JPH0375664B2 - - Google Patents

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JPH0375664B2
JPH0375664B2 JP57217737A JP21773782A JPH0375664B2 JP H0375664 B2 JPH0375664 B2 JP H0375664B2 JP 57217737 A JP57217737 A JP 57217737A JP 21773782 A JP21773782 A JP 21773782A JP H0375664 B2 JPH0375664 B2 JP H0375664B2
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JP
Japan
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fibers
antibacterial
compound
polyamide
compounds
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JP57217737A
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JPS59112070A (ja
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Kazuto Ooe
Shoji Takei
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Asahi Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Asahi Chemical Industry Co Ltd
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  • Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は、抗菌性を有するポリアミド系繊維製
品、特に耐久性のある防菌防黴力を有せる衛生的
なポリアミド系繊維製品の製造法に関する。 ポリアミド系繊維製品はスポーツウエア、ソツ
クス、パンテイストツキング等の各種衣料、寝装
製品、インテリア製品などに使用されている。 我々の生活空間にはさまざまな黴、細菌、バク
テリアが存在しており、高温多湿の環境下ではそ
れらの繁殖が特に活発になり、繊維の変質・変
色、劣化等の現象を起こしたり、水虫に侵された
り、腐敗、発酵現象を起こしたり、不快な臭気を
発生したりしていた。従つて、より清潔で、悪臭
を漂よわす事なく、快適で安全なポリアミド系繊
維製品の開発が望まれていた。 従来から防菌防黴加工法としては、繊維に有機
錫、有機水銀化合物を適用する方法が使用されて
いたが、最近これらの化合物の毒性が問題視さ
れ、ほとんど大部分が使用中止になつている。最
近では特に安全性の高い防菌防黴剤として第4級
アンモニウム塩が注目されており、特にセルロー
ス系繊維に対し反応性を持つたシリコーン系第4
級アンモニウム塩が洗濯耐久性のある加工剤とし
て注目されている。 しかしながら、シリコーン系第4級アンモニウ
ム塩の場合にはセルロース系繊維に対してのみ反
応性を持ち耐久性のある防菌防黴効果を示すが、
ポリアミド系繊維については一時的な防菌防黴効
果しか得られていない。また、他の安全性の高い
防菌防黴加工剤についてもポリウレタン系繊維含
有製品に対してはある程度の耐久性のある防菌効
果のあることがいわれているがポリアミド系繊維
に対し耐久性のある防菌防黴効果のある加工法は
未だ開発されていない。 従つて、本発明の目的は、耐久性のある防菌防
黴力を有するポリアミド系繊維製品の製造法を提
供するにある。 本発明に係る抗菌性を有するポリアミド系繊維
製品の製造法は、ポリアミド系繊維100%から成
る繊維製品又はポリアミド系繊維にアクリル系繊
維、ポリエステル系繊維、ポリビニール系繊維、
ポリプロピレン系繊維、ポリエチレン系繊維、キ
ユプラ、レーヨン、アセテート等の再生セルロー
ス系繊維あるいは綿、ウール、絹、麻等の天然繊
維から選ばれた少なくとも一種の繊維が混用され
た繊維製品に抗菌加工剤を付与すると同時もしく
は付与した後にアニオン系フエノール化合物を付
与するポリアミド系繊維製品の製造法であつて、 前記抗菌加工剤が5−クロロ−2−(2,4−
ジクロロフエノキシ)フエノール、N−(フルオ
ロジクロロメチルチオ)−フタルイミド、N−ジ
メチル−N′−フエニル−(N′−フルオロジクロロ
メチルチオ)−スルフアミド、1,6−ジ−(4−
クロロフエニルジクアジニド)ヘキサン、2−
(4−チアゾリル)ベンズイミダゾール、2−メ
トキシカルボニルアミノ−ベンズイミダゾール、
2−(チオシアナートメチルチオ)ベンゾチアゾ
ール、ジヨードメチル−P−トリルスルホン、N
−トリクロルメチルチオ−4−シクロヘキセン−
1,2ジカルボキシイミド、2−メトキシカルボ
ニルアミノ−5−オクチルスルフオニルベンズイ
ミダゾールの中から選ばれた少なくとも一種の化
合物であり、前記アニオン系フエノール化合物
が、タンニン、タンニン酸、タンニン酸・吐酒
石、フエノールスルホン酸ホルムアルデヒド樹
脂、ノボラツク型樹脂のスルホン化合物、ノボラ
ツク型樹脂のメタンスルホン酸、レゾール型樹脂
のメタンスルホン酸、ベンジル化フエノールスル
ホン酸、チオフエノール系化合物、ジ・ヒドロオ
キシ、ジ・フエニルスルホン系化合物、リガント
化合物及びこれらの金属キレート化合物の中から
選ばれた少なくとも一種の化合物であることを特
徴とする。 なおここでいう繊維製品とは糸、織物、編物
(ソツクス等の成形品を含む)等を含むものとす
る。 本発明で用いるポリアミド系繊維としては、主
鎖中にアミド結合をもつ重合体であればよく特に
限定されないが、例えばナイロン6、ナイロン6
6、ナイロン6・10、ナイロン4、ナイロン8
等のポリアミド繊維ならびにウール、絹等が挙げ
られる。これらのポリアミド系繊維は、それら単
独からなる糸、織物、編物などの形態の繊維製品
として用いることができるし、あるいは、アクリ
ル、ポリエステル等の合成繊維、キユラプ、レー
ヨン、アセテート等の再生セルロース繊維あるい
は綿等の天然繊維等との交撚、交編、交織、混紡
等により混用された形態の繊維製品として用いる
こともできる。 本発明に使用される抗菌加工剤としては自然界
に生息する微生物である細菌類やカビ類に対し抗
微生物効果があり細菌類やカビ類の繁殖を防ぎ、
腐敗、発酵現象による悪臭を阻止し、更に衣類の
脆化変色、伝染性疾患を抑制し、人体に対し安全
性の高い加工剤が使用される。そのような抗菌剤
の用具例としては、5−クロロ−2−(2,4−
ジクロロフエノキシ)フエノール、N−(フルオ
ロジクロロメチルチオ)−フタルイミド、N−ジ
メチル−N′−フエニル−(N′−フルオロジクロロ
メチルチオ)−スルフアミド、1,6−ジ−(4−
クロロフエニルジクアジニド)ヘキサン、2−
(4−チアゾリル)ベンズイミダゾール、2−メ
トキシカルボニルアミノ−ベンズイミダゾール、
2−(チオシアナートメチルチオ)ベンゾチアゾ
ール、ジヨードメチル−P−トリルスルホン、N
−トリクロルメチルチオ−4−シクロヘキセン−
1,2ジカルボキシイミド、2−メトキシカルボ
ニルアミノ−5−オクチルスルフオニルベンズイ
ミダゾール等が挙げられる。 本発明で使用されるアニオン系フエノール化合
物としては、タンニン、タンニン酸、タンニン
酸・吐酒石、フエノールスルホン酸ホルムアルデ
ヒド樹脂、ノボラツク型樹脂のスルホン化物、ノ
ボラツク型樹脂のメタンスルホン酸、レゾール型
樹脂のメタンスルホン酸、ベンジル化フエノール
スルホン酸、チオフエノール系化合物、ジ・ヒド
ロオキシ、ジ・フエニルスルホン系化合物、リガ
ント化合物及びこれらの金属キレート化合物等が
挙げられる。 本発明において、抗菌加工剤は有機溶剤溶液、
エマルジヨン液または水分散液の形態で適用でき
るが、特に、有機溶剤を含まず、界面活性剤で水
中に分散させた形態で使用するのが有利である。 抗菌加工剤のポリアミド系繊維製品に対する使
用量は、抗菌加工剤の抗菌力およびポリアミド系
繊維製品が使用される用途およびポリアミド系繊
維の混用比率により適宜調整すれば良いが、一般
的にはポリアミド系繊維に対し0.01〜10%owfの
範囲である。 本発明において抗菌加工剤と併用するアニオン
性フエノール化合物の使用量はポリアミド系繊維
に対し1〜20%owf、好ましくは3〜10%owfの
範囲である。アニオン系フエノール化合物が1%
owf以下の場合には耐久性のある防菌防黴効果が
達成されず、また、20%owf以上では防菌防黴性
の耐久性は良好であるが風合が硬くなり好ましく
ない。 前記抗菌加工剤とアニオン系フエノール化合物
をポリアミド系繊維製品に同時に付与する方法と
しては、抗菌加工剤とアニオン系フエノール化合
物を液中で混合して同浴とし、この浴を用いて染
色前、染色時または染色後に繊維製品を浸漬処理
する方法あるいは混合液を繊維製品にパデイング
する方法または混合液を繊維製品にスプレーする
方法があげられる。また、抗菌加工剤を付与した
後にアニオン系フエノール化合物を付与する方法
としては、予め抗菌加工剤を染色時に付与して
後、浸漬法またはパデイング法もしくはスプレー
法にてアニオン系フエノール化合物を付与する方
法。または、染色した後に抗菌加工剤を浸漬法ま
たはパデイング法もしくはスプレー法で付与し、
その後でアニオン系フエノール化合物を浸漬法ま
たはパデイング法もしくはスプレー法で付与する
方法があげられる。抗菌加工剤とアニオン系フエ
ノール化合物を付与する方法は特にこれらの方法
に限定されることはないが、染色加工工程を含め
なるべく少い処理工程数を以つて抗菌加工剤をポ
リアミド系繊維製品に効率よく付与でき且つ性能
のバラツキを小さくできるという点からみれば、
染色時もしくは染色後に抗菌加工剤とアニオン系
フエノール化合物を同時に浸漬法により付与する
方法が好ましい。付与する温度としては20〜120
℃の範囲が通常使用できるが、40〜100℃の温度
であれば抗菌性のバラツキが小さく耐久性が良好
であるので好ましい。また、浸漬液のPHはPH7以
下であることが好ましい。PH値が7より大である
と染色物の色相が変化することがあるからであ
る。 本発明方法に従つて、浸漬、パデイング、また
はスプレーするのに用いる処理液中には樹脂加工
剤、柔軟剤、静電防止剤、撥水剤等を添加するこ
とができる。 以下、本発明を実施例について更に詳細に説明
する。 実施例 1 70d/24fのナイロン66(旭化成工業(株)製)の
100%ジヤージーをスミノールミーリングレツド
RS3%owf、PH3で100℃で60分染色した。 この試料を4等分し、その第1の区分は、抗菌
加工剤として5−クロロ−2−(2,4−ジクロ
ロフエノキシ)フエノールの水分散液2%owfを
使用し、アニオン系フエノール化合物としてハイ
フイツクスGM(大日本製薬(株)製)5%owfを使
用し、浴比7:30、温度90℃で30分間撹拌しなが
ら処理した。比較列として、第2の区分は、アニ
オン系フエノール化合物の代りにカチオン系芳香
族化合物であるタンナロンA5%owf(川道製薬
(株)製)を用い同様に処理した。第3の区分は上記
抗菌加工剤のみを用い同様に処理した。第4の区
分は未加工処理品である。これらの防黴性能結果
を第1表に示す。 評価方法 洗濯方法 家庭用洗濯機を用いニユービーズ(花王石鹸(株)
製)2g/、温度40℃、浴比1:40で5分間洗
濯し、その後脱液、脱水後、オーバーフローさせ
ながら10分間水洗する。これを洗濯1回とする。 防黴性能 JIS−2911にしたがつて試験を行なつた。試験
法はツアペツクドツクス寒天培地を水50g/で
溶解し、PH=5.5にし、殺菌処理した後、90mmφ
の滅菌シヤーレに入れて固化させる。この倍地の
上に、それぞれ試験試料を中心に置き、生理食塩
水に懸濁させたアスペルギルス・ニゲル
(ATCC6275)を噴霧器にて吹き付け、恒温恒湿
槽に入れ、温度30℃湿度90%で3日間培養させ黴
の発生状態を観察する。 ◎試料に黴の発育はなく、試料の周囲に阻止帯を
形成している。 ○試料の上に黴の発育がみられない。 ×試料の上に黴の発育がみられる(試料面積の1/
2以下)。 ××試料の上面1/2〜全面に黴の発育がみられる。
【表】 第1表から明らかな様に本発明法によるポリア
ミド繊維編物は、耐久性良好な防黴性能が得られ
た。一方、本発明法以外の方法では、初期の防黴
性能はよいが、洗濯1回することにより未加工品
と同様に全く防美性能が消失してしまうものしか
得られない。 実施例 2 ナイロン66、ウール、アクリル繊維(混率
40:40:20)から成るソツクス30足(1800g)を
染色と同時に抗菌加工処理した。すなわち、カヤ
ノールミーリングブルーGW(日本化薬(株)製)3
%owf、PH3、浴比1:20の染色浴を調製し、こ
れに抗菌剤として実施例2で使用した2−(4−
チアゾリル)ベンズイミダゾールの水分散液90c.c.
を加えた。この浴を用いて100℃の温度で60分間
染色槽中で撹拌しながら染色と同様に抗菌剤の付
与を行なつた。染色後、脱液し、試料を3等分
し、(A)第1の区分はデマフイツクスS(明成化学
(株)製)5%owf液1.8、(B)第2の区分はハイフ
イツクスSL(大日本製薬(株)製)5%owf液1.8、
また(C)第3の区分はアニオン系フエノール化合物
を加えない比較対照液1.8で、それぞれ80℃の
温度で30分間撹拌しながら処理した。これらの防
菌剤性能及び防臭性能結果を第2表に示す。 評価方法 実施例1と同じ洗濯方法および防黴性能の測定
方法を用いた。 防菌性能 ハートインフユージヨン寒天培地を40g/の
水で溶解し、120℃で滅菌処理した後、90mmφの
滅菌シヤーレに入れ固化させる。この培地の上
に、黄色ブドウ状球菌(スタヒロコツカス・アウ
レウスAATCC−6538P)を植種し、その上に試
料を置き37℃の温度で24時間培養を行なつた。 判定は防黴性同様に行なつた。 防臭性能 試験試料夫々に均一に人体から発生した汗を吸
収させて昼夜室温にて放置後密封容器の中に入
れ、20人の判定者が汗の臭いをかいだ。汗の不快
な臭いがしないと答えた人数により防臭性能を判
定した。多少バラツキがあつたが、14名以上が防
臭効果ありと答えたものを−とし、14名未満で10
名以上の場合を±とし、10名未満の場合を+で表
示した。 着用テスト 20人の着用者が片足に未加工品、片足に(A)加工
品、または片足に未加工品、片足に(B)加工品、ま
たは片足に未加工品、片足に(C)加工品を1日8時
間宛着用して試験を行つた。試験結果の評価は、
未加工品に対し著じるしく防臭効果が有りと答え
た人のパーセントで示した。
【表】 第2表から明らかな様に本発明法により加工さ
れたソツクスは、防黴・防菌性能の耐久力に優れ
かつ、防臭性能の耐久力も非常に優れていること
が認められ、快適で衛生的なソツクスであること
が判る。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 ポリアミド系繊維100%から成る繊維製品又
    はポリアミド系繊維にアクリル系繊維、ポリエス
    テル系繊維、ポリビニール系繊維、ポリプロピレ
    ン系繊維、ポリエチレン系繊維、キユプラ、レー
    ヨン、アセテート等の再生セルロース系繊維ある
    いは綿、ウール、絹、麻等の天然繊維から選ばれ
    た少なくとも一種の繊維が混用された繊維製品に
    抗菌加工剤を付与すると同時もしくは付与した後
    にアニオン系フエノール化合物を付与するポリア
    ミド系繊維製品の製造法であつて、 前記抗菌加工剤が5−クロロ−2−(2,4−
    ジクロロフエノキシ)フエノール、N−(フルオ
    ロジクロロメチルチオ)−フタルイミド、N−ジ
    メチル−N′、−フエニル−(N′−フルオロジクロ
    ロメチルチオ)−スルフアミド、1,6−ジ−(4
    −クロロフエニルジクアジニド)ヘキサン、2−
    (4−チアゾリル)ベンズイミダゾール、2−メ
    トキシカルボニルアミノ−ベンズイミダゾール、
    2−(チオシアナートメチルチオ)ベンゾチアゾ
    ール、ジヨードメチル−P−トリルスルホン、N
    −トリクロルメチルチオ−4−シクロヘキセン−
    1,2ジカルボキシイミド、2−メトキシカルボ
    ニルアミノ−5−オクチルスルフオニルベンズイ
    ミダゾールの中から選ばれた少なくとも一種の化
    合物であり、 前記アニオン系フエノール化合物が、タンニ
    ン、タンニン酸・吐酒石、フエノールスルホン酸
    ホルムアルデヒド樹脂、ノボラツク型樹脂のスル
    ホン化合物、ノボラツク型樹脂のメタンスルホン
    酸、レゾール型樹脂のメタンスルホン酸、ベンジ
    ル化フエノールスルホン酸、チオフエノール系化
    合物、ジ・ヒドロオキシ、ジ・フエニルスルホン
    系化合物、リガント化合物及びこれらの金属キレ
    ート化合物の中から選ばれた少なくとも一種の化
    合物であることを特徴とする抗菌性を有するポリ
    アミド系繊維製品の製造法。
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