JPS60231408A - モレキユラーシーブ組成物 - Google Patents

モレキユラーシーブ組成物

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JPS60231408A
JPS60231408A JP60076909A JP7690985A JPS60231408A JP S60231408 A JPS60231408 A JP S60231408A JP 60076909 A JP60076909 A JP 60076909A JP 7690985 A JP7690985 A JP 7690985A JP S60231408 A JPS60231408 A JP S60231408A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の属する技術分野〕 本発明は、新規な種類の結晶性微孔質そレキュラーシー
プ、それらの製造方法、並びに吸着剤及び触媒としての
それらの使用に関するものである。
本発明は、四面体酸化物単位としての骨組として存在す
る本明細書以降で規定する少くとも３つの元素を有する
新規なモレキュラーシープに関する。
これらの組成物は骨組の四面体酸化物を形成することが
できるアルミニウム、リン及び本明細書中以降で述べる
少くとも１種の追加の元素の反応性化合物を含有するゲ
ルから、好ましくは結晶化メカニズムの過程及び結晶生
成物の構造を部分的に決定する機能を有する有機テンプ
レート剤の少くとも１種を使用することによって熱水的
に製造することができる。
〔従来技術とその問題点〕
結晶性アルミノケイ酸塩ゼオライト型のモレキュラーシ
ープは当業界で周知されており、現在天然産と合成組成
物との両者を含めて１５０種以上にわたっている。一般
に、結晶ゼオライトは、隅部を共有するＡＩＯ，及びＳ
ｉｎ、四面体から形成されて、均一な寸法の気孔開口部
を有し、顕著なイオン交換能を有し、かつ永久的結晶構
造を構成する原子を排除することなく結晶の内部空間全
体に分散された吸着相を可逆的に脱着しうろことを特徴
とする。
ゼオライトでない、すなわち必須骨組成分として含有す
るのがＡ　Ｉ　Ｏ，及びＳ１０．四面体のみでない、が
ゼオライトのイオン交換特性及び／又は吸着特性を示す
その他の結晶性微孔質組成物も知られている。イオン交
換特性を有し、均−表気孔を有しかつ約６人若しくはそ
れ以下の分子直径を有する分子を可逆的に吸着すること
ができるといわれる金属有機ケイ酸塩が、ドワイヤー（
Ｄｗｙｅｒ　）等に係る１９７６年３月２日付は発行の
米国特許第４９４１．８７１号公報に報告されている。
モレキュラーシープ特性を有しかつカチオンもカチオン
部位も持たない中性骨組を有する純粋なシリカ多形体で
あるシリカライトが、アール・ダプリュ・グロース（Ｒ
，Ｗ、　Ｇｒｏｓｅ　）等に係る１９７７年１２月６日
付は発行の米国特許第４．０６１．７２４号公報に開示
されている。
最近報告された種類の微孔質組成物、及びシリカなしに
合成された最初の骨組酸化物モレキュラーシープは、ウ
ィルソン（Ｗｌｌ目ｏｎ　）等に係る１９８２年１月１
２日付は発行の米国特許第４．６１０，４４０号公報に
開示された結晶性アルミノリン酸塩組成物である。これ
らの物質はＡ１０゜及びＰＯ１四面体から形成され、か
つシリカ多形体の場合と同様に電荷的に中性の骨組を有
する。
余分の構造カチオンが存在しないため疎水性のシリカモ
レキュラーシープであるシリカライトと異なり、アルミ
ノリン酸塩モレキュラーシープは明らかにアルミニウム
とリンとの間の電気陰性度の差に基づいてやや疎水性で
ある。それらの結晶内気孔容積及び孔径は、ゼオライト
及びシリカモレキュラーシープにつき知られたものに匹
敵する。
同時係属しかつ共通に譲渡された１９８２年７月２６日
付は出願の米国特許出願第４００，４３８号明細書には
、微孔質であると共に結晶性である新規な種類のケイ素
置換されたアルミノリン酸塩が記載されている。これら
の物質はＰＯ１＋　、Ａ１０．−及びＳ１０．四面体単
位の三次元結晶骨組を有し、かつ任意に存在しうるアル
カリ金属若しくはカルシウムを除外して、無水基準で式
：％式％） 〔式中、ｒＲＪは結晶内気孔系に存在する少なくとも１
種の有機テンプレート剤を示し；「ｍ」は（ｓ　ｉ　ｘ
　Ａｌｙ　ｐ　ｚ　）Ｏｔの１モル当りに存在するｒＲ
Ｊのモルを示しかつ０〜ｃＬ３の値を有し、各場合にお
ける最大値はテンプレート剤の分子寸法及び関与する特
定のシリコアルミノリン酸塩様の気孔系の可使空隙容積
に依存し：「Ｘ」、ｒｙＪ及びｒｚＪはそれぞれ四面体
酸化物として存在するケイ素、アルミニウム及びリンの
モル分率を示す〕の合成されたままの実験化学組成を有
する。ｒｘＪ、ｒｙＪ及びｒｚＪの各々の最小値は０．
０１　、好ましくはα０２である。「ｘ」に対する最大
値は０．９８、ｒｙＪに対するものは０．６０かつｒｚ
Ｊについては［１５２である。これらのシリコアルミノ
リン俄塩は、アルミノケイ酸塩ゼオライトとアルミノリ
ン酸塩との特徴である幾つかの物理的及び化学的性質を
示す。
同時係属しかつ共通に譲渡された１９８６年３月３１日
付は出願の米国特許出願第４８０．７５８号明細書には
、新規な種類のチタン含有モレキュラーシープであって
、それらの合成されたままでかつ無水状態における化学
組成が以下の単位実験式： ｍＲ：（ＴｉＸＡｌｙＰ２）Ｏｘ 〔式中、「Ｒ」は結晶内気孔系内に存在する少くとも１
′ｍの有機テンプレート剤を示し；「ｍ」は（ＴｔｘＡ
ｘｙｐ２）Ｏｘの１モル当りに存在するｒＲＪのモルを
示しかつ０〜約５．０の間の値を有し：ｒｘＪ、ｒｙＪ
及びｒｚＪはそれぞれ四面体酸化物として存在するチタ
ン、アルミニウム及びリンのモル分率を示す〕 によって表わされるものが記載されている。
同時係属し、かつ共通に譲渡された１９８３年７月１５
日付は出願の米国特許出願第５１４，５５４号明細には
、ＭＯ，、ＡＩＯ，及びｐｏ、四面体単位の三次元微孔
質骨組構造を有しかつ無水基準で以下め式： ％式％） 〔式中、ｒＲＪは結晶内気孔系内に存在する少くとも１
種の有機テンブレ・−ト剤を示し；「ｍ」は（Ｍｘｐ−
１ｙ　ｐ　ｚ　）　Ｏｔの１モル当りに存在するｒＲＪ
のモルを示しかつ０〜α６の値を有し；「Ｍ」はマグネ
シウム、マンガン、亜鉛、コバルトから成る群の内の少
くとも１種の金属を示し；「Ｘ」、「ｙ」及びｒｚＪは
それぞれ四面体酸化物として存在する金属「Ｍ」、アル
ミニウム及びリンのモル分率を示す〕 によって表わされる実験化学組成を有する新規な種類の
結晶性金属アルミノリン酸塩が記載されている。
同時係属しかつ共通に譲渡された１９８３年７月１５日
出願の米国特許出願第５１４．３３５号明細書には、Ｆ
ｅｄ、、Ａ１０．及びｐｏ、四面体単位の三次元微孔質
骨組構造を有しかつ無水基準で以下の式： ％式％） 〔式中、ｒＲＪは結晶内気孔系に存在する少なくとも１
種の有機テンプレート剤を示し；「ｍ」は（Ｆｅ　Ｘ　
Ａ　ｌ　ｙ　Ｐ　ｚ　）Ｏｔの１モル当りに存在するｒ
ＲＪのモルを示しかつ０〜α３の値を有し；「Ｘ」、ｒ
ｙＪ及びｒｚＪは四面体酸化物として存在するそれぞれ
鉄、アルミニウム及びリンのモル分率を示す〕 により表わされる実験化学組成を有する新規な種類の結
晶性フェロアルミノリン酸塩が記載されている。
本発明はＡ　Ｉ　Ｏ，−及びＰｏ、十四面体単位と共に
骨組四面体単位を形成することができる本明細書中以降
で検討する元素を少くとも１種含む新規なモレキュジ−
シープ組成物に関する。
発明のを約 本発明は骨組四面体酸化物の三次元微孔質骨組を形成す
ることができるアルミニウムとリンとに加えて本明細書
中以降で述べる元素を少くとも１種与エテＡ　１０ｔ　
−、Ｐ　Ｏｔ十及びＭｏｗ”　四面体単位〔ここで、ｒ
ＭＪは四面体単位として存在し、電荷がｒｎＪ（ｒｎＪ
は−６、−２、−１，０又は＋１になることができる）
の少くとも１種の異る元素を示す〕の骨組構造を形成す
る新規な種類の結晶性モレキュラーシープに関する。
これらの新規なモレキュラーシープはイオン某換、吸着
及び触媒性を示すため吸着剤や触媒としての広範囲の用
途を見出す。この新規な種類の組成物の部材はＡ１０．
−及びＰＯ７＋の四面体単位の結晶骨組構造を有しかつ
無水基準で式：％式％） （式中、ｒＲＪは結晶内細孔系に存在する少くとも１個
の有機テンプレート剤を表わし；「ｍ」は（ＭｘＡｌｙ
Ｐｚ）Ｏｓ　１モル当り存在するｒＲＪのモル量を表わ
し、かつ０〜約０３の値を有し；ｒＭＪは骨組四面体酸
化物を形成することができる少くとも１つの元素を表わ
し；「Ｘ」、「ｙ」、ｒｚＪはそれぞれ四面体酸化物と
して存在するｒＭＪ、アルミニウム、リンのモル分率を
表わす）によって表わされる実験化学組成を有する。ｒ
ＭＪはモレキュラーシープがＡＩＯ，−及びＰｏ１十に
加えて少く゛とも１つの骨組四面体酸化物を含有するよ
うな少くとも１つの異る元素であり、ｒＭＪはヒ素、ベ
リリウム、ホウ素、クロム、ガリウム、ゲルマニウム、
リチウム及びバナジウムから成る群より選ぶ少くとも１
種の元素である。
本発明のモレキュラーシープはＡｌＯ２”−、ｐｏｔ＋
及びＭＯ！”四面体酸化物単位の骨組における元素ｒＭ
Ｊを示すために本明細書中総括的に頭字語ｒＦＣＡＰＯ
Ｊによって表わす。頭字語ｒＦＣＡＰＯＪはアルミニウ
ム及びリンの骨組における元素ｒＭＪの「骨組成分」を
示し、これらは全て骨組四面体酸化物として存ざする。
実際の種類の部材は、頭字語ノｒ　Ｆ　ＣＪヲＭＯ−四
面体単位として存在する元素又は元素群により置換する
ことによって識別する。例えば、ｒＧｅＢｅＡＰＯＪは
Ａ　Ｉ　Ｏ，−１＋ ＰＯｙ　、Ｇｅ０ｔ及びＢ　ｅ　０２−四面体単位から
成るモレキュラーシーブを示す。亜槁の種類の各々を構
成する種々の構造種を識別するために、各々の種に数字
を付して「ＦＣＡＰＯ−Ｉ　Ｊ　（ｉは整数である）と
して識別する。所与の種の表示法は同様の識別系によっ
てよぶその他の種に対する構造上の類似を表わすつもり
ではない。
３、発明の詳細な説明 本発明は骨組四面体酸化物を形成することができる少く
とも１種の元素を与えてＡＩＯ，”−１Ｐ・Ｏｔ＋及び
ＭＯ−四面体〔ここで、ｒＭＪは四面体単位、例えばｒ
　Ｍｏｔ”　Ｊ　（ここで、「Ｍ」は本明細書中以降で
検討する元素であり、かつ「ｎ」は−３、−２、−１，
０又は＋１である）を形成することができる少くとも１
種の元素を表わす〕の三次元微孔質骨組構造を形成する
新規な種類の結晶性そレキュラーシーブに関する。これ
らの新規なモレキュラーシーブはイオン交換、吸着及び
触媒性を示すため吸着剤や触媒としての広範囲の用途を
見出す。
ＦＣＡＰＯ糾成物は、放物Ｏ２−及びｐｏ、十四面体単
位の存在において骨組四面体単位ＭＯ，ｎを形成するこ
とによって生成するもので、ｒＭＪはヒ素、ベリリウム
、ホウ素、クロム、ガリウム、ゲルマニウム、リチウム
及びバナジウムから成る群より選ぶ少くとも１種の元素
である。−笑施態様において、ＦＣＡＰＯ組成物は前述
した元素の内の少くとも２つを含有する。
元素ｒＭＪ、アルミニウム及びリンの相対量は実験化学
式（無水）： ｒｎ　ｎ　：（Ｍ　Ｘ　Ａ　１　ｙ　ｐ　ｚ　）　ｏｓ
（式中、ｒｘＪ、ｒｙＪ、ｒｚＪは前記ｒＭＪ、アルミ
ニウム、リンのモル分率を表わす）によって表わされる
。各々のｒ　Ｍ　Ｊ　（Ｍｌ　、ＭＷ、Ｍ３等）の個々
のモル分率は「Ｘ、」、「Ｘ、」、「Ｘ、」等（ここで
、「Ｘ、」、「ハ」、「Ｘ、」は上に規定したｒＭＪに
ついての各元素Ｍ、、Ｍ、、Ｍ３等の個々のモル分率を
表わす。「ｘｌ」、ｒｘ、Ｊ、「Ｘ、」等の値は先にｒ
ｘＪについて規定した通りであり、ｒｘＪ＝ｘ、＋Ｘｚ
　＋ｘｓ　ｓ等かつ”Ｉ　ｓ　Ｘｔ　、ＸＳ等は各々少
くとも０．０１である。
本発明のモレキュラーシーブはＭＯ，”、ＡＩＯ，−及
びｐｏ、十の四面体単位（ここで、ｒｎＪは−３、−２
、−１，０又は＋１である）を含み、かつ無水基準で式
： ％式％） （式中、ｒＲＪは結晶内細孔系に存在する少くとも１個
の有機テンプレート剤を表わし；「ｍ」は（ＭＸＡｌｙ
Ｐ、ｌ）０，１モル当り存表するｒＲＪのモル量を表わ
し、がっ０〜約０．３の値を有し；ｒＭＪはヒ素、ベリ
リウム、ホウ素、クロム、ガリウム、ゲルマニウム、リ
チウム及びバナジウムから成る群より選ぶ骨組四面体酸
化物を形成し得る少くとも１つの元素を表わし；「Ｘ」
、「ｙ」、ｒｚＪはそれぞれ四面体酸化物として存在す
るＣＭ」、アルミニウム、リンのモル分率を表わす）に
よって表わされる実験化学組成を有する。モル分率ｒｘ
Ｊ、ｒｙＪ及びｒｚＪは一般に第１図の三成分図の点Ａ
、Ｂ、Ｃ，Ｄ及びＥにより定められる五角形組成領域内
に存在すると定義される。
点Ａ％Ｂ、Ｃ１Ｄ及びＥはｒｗＪ、ｒｘＪ、ｒｙＪ及び
ｒｚＪにつき次の値を有する： Ａ　Ｏ，０１０，６，Ｏｎ、５９ Ｂ　Ｏ，０１０，０９α６０ ＣＯ，！＋９　［１，０Ｉ　Ｑ、６０ Ｄ　［１，９Ｂ　０．０１　０．０１ Ｅ　Ｑ、５９　０．６０　ｃＬ０１ ＦＣＡＰＯモレキュラーシープの好適な豆類において、
上記式におけるｒｘＪ、ｒｙＪ及びｒｚＪの値は図中第
２図三成分図の点ａ、ｂ、ｃ、ｄ及びｆにより定められ
た六角形組成領域内にあり、前記点ａ、ｂ、ｃ、ｄ及び
ｆはｒｘＪ、ｒｙ−Ｊ及びｒｚＪにつき次の値を示す： ａ　Ｏ，０１０６００，５９ ｂ　Ｏ，０１０，５９０，６０ ＣＯ０ｌ　Ｏ，０１０，ｉ ｄ　Ｏ，６００，０１０ｊ９ ｅ　０．６００．３９　［１０１ ｆ　０．３９　０．６０　α０１ 本発明のＦＣＡＰＯは、アルミノケイ酸塩が従来使用さ
れてきたと全く同様に吸着剤、触媒、−イオン某換体な
どとして有用であるが、それらの化学的及ｄ物理的特性
は必らずＬ７も、アルミノケイ酸塩につき観察されるも
のとは同様でない。
ＦＣＡＰＯ絹成物は一放物、元素ｒＭＪ、アルミニウム
及びリンの活性源と好ましくは有機テンプレート剤、す
なわち構造指令剤、好ましくは周期律表の第ＶＡ族の元
素の化合物及び／又は任意にアルカリ又はその他の金属
を含有する反応混合物から熱水結晶化させて合成する。
反応混合物を一般に、好ましくはたとえばポリテトラフ
ルオロエチレンのよう方不活性プラスチック材料でライ
ニングした密封圧力容器内に入れて、好ましくは自生圧
力下にて５０°Ｃ〜２５０℃、好ましくは１００℃〜２
００℃の温度でＦＣＡＰＯ生成物の結晶が得られるまで
通常数時間〜数週間にわたり加熱する。
典型的彦結晶化時間は約２時間〜約３０日間であり、通
常約４時間〜約２０日を用いてＦＣＡＰＯ生成物を得る
。生成物は、たとえば遠心分離又は濾過のような任意の
便利な方法で回収される。
本発明のＦＣＡＰＯ組成物を合成するに際し、モル比と
して式： ％式％：０ 〔式中、ｒＲＪは有機テンプレート剤であり；ｒａＪは
有機テンプレート剤ｒＲＪＯ量であって０〜約６の値を
有しかつ好ましくは０より大きく約６までの！ｌ１１１
囲内の有効量であり；「ｂ」は０〜約５００の値を有し
、より好ましくは約２〜約３００のｌ”＋１でありｐ　
ｒ　Ｎｉ　ＪはＡ　ｌ　Ｏ，−及びｐｏ、−四面体単位
と共に四面体酸化物骨組単位ＭＯ，ｎ（ここで、Ｍはヒ
素、ベリリウム、ホウ素、クロム、ガリウム、ゲルマニ
ウム、リチウム及びバナジウムから成る群より選ぶ少く
とも１種の元素であり；「ｎ」は−６、−２、−１，０
又は＋１の値を有する）を形成することができる少くと
も１種の元素を表わし；「Ｘ」、ｒｙＪ及び「ｚ」はそ
れぞれ「Ｍ」、アルミニウム及びリンのモル分率を表わ
１−１かつｒｘＪ、ｒｙｊ及びｒｚＪは少くとも０．０
１の値を４有する〕 で表わされる反応混合物を使用するのが好適である。ｒ
ｘＪの値は最終のＦ’ＣＡＰＯ中に存在する元素「Ｍ」
の数に依存しかつアルミニウム及びリンに加えて存在す
る元素の数のｌｌｌｏｌ倍（各８、例えｔｆｘｌ　、ｘ
２　、Ｘｓ等の最小値）であり、これより少くとも０．
０１から少くともＯ，ＯＳ　（ここでアルミニウム及び
リンに加えて１〜８の元素が存在し得る）の範囲になり
得る。前述した量が最小量であって、一層大きな有効量
を用いることができることはもち論である。
反応混合物におけるモル分率「ｘ」、ｒｙＪ及びｒｚＪ
は、好ましくは図中第３図に示す点Ｆ。
Ｇ、Ｈ，Ｉ及びＪにより定められた五角形組成領域内に
あり、ここで点Ｆ、Ｇ、Ｈ，Ｉ及びＪはｒｘＪ、ｒｙＪ
及びｒｚＪにつき次の値を有する。
Ｆ　Ｏ，０１（１６０（１３９ Ｇ　Ｏ，０Ｉ　Ｑ、ｉ　０．６Ｄ ＨＤ、５９　０，０１　０．６０ ■　α９８　０，０１　０．０１ Ｊ　Ｏ，５９Ｑ、６０　０．０１ 反応組成物の前記説明において、反応体は合計ｘ　＋　
）’　＋　ｚ　＝　’Ｌ　００モルに関して標準化され
るのに対し、例において反応混合物はモル酸化物比とし
て表わされ、かつＰ、０．の１００モルに標準化するこ
とができる。この後者の形態は、「Ｍ」、アルミニウム
及びリンの全モル数を元素ｒＭＪ。
′アルミニウム及びリンの各々のモルに分割する通常の
計算で前者の形態に容易に変換される。テンプレート及
び水のモルも、同様にＭ、アルミニウム及びリンの合計
モルで割って標準化される。
本モレキュラーシープを形成する反応混合物を生成する
に際し、有機テンプレート剤は慣用のゼオライドアｋｔ
ノケイ酸塩の合成に使用することが従来提案されている
それらのものの内の任意のものとすることができる。一
般に、これらの化合物は元素周期律表の第ＶＡ族の元素
、特に窒素、リン、ヒ素及びアンチモン、好ましくは窒
素若しくはリン、特に好ましくは窒素を含有し、これら
化合物はさらに１〜８個の炭素原子を有する少なくとも
１個のアルキル若しくはアリール基を含有する。テンプ
レート剤として使用するのに特に好適な化合物はアミン
、第四ホスホニウム化合物及び第四アンモニウム化合物
であり、後者の二つは一般に弐Ｒ４Ｘ＋（ここでｒ　Ｘ
−Ｊは輩素若しくはリンであり、各Ｒは１〜８個の炭素
原子を含有するアルキル又はアリール基である）により
示される。
たとえばＣＣＣｘ＊Ｈｓ＊Ｎｔ　）（ＯＨ）ｔ　：Ｉｘ
（ここでｒＸＪは少なくとも２の値を有する）のような
高分子第四アンモニウム塩も適当に使用される。モノ−
、ジー及びトリーアミンが単独で又は第四アンモニウム
化合物若しくはその他のテンプレート用化合物と組み合
せて有利に使用される。２種若しくはそれ以上のテンプ
レート剤の混合物は所望のＦＣＡＰＯの混合物を生成す
ることができ、或いは一層強く支配する（　ｄｉｒｅｃ
ｔｉｎｇ　）テンプレート種は反応ゲルのｐＨ条件を主
として確立するよう作用する他のテンプレート種との反
応の過程を制御することができる。代表的なテンプレー
ト剤はテトラメチルアンモニウム；テトラエチルアンモ
ニウム；テトラプロピルアンモニウム又はテトラブチル
アンモニウムイオン；テトラペンチルアンモニウムイオ
ン；ジ−ｎ−プロピルアミン；トリプロピルアミン；ト
リエチルアミン；トリエタノールアミン；ピペリジン；
シクロヘキシルアミン；２−メチルピリジン；Ｎ、Ｎ−
ジメチルベンジルアミン；Ｎ、Ｎ−ジメチルエタノール
アミン；コリン；Ｎ、Ｎ’−ジメチルピペラジン；１４
−ジアザビシクロ（２，２，２）オクタン；Ｎ−メチル
ジェタノールアミン、Ｎ−メチルエタノールアミン；Ｎ
−メチルピペリジン：３−メチルピペリジン；Ｎ−メチ
ルシクロヘキシルアミン；３−メチルピリジン；４−メ
チルピリジン；キヌクリジン；Ｎ。
Ｎ′　−ジメチル−１，４−ジアザビシクロ（２，２，
２）オクタンイオン；ジ−ｎ−ブチルアミン、ネオペン
チルアミン；ジ−ｎ−ペンチルアミン；イソプロピルア
ミン；ｔ−ブチルアミン；エチレンジアミン；ピロリジ
ン及び２−イミダゾリトンを包含する。必らずしも全て
のテンプレート剤は全ての柚のＦＣＡＰＯの生成を支配
せず、すなわち単一のテンプレート剤は反応条件ら適切
な調節により数種のＦＣＡＰＯ組成物の生成を支配し、
かつ所定のＦＣＡＰＯ組成物は数種の異なるテンプレー
ト剤を使用して生成することができる。
本方法用に好ましいリン源はリン酸であるが、たとえば
リン酸トリエチルのような有機ホスフェートが満足でき
ることがわかり、さらに米国特許第４．５　ｊ　Ｏ，４
４０号のＡｌＰＯ４組成物のような結晶質又は非晶質の
アルミノリン酸塩も満足し得ることがわかった。たとえ
ば臭化テトラブチルホスホニウムのような有機リン化合
物は明らかにリンの反応性源として作用しないが、これ
ら化合物はテンプレート剤として機能し得る。たとえば
メタリン酸ナトリウムのような慣用のリン塩をリン源と
して少なくとも１部使用しうるが好適ではない。
好適なアルミニウム源は、たとえばアルミニウムイソプ
ロポキシドのようなアルミニウムアルコキシド又はプソ
イドベーマイトのいずれかである。
適当なリン源である結晶質若しくは非晶質のアルミノリ
ン酸塩も、勿論、適当なアルミニウム源である。ゼオラ
イト合成に使用する他のアルミニウム源、たとえばギブ
サイト、アルミン酸ナトリウム及び三塩化アルミニウム
も使用しうるが好適ではない。
元素ヒ素、ベリリウム、ホウ素、クロム、ガリウム、ゲ
ルマニウム、リチウム及びノぐナジウムは、反応系に現
位置で元素の反応性形態を生成し得る、す々わち元素の
骨組四ｍ」体単位「Ｍｏ２Ｂ」を形成する程に反応性の
任意の形態で導入し得る。使用することができる化合物
は酸化物、アルコキシド、水酸化物、ハロゲン化物、塩
化物、ヨウ化物、硝酸塩、臭化物、有機塩、例えばカル
ボン酸塩（例えば酢酸塩）、硝酸塩等を包含する。
ＦＣＡＰＯ＆ｌ（酸物の合成に必須では々いが、反応混
合物を掻き混ぜ又はその他の緩和ｆ！攪拌及び／又は反
応混合物に対する生成すべきＦＣＡＰＯ種又は位相掌上
同様なアルミノリン酸塩、アルミノケイ酸塩若しくはモ
レキュラーシープ組成物の種結晶をシーディングすれば
、結晶化過程を容易にする。
結晶化の彼、ＦＣＡＰＯ生成物を単離し、かつ有利には
水洗し、かつ風乾することができる。合成されたままの
ＦＣＡＰＯは一般に、その内部気孔系内にその生成に使
用されたテンプレート剤の少なくとも１棹の形態を含有
する。最も一般的には有機成分は、有機含有反応系から
製造される合成されたままのアルミノケイ酸塩ゼオライ
トの場合と一般に同様々電荷調和カチオンとして少なく
とも部分的に存在する。しかしながら、有機成分の幾ら
か又は全部が特定のＦＣＡＰＯｆｆｌにおける吸蔵分子
種になることが可能である。一般的にテンプレート剤、
従って吸蔵有機種はＦＣＡＰＯ生成物の気孔系を通して
自由に移動するには大き過ぎ、ＦＣＡＰＯを２００℃〜
７００℃の温度で焼成してこれら有機種を熱分解するこ
とにより除去せねばならない。幾つかの例において、Ｆ
ＣＡＰＯ生成物の気孔は、特にテンプレート剤が小分子
であれば、このテンプレート剤の移動を可能にするのに
充分な大きさであり、したがってその完全又は部分的な
除去はたとえばゼオライトの場合に行々われるような慣
用の脱着法により達成することができる。
本明細書で使用する「合成されたまま」という用語は、
熱水結晶化工程の結果として結晶内気孔系を占める有機
成分が後合成処理により減少されて、組成式： ％式％） におけるｒｍＪの値が００２未満の値を有するよりなＦ
ＣＡＰＯ相の状態を包含しないものと理解される。上記
式のその他の記号は、上記と同様である。ｒＭＪアルミ
ニウム又はリン源としてアルコキシドを使用するそれら
の製造の場合、対応するアルコールが反応混合物中に必
ず存在する。何故なら、これはアルコキシドの加水分解
生成物であ、るからである。このアルコールがテンプレ
ート剤として合成工程に関与するかどうかはめられなか
った。しかしながら、本出願の目高のためには、このア
ルコールは、たとえ合成されたままのＦＣＡＰＯ物質中
に存在するとしても、テンプレート剤の種類から任意に
省略される。
本発明のＦＣＡＰＯ組成物は、それぞれｒｎＪの正味の
電荷−１及び＋１（ここで、ｒｎＪは−３、−２、−１
，０又ハ＋　１　テアル）　’ｌ有＋７；、ＭＯ，”１
Ａ１０．及びＰＯ，四面体単位から生成されるので、カ
チオン交換能の問題はＡＩＯ，−四面体と電荷調和力ｊ
オンとの間の化学量論関係が理想的に存在するゼオライ
トモレキュラーシープの場合よりも著しく複雑である。
本発明の組成物において、Ａ１０！−四面体はＰＯ１十
四面体又は単純カチオン例えばアルカリ金属カチオン、
プロトン（Ｈ＋）、反応混合物に存在するｒＭＪのカチ
オン又はテンプレート剤から誘導される有機カチオンの
いずれかとの会合（ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ　）により
電気的に調和することができる。同様に、ＭＯ，ｎ四面
体もＰＯ，＋又はＡＩＯ，−四面体、反応混合物中に存
在するｒＭＪのカチオン、単純カチオン例えばアルカリ
金属カチオン、プロトン（Ｈ＋）テンプレート剤から誘
導される有機カチオン、又は外部源から導入されるその
他の二価若しくは多価金属カチオンとの会合によって電
気的に調和することができる。
さらに、隣接していないＡ１０ｇ−とＰＯ１十の四面体
対もそれぞれＮ＆十及びＯＨ−により調和しうると見な
されてきた〔フラニガン及びグロース、モレキュラ・シ
ープ・ゼオライト−１，ＡＣ８，ワシントン、ＤＣ（１
９７１））。
本発明のＦＣＡＰＯ組成物はゼオライト型アルミノケイ
酸塩につき従来使用されているイオン交換技術を用いて
分析した場合カチオン交換能を示し、かつ各種の格子構
造に固有であり、少なくとも直径約３人の気孔直径を有
する。ＦＣＡＰＯ組成物のイオン交換は、一般に合成の
結果として存在するテンプレートから誘導される有機成
分が気孔系・から除去された後にのみ可能である。合成
されたままのＦＣＡＰＯ組成物中に存在する水を除去す
るための脱水は、一般に少なくとも成る程度まで有機成
分を除去することなく常法で達成されうるが、有機種の
不存在は吸着及び脱着手順を極めて容易にする。本明細
書中以降に例示するように、ＦＣＡＰＯ物質は種々の程
度の熱水安定性及び熱安定性を有し、成るものはこの点
に関し極めて顕著であり、モレキュラーシープ吸着剤及
び炭化水素変換触媒又は触媒ペースとして機能する。
ＦＣＡＰＯ組成物を調製するに際し、不活性プラスチッ
ク材料、ポリテトラフルオロエチレンでライニングした
ステンレス鋼反応容器を用いて反応混合物の汚染を防ぐ
のが好ましい。一般に各ＦＣＡＰＯ組成物を結晶化させ
る最終反応混合物は、試薬の全部よりも少い混合物を作
り、その後これらの混合物に追加の試薬を単独で又は２
種若しくはそれ以上の試薬のその他の中間混合物の状態
で導入することにより作成される。いくつかの場合では
、混合した試薬は中間混合物においてそれらの固有特性
を保持し、又他の場合には試薬の内のいくらか又は全部
が化学反応を起こして新たな試薬を生成する。「混合物
」という用語は、両者の場合に適用される。さらに特記
しない限り、各中間混合物並びに最終反応混合物を、は
ぼ均質になるまで攪拌した。
反応生成物のＸ線パターンは、標準Ｘ線粉末回折技術を
使用するＸ−線分析により得られる。照射源は高強度の
銅ターゲツトの５０Ｋｖかつ４０ｍａで操作されるＸ線
管である。銅に一α照射線及びグラファイトモノクロメ
ータ−から得られる回折パターンは、Ｘ線分光計シンチ
レーションカウンター、パルス高さアナライザー及びス
トリップチャート記録計により適当に記録される。平た
く圧縮した粉末試料を２秒の時定数を用いて毎分２°　
（２θ）にて走査する。オングストローム単位における
面間距離（ａ）は２θ（ここでθはチャート紙に観察さ
れるブラッグ角度である）として表わされる回折ピーク
の位置から得られる。強度はパックグランドを差し引い
た後の回折ピークの高さからめられる。ｒＩｏＪは最も
強い線又はピークの強度であり、ｒＩＪは他のピークの
各々の強度である。或いは、Ｘ線分析はニューシャーシ
ー州、チェリー・ヒル在のシーメンス・コーポレーショ
ン社から入手しうるシーメンスタイプに一８０５Ｘｉｌ
’Ｑ源及びシーｍＤ−ｓｏｏＸ線粉末ディスラクトメー
ターによる銅に一α照射を用いて実施することができる
。
当業者には理解されるように、パラメータ２θの測定は
人的及び機械的誤差を受け、これらが組み合さると２０
の各記録値につき約士（１４°の不確実性を与え得る。
勿論、この不確実性も、２θ値から計算されるｄ−間隔
の記録値に表わされる。
この不正確さは当分野において一般的であり、かつ本発
明の結晶物質を互いに或いは従来技術の組成物から区別
することを妨げる程のものではない。
記録したＸ線パターンのいくつかでは、ｄ−間隔の相対
強度を表示法ｖ８、ｓ、ｍ、ｗ及びＶＷ　で示し、これ
らは極めて強力、強力、中庸、弱い、極めて弱い、をそ
れぞれ示す。
成る種の場合、合成した生成物の純度はそのＸ線粉末回
折パターンを参照して評価することができる。すなわち
、たとえば、試料が純粋であるといわれる場合、試料の
Ｘ線パターンは結晶性不純物に起因する線を含まないこ
とのみを意味し、非晶質物質が存在しないことを意味し
々い。
本発明のモレキュラーシープはＸ線粉末回折パターンに
よって特性化することができかつ以下の表Ａ〜■に示す
Ｘ線パターンの内の１つを有することができる。表にお
ける該Ｘ線パターンは特記しない限り合成されたままと
焼成した両方の形態についてである： ２θ　ｄ（人）　相対強度 ７．５−７６５　１　２．１−１　１５６　ｍ−ｖｓｌ
９．５−１９．９５　４．５５−４．４６　ｍ−５２０
，９−２１３４，２５−４，１７ｍ−ｖｓ２２．２−２
２．６　４．００−５．９５　ｗ−ｖｓ２５．７−２６
．１５　３．４７−３．４０　ｗ−ｍ２θ　ｄ（λ）　
相対強度 ９、３−９．６５　９．５１　−９．１　７　ｍ　−ｓ
２α２−２０．６　４．４０−４．３１　ｍ−５２０，
９−プｉ、’３　４．２５−４．１７　５−ｖｓ２２．
０−２２．５　４．０４−Ａ９５　ｍ−５２２，５−２
２，９五９５−１９２　ｍ−ｓ２五０−２５．４　３．
８７−３．８０　ｍ−ｖａ表Ｃ（ＦＣＡＰＯ−１４） ８．６−８．９　１０．５−９．９５ｖｓ１五０　６８
１　ｍ ２１９−２２．２　４．０６−４．００　ｍ２５４　五
５１　ｍ ２７．５　Ａ２４　ｍ ２９．７　五０１　ｗ ｉ　ｔ５−１１６　７．８５−７．６３　ｍ−ｖｓｌ　
８．７−１８．９　４．７５−４７０　ｗ−ｓ２ｔ９−
２２．３　４．０６−３．９９　ｍ−ｖａ２４５−２７
．０　”−３６３−１′５０２　ｖ−ｍ２９．７−３０
．０５　５．００Ｂ−２，９７４ｗ−ｍ表Ｅ　（Ｆ’Ｃ
ＡＰＯ−１７） ７．７−１７５　１１．５−１１４　ｖｓｊ５．４　６
．６１　５−ｖｓ ｌ５．５−１５．５５　５．７２−５．７０　ｍ１９．
６５−１．９．７　４．５２−４．５１　ｗ−ｍ２０．
５−２０．６　’　４．５５−４．５１　ｖｓ３１Ｂ−
３２−Ｏｎ　２．８１２−２．７９７　ｗ−ｓ９、６−
９．６５　９．２１−９．１６　ｖ　ｍ１５．５−１５
．５５　５．７２−５．７０　ｍｌ　６．９−１７：１
　５．２５−５．１９　ｍ２０．１５−２０．２５　４
．４１−４．３９　ｍ２０．９５−２１．０５　４．２
４−４．２２　ｍ３１８−３２．５　２．８１４−２．
７５５　ｍ表Ｇ（ＦＣＡＰＯ−２０） １　＆７−１４．２５　６．４６−６．２２　ｍ−ｖｓ
ｌ９．５５−２０．０　４．５４−４．４４　ｗ−ｍ２
４．０５−２４．５　Ａ７０−１６３　ｍ−ｖｓ５４′
５−３５．０　２．６１４−２．５６４　ｖｗ−ｍ４２
．５−４３．０　２．１２７−２Ａ　０３　ｖｗ−ｗ８
．５−８．＜Ｓ　１α４０−１０．２８　ｍ−ｍ２０．
２−２０ｉ　４４０−４．３７　ｍ２１．９−２２．１
４．０６−４．［］２　ｗ−ｍ２２、（Ｓ−２２，７５
９５−３９２ｖｓ５ｔ７−５１Ｂ　２．８２３−２．８
１４　ｗ−ｍ２θ　ｄ（Ａ）　相対強度 ９．２５−９．５５　９．５６−９．２６　ｗ　−ｍ１
　２．５−１２．９　７０８−６．８６　ｖｓｌ　６．
９−１　７．３　５．２５−５．１　３　ｗ−ｍ２０．
４５−２　α９　４．３４−４．２５　ｗ−ｍ２五８５
−２４．２５　五７３−五６７　ｗ−ｍ２６．０５−２
６．３５　３．４２−３．３８　ｗ−ｍ２７、５−２１
６　３．２７−３．２５　ｖ　ｓ＊　合成されたままの
形態 １　五１５−１　五４　６．７５−６．６１　ｖｓｌ　
Ｂ、０５−１　８．３５　４９１−４．８３　ｍ１　８
．４−Ｉ　Ｆ３．６　４．８２−４．７７　ｍ２６５５
−２５．７　５．５６−　！１．３４　ｍ３２．０−３
２．１　２．８０−２．７９　ｍ＊　焼成形態 表Ｌ　（ＦＣＡＰＯ−３４） ２０　ｄ（人）　相対強度 ９、４−９．６５　９．４１　−９．１　７　ｓ　−ｖ
　ａｌ　５．９−１　１−２　５．５７−５．４７　ｖ
ｗ−ｍ１７．８５−１８．４　４．９７−４．８２　ｗ
−ｍ２０．３−２０．９　４．５７−４．２５　ｍ−ｖ
ｓ２４．９５−２５．４　３＝５７−５．５１　ｖｗ−
ｍ３０．３−５０．８　２．９５−２．９０　ｗ−ｓｌ
　０．８−１　１１　８．１　９−７．９７　ｍ１　７
．２−１　７．４　５．１　６−５．１　０　５−ｖｓ
２　ｔＯ−２１２５４，２１−４１８ｍ−ａ２ｔ８−２
２．０　４．０Ｂ−４，０４ｖｓ５ｔ８−３２．２　２
．８１４−２．７８８　ｍ表Ｎ　（ＦｃＡｐｏ−ｓ６） ２θ　ｄ（人）　相対強度 ７．７−Ｚ９　１　１５−１　１２　ｖｓＩ　６２−１
　６．６　５．４７−５．３４　ｗ−ｍ１　８．９−１
　９．３　４．７０−４．６０　ｍ−ｍ２０６−２０．
８　４３１−４．２７　ｗ−ｓ２１Ｂ−２２，０４，０
Ｂ−４，０４ｍ２２．２−２２．５　４．００−５．９
５　ｗ−ｍ２θ　ｄ（人）　相対強度 ６．１　−６．５　１　４．４９−１　４．０３　ｖｓ
ｌ　５．５−１　５．７　５．７２−５．６４　ｗ−ｍ
１　８．５−１　８．８　４．８０−４．７２　ｖ−ｍ
２３．５−２３．７　！１．７９−！Ｌ７５　ｖｒ−ｍ
２＆９−２７．１　３．３１−１．２９　ｗ−ｍ表Ｐ　
（ＦＣＡＰＯ−３９） ９４−９．６　９．４１−９．２１　ｖ−ｍＩ　＆３−
１　五６　６．６６−６．５１　ｍ−ｖｓｌ　Ｂ、０−
１８．４　４．９５−４．８２　ｍ２１．２−２１５　
４．１９−４．１３　ｍ−５２２，５−２３，０３，９
５−３，８７５−ｖｓ３０．２−３０．５　２．９６−
２．９”ｒ　ｗ−ｍ７．５−７．７　１１７９−１　ｔ
４８　ｖｗ−ｍ８．０−８．１　１１．０５−１０．９
４　５−ｖｓｌ　２．４−１２．５　７１４−ス０８　
ｗ　−ｖ　ｓｌ　３．６−１　＆８　６．５１−６．４
２　ｍ−５１４，０−１４，１６，３３−６２８ｗ−ｍ
２７．８−２＆０　３．２０９−３．１８７　ｗ−ｍ表
Ｒ（ＦＣＡＰＯ−４１） １３．６−１五８　６．５１−６．４２　ｗ−ｍ２０．
５−２α６　４．！１３−４．５１　ｗ−ｍ２１１−２
ｔ３　４．２１−４．１７　ｖｓ２２．１−２２．３４
．０２−３．９９　ｍ−５２２，８−２３，０五９０−
３．８６　ｍ２に１−２′５．４　５．８２−五８０　
ｗ−ｍ２５．５−２５．９　５．４９５−３．４４０　
ｗ−ｍ７．１５−７．４　１　Ｚ３６−１１９５　ｒｎ
−ｖｓｊ　２．５−１２．７　７．０８−６．９７　ｍ
−５２１７５−２ｔ９　４０９−４．０６　ｍ−５２４
，１−２４，２５１６９−５，６７ｖｓ２７．２５−２
７．４　３．２７３−３．２５５　ａ３Ｑ、０５−３α
２５　２．９７４−２．９５５　ｍ−ｓ表Ｔ　（ＦＣＡ
ＰＯ−４４） ９、４−９．５５　９．４１−９．２６　ｖ　ａｌ　３
．０−１５．１　６．８１−６．７６　ｗ−ｍｌ　６．
０−１６．２　５．５４−５．４７　ｗ−ｍ２０．６−
２０．８５　４３１−４．２６　５−ｖｓ２４．５−２
４．４　５．６６−５．６５　ｗ−ｖｓ３０．７−３０
．９５　２．９１２−２．８８９　ｗ−ｓ７．２−＆１
　１２．３−１０．９　ｖｓ２１２−２１８　４．１９
−４０８　ｗ−ｍ２２．５−２５．０　１９５−３．８
７　ｖｗ−ｍ２＆６−２７．２　５．３５１−＆２７８
　ｖｗ−ｖｒ２＆５−２９．０　４１５２−５．０７９
　ｖｗ−ｗ表Ｖ（ＦＣＡＰＯ−４７） ９、４　９４１ｖ　ｓ ｌ　５．９−１　４０　５．５７−ａ５４　ｗ−ｍ２０
．５−２０．６　４．３３−４．３１　。
２４．５−２４．７　３．６５−３．６０　ｗ２５．８
−２５．９　３．４５−３．４４　ｗ、！１０．４−３
０．５　２．９４０−２．９３１　ｗ以下の例は発明を
更に例示するために与えるもので、発明を制限するつも
りのものではない。
例１　（ＡｓＡＰＯ−５の調製） ａ）ＡｇＡＰＯ−５を以下： ｔ　Ｏ−Ｌ　ＯＴ　Ｐ　Ａ　’　（１，０５Ａ　２　Ａ
　ｓ　ｘ　Ｏｑ　’　Ｑ、５　ｔ　０Ａｌｚｏｓ：α５
−ｔｏｐ雪Ｏｓ　：４０　１００　ＨｚＯ（ここで、「
ＴＰＡ」はトリプルビルアミンを表わし、「ｑ」はヒ素
の酸化状態を表わす）の反応混合物の成分のモル酸化物
比によって表わされる組成を有する反応混合物から調製
する。
反応混合物を密封ステンレス調圧力容器に入れ、かつ有
効温度において有効時間加熱することによって反応混合
物を温浸しく　ｄｉ−・ａｔ）、ＡｓＡＰＯ−５生成物
の結晶を得る。ろ過によって固体を回収し、水洗し、空
気中室温で乾燥させる。
ＡｓＡＰＯ−５生成物の化学分析はＡｍＡＰＯ−５生成
物がヒ素、アルミニウム及びリンを第１図の点Ａ、Ｂ、
Ｃ５ＤＳＥ及びＦにより定められる六角形組成領域内に
ある量で含有することを示す。
ＡｓＡＰＯ−５生成物のＸ線粉末回折パターンは以下の
データにより特性化される。
７、３−７．６５　１２．１−１１５６　ｍ　−ｖ　ｓ
ｌ　９．５−１９．９５　４．５５−４４６　ｍ　−ｓ
２α９−２１５　４．２５−４．１　７　ｍ−ｖｍ２２
．２−２２．６　４．００−５．９３　ｗ−ｖｓ２５、
７−２６．１５　１４７−３．４０　ｖ　−ｍｂ）焼成
ＡａＡＰＯ−５についてのＸ線粉末回折パターンもまた
ａ）項のＸ線パターンにより特性化される。
ｅ）　ｂ）項の焼成ＡｓＡＰＯ−５を標準マクベインー
ベーカー（Ｍｅ　Ｂａ１ｎ　−Ｂａｋｒ　）重力吸着装
置を用し）た吸着容量の研究に利用する場合、真空中３
５０℃で活性化した後の試料について測定を行う。以下
のデータを吸着の研究に用いる： ０２　Ｎ４６　１００−１８！＋　７ ０２　五４６　７５０−１８３　１０ ネオペンタン　４２　７００　２４　４ＨｚＯ２，６５
４，３２４４ Ｈ鵞０　２．６５　２α０２４１２ 来典型的な吸着量 ＡｓＡＰＯ−５の気孔直径は＆２Ａよりも大きい。
例２（ＡｓＡＰＯ−１１の調製） ａ）ＡｓＡＰＯ−１１を以下： ｔｏ−２，ＯＤＰＡ：α０５−α２　Ａ　ｓ　＊　Ｏｑ
　’α５−１゜Ａ　１２０３　：　０．５−　１．ＯＰ
２Ｏ藝　：　４０−１００　Ｈ鵞Ｏ（ここで、「ＤＰＡ
」はジ−ｎ−プルピルアミンを表わし、「ｑ」はヒ素の
酸化状態を表わす）の反応混合物の成分のモル酸化物比
によって表わされる組成を有する反応混合物から調製す
る。
反応混合物を密封ステンレス調圧力容器に入れ、かつ有
効温度において有効時間加熱することによって反応混合
物を温浸しく　ｄｉｇ６１ｔ　）、Ａ！ＩＡＰＯ−１１
生成物の結晶を得る。ろ過によって固体を回収し、水洗
し、空気中室温で乾燥させる。
ＡｓＡＰＯ−１１生成物の化学分析はＡｓＡＰＯ−１１
生成物がヒ素、アルミニウム及びリンを第１図の点ＡＳ
ＢＳＣＳＤＳＥ及びＦにより定められる六角形組成領域
内にある量で含有することを示す０ ＡｓＡＰＯ−１１生成物のＸ線粉末回折パターンは以下
のデータにより特性化される。
９、　５　−　９．６　５　９．　５　１　−　９．　
１　７　ｍ　−ｓ２　α２−２　α６　４４　０−　４
．５　１　ｍ　−ｖｒ２　α９　−　２　ｔ　３　４．
２　５−　４．１　７　ｓ　−マ　Ｓ２２．０−２２．
５　４０４−Ｎ９５　ｍ−５２２，５−２２，９５−９
５−五９２　ｍ−５２ＮＯ−２Ｎ４　Ｎ８７−１８０　
ｍ−ｖｓｂ）焼成ＡｓＡＰＯ−１１についてのＸ線粉末
回折パターンもまた−）項のＸ線パターンにより特性化
される。
ｃ）　ｂ）項の焼成ＡｓＡＰＯ−１１を標準マクベイン
ーベー力−（Ｍｅ　Ｂａｔｎ−Ｂａｋｒ　）重力吸着装
置を用いた吸着容量の研究に利用する場合、真空中３５
０℃で活性化した後の試料について測定を行う。以下の
データを吸着の研究に用いる； Ｏ冨　五４６　１００−１８５　５ ０２　五４６　７５０−１８５　６ シクロヘキサン　６．０　９０　２４　４Ｈ２０λ６５
　４．３　２４　６ 米典型的な吸着量 ＡｓＡＰＯ−１１の気孔直径は約６＾である。
例Ｓ　（ＢＡＰＯ−５の調製） ａ）ＢＡＰＯ−５を以下： ｔｏ−１０ＴＰＡ：α０５−α２Ｂ、Ｏｓ：α５−１゜
Ａ１ｚ０３　ｉ　［１，５−１０ＰｚＯＨ：　４０−１
００　Ｈ２Ｏ（ここで、「ＴＰＡ」はトリプロピルアミ
ンを表わす） の反応混合物の成分のモル酸化物比によって表わされる
組成を有する反応混合物から調製する。
反応混合物を密封ステンレス調圧力容器に入れ、かつ有
効温度において有効時間加熱することによって反応混合
物を温浸しく　ｄｌｇｅｓｔ　）、ＢＡＰＯ−５生成物
を生成する。ろ過によって固体を回収し、水洗し、空気
中室温で乾燥させる。
ＢＡＰＯ−５生成物の化学分析はＢＡＰＯ−５生成物が
ホウ素、アルミニウム及びリンを第１図の点Ａ、ＢＳＣ
，Ｄ、Ｅ及びＦにより定められる六角形組成領域内にあ
る量で含有することを示す。
ＢＡＰＯ−５生成物のＸ線粉末回折パターンは以下のデ
ータにより特性化される。
７．５−７．６５　１２．１−１１５６　ｍ−ｖｓ１９
．５−１９．５　４．５５−４．４６　ｍ−ｇ＋２Ｇ、
９−２ｔ３　４．２５−４．１７　ｍ−ｖｓ２２、２−
２２．６　４．００−五９′５　Ｗ−マＳ２５．７−２
６．１５　５．４７−＆４０　ｖ−ｍｂ）焼成りＡＰＯ
−５についてのＸ線粉末回折ノ櫂ター　ンモマｆｔ　ａ
）項のＸ線パターンにより特性化されるＯ ｃ）　ｂ）項の焼成りＡＰＯ−５を標準マクベインーベ
ー力−（Ｍｅ　Ｂａ１ｎ　−Ｂａｋ＋ｒ　）重力吸着装
置を用しＡた吸着容量の研究に利用する場合、真空中３
５０℃で活性化した後の試料について測定を行う。以下
：４七１男１ｈ！、よ６．大よ、−や。、。
例４　（ＢＡＰＯ−１１の調製） ａ）ＢＡＰＯ−１１を以下 １０−２．ＯＤＰＡ：（ＬＯ５−（１２ＢｚＯｓ　：Ｑ
、５−１゜ＡＩｔｏｓ　：　α５−４ｏ　ＰｘＯ＠　：
４０−１００　ＨｚＯ（ここで、［ＤＰＡＪはジ−ｎ−
プルピルアミンを表表わす） の反応混合物の成分のモル酸化物比によって表わされる
組成を有する反応混合物から調製する。
反応混合物を密封ステンレスｆｉｊｌｌＩＩＥ力容器に
入れ、かつ有効温度において有効時間加熱することによ
って反応混合物を温浸しく　ｄ１ｇ＠＠ｔ　）、ＢＡＰ
Ｏ−１１生成物を生成する。ろ過によって固体を回収し
、水洗し、空気中空温で乾燥させる。
ＢＡＰＯ−１１生成物の化学分析はＢＡＰＯ−１１生成
物がホウ素、アルミニウム及びリンを第１図の点ＡＳＢ
、Ｃ，Ｄ、Ｅ及びＦにより定められる六角杉組成領域内
にある量で含有することを示す。
ＢＡＰＯ−１１生成物のＸｆＭ粉末回折パターンは以下
のデータにより特性化される。
２θ　ｄ（Ａ）　相対強度 ９３−９．６５　９．５１−９１７　ｍ　−ｓ２α２−
２０．６　４．４０−４．３１　ｍ　−ｓ２［Ｌ９−２
１３　４．２５−４．１７　ｍ−マ８２２、　Ｏ−２２
，５４，０４−３，９５ｍ　−ｓ２２．５−２２．９　
５．９５−３．９２　ｍ−５２ろＯ−２３，４！１．８
７−５．８０　ｍ−マＳｂ）　焼成りＡＰＯ−１１につ
いてのＸ線粉末回折パターンもまたａ）項のＸ線パター
ンにより特性化される。
ｃ）　ｂ）項の焼成りＡＰＯ−１１を標準マクペインー
ベー力−（Ｍｅ　Ｂａ１ｎ　−Ｂａｋｒ　）重力吸着装
置を用いた吸着容量の研究に利用する場合、真空中３５
０℃で活性化した後の試料について測定を行う。以下の
データを１ＰＨｉｆの研究に用いる：０２　五４６　１
００　−１８３　５ Ｃｈ　１４６　７５０　−１８５　６ シクロヘキサン　／１，０　９０　２４　４Ｈ，０２，
６５４，５２４６ ＨｚＯ２，６５２０２４Ｂ 来県型的な吸着量 ＢＡＰＯ−１１の気孔直径は約６Ａである。
例５　（、Ｂ＠ＡＰＯ−５の調製） ａ）Ｂ＠ＡＰＯ−５を以下： ｔｏ−２，０ＴＰＡ：α１−（１４Ｂｏｏ：Ｑ、５−ｔ
。
Ａ１ｚ０３　：ｏ、５−ｔｏ　ＰｚＯｓ　：４０−１０
０　Ｈ鵞０（ここで、ｌ’−ＰＡＪはトリプロピルアミ
ンを表わす）の反応混合物の成分のモル酸化物比によっ
て表わされる組成を有する反応混合物から調製する。
反応混合物を密封ステンレス調圧力容器に入れ、かつ有
効温度において有効時間加熱することによって反応混合
物を温浸しく　ｄｉｇ＠ｓｔ　）、Ｂ＠ＡＰＯ−５の生
成物の結晶を得る。ろ過によって固体を回収し、水洗し
、空気中室温で乾燥させる。
ＢｅＡＰＯ−５生成物の化学分析はＢｅＡＰＯ−５生成
物がベリリウム、アルミニウム及びリンヲ第１図の点Ａ
、Ｂ、Ｃ，ＤＳＥ及びＦにより定められる六角形組成領
域内にある量で含有することを示す。
ＢｅＡＰＯ−５生成物のＸ線粉末回折パターンは以下の
データにより特性化される。
７．５−７．６５　１　２．１−１　１５６ｍ−ｖｓｌ
　９．５−１　９．９５　４．５５−４．４６　ｍ−謳
２０．９−２１５　４２５−４．１７　ｍ−ｖｓ２２．
２−２２．６　４．００−五９３　ｖ−マＳ２５．７−
２６．１５　五４７−　五４０　ｖ−ｍｂ）焼成り＠Ａ
ＰＯ−５についてのＸ線粉末回折パターンもまたａ）項
のＸ線パターンにより特性化される。
ｅ）　ｂ）項の焼成りｅＡＰＯ−５を標準マクベインー
ベー力−（Ｍｅ　Ｂａ１ｎ　−Ｂａｋｒ　）重力吸着装
置を用いた吸着容量の研究に利用する場合、真空中３５
０℃で活性化した後の試料について測定を行う。以下の
データを吸着の研究に用いる： ｏｓ　３４６　１００　−１８５　７ ０２　１４６　７５０　−１８５　１０ネオペンタン　
４２　７００　２４　４ＨｘＯ２，６５４，５２４４ ＨｚＯ２，６５２α０　２４　１２ ★典型的な吸着量 ＢｅＡＰＯ−５の気孔直径は６．２人よりも大きい。
例６　（ＢｅＡＰＯ−１７の調製） ａ）ＢｅＡＰＯ−１７を以下： ｔＯ−２，ＯＱＮ：α１−［１４Ｂｅｄ：αｓ−１゜Ａ
１．Ｏ，：αｓ−１ＯＰ２Ｏ３：４０−１００　ＨｚＯ
（ここで、’ｒＱＮＪはキヌクリジンを表わす）の反応
混合物の成分のモル酸化物比によって表わされる組成を
有する反応混合物から調製する。
反応混合物を密封ステンレス調圧力容器に入れ、かつ有
効温度において有効時間加熱することによって反応混合
物を温浸（ｄｉｇｅｓｔ　）、ＢｅＡＰＯ−１７生成物
の結晶を得る。ろ過によって固体を回収し、水洗し、空
気中室温で乾燥させる。
ＢｅＡＰＯ−１７生成物の化学分析はＢｓＡＰＯ−１７
生成物がベリリウム、アルミニウム及びリンを第１図の
点Ａ、Ｂ、Ｃ，Ｄ、Ｅ及びＦにより定められる六角形組
成領域内にある量で含有することを示す。
ＢｅＡＰＯ−１７生成物のＸ線粉末回折パターンは以下
のデータにより特性化される◇ ７７−７．７５　１　ｔ５−１　ｔ４　ｖｓｌ　五４　
＆６１　ｇ　−マ　Ｓ ｌ　５、５　−　１　５．５　５　５．７　２　−　５
．　７　０　８１　９、　６　５　−　１　９．　７　
４．５　２　−　４．５　１　ｗ　−ｓ２　０、５　−
　２　０．６　４．３　３　−　４．３　１　マ　言３
　１　Ｂ−３２，００２，８１２−２，７９７ｗ−ｓｂ
）焼成りｅＡＰＯ−１７についてのＸ？ｆＭ粉末回折パ
ターンもまたａ）項のＸ線パターンにより特性化される
。
ｃ）　ｂ）項の焼成り＠ＡＰＯ−１７を標準マクベイン
ーベーカー（Ｍｅ　Ｂａ１ｎ　−Ｂａｋｒ　）重力吸着
装置を用いた吸着容量の研究に利用する場合、真空中３
５０℃で活性化した後の試料について測定を行う。以下
のデータを吸着の研究に用いる： ０２　五４６　１００　−１８３　１００ｘ　５．４６
　７５０　−１８５　１２ｎ−ブタン　４．３１００　
２４　４ ＨｘＯ２，６５４，３２４１！＋ ＨｚＯ２，６５２０２４１４ ★典型的な吸着量 ＢｅＡＰＯ−１７の気孔直径は約４．３Ａである。
例７　（ＣＡＰＯ−５の調製） ａ）ＣＡＰＯ−５を以下： １０−２．０　’ｒｐＡ：α０５−ＣＬ２　Ｃｒ　２０
　ｑ　’α５−１０Ａ１２０．　：αｓ：ｔｏ　ｐ＝ｏ
＝　：４０−１００　ＨｔＯ（ここで、「ＴＰＡ」はト
リプルビルアミンを表わし、「ｑ」はりｐムの酸化状態
を表わす）の反応混合物の成分のモル酸化物比によって
表わされる組成を有する反応混合物から調製する。
反応混合物を密封ステンレス調圧力容器に入れ、かつ有
効温度において有効時間加熱することによッテ反応混合
物を温浸しく　ｄｌｇｅｓｔ　）、ＣＡＰＯ−５生成物
の結晶を得る。ろ過によって固体を回収し、水洗し、空
気中室温で乾燥させる。
ＣＡＰＯ−５生成物の化学分析はＣＡＰＯ−５生成物が
クロム、アルミニウム及びリンを第１図の点Ａ、Ｂ、Ｃ
，Ｄ、Ｅ及びＦにより定められる六角形組成領域内にあ
る量で含有することを示す。
ＣＡＰＯ−５生成物のＸ＠粉末回折パターン＆ま以下の
データにより特性化される。
７３−７．６５　１２．１−１１５６　ｍ−ｖｓｌ　９
、５−１９．９５　４５５−４．４６　ｍ　−ｓ２α９
−２１５　４２５−４１７　ｍ−マー２２．２−２２．
６　４００−工９！ｌ　！−マ■２５．７−２＆１５　
五４７−＆４０　ｖ−ｍｂ）　焼成ＣＡＰＯ−５につい
てのＸ線粉末回折パターンもまた＆）項のＸ線パターン
により特性化される。
ｅ）　ｂ）項の焼成ＣＡＰＯ−５を標準マクベインーペ
ー力−（Ｍｅ　Ｂ１１ｎ　−Ｂ轟ｋｒ）重力吸着装置を
用しまた吸着容量の研究に利用する場合、真空中３５０
℃で活性化した後の試料について艙定を行う。以下のデ
ータを吸着の研究に用いる： Ｏｌ　五４６　１００　−１８３　７ ０２　４４６　７５０　−１８３　１０ネオペンタン　
４２　７００　２４　４Ｈ！０　２．Ｓ５　４３　２４
　４ Ｈ，０２，６５２α０　２４　１２ ★典型的な吸着量 ＣＡＰＯ−５の気孔直径は６２大よりも大きし）。
例８　（ＣＡＰＯ−３１の調製） ａ）ＣＡＰＯ−３１を以下： ｔＯ−２，ＯＤ　Ｐ　Ａ　’　０．Ｏトａ　２　Ｃｒ　
ｚ　Ｏｑ　”α５−１ＯＡｌｚＯｓ　：α５−１ＯＰｓ
ｉｓ　＋４０−１００　Ｂ２０（ここで、「ＤＰＡ」は
ジ−ｎ−プロピルアミンを表わし、「ｑ」はりｐムの酸
化状態を表わす）の反応混合物の成分のモル酸化物比に
よって表わされる組成を有する反応混合物から調製する
。
反応混合物にＡｌＰＯ４−５１（米国特許４．５１０，
４４０号）の結晶をシードしかつ反頃混合物を密封ステ
ンレス調圧力容器に入れ、かつ有効温度において有効時
間加熱することによって反応混合物を温浸しく　ｄｉｇ
＠ｓｔ　）、ＣＡＰＯ−３１生成物の結晶を得る。ろ過
によって固体を回収し、水洗し、空気中室温で乾燥させ
る。
ＣＡＰＯ−５１生成物の化学分析はＣＡＰＯ−５１生成
物がりｐム、アルミニウム及びリンを第１図の点ＡＳＢ
、ＣＳＤ、Ｅ及びＦにより定められる六角形組成領域内
にある量で含有することを示す０ＣＡＰＯ−３１生成物
のＸ線粉末回折パターンは以下のデータにより特性化さ
れる。
２０　ｄ（ス）　相対強度 ＆５−８．６　１α４０−１α２Ｂ　ｍ−謬２Ｑ、２−
２α３　４．４０−４．５７　ｍ２ｔ９−２２．１　４
．０６−４０２　ｖ−ｍ２２．６−２２．７　五９３−
＆９２　マ５３ｔ７−５１８　２．８２３−２．８１４
　ｗ−ｍｂ）焼成ＣＡＰＯ−３１についてのＸ線粉末回
折パターンもまたａ）項のＸ線パターンにより特性化さ
れる。
ｃ）　ｂ）項の焼成ＣＡＰＯ−！１１を標準マクペイン
ーベーカ−（Ｍｅ　Ｂａ１ｎ　−Ｂａｋｒ　）重力吸着
装置を用いた吸着容量の研究に利用する場合、真空中３
５０℃で活性化した後の試料について測定を行う。以下
のデータを吸着の研究に用いる： ０鵞　４４６　１００　−１８５　４ ０２　５．４６　７５０　−１８！ｌ　６シクロヘキサ
ン　６．０　９０　２４　３ネオペンタン　４２　７０
０　２４　３Ｈ，０２，６５４，３２４３ Ｈ２０２，６５２０２４ｉｎ ★典型的な吸着量 ＣＡＰＯ−５１の気孔直径は約／＞２Ａよりも大きい。
例９　（ＧａＡＰＯ−５の調製） ａ）ＧｓＡＰＯ−５を以下： ｔｏ−２，ＯＴＰＡ：α０５−１２　Ｇｍ２０１　：ｏ
、ｓ−ｔ。
Ａｌ２Ｏ３：α５−１ｏ　ｐ２ｏ６：４０−１００　Ｈ
２Ｏ（ここで、「ＴＰＡ」はトリプロピルアミンを表わ
す） の反応混合物の成分のモル酸化物比によって表わされる
組成を有する反応混合物から調製する。
反応混合物を密封ステンレス調圧力容器に入れ、かつ有
効温度において有効時間加熱することにょつて反応混合
物を温浸しく　ｄｉｇｅｓｔ　）、ＧａＡＰＯ−５生成
物の結晶を得る。ろ過によって固体を回収し、水洗し、
空気中室温で乾燥させる。
ＧａＡＰＯ−５生成物の化学分析はＧａＡＰＯ−５生成
物がガリウム、アルミニウム及びリンを第１図の点Ａ、
％Ｂ、Ｃ，Ｄ、Ｅ及びＦにより定められる六角形組成領
域内にある量で含有することを示す。
ＧａＡＰＯ−５生成物のＸ線粉末回折パターンは以下の
データにより特性化される。
７．５−７．６５　１２．１−１　’Ｌ５６　ｍ−ｖｓ
１９．５−１９．９５　４５５−４．４６　ｍ−５２（
Ｌ９−２１５　４．２５−４．１７　ｍ−ｖｓ２２．２
−２２−６　４．００−五９５　ｖ−マ８２５．７−２
６．１５　１４７−５．４０　ｗ−ｍｂ）焼成ＧａＡＰ
Ｏ−５についてのＸ線粉末回折パターンもまた１）項の
Ｘ線パターンにより特性化される。
ｅ）　ｂ）項の焼成ＧｍＡＰＯ−５を標準マクベインー
ベー力−（Ｍｅ　Ｂａ１ｎ　−Ｂａｋｒ　）重力吸着装
置を用いた吸着容量の研究に利用する場合、真空中３５
０℃で活性化した後の試料について測定を行う。以下の
データを吸着の研究に用いる： ｏ、　５．４６　１００　−１８５　７ｏ、　５．４６
　７５０　−１８３　１０ネオペンタン　６．２　７０
０２４　４Ｂ２０　２．６５　４．５　２４　４ Ｈ意０　２．．６５　２Ｑ、０　２４　１２★典型的な
吸着量 ＧａＡＰＯ−５の気孔直径は＆２Ｘよりも大きい。
例１０（ＧａＡＰＯ−４４の調製） ｍ）ＧａＡＰＯ−４４を以下： ｔＯ−４０ＣＨＡ：α０５−（Ｌ２　Ｇａ１Ｏｊ　：（
Ｌ５−１０Ａ１２０ｓ　：０．５−１ＯＰｚｏｌ　！４
０−１００　［１０（ここで、「ＣＨＡ」はシクロヘキ
シルアミンを表わす） の反応混合物の成分のモル酸化物比によって表わされる
組成を有する反応混合物から調製する。
反応混合物を密封ステンレス調圧力容器に入れ、かつ有
効温度において有効時間加熱することによって反応混合
物を温浸しくｄｉｇｅｓｔ　）　、ＧａＡＰＯ−４４生
成物の結晶を得る。ろ過によって固体を回収し、水洗し
、空気中室温で乾燥させる。
ＧａＡＰＯ−４４生成物の化学分析はＧａＡＰＯ−４４
生成物がガリウム、アルミニウム及びリンヲ第１図の点
ＡＳＢ、ＣＳＤ及びＥにより定められる六角形組成領域
内にある量で含有することを示す。
ＧａＡＰＯ−４４生成物のＸ線粉末回折パターンは以下
のデータにより特性化される。
９、４−９．５５　９４１−９．２６　マＳ１五１１１
五１　６８１−６７６　ｗ−ｍＩ＆’Ｄ−１４２＆５４
−＆４７　ｗ−ｍ２α４−２［１８５４，５１−４，２
６ｍ−マ１２４．５−２４．４　５．６６−５．６５　
ｗ−マＳ３α７−５α９５　２．９１２　＝２．８８９
　ｗ−ｍｂ）焼成ＧａＡＰＯ−４４を標準マクベインー
ベーカー（Ｍｅ　Ｂａ１ｎ　−Ｂａｋｒ　）重力吸着装
置を用いた吸着容量の研究に利用する場合、真空中５５
０℃で活性化した後の試料について測定を行う。以下の
データを吸着の研究に用いる： ０２　五４６　１００　−１８５　１５０２　５．４６
　７５０　−１８５　１６ｎ−ヘキサン　４．！＋１０
０　２４　２Ｈ２０２，６５４，５２４１５ ＨｚＯ２，６５２０２４１７ ★典型的な吸着量 ＧａＡＰＯ−４４の気孔直径は約４３Ａである。
例１１　（ＧｉＡＰＯ−５の調製） ａ）ＧｅＡＰＯ−５を以下： ｔＯ−２，ＯＴＰ／ｌα１−α４　Ｇ・０２：α５−１
゜ＡＩ、Ｏｊ：α５−　ｔｏ　Ｐ２Ｏ５：　４０−１０
０　ＨｚＯ（ここで、「ＴＰＡ」はトリプｐビ〃アミン
を表わす） の反応混合物の成分のモル酸化物比によって表わされる
組成を有する反応混合物から調製する。
反応混合物を密封ステンレス調圧力容器に入れ、かつ有
効温度において有効時間加熱することによって反応混合
物を温浸しく　ｄ１ｇ＊ｓｔ　）、ＧａＡＰＯ−５生成
物の結晶を得る。ろ過によって固体を回収し、水洗し、
空気中室温で乾燥させる。
ＧａＡＰＯ−５生成物の化学分析はＧｓＡＰＯ−５生成
物がゲルマニウム、アルミニウム及びリンを第１図の点
Ａ、ＢＳＣ，Ｄ及びＥにより定められる五角形組成領域
内にある量で含有することを示す。
Ｇ・ＡＰＯ−５生成物のＸ線粉末回折パターンは以下の
データにより特性化される。
７．３−２６５　１２．１−１１５６　ｍ−マＳ１９、
５−１９．９５　４．５５−４．４６　ｍ　−ｓ２α９
−２’Ｌ５　４２５−４１７　ｍ−マ瓢２２．２−２２
．６　４００−＆９５　ｖ−ｖｓ２５．７−２６．１５
　五４７−五４０　ｗ−ｍｂ）焼成ＧｓＡＰＯ−５につ
いてのＸ線粉末回折パターンもまたＳ）項のＸ線パター
ンにより特性化される。
ｃ）　ｂ）項の焼成ＧｓＡＰＯ−５を標準マクベインー
ベー力−（Ｍｅ　Ｂａ１ｎ　−Ｂａｋｒ　）重力吸着装
置を用いた吸着容量の研究に利用する場合、真空中５５
０℃で活性化した後の試料について測定を行う。以下の
データを吸着の研究に用いる： ０２　五４６　１００　−１８３　７ ０、　１４６　７５０　−１８５　１０ネオペンタン　
６．２７００２４’　４Ｈ２０２，６５４，５２４４ Ｈ２０２，６５２α０　２４　１２ ★典型的な吸着量 ＧｓＡＰＯ−５の気孔直径は６２Ｘよりも大きい。
例１２　（ＧａＡＰＯ−５４の調製） ａ）ＧａＡＰＯ−５４を以下２ ｔｏ−２，０ＴＥＡＯＲｊα１−α４Ｇ＠０１＋α５−
１０Ａ１．０．ｉ　α５−　ｔｏ　Ｐ２Ｏ３：　４０−
１００　ＨｔＯ（ここで、「ＴＥＡＯＨＪは水酸化テト
ラエチルアンモニウムを表わす） の反応混合物の成分のモル酸化物比によって表わされる
組成を有する反応混合物から調製する。
反応混合物を密封ステンレス調圧力容器に入れ、かつ有
効温度において有効時間加熱することによって反応混合
物を温浸しく　ｄｉｇ＠ｓｔ　）、ＧｅＡＰＯ−３４生
成物の結晶を得る。ろ過によって固体を回収し、水洗し
、空気中室温で乾燥させる。
ＧａＡＰＯ−３４生成物の化学分析はＧａＡＰＯ−３４
生成物がゲルマニウム、アルミニウム及びリンを第１図
の点Ａ、Ｂ、ＣＳＤ及びＥにより定められる五角形組成
領域内にある量で含有することを示す。
ＧａＡＰＯ−５４生成物のＸ線粉末回折パターンは以下
のデータにより特性化される。
９、４−９．６５　９．４１−９．１７　ｍ−マ３１５
．９−１４２　５．５７−５．４７　ｖｗ−ｍ１７．８
５−１８．４　４．９７−４．８２　ｖ−郷２α６−２
α９　４３７−４２５　ｍ−ｖｓ２４．９５−２５．４
　＆５７−＆５１　ｖｖｒ−ｍ５０．５−５Ｑ、８　２
．９５−２．９０　ｖ−ｓｂ）焼成ＧｅＡＰＯ−３４に
ついてのＸ線粉末回折パターンもまたａ）項のＸ線パタ
ーンにより特性化される。
ｅ）　ｂ）項の焼成ＧｅＡＰＯ−５４を標準マクベイン
ーベーカー（Ｍｅ　Ｂａ１ｎ−Ｂａｋｔ）重力吸着装置
を用いた吸着容量の研究に利用する場合、真空中５５０
℃で活性化した後の試料について測定を行う。以下のデ
ータを吸着の研究に用いる； 動的直径　圧力　温度 ０２　五４６　１００　−１８３　１５０１　五４６　
７５０　−１８５　１８ｎ−ヘキサン　４．５　１００
　２４　６Ｈ雪０　２．６５　４．５　２４　１５Ｈ，
０２，，６５２０２４２１ ★典型的な吸着量 Ｇ＠ＡＰＯ−５４の気孔直径は約４．３Ａである。
例１３（ＬＩＡＰＯ−５の調製） ａ）ＬＩＡＰＯ−５を以下： ｔｏ−２，ＯＴＰＡ：α０５−（Ｌ２　Ｌｉ２Ｏ：α５
５−１ＯＡｌｚＯ：ａ、５−１ＯＰｒｏｓ　：４０−１
００　Ｈ２Ｏ（ここで、ｌ’−ＴＰＡＪはトリブ覧ビル
アミンを表わす） の反応混合物の成分のモル酸化物比によって表わされる
組成を有する反応混合物から調製する。
反応混合物を密封ステンレス調圧力容器に入れ、かつ有
効温度において有効時間加熱することによって反応混合
物を温浸しく　ｄｌｇｓｓｔ　）、Ｉ、１ＡＰＯ−５生
成物の結晶を得る。ろ過によって固体を回収し、水洗し
、空気中室温で乾燥させる。
ＬｉＡＰＯ−５生成物の化学分析はＬｉＡＰＯ−５生成
物がリチウム、アルミニウム及びリンを第１図の点Ａ、
ＢＳＣ，Ｄ、Ｅ及びＦにより定められる六角形組成領域
内にある量で含有することを示す０ ＬｉＡＰＯ−５生成物のＸ線粉末回折パターンは以下の
データにより特性化される。
７．５−７．６５　１２．１−ｆｔ５ｄ　ｍ−マ１１９
．５−１９．９５　４．５５−４ｔ６　ｍ−ｍ２０．９
−２１３　４．２５−４１７　ｍ−ｖｓ２２．２−２２
．６４．０ｒＪ−α９５　ｖ−マ８２５．７−２６．１
５　工４７−１４０　ｗ−ｍｂ）焼成ＬｉＡＰＯ−５に
ついてのＸ線粉末回折パターンもまたａ）項のＸ＠パタ
ーンにより特性化される。
ｅ）　ｂ）項の焼成ＬｉＡＰＯ−５を標準マクベインー
ベー力−（Ｍｅ　Ｂａ１ｎ　−Ｂａｋｒ　）重力吸着装
置を用いた吸着容量の研究に利用する場合、真空中５５
０℃で活性化した後の試料について測定を行う。以下の
データを吸着の研究に用いる： ０２　五４６　１００　−１８３　７ ０２　１４６　７５０　−１８３　１０ネオペンタン　
＆２　７００　２４　４Ｈ，０２，６５４Ｊ　２４　４ Ｈ，０２，６５２αＤ　２４　１２ ★典型的な吸着量 ＬｉＡＰＯ−５の気孔直径は４２Ａよりも大きい。
例１４　（ＬｉＡＰＯ−１１の調製） ａ）ＬｉＡＰＯ−１１を以下： １０−２．ＯＤＰＡｉα０５−α２　Ｌ１＊０１１５−
１０ＡＩ！０８　：Ｑ、５−１ｏ　Ｐ！０１　：４０−
１００　Ｈ２Ｏ（ここで、ｌ’−ＤＰＡＪはジ−ｎ−プ
ロピルアミンを表わす） の反応混合物の成分のモル酸化物比によって表わされる
組成を有する反応混合物から調製する。
反応混合物を密封ステンレス調圧力容器に入れ、かつ有
効温度において有効時間加熱することによって反応混合
物を温浸しく　ｄｉｇｅｓｔ　）、Ｉ、１ＡＰＯ−１１
生成物の結晶を得る。ろ過によって固体を回収し、水洗
し、空気中室温で乾燥させる。
ＬＩＡＰＯ−１１生成物の化学分析はＬｉＡＰＯ−１１
生成物がリチウム、アルミニウム及びリンを第１図の点
Ａ、Ｂ、ＣＳＤ、Ｈ及びＦにより定められる六角形組成
領域内にある量で含有することを示す。
ＬＩＡＰＯ−１１生成物のＸ線粉末回折パターンは以下
のデータにより特性化される。
９、５−９．６５　９．５１−９．１７　ｍ　−ｓ２α
２−２α６　４．４０−４．３１　ｍ−５２Ｑ９−２１
５　４．２５−４．ｆ７　ｓ−ｖｇ２２．０−２２．５
　４．０４−１９５　ｍ−５２２，５−２２，９１９５
−Ａ９２　ｍ−暮２ＮＯ−２！Ｌ４　１８７−１８０　
ｍ−ｖｓｂ）焼成ＬｉＡＰＯ−１１についてのＸ線粉末
回折パターンもまた島）項のＸ線パターンにより特性化
される。
−）　ｂ）項の焼成ＬｉＡＰＯ−１１を標準！クベイン
ーベーカ−（Ｍｅ　Ｂａ１ｎ　−Ｂａｋｒ　）重力吸着
装置を用いた吸着容量の研究に利用する場合、真空中３
５０℃で活性化した後の試料について測定を行５ｏ以下
のデータを吸着の研究に用いる： 動的直径　圧力　温度 吸着質　（Ｘ）　（）ル）　℃　吸着重量％”０！　五
４６　１００　−１８５　５ Ｃｈ　Ａ４６　７５０　−１８３　６ シクロヘキサン　４０　９０　２４　４Ｈ＊０　２．６
５　４．５　２４　６ Ｈ鵞０　２．６５２０２４　８ ★典型的な吸着量 ＬｉＡＰＯ−１１の気孔直径は約６Ｘである。
例１５（ＶＡＰＯ−５の調製） ａ）ＶＡＰＯ−５を以下： ｔｏ−２，ＯＴＰＡ：α０５−α２　Ｖ、Ｏ！α５−ｔ
ＯＡ１．Ｏｓ：α５−　ｔｏ　ＰｇＯｉ　：　４０−　
Ｉ　ＯＯＨ鵞０（ここで、「ＴＰＡＪはトリプ四ビルア
ミンを表わし、「ｑ」はバナジウムの酸化状態を表わす
）の反応混合物の成分のモル醜化物比によって表わされ
る組成を有する反応混合物から調製する。
反応混合物を密封ステンレス鍋圧力容器に入れ、かつ有
効温度において有効時間加熱することによって反応混合
物を温浸しく　ｄｉｇｅｓｔ　）、ＶＡＰＯ−５生成物
の結晶を得る。ろ過によって固体を回収し、水洗し、空
気中室温で乾燥させる。
ＶＡＰＯ−５生成物の化学分析はＶＡＰＯ−５生成物が
バナジウム、アルミニウム及びリンを第１図の点Ａ、Ｂ
、Ｃ，Ｄ、Ｅ及びＦにより定められる六角形組成領域内
にある量で含有することを示す。
ＶＡＰＯ−５生成物のＸ線粉末回折パターンは以下のデ
ータにより活性化される。
２　ａ　ａ（ｈ）　相対強度 ７５−７６５　１２．１−１１５６　ｍ−ｖｓ１９．５
−１９．９５　４５５−４４６　ｍ−マ日２α９−２１
５　４．２５−４．１７　ｍ−ｖ＠２２．２−２２．６
　４００−１９３　ｖ−マロ２＆７−２６．１５　五４
７−五４０　ｖ−ｍｂ）焼成ＶＡＰＯ−５についてのＸ
線粉末回折パターンもまたａ）項のＸ線パターンにより
特性化される。
＠）　ｂ）Ｉｍの焼ＪｉＶＡＰＯ−５を標準マクベイン
ーベー力−（Ｍ句Ｂａ１ｎ−Ｂａｋｒ　）重力吸着装置
を用いた吸着容量の研究に利用する場合、真空中ｓｓｏ
℃で活性化した後の試料について測定を行う。以下のデ
ータを吸着の研究に用いる： ０倉　１４６　７５０　−１８３　１０ネオペンタン　
４２　７００　２４　４Ｈ！０　２．６５　４５　２４
　４ ★典型的な吸層貢 ＶＡＰＯ−ｓの気孔直径は＆２λよりも大きい。
例１６　（ＶＡＰＯ−１１の調製） ａ）ＶＡＰＯ−１１を以下： ｔｏ−２，ＯＤＰＡ：Ｑ、０５−（１２Ｖ、Ｏｑ：０．
５−１０Ａ１２０１　：１５−　Ｉ　Ｐｇ（）１　：　
４０−　Ｉ　Ｏｏ　ＨｚＯ（ここで、「ＤＰＡ」はジ−
ｎ−プルピルアミンを表わし、「ｑ」はバナジウムの酸
化状態を表わす）の反応混合物の成分のモル酸化物比に
よって表わされる組成を有する反応混合物から調製する
。
反応混合物を密封ステンレス調圧力容器に入れ、かつ有
効温度において有効時間加熱することによって反応混合
物を温浸しく　ｄｌｇｅｓｔ　）、ＶＡＰＯ−１１生成
物の結晶を得る。ろ過によって固体を回収し、水洗し、
空気中室温で乾燥させる。
ＶＡＰＯ−１１生成物の化学分析はＶＡＰＯ−１１生成
物がバナジウム、アルミニウム及びリンを第１図の点Ａ
ＳＢ、Ｃ５ＤＳＥ及びＦにより定められる六角形組成領
域内にある量で含有することを示す。
ＶＡＰＯ−１１生成物のＸ線粉末回折パターンは以下の
データにより特性化される。
９、５−９．６５　９５１−９．１７　ｍ　−ｍ２α２
−２α６　４４０−７Ｌ３１　ｍ−ｍ２α９−２ｔ′５
　４．２５−４１７　５−ｖｉ２２．０−２２．５　４
０４−五９５　ｍ−１２２，５−２２，９＆９５−＆９
２　ｍ−＊２五〇−２４４五８７−１８０　ｍ−マーｂ
）焼成ＶＡＰＯ−１１についてのＸ線粉末回折パターン
もまたａ）項のＸ線パターンにより特性化される。
ｃ）　ｂ）項の焼成ＶＡＰＯ−１１を標準マクベインー
ペー力−（Ｍｅ　Ｂａ１ｎ　−Ｂａｋｒ　）重力吸着装
置を用いた吸着容量の研究に利用する場合、真空中５５
０℃で活性化した後の試料について測定を行う。以下の
データを吸着の研究に用いる工 動的直径　圧力　温度 Ｏ鵞　４４６　１００　−１８３　５ ０２　＆４６　７５０　−１８５　６ シク田ヘキサン　４０　９０　２４　４Ｈ鵞０　２．６
５４．５２４　６ Ｈ鵞０　２．６５２０２４　８ ★典型的な吸着量 ＶＡＰＯ−１１の気孔直径は約６Ａである。
例１７　（Ａ＠ＧａＡＰＯ−５の調製）ａ）ＡｇＧａＡ
ＰＯ−５を以下： ｔｏ−２，ＯＴＰＡ：α０５−ｎ　２　（Ｍ）＊　Ｏｑ
　：α５−１ＯＡ１．Ｏ，：α５−　＄ＯＰｒｏｓ　：
　４０−１００　ＨｚＯ（ここで、「ＴＰＡ」はトリプ
ロピルアミンを表わし、「ｑ」は「Ｍ」（ヒ素及び力゛
リウム）の酸化状態を表わす） の反応混合物の成分のモル酸化物比によって表わされる
組成を有する反応混合物から調製する。
反応混合物を密封ステンレス調圧力容器に入れ、かつ有
効温度において有効時間加熱することによって反応混合
物を温浸しく　ｄｌｇｅｓｔ　）、ＡｓＧａＡＰｏ−５
生成物を生成する。ろ過によって固体を回収し、水洗し
、空気中室温で乾燥させる。
ム５ＧａＡＰｏ−５生成物の化学分析はＡｓＧａＡＰＯ
−５生成物がガリウム、アルミニウム及びリンを第１図
の点Ａ、ＢＳＣ，Ｄ及びＥにより定められる五角形組成
領域内にある量で含有することを示すＯ Ａ　ｓ　Ｇ　ａ　Ａ　Ｐ　Ｏ−５生成物のＸ線粉末回折
パターンは以下のデータにより特性化される。
７．５−７．６５　１２．１−１１５６　ｍ−マ１１９
．５−１９９５　４．５５−４．４６　ｍ−ｍ２α９−
２’Ｌ５　４２５−４．１７　ｍ−マＳパターンもまた
ａ）項のＸ線パターンにより特性化される。
ｅ）　ｂ）項の焼成ＡｍＧａＡＰＯ−５を標準マクペイ
ンーベーカ−（Ｍｅ　Ｂａ１ｎ−Ｂａｋｒ　）重力吸着
装置を用いた吸着容量の研究に利用する場合、真空中５
５０℃で活性化した後の試料について測定を行う。以下
のデータを吸着の研究に用いる： 動的直径　圧力　温度 吸着質　（Ｘ）　（）ル）　℃　吸着重量％”０２　５
．４６　１００　−１８３　７０２　五４６　７５０　
−１８５　１０ネオペンタン　６．２　７００　２４　
４Ｈｚ０　２．６５　４．３　２４’　４Ｈ，０２，６
５２旺０　２４　１２ ★典型的な吸着量 ＡｓＧａＡＰＯ−５の気孔直径は＆２Ａよりも大きい。
例１８　（ＢａＧｅＡＰＯ−１１の調製）ａ）ＢａＧｅ
ＡＰＯ−１１を以下： ｔＯ−２，ＯＤＰＡ：α０５−’：１．２　（Ｍ）＊　
Ｏｑ　：α５−１０Ａ１２０１　：　［Ｌ５−　ｉｎ　
Ｐ２Ｏ３：　４０−　Ｉ　Ｇｏ　Ｈ２Ｏ（ここで、「Ｄ
ＰＡ」はジ−ｎ−プロピルアミンを表わし、「ｑコは「
Ｍ」（ベリ９ウム及びゲルマニウム）の酸化状態を表わ
す） の反応混合物の成分のモル酸化物比によって表わされる
組成を有する反応混合物から調製する。
反応混合物を密封ステンレス調圧力容器に入れ、かつ有
効温度において有効時間加熱することによって反応混合
物を温浸しく　ｄｉｇ＠ｓｔ　）、ＢａＧｅＡＰＯ−１
１生成物を生成する。ろ過によって固体を回収し、水洗
し、空気中室温で乾燥させる。
ＢａＧｅＡＰＯ−１１生成物の化学分析はＢＩＩＧ＠Ａ
ＰＯ−１１生成物がベリリウム、ゲルマニウム、アルミ
ニウム及びリンを第１図の点Ａ、Ｂ、Ｃ，Ｄ及びＥによ
り定められる五角形組成領域内にある量で含有すること
を示す。
ＢａＧｅＡＰＯ−１１生成物のＸ線粉末回折パターンは
以下のデータにより特性化される。
９、　′５−９６５　９．５１　−９．１　７　ｍ　−
ｒｒ２（Ｌ２−２α６　４４０−４３１　ｍ−５２［Ｌ
９−２１３　４２５−４．１７　ｍ−マ８２２．０−２
２．５　４．０４−工９５　ｍ−５２２，５−２２−９
４，９５−五９２　ｍ−１２五〇−２五４　五８７−五
８０ｎ！−マＳｂ）焼成り＠Ｇ＠ＡＰＯ−１１について
のＸ線粉末回折パターンもまた轟）項のＸ線パターンに
より特性化される。
ｅ）、ｂ）項の焼成りｅＧ＠ＡＰＯ−１１を標準マクベ
インーベー力−（Ｍｅ　Ｂａ１ｎ　−Ｂａｋｒ　）重力
吸着装置を用いた吸着容量の研究に利用する場合、真空
中３５０℃で活性化した後の試料について測定を行う。
以下のデータを吸着の研究に用いる：動的直径　圧力　
温度 吸着質　（Ｘ）　（）ル）　℃　吸着重量１０２　Ｂ−
４６１１００−１８？ｉ　５０２　五４６　７５０　−
１８３　６ シクロヘキサン　４０　９０　２４　４Ｈ，０２，６５
４，３２４６ Ｈ，０２，６５２０２４８ ★典型的な吸着量 ＢａＧｅＡＰＯ−１１の気孔直径は約６Ｘである。
例１９　（ＣｒＧａＡＰＯ−１７の調製）ａ）ＣｒＧａ
ＡＰＯ−１７を以下： １０−２．０　、　Ｑ　Ｎ　’　（１，０５−０，２（
Ｍ　）ｘ　Ｏｑ　’αｓ−ｔ。
ＡＩｌｏｇ　：［Ｌ５−１ｏ　Ｐｒｏｓ　：４０−１０
０　ＨｔＯ（ここで、ｒＱＮＪはキヌクリジンを表わし
、ｒｑＪは「Ｍ」（りｐム及びガリウムの酸化状態を表
わす） の反応混合物の成分のモル酸化物比によって表わされる
組成を有する反応混合物から調゛製する。
反応混合物を密封ステンレス調圧力容器に入れ、かつ有
効温度において有効時間加熱することによって反応混合
物を温浸しく　ｄｉｇ＠ｓｔ　）、ＣｒＧａＡＰＯ−１
７生成物を生成する。ろ過によって固体を回収し、水洗
し、空気中室温で乾燥させる。
ＣｒＧａＡＰＯ−１７生成物の化学分析はＣｒＧａＡＰ
Ｏ−１７生成物がりｐム、ガリウム、アルミニウム及び
リンを第１図の点Ａ、ＢＳＣ，Ｄ及びＥにより定められ
る五角形組成領域内にある量で含有することを示す。
ＣｒＧａＡＰＯ−１７生成物のＸ線粉末回折パターンは
以下のデータにより特性化される。
２θ　ｄ（＾）　相対強度 ７７−７．７５　１　１５−１１４　マ８１！Ｌ４　１
６１　ｍ−マ壽 １５．５−１５．５５　５．７２−５．７０　ｇ１９６
５−１９．７　４．５２−４．５１　ｗ−墨２α５−２
α６　４４３−４５１　マ１３１Ｂ−５２，００２，８
１２−２，７９７ｗ−ｓｂ）焼成ＣｒＧａＡＰＯ−１７
についてのＸ線粉末回折パターンもまたａ）項のＸ線パ
ターンにより特性化される。
ｃ）　ｂ）項の焼成ＣｒＧａＡＰＯ−１７を標準マクベ
インーベー力−（Ｍｅ　Ｂａ１ｎ　−Ｂａｋｒ　）重力
吸着装置を用いた吸着容量の研究に利用する場合、真空
中３５０℃で活性化した後の試料について測定を行う。
以下のデータを吸着の研究に用いる：動的直径　圧力　
温度 ０２　五４６　１００　−１８３　１００２　已４６　
７５０　−１８５　１２ｎ−ブタン　４．３　１００　
２４　４Ｈ２０２，６５４Ｆ！　２４　１５ ＨｚＯ２，６５２０２４１４ ★典型的な吸着量 ＣｒＧａＡＰＯ−１７の気孔直径は約４３Ａである。
例２０　（ＡｓＢ＠ＡＰＯ−３１の調製）ａ）ＡｓＢｅ
ＡＰＯ−３１を以下： ｔ　Ｏ−Ｚ　ＯＤ　Ｐ　Ａ　’　ｎｏ　５−Ａ　２　（
Ｍ）宜Ｏｑ　’　０−５−１　ＯＡｍ、Ｏ，：α５−１
ｏ　ＰｚＯｓ　：４０−１００　ＨｚＯ（ここで、「Ｄ
ＰＡ」はジ−ｎ−プルピルアミンを表わし、「ｑ」は「
Ｍ」（ヒ素及びベリリウム）の酸化状態を表わす） の反応混合物の成分のモル酸化物比によって表わされる
組成を有する反応混合物から調製する。
反応混合物にＡＩＰＯａ　−５１（米国特許４，３ＨＬ
４４Ｇ号）をシードし、かつ反応混合物を密封ステンレ
スｍＥＥ力容器に入れ、かつ有効温度において有効時間
加熱することによって反応混合物を温浸しく　ｄｌｇｓ
ｓｔ　）、ＡｓＢｅＡＰＯ−３１生成物を生成する。
ろ過によって固体を回収し、水洗し、空気中室温で乾燥
させる。
Ａ８Ｂ＠ＡＰＯ−！ｌ　１生成物の化学分析はＡｓＢｓ
ＡＰＯ−３１生成物がヒ素、ベリリウム、アルミニウム
及びリンを第１図の点Ａ、Ｂ、ＣＳＤ及びＥにより定め
られる五角形組成領域内にある量で含有することを示す
。
ＡｓＢｅＡＰＯ−３１生成物のＸ線粉末回折パターンは
以下のデータにより特性化される。
［５−８，６１α４Ｏ−ＩＱ、２８　ｍ−５２０、２−
２０，３４，４０−４，３７ｍ２　ｔ　９−２２．１　
４．０６−４．０２　ｖ　−ｍ２２．６−２２．７　＆
９５−五９２　マ５５ｔ７−５１８　２．８２５−２．
８１４　ｗ−ｍｂ）焼成ＡｓＢ＠ＡＰＯ−５１について
のＸ線粉末回折パターンもまたａ）項のＸ線パターンに
より゛特性化される。
ｃ）　ｂ）項の焼成ＡｓＢ＠ＡＰＯ−５１を標準マクベ
インーベー力−（Ｍｅ　Ｂａ１ｎ　−Ｂａｋｒ　）重力
吸着装置を用いた吸着容量の研究に利用する場合、真空
中３５０℃で活性化した後の試料について測定を行う。
以下のデータを吸着の研究に用いる：動的直径　圧力　
温度 吸着質　（Ｘ）　（）ル）　℃　吸着重量％”Ｏｔ　！
ｈ、４６　１００　−１８５　４０２　五４６　７５０
　−１８３　６ シクロヘキサン　４０　９０　２４　３ネオペンタン　
４２　７００　２４　３Ｈ２０２，６５４３２４５ Ｈ，０２，６５２０２４１０ ★典型的な吸着量 ＡｓＢｅＡＰＯ−５１の気孔直径は／１２Ａよりも大き
いＯ 例２１　（ＡＩＶＢ＠ＡＰＯ−５４（Ｄ調製）ａ）Ａｓ
ＶＢ＠ＡＰＯ−５４を以下； ｔ　Ｏ−２，０Ｔ　Ｅ　Ａ　ＯＨ”　（Ｌ　０５−ＣＬ
　２　（Ｍ）＊　Ｏｑ　（１５−１０Ａｌ２Ｏ３：０．
５−１ｏ　ＰｔＯ２：４０−１００　［２０（ここで、
ｌ’−Ｔ　Ｅ　Ａ　ＯＨＪは水酸化テトラエチルアンモ
ニウムを表わし、「ｑ」は「Ｍ」（ヒ素、バナジウム及
びベリリウム）の酸化状態を表わす）の反応混合物の成
分のモル酸化物比によって表わされる組成を有する反応
混合物から調製する。
反応混合物を密封ステンレス調圧力容器に入れ、かつ有
効温度において有効時間加熱することによって反応混合
物を温浸しく　ｄｉｇｅｓｔ　）、ＡｇＶＢｅＡＰＯ−
３４生成物を生成する。ろ過によって固体を回収し、水
洗し、空気中室温で乾燥させる。
ＡｇＶＢｅＡＰＯ−３４生成物の化学分析はＡｇＶＢｅ
ＡＰＯ−５４生成物が剋素、ろくナジウム、ぺ９１Ｊｅ
÷う奇へを第１図の点Ａ、Ｂ、ＣＳＤ及びＥにより定め
られる五角形組成領域内にある量で含有することを示す
。
ＡｇＶＢｅＡＰＯ−５４生成物（Ｆ）Ｘ線粉末回折パタ
ーン社以下のデータにより特性化される。
２　ｅ　ａ（＊）　相対強度 ９、４−９．６５　９．４１−９．１　７　ｓ　−ｖ　
ｍ１５．９−１４２　５．５７−５．４７　ｖｖ−ｍ１
７．８５−１ａ４　４．９７−４．８２　ｖ−ｓ２［１
Ｌ３−２α９　４３７−４．２５　ｍ−ｖｓ２４９５−
２５．４　４５７−５．５１　マＶ−Ｓ３０．３−３０
．ＥＩ　２．９５−２．９０　ｖ−ｇｂ）焼成ＡＩＶＢ
＠ＡＰＯ−３４についてのＸ＠粉末回折パターンもまた
ａ）項のＸ線パターンにより特性化される。
ｅ）　ｂ）項の焼成ＡｓＶＢｅＡＰＯ−５４を標準マク
ベインーベー力−（Ｍｅ　Ｂａ１ｎ　−Ｂａｋｒ　）重
力吸着装置を用いた吸着容量の研究に利用する場合、真
空中３５０℃で活性化した後の試料について測定を行う
。以下のデータを吸着の研究に用いる：動的直径　圧力
　温度 吸着質　（Ａ）　（）ル）　℃　吸着重量％”Ｏ２五４
６　１００　−１８３　１５ ０２　五４６　７５０　−１８５　１８ｎ−ヘキサン　
４．５　１００　２４　６Ｈ，０２，６５４，５２４１
５ ＨｚＯ２，６５２０２４２１ ★典型的な吸着量 ＡｓＶＢｅＡＰＯ−５４の気孔直径は約４．３Ｘである
。
例２２　（ＧｅＢＡＰＯ−４４の調製）ａ）ＧｅＢＡＰ
Ｏ−４４を以下、 １．０−２．ＯＣＨＡ：ｍ０５−α２　（Ｍ）＊ｏｑ　
：　［Ｌ５−　ｔ　。
Ａ１ｚ０３　：　０．５−　ｔＯＰｚＯｇ　：　４０−
１００　ｎｚ。
（ここで、「ＣＨＡ」はシクロヘキシルアミンを表わし
、「ｑ」は「Ｍ」（ホウ素及びゲルマニウムの酸化状態
を表わす） の反応混合物の成分のモル酸化物比によって表わされる
組成を有する反応混合物から調製する。
反応混合物を密封ステンレス調圧力容器に入れ、かつ有
効温度において有効時間加熱することにょつて反応混合
物を温浸しく　ｄｉｇ＠ｓｔ　）、Ｇ＠ＢＡＰＯ−４４
生成物を生成する。ろ過によって固体を回収し、水洗し
、空気中室温で乾燥させる。
Ｇ＠ＢＡＰＯ−４４生成物の化学分析はＧｓＢＡＰＯ−
４４生成物がホウ素、ゲルマニウム、ゲルマニウム及び
リンを第１図の点Ａ、Ｂ、Ｃ，Ｄ及びＥにより定められ
る五角形組成領域内にある量で含有することを示す。
Ｇ・ＢＡＰＯ−４４生成物のＸ線粉末回折パターンは以
下のデータにより特性化される。
９、４−９．５５　９．４１−９．２６　マＳ１五Ｏ−
１＆１　４８１−１ｈ７６　ｗ−ｍ１６．０−１／ｃ２
　５．５４−５．４７　ｖ−ｍ２α６−２Ｇ、８５　４
！１１−４２６　５−ｖｓ２４．５−２４．４　五６６
−五６５　ｖ−マＳ３α７−３α？５　２．９１２−λ
８８９　ｗ−易ｂ）焼成Ｇ＠ＢＡＰＯ−４４を標準マク
ベインーベー力−（Ｍｅ　Ｂａ１ｎ　−Ｂａｋｒ　）重
力吸着装置を用いた吸着容量の研究に利用する場合、真
空中３５０℃で活性化した後の試料について測定を行う
。以下のデータを吸着の研究に用いる： ０２　五４６　１００　−１８３　１３０意　五４６　
７５０　−１８３　１６ｎ−ヘキサン　４．５　１００
　２４　２Ｈｚ０　２．６５　４．５　２４　１５Ｈｘ
Ｏ２，＋５５　２０　２４　１７ ★典型的な吸着量 ＧｅＢＡＰＯ−４４の気孔直径は約４．３Ａである。
方法の用途 本発明のＦＣＡＰＯ組成物は一般に親水性であり、かつ
たとえばパラフィン、オレフィンおよび芳香族種、たと
えばベンゼン、キシレン及びクメンのような一般的炭化
水素分子全般にわたり優先的に水を吸着する。したがっ
て、ＦＣＡＰＯは分類として天然ガス乾燥及びクラッキ
ングガス乾燥のような吸着分離／精製工程における乾燥
剤として有用である。さらに、たとえば二酸化炭素、窒
素、酸素及び水素のようないわゆる永久気体についても
水が優先的に吸着される。したがって、これらのＦＣＡ
ＰＯはリホーマ−水素流の乾燥及び酸素、窒素又は空気
の液化前の乾燥に好適に使用される。
さらに、本発明のＦ’ＣＡＰＯ組成物は新規な表面選択
特性を示し、多くの炭化水素変換および酸化燃焼反応に
おける触媒又は触媒ベースとして有用である。これらに
は、当業界で周知された方法により触媒活性金属を含浸
させ或いは他の方法で充填することができ、かつたとえ
ばシリカ若しくはアルミナベースを有する触媒組成物を
加工する際に使用することができる。一般的種類の５ち
、約４Ａより大きい気孔を有するそれらの種が触媒用途
に好適である。
ＦＣＡＰＯ組成物により触媒される炭化水素変換反応の
うちには分解、水添分解、芳香族及びイソパラフィンタ
イプの両者に対するアルキル化、キシレン異性化を含む
異性化、重合、リホーミング、水素添加、脱水素化、ア
ルキル交換、脱アルキル化、水添ａｌ！ｌｌ化及び脱水
素環化がある。
たとえば白金若しくはパラジウムのような水素化促進剤
を含有するＦＣＡＰＯ触媒組成物を使用して、重質残油
原料、環式原料及びその他の水添分解しうる添加原料油
を、２〜８ｏの範囲の水素対炭化水素のモル比、１０〜
３５００　ｐ、ａ、１．ｇ。
（α７〜２５０　ｋｇ７ｃｍ”　Ｇ　）の範囲の圧力及
びα１〜２０、好ましくはｔＯ〜１０の範囲の液体少時
速度（Ｉ、Ｈ８Ｖ　）を使用して４ｏｏ″Ｆ〜８２５′
Ｆ（２０４°〜４４１℃）の範囲の温度にて水添分解す
ることができる。
水添分解に使用するＦＣＡＰＯ触媒組成物は、さらに炭
化水素供給原料が約７００７〜１０００’Ｆ（３７１°
〜５３８℃）の温度、１００〜５ｏ。
ｐ−ｔＩＡ−ｇ、（７〜Ｓ　５　’９７ｃｍ”　Ｇ　）
の水素圧力、α１〜１０の範囲のＬＨ８Ｖ値及び１〜２
０．好ましくは４〜１２の範囲の水素対炭化水素モル比
にて触媒と接触するリホーミングプルセスに使用するに
も適している。
これらの同じ触媒、すなわち水素化促進剤を含有する触
媒は、さらにたとえばノルマルパラフィンのような供給
原料を飽和の側鎖異性体に変換させろ水添異性化反応に
おいても有用である。水添異性化は約２００”Ｐ〜６０
０″Ｆ（９３°〜′５１６℃）、好ましくは３００７〜
５５０″Ｆ（１４９°〜２８８℃）の温度にて約α２〜
ｔｏのＬＨ８Ｖ値で行なわれる。水素を１〜５のモル比
（水素対炭化水素）にて炭化水素供給原料と混合して反
応器へ供給する。
それより若干高い温度、すなわち約６５０７〜１ｏ　ｏ
　ｏｙ　（３４５°Ｎ５３８℃）好ましくは８５０”Ｆ
〜９５０７（４５４°〜５１０℃）かつ一般に約１５〜
５０　ｐ、ｓ、１．ｇ、　（ｔ　１〜５．５ｊ１９／ｃ
ＩＲ”　Ｇ）の範囲の若干低い圧力にて、同じ触媒組成
物を使用してノルマルパラフィンを水添異性化する。好
ましくは、パラフィン供給原料はＣｙ−ｃｏｏの範囲の
炭素数を有するノルマルパラフィンからなっている。供
給原料と触媒との間の接触時間は一般に、たとえばオレ
フィン重合及びパラフィン分解のような望ましくない副
反応を回避するため、比較的短い。１１〜１０１好まし
くはｔＯ〜４０の範囲のＬｌ（８Ｖ値が適している。
本発明のＦＣＡＰＯ触媒の独特な結晶構造並びにアルカ
リ金属を全く含有しない形態でそれらが入手し得ること
は、アルキル芳香族化合物の変換、特にトルエン、エチ
レン、トリメチルベンゼン、テトラメチルベンゼンなど
の接触不均化反応に使用するのに好適である。この不均
化法においては、異性化及びアルキル交換も生じうる。
好ましくは、この触媒組成物には、第１族の貴金属補助
剤を単独で又は第Ｖｌ−Ｂ族の金属、たとえばタングス
テン、モリブデン及びりｐムと組み合せて全組成物の内
約３〜１５重量％の量で含ませる。必らずしも必要では
ないが、外来の水素を反応帯域中に存在させて、反応帯
域を約４００〜７５０　？　（２４０゜〜３９９℃）の
温度、１００〜２０００　ｐ、ｓ、ｉ、ｇ。
（７〜１４０に９／ｃｆｎ２Ｇ）の範囲の圧力、かっα
１〜１５の範囲のＬｍ（ＢＹ値に維持することができる
。
接触熱分解プルセスは、好ましくはたとえば軽油、重質
ナフサ、脱アスフアルト原油残留物などの供給原料を用
いてＦＣＡＰＯ触媒により行なわれ、主たる所望生成物
はガソリンである。８５０〜１１００’Ｆ（４５４°〜
５９５℃）の温度条件、α５−ＪｌｏのＬＨ８Ｖ値及び
約０〜５０　ｐ、ｉ、１．ｇ、　（０−Ｖ！ｈ　５　ｋ
ｇ／ｃｍ”　Ｇ　）の圧力条件が適している。
パラフィン系炭化水素供給原料、好ましくは６個より多
い炭素原子を有するノルマルパラフィンを使用してベン
ゼン、キシレン、トルエンなどを生成させる脱水素環化
反応は、接触熱分解と本質的に同じ反応条件を用いて行
なわれる。これらの反応につき、ＦＣＡＰＯ触媒を、た
とえばコバルト及びニッケルのような第１族の非貴金属
カチオンと組み合せて使用するのが好適である。
環構造を実質的に水素化することなく芳香族核からパラ
フィン系側鎖を開裂させることが望ましい接触脱アルキ
ル化においては、約８００〜１０００”Ｆ（４２７°〜
５５８℃）の範囲の比較的高温度が約３００〜１０００
　ｐ、ａ、ｉ、ｇ、　（２１〜７０　ｋｇ７ｃｍ”　Ｇ
　）の中庸の水素圧力下で使用され、その他の条件は、
上記触媒水添分解におけると同様である。好適触媒は、
接触脱水素環化に関連して説明したと同じタイプのもの
である。ここで考えられる特に望ましい脱アルキル化反
応は、メチルナフタレンからナフタレンへの変換並びに
トルエン及び（又は）キシレンからベンゼンへの変換を
包含する。
接触ハイドリファイニングにおいては、主たる目的は原
料中の有機硫黄及び（又は）窒素化合物の選択的水素化
分解をその炭化水素分子に実質的に影響を及ぼすことな
く促進することである。この目的で、接触水添分解につ
き上記したと同じ一般的条件及び脱水素環化運転に関連
して記載したと同じ一般的性質の触媒を使用するのが好
適である。供給原料はガソリン留分、ケ四シン、ジェッ
ト燃料留分、ディーゼル留分、軽質及び重質軽油、脱ア
スフアルト残油などを包含し、これらはいずれも約５重
量％までの硫黄と約３重量％までの窒素とを含有するこ
とができる。
同様な条件を使用して、相当な割合の有機窒素及び有機
硫黄化合物を含有する炭化水素原料のハイドリファイニ
ング、すなわち脱窒素及び脱硫を行なうことができる。
相当量のこの種の成分の存在は水添分解の触媒活性を著
しく阻害することが一般に認められている。したがって
、より少ない有機窒素化合物を含有する原料につき必要
とされるよりも比較的多い窒素質の原料に関し、１回の
通過で同程度の水添分解変換を得ることが望ましければ
、より過激な条件で操作する必要がある。
したがって、脱窒素、脱硫及び（又は）水添分解を任意
所定の状況下で最も迅速に行ないうる条件は、必らず供
給原料の特性、特に供給原料における有機窒素化合物の
濃度を考慮して決定される。
これら組成物の水添分解活性に対する有機窒素化合物の
作用の結果、必らずしも比較的高い有機窒素含有量を有
する所定の供給原料を最小の水添分解、たとえば１回の
通過当り２０容量％未溝の７レツシユ原料にて脱窒素す
るのに最も適した条件は、たとえば有機窒素化合物のよ
うな水添分解阻害成分をより、低い濃度で有する別の供
給原料を水添分解するのに好適な条件と同じではないと
思われる。したがって当業界においては、成る種の原料
を予備的スクリーニング試験に基づき特定の触媒及び供
給原料と接触させるべき条件を確立するのが慣例となっ
てきた。
異性化反応は、酸性度の若干高い触媒を使用してリホー
ミングにつき上記したと同様な条件下で行なわれる。好
ましくは、オレフィンは５００〜９００下（２６０°〜
４８２℃）の温度で異性化されるのに対し、パラフィン
、ナフテン及びアルキル芳香族は７００〜１０００’Ｆ
（３７１°帽５３８℃）の温度で異性化される。ことで
考えられる特に望ましい異性化反応はｎ〜ヘプテン及び
（又は）ｎ−オクタンからイソへブタン及びイソ−オク
タンへの変換、ブタンからイソブタンへの変換、メチル
シクロペンタンからシクロヘキサンへの変換、メ々−キ
シレン及び（又は）オルト−キシレンからパラ−キシレ
ンへの変換、１−ブテンから２−ブテン及び（又は）イ
ソブチンへの変換、ｎ−ヘキセノからイソヘキセンへの
変換、シクロヘキセンからメチルシクロペンテンへの変
換などを包含する。触媒の好適形態は、ＦＣＡＰＯと第
１１−Ａ族、第１１−Ｂ族の金属及び稀土類金属の多価
金属化合物（たとえば、硫化物）との組み合せである。
アルキＮ化及び脱アルキル化ブｐセスについては少なく
とも５Ａの気孔な有するＦＣＡＰＯ組成物が好適である
。アルキル芳香族の脱アルキル化につき使用する場合、
温度は一般に少なくとも５５０？（１７７℃）であり、
供給原料又は変換生成物の相当な分解が生ずる温度まで
、一般に約７００下（５７１℃）までの範囲である。好
ましくは、温度は少なくとも４５０下（２３２℃）、か
つ脱アルキル化を受ける化合物の臨界温度以下である。
圧力条件は少なくとも芳香族原料を液体状態に保持する
ように使用される。アルキル化については、温度は２５
０″Ｆ（１２１℃）程度に低くすることもできるが、好
ましくは少なくとも３５０”Ｆ（１７７℃）である。ベ
ンゼン、トルエン及ヒキシレンのアルキル化においては
、好適アルキル化剤はたとえばエチレン及びプ四ピレン
のようなオレフィンである。
【図面の簡単な説明】
第１図は本発明の組成物に関するパラメータをモル分率
として示した三成分図であり、第２図は好適な組成物に
関するパラメータをモル分率として示した三成分図であ
り、 第６図は本発明の組成物の製造に使用される反応混合物
に関するパラメータをモル分率として示した三成分図で
ある。 第１頁の続き ■Ｉｎｔ、ＣＩ、’　識別記号　庁内整理番号優先権主
張６１９８４＊４月１３日＠米国（Ｕ　Ｓ）＠６００１
６６＠　１９８４？−４月１３日０米国（ＵＳ）［相］
５９郭１２＠１９＆４＊４月１３日０米国（Ｕ　Ｓ）＠
５９９７７６０１Ｓ作４月１３日［相］米国（Ｕ　Ｓ）
［株］５９％１３０１焙陣４月１３日０米国（ＵＳ）［
相］５９９７７１［相］１焙鐸４月１３日［相］米国（
Ｕ　Ｓ）［相］５９郭０７０１鰺呼４月１３日０米国（
ＵＳ）［相］鵠郭１１［株］ｌ優４手４月１３日０米国
（Ｕ　Ｓ）［相］５９郭０９０発　明　者　ステフェン
・トマス・　アメリカ合衆国二ウィルソン　ト魯メイン
ースト ニーヨーク州シュラブ・オーク、イースリード　１０２
４

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 ｔ　無水基準で式： ％式％） （式中、ｒＲＪは結晶内細孔系に存在する少くとも１個
    の有機テンプレート剤を表わし；「ｍ」は（ＭＸＡｌｙ
    Ｐ、Ｌ）０１１モル当り存在するｒＲＪのモルＳ゛を表
    わし、かっ０〜約０．５の値を有し；ｒＭＪはヒ素、ベ
    リリウム、ホウ素、クロム、ガリウム、ゲルマニウム、
    リチウム及びバナジウムから成る群より選ぶ少くとも１
    つの元素を表わし；ｒｘＪ、「ｙ」、ｒｚＪはそれぞれ
    四面体酸化物として存在する「Ｍ」、アルミニウム、リ
    ンのモル分率を表わし、該モル分率は第１図の点Ａ、Ｂ
    。 Ｃ，Ｄによって定められる五角形の組成面の中に入るよ
    うにする） によって表わされる実験化学組成を有するＭＯ，、Ａ１
    ０ｔ、ｐｏｔ　の四面体単位の三次元微孔質骨組構造を
    有する結晶性モレキュラーシープ。 ２　四面体酸化物として存在するｒＭＪ、アルミニウム
    、リンのモル分率が第２図の点ａ、ｂ。 ｃ、ｄによって定められる六角形の組成面の中に入る特
    許請求の範囲第１項記載のモレキュラーシープ。 五　ｒＭＪがヒ素である特許請求の範囲第１項記載の結
    晶性モレキュラーシープ。 ４　「Ｍ」がベリリウムである特許請求の範囲第１項記
    載の結晶性モレキュツーシープ。 ５、　ｒＭＪがホウ素である特許請求の範囲第１項記載
    の結晶性モレキュラーシープ。 ＆　「Ｍ」がクロムである特許請求の範囲第１項記載の
    結晶性モレキュラーシープ。 ７、ｒＭＪがガリウムである特許請求の範囲第１項記載
    の結晶性モレキュラーシープ。 ８、ｒＭＪがリチウムである特許請求の範囲第１項記載
    の結晶性モレキュラーシープ。 ９　「Ｍ」がバナジウムである特許請求の範囲第１項記
    載の結晶性モレキュラーシーブ。 ＩＱ、少なくとも表Ａに示したｄ−間隔を含有する固有
    Ｘ線粉末回折パターンを有する特許請求の範囲第１項又
    は第２功記載の結晶性モレキュラーシープ。 １１、少々くとも表Ｂに示したｄ−間隔を含有する固有
    Ｘ純粉末回折パターンを有する特許請求の範囲第１項又
    は第２項記載の結晶性モレキュラーシープ。 １２、少なくとも表Ｃに示したｄ−間隔を含有する固有
    Ｘ線粉末回折パターンを有する特許請求の範囲第１項又
    は第２項記載の結晶性モレキュラーシープ。 １五　少なくとも表りに示したｄ−間隔を含有する固有
    Ｘ線粉末回折パターンを有する特許請求の範囲第１項又
    は第２項記載の結晶性モレキュ２−・シーブ。 １４、少なくとも表Ｅに示したｄ−間隔を含有する固有
    Ｘ線粉末回折パターンを有する特許請求の範囲第１項又
    は第２項記載の結晶性モレキュラーシープ。 １５、少なくとも表Ｆに示したｄ−間隔を含有する固有
    Ｘ線粉末回折パターンを有する特許請求の範囲第１項又
    は第２項記載の結晶性モレキュラーシープ。 １６　少なくとも表Ｇに示したｄ−間隔を含有する固有
    Ｘ線粉末回折パターンを有する特許請求の範囲第１項又
    は第２項記載の結晶性モレキュラーシープ。 １Ｚ　少なくとも表Ｈに示したｄ−間隔を含有する固有
    Ｘ線粉末回折パターンを有する特許請求の範囲第１項又
    は第２項記載の結晶性モレキュラーシープ。 １８、少々くとも表Ｊに示したｄ−間隔を含有する固有
    ＸＭ粉末回折パターンを有する特許請求の範囲第１項又
    は第２項記載の結晶性モレキュラーシープ。 １９、少なくとも表Ｋに示したｄ−間隔を含有する固有
    Ｘ線粉末回折パターンを有する特許請求の範囲第１項又
    は第２項記載の結晶性モレキュラーシープ。 ２ｃＬ　少なくとも表りに示したｄ−間隔を含有する固
    有Ｘ線粉末回折パターンを有する特許請求の範囲第１項
    又は第２項記載の結晶性モレキュラーシープ。 ２ｔ　少なくとも表Ｍに示したｄ−間隔を含有する固有
    ＸＭＩ粉末回折パターンを有する特許請求の範囲第１項
    又は第２項記載の結晶性モレキュラーシープ。 ２２、少なくとも表Ｎに示したｄ−間隔を含有する固有
    Ｘ線粉末回折パターンを有する特許請求の範囲第１項又
    は第２項記載の結晶性モレキュラーシープ。 ２５、少なくとも表０に示したｄ−間隔を含有する固有
    Ｘ線粉末回折パターンを有する特許請求の範囲第１項又
    は第２項記載の結晶性モレキュラーシープ。 ２４　少なくとも表Ｐに示したｄ−間隔を含有する固有
    Ｘ線粉末回折パターンを有する特許請求の範囲第１項又
    は第２項記載の結晶性モレキュラーシープ。 ２＆　少なくとも表Ｑに示したｄ−間隔を含有する固有
    Ｘ線粉末回折パターンを有する特許請求の範囲第１項又
    は第２項記載の結晶性モレキュラーシープ。 ２＆　少なくとも表Ｒに示したｄ−間隔を含有する固有
    Ｘ線粉末回折パターンを有する特許請求の範囲第１項又
    は第２項記載の結晶性モレキュラーシープ。 ２ｚ　少々くとも表Ｓに示したｄ−間隔を含有する固有
    Ｘ線粉末回折パターンを有する特許請求の範囲第１項又
    は第２項記載の結晶性モレキュラーシープ。 ２＆　少なくとも表Ｔに示したｄ−間隔を含有する固有
    Ｘ線粉末回折パターンを有する特許請求の範囲第１項又
    は第２項記載の結晶性モレキュラーシープ。 ２９、少なくとも表Ｕに示したｄ−間隔を含有する固有
    Ｘｉ粉末回折パターンを特する特許範囲第１項又は第２
    項記載の結晶性モレキュラーシーブ。 ５０、少なくとも表Ｖに示したｄ−間隔を含有する固有
    Ｘ線粉末回折パターンを有する特許請求の範囲第１項又
    は第２項記載の結晶性モレキュラーシーブ。 ３１　少なくとも２つの元素ｒＭＪを選択する特許請求
    の範囲第１又は２ｍ記載の結晶性モレキュラーシープ。 ３２、ｒＭＪがヒ素及びゲルマニウムである特許請求の
    範囲第３１項記載のモレキュラーシーブ。 ３３　［ＭＪがベリリウム及びゲルマニウムである特許
    請求の範囲第３１項記載のモレキュラーシーブ。 ５４、「ＭＪがクロム及びガリウムである特許請求の範
    囲第６１項記載のモレキュラーシーブ。 ３５　［ＭＪがヒ素及びベリリウムである特許請求の範
    囲第３１項記載のモレキュラーシーブ。 ５（Ｌ　「ＭＪがヒ素、バナジウム及びベリリウムであ
    る特許請求の範囲第５１項記載のモレキュラーシーブ。 ３７、　１”ＭＪがゲルマニウム及びホウ素である特許
    請求の範囲第５１項記載のモレキュラーシーブ。 ３８、「ＭＪがホウ素、クロム、バナジウム、ヒ素、ゲ
    ルマニウム及びガリウムから成る群より選ぶ少くとも２
    つの元素である特許請求の範囲第６１項記載のモレキュ
    ラーシーブ。 ３３　Ｍがゲルマニウムとベリリウム、ホウ素及びガリ
    ウムから成る群より選ぶ少くとも１つの元素とである特
    許請求の範囲第５１項記載のモレキュラーシーブ。 ４０　次式： ％式％ （式中、ｒＲＪは有機テンプレート剤であり；ｒａＪは
    ｒＲＪの量であり、かつ０又は０よりも大きい有効量に
    なることができ；「ｂ」は０〜約５００の値を有し；「
    Ｍ」は骨組四面体酸化物を形成することができ、かつヒ
    素、ベリリウム、ホウ素、クロム、ガリウム、ゲルマニ
    ウム、リチウム及びバナジウムから成る群より選ぶ少く
    とも２つの元素を表わし；「Ｘ」、ｒｙＪ、ｒｚＪはそ
    れぞれ（ＭＸＡｌｙＰ、）Ｏｔ成分中のｒＭＪ、アルミ
    ニウム、リンのモル分率を表わし、かつ各々は少くとも
    ００１の値を有する） の通りの酸化物のモル比によって表わされる反応混合組
    成物を与え、これにより特許請求の範囲第１項記載のモ
    レキュラーシーブを製造することを特徴とする特許請求
    の範囲第１項記載の結晶性モレキュラーシープの製造方
    法。 ４ｔｒｘＪ、ｒｙＪ及びｒｚＪが図中第３図の点Ｆ、Ｇ
    ＳＨ，Ｉ、Ｊ及びＫにより定められた六角形組成物の中
    にある特許請求の範囲第４０項記載の方法。 ４２　「ａＪが０よりも大きく約６までの有効量である
    特許請求の範囲第４０項記載の方法。 ４３、反応混合物におけるリン源がオルトリン酸である
    特許請求の範囲第４０項記載の方法。 ４４、反応混合物におけるリン源がオルトリン酸であり
    、アルミニウム源がプソイドベーマイト、アルミニウム
    アルコキシドから成る群より選ぶ少くとも１種の化合物
    である特許請求の範囲第４０項記載の方法。 ４５、アルミニウムアルコキシドがアルミニウムイソプ
    νボキシドである特許請求の範囲第４４項記載の方法。 ４ｔ　ｒＭＪの源を塩化物、臭化物、ヨウ化物、硫酸塩
    、硝酸塩、酢酸塩及びギ酸塩から成る群より選ぶ特許請
    求の範囲第４０項記載の方法。 ４７、有機テンプレート剤が次式； 〔式中、Ｘは窒素又はリンでありかつ各Ｒは１〜８個の
    炭素原子を有するアルキル若しくはアリール基である〕 を有する第四アンモニウム又は第四ホスホニウム化合物
    である特許請求の範囲第４０項記載の方法。 ４＆　有機テンプレート剤がアミンである特許請求の範
    囲第４０項記載の方法。 ４９、テンプレート剤をテトラプロピルアンモニウムイ
    オン；テトラエチルアンモニウムイオン；トリプロピル
    アミン；トリエチルアミン；トリエタノールアミン；ピ
    ペリジン；シクロヘキシルアミン；２−メチルピリジシ
    ；Ｎ、Ｎ−ジメチルベンジルアミン；Ｎ、Ｎ−ジエチル
    エタノールアミン；コリン；Ｎ、Ｎ−ジメチルヒヘラシ
    ン；ｉ、４−ジアザビシクロ−（２，λ２）オクタン；
    Ｎ−メチルジェタノールアミン；Ｎ−メチルエタノール
    アミン；Ｎ−メチルピペリジン；５−メチルピペリジン
    ；Ｎ−メチルシクロヘキシルアミン；３−メチルビリジ
    ン；４−メチルピリジン；キヌクリジン；Ｎ、Ｎ’−ジ
    メチル−１４−ジアザビシクロ（２，２，２）オクタン
    イオン；テトラメチルアンモニウムイオン；テトラブチ
    ルアンモニウムイオン；テトラペンチルアンモニウムイ
    オン；ジ−ｎ−ブチルアミン：ネオペンチルアミン；ジ
    −ｎ−ペンチルアミン；イソプロピルアミン：ｔ−ブチ
    ルアミン；エチレンジアミン、ピロリジン、２−イミダ
    ゾリトン；ジ−ｎ−プロピルアミン；及び高分子第四ア
    ンモニウム塩（（Ｃｌ４ＨｓｔＮ！　）　（ＯＨ）ｔ　
    ）工（ここでＸは少なくとも２の値を有する）よりなる
    群から選択する特許請求の範囲第４０項記載の方法。 ５α　特許請求の範囲第１項又は第２項に記賊の組成物
    を、結晶内気孔系に存在する少なくとも幾分かの有機テ
    ンプレート剤を除去するのに充分高い温度にて焼成する
    ことにより製造されたモレキュラーシープ。 ５ｔ　より小さい極性度を有する分子種との混合物から
    分子種を分離するに際し、分子種の前記混合物を、少な
    くとも１種のより大きい極性分子種を吸着するのに充分
    な大きさの孔径を有する特許請求の範囲第１項記載のモ
    レキュラーシープと接触すせ、前記モレキュラーシープ
    は少なくとも部分的に活性化されて、より大きい極性の
    分子種の分子をその結晶内気孔系中に選択的に吸着させ
    ることを特徴とする分離方法。 ５２、異なる動的直径を有する分子種の混合物を分離す
    るに際し、前記混合物を該混合物の少々くとも１種であ
    って全部ではない分子種を吸着するのに充分な大きさの
    孔径を有する特許請求の範囲第１項記載のモレキュ２−
    シーブと接触させ、前記モレキュラーシープ塩は少なく
    とも部分的に活性化されて、動的直径が充分に小さい少
    なくとも幾つかの分子がその結晶内気孔系中に入り得る
    ことを特徴とする分離方法。 ５６　より大きい極性の分子種が水である特許請求の範
    囲第５１項記載の方法。 ５４　炭化水素を炭化水素変換条件の下で特許請求の範
    囲第１項または第２項記載のモレキュラーシープと接触
    させることを特徴とする炭化水素の変換方法。 ５！５．　炭化水素変換法が分解である特許請求の範囲
    第５４項記載の方法。 ５＆　炭化水素変換法が水素添加分解である特許請求の
    範囲第５４項記載の方法。 ５７　ｉ化水素変換法が水素添加である特許請求の範囲
    第５４項記載の方法。 ５８　炭化水素変換法が重合である特許請求の範１７１
    ５４項記載の方法。 ５９、炭化水素変換法がアルキル化である特許請求の範
    囲第５４項記載の方法。 ６０、炭化水素変換法がリフオーミングである特許請求
    の範囲第５４項記載の方法。 ６ｔ　炭化水素変換法が水素処理法である特許請求の範
    囲第５４項記載の方法。 ６２、炭化水素変換法が異性化である特許請求の範囲第
    ５４項記載の方法。 ６エ　異性化変換法がキシレン異性化である特許請求の
    範囲第６２項記載の方法。 ６４、炭化水素変換法が脱水素環化である特許請求の範
    囲第５４項記載の方法。
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