし
い接触脱アルキル化においては、約800〜1000〓
（427゜〜538℃）の範囲の比較的高温度が約300〜
1000p.s.i.g.（21〜70Kg／cm2Ｇ）の中庸の水素圧力
下で使用され、その他の条件は、上記触媒水添分
解におけると同様である。好適触媒は、接触脱水
素環化に関連して説明したと同じタイプのもので
ある。ここで考えられる特に望ましい脱アルキル
化反応は、メチルナフタレンからナフタレンへの
変換並びにトルエン及び（又は）キシレンからベ
ンゼンへの変換を包含する。 接触ハイドロフアイニングにおいては、主たる
目的は原料中の有機硫黄及び（又は）窒素化合物
の選択的水素化分解をその炭化水素分子に実質的
に影響を及ぼすことなく促進することである。こ
の目的で、接触水添分解につき上記したと同じ一
般的条件及び脱水素環化運転に関連して記載した
と同じ一般的性質の触媒を使用するのが好適であ
る。供給原料はガソリン留分、ケロシン、ジエツ
ト燃料留分、デイーゼル留分、軽質及び重質軽
油、脱アスフアルト残油などを包含し、これらは
いずれも約５重量％までの硫黄と約３重量％まで
の窒素とを含有することができる。 同様な条件を使用して、相当な割合の有機窒素
及び有機硫黄化合物を含有する炭化水素原料のハ
イドロフアイニング、すなわち脱窒素及び脱硫を
行なうことができる。相当量のこの種の成分の存
在は水添分解の触媒活性を著しく阻害することが
一般に認められている。したがつて、より少ない
有機窒素化合物を含有する原料につき必要とされ
るよりも比較的多い窒素質の原料に関し、１回の
通過で同程度の水添分解変換を得ることが望まし
ければ、より過激な条件で操作する必要がある。
したがつて、脱窒素、脱硫及び（又は）水添分解
を任意所定の状況下で最も迅速に行ないうる条件
は、必らず供給原料の特性、特に供給原料におけ
る有機窒素化合物の濃度を考慮して決定される。
これら組成物の水添分解活性に対する有機窒素化
合物の作用の結果、必らずしも比較的高い有機窒
素含有量を有する所定の供給原料を最小の水添分
解、たとえば１回の通過当り20容量％未満のフレ
ツシユ原料にて脱窒素するのに最も適した条件
は、たとえば有機窒素化合物のような水添分解阻
害成分をより、低い濃度で有する別の供給原料を
水添分解するのに好適な条件と同じではないと思
われる。したがつて当業界においては、或る種の
原料を予備的スクリーニング試験に基づき特定の
触媒及び供給原料と接触させるべき条件を確立す
るのが慣例となつてきた。 異性化反応は、酸性度の若干高い触媒を使用し
てリホーミングにつき上記したと同様な条件下で
行なわれる。好ましくは、オレフインは500〜900
〓（260゜〜482℃）の温度で異性化されるのに対
し、パラフイン、ナフテン及びアルキル芳香族は
700〜1000〓（371゜〜538℃）の温度で異性化され
る。ここで考えられる特に望ましい異性化反応は
ｎ−ヘプテン及び（又は）ｎ−オクタンからイソ
ヘプタン及びイソ−オクタンへの変換、ブタンか
らイソブタンへの変換、メチルシクロペンタンか
らシクロヘキサンへの変換、メタ−キシレン及び
（又は）オルト−キシレンからパラ−キシレンへ
の変換、１−ブテンから２−ブテン及び（又は）
イソプテンへの変換、ｎ−ヘキセンからイソヘキ
センへの変換、シクロヘキセンからメチルシクロ
ペンテンへの変換などを包含する。触媒の好適形
態は、FCAPOと第−Ａ族、第−Ｂ族の金属
及び稀土類金属の多価金属化合物（たとえば、硫
化物）との組み合せである。アルキル化及び脱ア
ルキル化プロセスについては少なくとも５Åの気
孔を有するFCAPO組成物が好適である。アルキ
ル芳香族の脱アルキル化につき使用する場合、温
度は一般に少なくとも350〓（177℃）であり、供
給原料又は変換生成物の相当な分野が生ずる温度
まで、一般に約700〓（371℃）までの範囲であ
る。好ましくは、温度は少なくとも450〓（232
℃）、かつ脱アルキル化を受ける化合物の臨界温
度以下である。圧力条件は少なくとも芳香族原料
を液体状態に保持するように使用される。アルキ
ル化については、温度は250〓（121℃）程度に低
くすることもできるが、好ましくは少なくとも
350〓（177℃）である。ベンゼン、トルエン及び
キシレンのアルキル化においては、好適アルキル
化剤はたとえばエチレン及びプロピレンのような
オレフインである。
第１図は本発明の組成物に関するパラメータを
モル分率として示した三成分図であり、第２図は
好適な組成物に関するパラメータをモル分率とし
て示した三成分図であり、第３図は本発明の組成
物の製造に使用される反応混合物に関するパラメ
ータをモル分率として示した三成分図である。
モル分率として示した三成分図であり、第２図は
好適な組成物に関するパラメータをモル分率とし
て示した三成分図であり、第３図は本発明の組成
物の製造に使用される反応混合物に関するパラメ
ータをモル分率として示した三成分図である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 無水基準で式： mR：MxAlyPz）O2 （式中、「Ｒ」は結晶内細孔系に存在する少なく
とも１種の有機テンプレート剤を表わし；「ｍ」
は（MxAlyPz）O21モル当り存在する「Ｒ」のモ
ル量を表わし、かつ０0.3の値を有し；「Ｍ」は
ヒ素、ベリリウム、ホウ素、クロム、ガリウム、
ゲルマニウム、リチウム及びバナジウムから成る
群より選ぶ少くとも１つの元素を表わし；「ｘ」、
「ｙ」、「ｚ」はそれぞれ四面体酸化物として存在
する「Ｍ」、アルミニウム、リンのモル分率を表
わし、該モル分率は第１図の点Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄに
よつて定められる五角形の組成領域の中に入るよ
うにする） によつて表わされる実験化学組成を有するMO2、
AlO2、PO2の四面体単位の三次元微孔質骨組構
造を有する結晶性金属アルミノホスフエート。 ２ 四面体酸化物として存在する「Ｍ」、アルミ
ニウム、リンのモル分率が第２図の点ａ，ｂ，
ｃ，ｄ，ｅによつて定められる六角形の組成面の
中に入る特許請求の範囲第１項記載の金属アルミ
ノホスフエート。 ３ 「Ｍ」がヒ素である特許請求の範囲第１項記
載の結晶性金属アルミノホスフエート。 ４ 「Ｍ」がベリリウムである特許請求の範囲第
１項記載の結晶性金属アルミノホスフエート。 ５ 「Ｍ」がホウ素である特許請求の範囲第１項
記載の結晶性金属アルミノホスフエート。 ６ 「Ｍ」がクロムである特許請求の範囲第１項
記載の結晶性金属アルミノホスフエート。 ７ 「Ｍ」がガリウムである特許請求の範囲第１
項記載の結晶性金属アルミノホスフエート。 ８ 「Ｍ」がリチウムである特許請求の範囲第１
項記載の結晶性金属アルミノホスフエート。 ９ 「Ｍ」がバナジウムである特許請求の範囲第
１項記載の結晶性金属アルミノホスフエート。 １０ 少なくとも表Ａに示したｄ−間隔を含有す
る固有Ｘ線粉末回折パターンを有する特許請求の
範囲第１項又は第２項記載の結晶性金属アルミノ
ホスフエート。 １１ 少なくとも表Ｂに示したｄ−間隔を含有す
る固有Ｘ線粉末回折パターンを有する特許請求の
範囲第１項又は第２項記載の結晶性金属アルミノ
ホスフエート。 １２ 少なくとも表Ｃに示したｄ−間隔を含有す
る固有Ｘ線粉末回折パターンを有する特許請求の
範囲第１項又は第２項記載の結晶性金属アルミノ
ホスフエート。 １３ 少なくとも表Ｄに示したｄ−間隔を含有す
る固有Ｘ線粉末回折パターンを有する特許請求の
範囲第１項又は第２項記載の結晶性金属アルミノ
ホスフエート。 １４ 少なくとも表Ｅに示したｄ−間隔を含有す
る固有Ｘ線粉末回折パターンを有する特許請求の
範囲第１項又は第２項記載の結晶性金属アルミノ
ホスフエート。 １５ 少なくとも表Ｆに示したｄ−間隔を含有す
る固有Ｘ線粉末回折パターンを有する特許請求の
範囲第１項又は第２項記載の結晶性金属アルミノ
ホスフエート。 １６ 少なくとも表Ｇに示したｄ−間隔を含有す
る固有Ｘ線粉末回折パターンを有する特許請求の
範囲第１項又は第２項記載の結晶性金属アルミノ
ホスフエート。 １７ 少なくとも表Ｈに示したｄ−間隔を含有す
る固有Ｘ線粉末回折パターンを有する特許請求の
範囲第１項又は第２項記載の結晶性金属アルミノ
ホスフエート。 １８ 少なくとも表Ｊに示したｄ−間隔を含有す
る固有Ｘ線粉末回折パターンを有する特許請求の
範囲第１項又は第２項記載の結晶性金属アルミノ
ホスフエート。 １９ 少なくとも表Ｋに示したｄ−間隔を含有す
る固有Ｘ線粉末回折パターンを有する特許請求の
範囲第１項又は第２項記載の結晶性金属アルミノ
ホスフエート。 ２０ 少なくとも表Ｌに示したｄ−間隔を含有す
る固有Ｘ線粉末回折パターンを有する特許請求の
範囲第１項又は第２項記載の結晶性金属アルミノ
ホスフエート。 ２１ 少なくとも表Ｍに示したｄ−間隔を含有す
る固有Ｘ線粉末回折パターンを有する特許請求の
範囲第１項又は第２項記載の結晶性金属アルミノ
ホスフエート。 ２２ 少なくとも表Ｎに示したｄ−間隔を含有す
る固有Ｘ線粉末回折パターンを有する特許請求の
範囲第１項又は第２項記載の結晶性金属アルミノ
ホスフエート。 ２３ 少なくとも表Ｏに示したｄ−間隔を含有す
る固有Ｘ線粉末回折パターンを有する特許請求の
範囲第１項又は第２項記載の結晶性金属アルミノ
ホスフエート。 ２４ 少なくとも表Ｐに示したｄ−間隔を含有す
る固有Ｘ線粉末回折パターンを有する特許請求の
範囲第１項又は第２項記載の結晶性金属アルミノ
ホスフエート。 ２５ 少なくとも表Ｑに示したｄ−間隔を含有す
る固有Ｘ線粉末回折パターンを有する特許請求の
範囲第１項又は第２項記載の結晶性金属アルミノ
ホスフエート。 ２６ 少なくとも表Ｒに示したｄ−間隔を含有す
る固有Ｘ線粉末回折パターンを有する特許請求の
範囲第１項又は第２項記載の結晶性金属アルミノ
ホスフエート。 ２７ 少なくとも表Ｓに示したｄ−間隔を含有す
る固有Ｘ線粉末回折パターンを有する特許請求の
範囲第１項又は第２項記載の結晶性金属アルミノ
ホスフエート。 ２８ 少なくとも表Ｔに示したｄ−間隔を含有す
る固有Ｘ線粉末回折パターンを有する特許請求の
範囲第１項又は第２項記載の結晶性金属アルミノ
ホスフエート。 ２９ 少なくとも表Ｕに示したｄ−間隔を含有す
る固有Ｘ線粉末回折パターンを有する特許請求の
範囲第１項又は第２項記載の結晶性金属アルミノ
ホスフエート。 ３０ 少なくとも表Ｖに示したｄ−間隔を含有す
る固有Ｘ線粉末回折パターンを有する特許請求の
範囲第１項又は第２項記載の結晶性金属アルミノ
ホスフエート。 ３１ 少なくとも２つの元素「Ｍ」を選択する特
許請求の範囲第１又は第２項記載の結晶性金属ア
ルミノホスフエート。 ３２ 「Ｍ」がヒ素及びゲルマニウムである特許
請求の範囲第３１項記載の金属アルミノホスフエ
ート。 ３３ 「Ｍ」がベリリウム及びゲルマニウムであ
る特許請求の範囲第３１項記載の金属アルミノホ
スフエート。 ３４ 「Ｍ」がクロム及びガリウムである特許請
求の範囲第３１項記載の金属アルミノホスフエー
ト。 ３５ 「Ｍがヒ素及びベリリウムである特許請求
の範囲第３１項記載の金属アルミノホスフエー
ト。 ３６ 「Ｍ」がヒ素、バナジウム及びベリリウム
である特許請求の範囲第３１項記載の金属アルミ
ノホスフエート。 ３７ 「Ｍ」がゲルマニウム及びホウ素である特
許請求の範囲第３１項記載の金属アルミノホスフ
エート。 ３８ 「Ｍ」がホウ素、クロム、バナジウム、ヒ
素、ゲルマニウム及びガリウムから成る群より選
ぶ少くとも２つの元素である特許請求の範囲第３
１項記載の金属アルミノホスフエート。 ３９ Ｍがゲルマニウムとベリリウム、ホウ素及
びガリウムから成る群より選ぶ少くとも１つの元
素とである特許請求の範囲第３１項記載の金属ア
ルミノホスフエート。 ４０ 温度200゜〜700℃において焼成することに
よつてテンプレート剤が除かれたｍ＝０である特
許請求の範囲第１項記載の金属アルミノホスフエ
ート。 ４１ 次式： aR：（MxAlyPz）O2：bH2O （式中、「Ｒ」は有機テンプレート剤であり；
「ａ」は「Ｒ」の量であり、かつ０より大きい〜
６の有効量になることができ；「ｂ」は２〜300の
値を有し；「Ｍ」は骨組四面体酸化物を形成する
ことができ、かつヒ素、ベリリウム、ホウ素、ク
ロム、ガリウム、ゲルマニウム、リチウム及びバ
ナジウムから成る群より選ぶ少くとも１つの元素
を表わし；「ｘ」、「ｙ」、「ｚ」はそれぞれ（Mx
AlyPz）O2成分中の「Ｍ」、アルミニウム、リン
のモル分率を表わし、かつ各々は少くとも0.01の
値を有する） の通りの酸化物のモル比によつて表わされる反応
混合組成物を与え、これにより無水基準で式： mR：（MxAlyPz）O2 （式中、「Ｒ」は結晶内細孔系に存在する少くと
も１種の有機テンプレート剤を表わし；「ｍ」は
（MxAlyPz）O21モル当り存在する「Ｒ」のモル
量を表わし、かつ０〜0.3の値を有し；「Ｍ」は上
に規定した通りであり；「ｘ」、「ｙ」、「ｚ」は第
１図の点Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄによつて定められる五角
形の組成領域の中に入るようにする） によつて表わされる実験化学組成を有するMO2、
AlO2、PO2の四面体単位の三次元微孔質骨組構
造を有する結晶性金属アルミノホスフエートの製
造方法。 ４２ 「ｘ」、「ｙ」、及び「ｚ」が図中第３図の
点Ｆ、Ｇ、Ｈ、Ｉ、Ｊ及びＫにより定められた六
角形組成面の中にある特許請求の範囲第４１項記
載の方法。 ４３ 反応混合物におけるリン源がオルトリン酸
である特許請求の範囲第４１項記載の方法。 ４４ 反応混合物におけるリン源がオルトリン酸
であり、アルミニウム源がプソイドベーマイト、
アルミニウムアルコキシドからなる群より選ぶ少
くとも１種の化合物である特許請求の範囲第４１
項記載の方法。 ４５ アルミニウムアルコキシドがアルミニウム
イソプロポキシドである特許請求の範囲第４４項
記載の方法。 ４６ 「Ｍ」の源を塩化物、臭化物、ヨウ化物、
硫酸塩、硝酸塩、酢酸塩及びギ酸塩から成る群よ
り選ぶ特許請求の範囲第４１項記載の方法。 ４７ 有機テンプレート剤が次式： R4X+ 〔式中、Ｘは窒素又はリンでありかつ各Ｒは１〜
８個の炭素原子を有するアルキル若しくはアリー
ル基である〕 を有する第四アンモニウム又は第四ホスホニウム
化合物である特許請求の範囲第４１項記載の方
法。 ４８ 有機テンプレート剤がアミンである特許請
求の範囲第４１項記載の方法。 ４９ テンプレート剤をテトラプロピルアンモニ
ウムイオン；テトラエチルアンモニウムイオン；
トリプロピルアミン；トリエチルアミン；トリエ
タノールアミン；ピペリジン；シクロヘキシルア
ミン；２−メチルピリジン；Ｎ，Ｎ−ジメチルベ
ンジルアミン；Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミ
ン；コリン；Ｎ，Ｎ−ジメチルピペラジン；１，
４−ジアザビシクロ−（２，２，２）オクタン；
Ｎ−メチルジエタノールアミン；Ｎ−メチルエタ
ノールアミン；Ｎ−メチルピペリジン；３−メチ
ルピペリジン；Ｎ−メチルシクロヘキシルアミ
ン；３−メチルピリジン；４−メチルピリジン；
キヌクリジン；Ｎ，N′−ジメチル−１，４−ジ
アザビシクロ（２，２，２）オクタンイオン；テ
トラメチルアンモニウムイオン；テトラブチルア
ンモニウムイオン；テトラペンチルアンモニウム
イオン；ジ−ｎ−ブチルアミン；ネオペンチルア
ミン；ジ−ｎペンチルアミン；イソプロピルアミ
ン；ｔ−ブチルアミン；エチレンジアミン；ピロ
リジン；２−イミダゾリドン；ジ−ｎ−プロピル
アミン；及び高分子第四アンモニウム塩 ［（C14H32N2）（OH）2］x （ここでＸは少なくとも２の値を有する）よりな
る群から選択する特許請求の範囲第４１項記載の
方法。 ５０ 異なる極性度を有する分子種の混合物を分
離するに際し、混合物を、極性のより大きい分子
種の内の少なくとも１種を吸着するのに充分な大
きさの気孔径を有する無水基準で式： mR：（MxAlyPz）O2 （式中、「Ｒは結晶内細孔系に存在する少くとも
１種の有機テンプレート剤を表わし；「ｍ」は
（MxAlyPz）O21モル当り存在する「Ｒ」のモル
量を表わし、かつ０0.3の値を有し；「Ｍはヒ
素、ベリリウム、ホウ素、クロム、ガリウム、ゲ
ルマニウム、リチウム及びバナジウムから成る群
より選ぶ少くとも１つの元素を表わし；「ｘ」、
「ｙ」、「ｚ」はそれぞれ四面体酸化物として存在
する「Ｍ」、アルミニウム、リンのモル分率を表
わし、該モル分率は第１図の点Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄに
よつて定められる五角形の組成領域の中に入るよ
うにする） によつて表わされる実験化学組成を有するMO2、
Al2、PO2の四面体単位の三次元微孔質骨組構造
を有する結晶性金属アルミノホスフエートと接触
させ、前記金属アルミノホスフエートは少なくと
も部分的に活性化されて、極性のより大きい分子
種の分子をその結晶内気孔系中に選択的に吸着さ
せることを特徴とする分離方法。 ５１ より大きい極性の分子種が水である特許請
求の範囲第５０項記載の方法。 ５２ 異なる動的直径を有する分子種の混合物を
分離するに際し、前記混合物を該混合物の少なく
とも１種であつて全部ではない分子種を吸着する
のに充分な大きさの気孔径を有する無水基準で
式： mR：（MxAlyPz）O2 （式中、「Ｒ」は結晶内細孔系に存在する少なく
とも１種の有機テンプレート剤を表わし；「ｍ」
は（MxAlyPz）O21モル当り存在する「Ｒ」のモ
ル量を表わし、かつ０0.3の値を有し；「Ｍ」は
ヒ素、ベリリウム、ホウ素、クロム、ガリウム、
ゲルマニウム、リチウム及びバナジウムから成る
群より選ぶ少くとも１つの元素を表わし；「ｘ」、
「ｙ」、「ｚ」はそれぞれ四面体酸化物として存在
する「Ｍ」、アルミニウム、リンのモル分率を表
わし、該モル分率は第１図の点Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄに
よつて定められる五角形の組成領域の中に入るよ
うにする） によつて表わされる実験化学組成を有するMO2、
AlO2、PO2の四面体単位の三次元微孔質骨組構
造を有する結晶性金属アルミノホスフエートと接
触させ、前記金属アルミノホスフエートは少なく
とも部分的に活性化されて、動的直径が充分に小
さい少なくとも幾つかの分子がその結晶内気孔系
中に入り得ることを特徴とする分離方法。 ５３ 炭化水素を炭化水素変換条件の下で無水基
で式： mR：（MxAlyPz）O2 （式中、「Ｒ」は結晶内細孔系に存在する少くと
も１種の有機テンプレート剤を表わし；「ｍ」は
（MxAlyPz）O21モル当り存在する「Ｒ」のモル
量を表わし、かつ０0.3の値を有し；「Ｍ」はヒ
素、ベリリウム、ホウ素、クロム、ガリウム、ゲ
ルマニウム、リチウム及びバナジウムから成る群
より選ぶ少くとも１つの元素を表わし；「ｘ」、
「ｙ」、「ｚ」はそれぞれ四面体酸化物として存在
する「Ｍ」、アルミニウム、リンのモル分率を表
わし、該モル分率は第１図の点Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄに
よつて定められる五角形の組成領域の中に入るよ
うにする） によつて表わされる実験化学組成を有するMO2、
AlO2、PO2の四面体単位の三次元微孔質骨組構
造を有する結晶性金属アルミノホスフエートと接
触させることを特徴とする炭化水素の変換方法。 ５４ 炭化水素変換法が分解である特許請求の範
囲第５３項記載の方法。 ５５ 炭化水素変換法が水素添加分解である特許
請求の範囲第５３項記載の方法。 ５６ 炭化水素変換法が水素添加である特許請求
の範囲第５３項記載の方法。 ５７ 炭化水素変換法が重合である特許請求の範
囲第５３項記載の方法。 ５８ 炭化水素変換法がアルキル化である特許請
求の範囲第５３項記載の方法。 ５９ 炭化水素変換法がリフオーミングである特
許請求の範囲第５３項記載の方法。 ６０ 炭化水素変換法が水素処理法である特許請
求の範囲第５３項記載の方法。 ６１ 炭化水素変換法が異性化である特許請求の
範囲第５３項記載の方法。 ６２ 異性化変換法がキシレン異性化である特許
請求の範囲第５３項記載の方法。 ６３ 炭化水素変換法が脱水素環化である特許請
求の範囲第５３項記載の方法。
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