JPH0375665B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0375665B2 JPH0375665B2 JP63186277A JP18627788A JPH0375665B2 JP H0375665 B2 JPH0375665 B2 JP H0375665B2 JP 63186277 A JP63186277 A JP 63186277A JP 18627788 A JP18627788 A JP 18627788A JP H0375665 B2 JPH0375665 B2 JP H0375665B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- chitosan
- antibacterial
- fiber
- compound
- group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、キチン、キトサン又はその誘導体化
合物を繊維表面に架橋結合させて抗菌、防臭効果
を奏する繊維に関する。
合物を繊維表面に架橋結合させて抗菌、防臭効果
を奏する繊維に関する。
（従来の技術）
最今、靴下、ふきん、カーペツト等の家庭用品
に抗菌、防臭作用を発揮する繊維（抗菌繊維）の
使用が注目され、その製法は、芳香族ハロゲン
系、シリコーン系第四アンモニウム塩又は有機窒
素化合物を抗菌化合物とし、これらを繊維表面に
物理的吸着させるか、又は、ポリマー中に混合さ
せて紡糸する方法等によつている。
に抗菌、防臭作用を発揮する繊維（抗菌繊維）の
使用が注目され、その製法は、芳香族ハロゲン
系、シリコーン系第四アンモニウム塩又は有機窒
素化合物を抗菌化合物とし、これらを繊維表面に
物理的吸着させるか、又は、ポリマー中に混合さ
せて紡糸する方法等によつている。
しかし、これら抗菌化合物及び製造法では、抗
菌化合物と繊維との結合が不安定であるため、漂
白、加熱又は紫外線照射等を受けると化合物が変
性を起こし易く、却て人体又は自然環境に有害な
物質を発生させてしまう虞がある。例えば、芳香
族ハロゲン系のトリクロサンを用いた製品は、
400度の加熱又は20時間の紫外線照射で微量なが
らダイオキシンの毒性物質を発生させることが指
摘されている。
菌化合物と繊維との結合が不安定であるため、漂
白、加熱又は紫外線照射等を受けると化合物が変
性を起こし易く、却て人体又は自然環境に有害な
物質を発生させてしまう虞がある。例えば、芳香
族ハロゲン系のトリクロサンを用いた製品は、
400度の加熱又は20時間の紫外線照射で微量なが
らダイオキシンの毒性物質を発生させることが指
摘されている。
（発明の解決しようとする課題）
そこで、本発明者らは、上記のような欠点を解
消しようと研究を重た結果、自然から採集される
キチン、キトサンの抗菌作用に着目し、且つ、こ
れを経時的変性を惹起しないよう強固な架橋反応
で結合させることによつて、毒性の虞のない、安
定な繊維を得ることに成功したものである。
消しようと研究を重た結果、自然から採集される
キチン、キトサンの抗菌作用に着目し、且つ、こ
れを経時的変性を惹起しないよう強固な架橋反応
で結合させることによつて、毒性の虞のない、安
定な繊維を得ることに成功したものである。
（課題を解決しようとする手段）
本発明抗菌繊維は、キチン、キトサン又はその
誘導体化合物を抗菌化合物とし、これに水酸基、
アミノ基及びカルボキシ基のうち少なくとも一種
の官能基を有する繊維を用いて、両者をポリイソ
シアネート化合物で架橋結合させることを特徴と
して構成される。
誘導体化合物を抗菌化合物とし、これに水酸基、
アミノ基及びカルボキシ基のうち少なくとも一種
の官能基を有する繊維を用いて、両者をポリイソ
シアネート化合物で架橋結合させることを特徴と
して構成される。
又、その製造法は、キチン、キトサン又はその
誘導体化合物を水溶液中に溶解させた後、水酸
基、アミノ基及びカルボキシル基のうち少なくと
も一種の官能基を有する繊維を当該水溶液中に浸
漬させる。次いで、この浸漬後の繊維を乾燥させ
る。更に、この乾燥後の繊維を有機系溶剤に浸し
た後、ポリイソシアネート化合物を投与して、一
定条件下で架橋反応を惹起させることを特徴とし
て構成される。
誘導体化合物を水溶液中に溶解させた後、水酸
基、アミノ基及びカルボキシル基のうち少なくと
も一種の官能基を有する繊維を当該水溶液中に浸
漬させる。次いで、この浸漬後の繊維を乾燥させ
る。更に、この乾燥後の繊維を有機系溶剤に浸し
た後、ポリイソシアネート化合物を投与して、一
定条件下で架橋反応を惹起させることを特徴とし
て構成される。
（作用及び効果）
キチン、キトサン及びその誘導体化合物（以下
単にキトサン化合物と呼ぶ）を粉末にして水溶液
に溶解させ、これに綿、麻、レーヨン、ナイロ
ン、羊毛、絹等を浸漬させると、キトサン化合物
が当該繊維の表面に物理的に吸着された状態とな
る。
単にキトサン化合物と呼ぶ）を粉末にして水溶液
に溶解させ、これに綿、麻、レーヨン、ナイロ
ン、羊毛、絹等を浸漬させると、キトサン化合物
が当該繊維の表面に物理的に吸着された状態とな
る。
次に、当該繊維を真空乾燥等で強く乾燥する
と、付着水が蒸散し、水とポリイソシアネート化
合物とが激しい反応を起こして後の架橋反応の邪
魔となるのを回避するように働く。
と、付着水が蒸散し、水とポリイソシアネート化
合物とが激しい反応を起こして後の架橋反応の邪
魔となるのを回避するように働く。
そして、この乾燥後の繊維を容器内に入れて、
ポリイソシアネート化合物を投与すると、キトサ
ン化合物は、六員環に水酸基、アミノ基を有する
一方で、天然繊維の綿、麻、レーヨンは水酸基
を、ナイロン繊維はアミノ基を、羊毛、絹はカル
ボキシル基及びアミノ基を有しているので、両官
能基の強い活性で下記のポリイソシアネート化合
物による架橋反応が惹起され、、抗菌化合物と繊
維とが強く結合するように働く。
ポリイソシアネート化合物を投与すると、キトサ
ン化合物は、六員環に水酸基、アミノ基を有する
一方で、天然繊維の綿、麻、レーヨンは水酸基
を、ナイロン繊維はアミノ基を、羊毛、絹はカル
ボキシル基及びアミノ基を有しているので、両官
能基の強い活性で下記のポリイソシアネート化合
物による架橋反応が惹起され、、抗菌化合物と繊
維とが強く結合するように働く。
Cell−OH＋COR−NCO→COR−NHOC−Cell
Chitosan−OH＋COR−NCO→COR−NHCO−Chi
tosan Chitosan−NH2＋OCR−NCO→Chitosan−NHC
ONH−COR （Cell−：セルロース、COR−：イソシア
ネート化合物、Chitosan−：キトサン誘導体） この際、キトサン化合物中のNH2基をキトサ
ン酢酸塩とすると、CH3COO基が、グルコサミ
ン中の六員環に結合している他のOH基、CHOH
基の反応性を高め、そのままではNCO基との反
応がNH2基のみ集中、偏向しやすいものを、他
の官能基にも反応を分散して結合を均一化させる
ように働く。又、キチン及びキトサンは通常では
抗菌作用が弱いが、オリゴマーを用い、キトサン
オリゴ糖とすると強い抗菌作用を発揮し得る。
tosan Chitosan−NH2＋OCR−NCO→Chitosan−NHC
ONH−COR （Cell−：セルロース、COR−：イソシア
ネート化合物、Chitosan−：キトサン誘導体） この際、キトサン化合物中のNH2基をキトサ
ン酢酸塩とすると、CH3COO基が、グルコサミ
ン中の六員環に結合している他のOH基、CHOH
基の反応性を高め、そのままではNCO基との反
応がNH2基のみ集中、偏向しやすいものを、他
の官能基にも反応を分散して結合を均一化させる
ように働く。又、キチン及びキトサンは通常では
抗菌作用が弱いが、オリゴマーを用い、キトサン
オリゴ糖とすると強い抗菌作用を発揮し得る。
反応終了後に、水洗すると、残つたNCO基を
NH2基に変えて無害化させることができる。
NH2基に変えて無害化させることができる。
そして、繊維表面にキトサン化合物が架橋反応
して強い結合が形成されると、当該繊維は、漂
白、加熱、紫外線等の刺激を受けても結合が強固
であるため、有毒物を発生される虞はなくなる。
して強い結合が形成されると、当該繊維は、漂
白、加熱、紫外線等の刺激を受けても結合が強固
であるため、有毒物を発生される虞はなくなる。
斯くして、繊維表面に形成されたキトサン化合
物は、次の如き理論で、抗菌、防臭作用を発揮す
るものと考えられる。
物は、次の如き理論で、抗菌、防臭作用を発揮す
るものと考えられる。
先ず、キトサンの構成単位であるグルコサミン
中のアミノ基が酢酸と塩をつくることによつてア
ンモニウム塩を形成し、NH+ 3基が露出する。こ
のNH+ 3基は、菌に対し、この細胞の中へは侵入
しないで細胞壁を物理的に破壊し、その呼吸機能
を止める所謂非溶出型の抗菌作用を発揮する。こ
のメカニズムで菌が殺されていくため、NH+ 3基
が菌に触れるチヤンスが多くなればなるほど抗菌
性は増大する性格を持つものとなる。
中のアミノ基が酢酸と塩をつくることによつてア
ンモニウム塩を形成し、NH+ 3基が露出する。こ
のNH+ 3基は、菌に対し、この細胞の中へは侵入
しないで細胞壁を物理的に破壊し、その呼吸機能
を止める所謂非溶出型の抗菌作用を発揮する。こ
のメカニズムで菌が殺されていくため、NH+ 3基
が菌に触れるチヤンスが多くなればなるほど抗菌
性は増大する性格を持つものとなる。
（発明の効果）
以上の構成に基づいて本発明は、ポリイソシア
ネート化合物を利用してキトサン化合物を繊維に
強固に結合させることができ、漂白、加熱、紫外
線照射等による毒性物質の発生がない、安全な抗
菌繊維が得られる。従つて、当該繊維を、靴下、
靴の中敷、足袋、バンドエードの台生地を始め、
肌着、スポーツウエア、ワーキングウエア、寝
具、フイルター等に広く利用することができる。
ネート化合物を利用してキトサン化合物を繊維に
強固に結合させることができ、漂白、加熱、紫外
線照射等による毒性物質の発生がない、安全な抗
菌繊維が得られる。従つて、当該繊維を、靴下、
靴の中敷、足袋、バンドエードの台生地を始め、
肌着、スポーツウエア、ワーキングウエア、寝
具、フイルター等に広く利用することができる。
実施例 １
先ず、５％の酢酸の水溶液に対し、１％キトサ
ン酢酸塩溶液を調整し、この中に精練漂白した3
０／２ｓ綿糸15ｇを浸漬し、これを引き上げ、脱水機
で絞り率200％まで脱水した。その後、この糸を
60℃の真空乾燥機中で２時間真空乾燥を行つた。
ン酢酸塩溶液を調整し、この中に精練漂白した3
０／２ｓ綿糸15ｇを浸漬し、これを引き上げ、脱水機
で絞り率200％まで脱水した。その後、この糸を
60℃の真空乾燥機中で２時間真空乾燥を行つた。
次に400c.c.のステンレス製高圧容器を使用し、
浴比を１：30としたベンゼン中に、キトサン酢酸
塩処理綿糸と、架橋剤のポリイソシアネート化合
物 10％owfと、触媒のトリエチレンジアミン0.2owf
とを投入し、高圧容器に封缶した。その後、高圧
容器を回転させながら、ポリエチレングリコール
中で100℃、５時間の条件で架橋反応を行つた。
反応終了後、綿糸を取り出し、ベンゼン、アセト
ン、エチルアルコールの順で充分に洗浄し、最後
に水洗してから、風乾した。
浴比を１：30としたベンゼン中に、キトサン酢酸
塩処理綿糸と、架橋剤のポリイソシアネート化合
物 10％owfと、触媒のトリエチレンジアミン0.2owf
とを投入し、高圧容器に封缶した。その後、高圧
容器を回転させながら、ポリエチレングリコール
中で100℃、５時間の条件で架橋反応を行つた。
反応終了後、綿糸を取り出し、ベンゼン、アセト
ン、エチルアルコールの順で充分に洗浄し、最後
に水洗してから、風乾した。
このキトサン酢酸塩と綿糸が架橋反応して出来
た試料を、1/300モルのリン酸水素ナトリウムを
緩衝液に、シエークフラスコ法により抗菌活性の
試験を行い、その生存菌数を測定した。
た試料を、1/300モルのリン酸水素ナトリウムを
緩衝液に、シエークフラスコ法により抗菌活性の
試験を行い、その生存菌数を測定した。
その際使用した微生物は、gram陽性菌の
Staphyloccus aureus（黄色ブドウ状球菌）、
Bacillus subtilis（枯草菌）、及びgram陰性菌の
Eschericbia coli（大腸菌）の三種類である。
Staphyloccus aureus（黄色ブドウ状球菌）、
Bacillus subtilis（枯草菌）、及びgram陰性菌の
Eschericbia coli（大腸菌）の三種類である。
その結果を表に示すと、表１、表２、表３の如
くである。
くである。
大腸菌の場合には、キトサン酢酸塩処理とキト
サン酢酸塩処理後架橋結合した試料では、ほとん
ど同じような抗菌性を示したのに対して、黄色ブ
ドウ状球菌及び枯草菌では、キトサン酢酸塩処理
後、架橋結合した試料の抗菌性が非常に増大し
た。この原因は、大腸菌は、２〜6μと比較的大
きいが、べん毛、せん毛を有する為、それ程膨潤
していないキトサン酢酸塩との接触が良好である
のに対し、黄色ブドウ状球菌及び枯草菌は、0.5
〜2μと比較的小さいが、架橋剤で処理するとキ
トサン酢酸塩が架橋結合をして膨潤する為、菌の
接触が有利となり抗菌効果が増進するものと考え
られる。
サン酢酸塩処理後架橋結合した試料では、ほとん
ど同じような抗菌性を示したのに対して、黄色ブ
ドウ状球菌及び枯草菌では、キトサン酢酸塩処理
後、架橋結合した試料の抗菌性が非常に増大し
た。この原因は、大腸菌は、２〜6μと比較的大
きいが、べん毛、せん毛を有する為、それ程膨潤
していないキトサン酢酸塩との接触が良好である
のに対し、黄色ブドウ状球菌及び枯草菌は、0.5
〜2μと比較的小さいが、架橋剤で処理するとキ
トサン酢酸塩が架橋結合をして膨潤する為、菌の
接触が有利となり抗菌効果が増進するものと考え
られる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ キチン、キトサン又はその誘導体化合物と、
水酸基、アミノ基又はカルボキシル基のうち少な
くとも一種の官能基を有する繊維とをポリイソシ
アネート化合物で架橋結合させたことを特徴とす
る抗菌繊維。 ２ ポリイソシアネート化合物が、 又はNCO（CH2）6NCOである特許請求の範囲第１
項記載の抗菌繊維。 ３ キチン、キトサン又はその誘導体化合物を水
溶液中に溶解させた後、水酸基、アミノ基又はカ
ルボキシル基のうち少なくとも一種の官能基を有
する繊維を当該水溶液中に浸漬させ、次いで、こ
の繊維を乾燥させ、更に乾燥後の繊維を有機系溶
剤に浸した後、ポリイソシアネート化合物を投与
して、抗菌作用に関与するキトサン誘導体化合物
を残留させたまま、一定条件下で架橋反応させる
ことを特徴とする抗菌繊維の製造法。 ４ キトサン誘導体化合物がキトサン酢酸塩であ
る特許請求の範囲第１項乃至第３項記載の抗菌繊
維及びその製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18627788A JPH0241473A (ja) | 1988-07-26 | 1988-07-26 | キトサン化合物を利用した抗菌繊維とその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18627788A JPH0241473A (ja) | 1988-07-26 | 1988-07-26 | キトサン化合物を利用した抗菌繊維とその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0241473A JPH0241473A (ja) | 1990-02-09 |
| JPH0375665B2 true JPH0375665B2 (ja) | 1991-12-02 |
Family
ID=16185481
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18627788A Granted JPH0241473A (ja) | 1988-07-26 | 1988-07-26 | キトサン化合物を利用した抗菌繊維とその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0241473A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109468719A (zh) * | 2018-10-22 | 2019-03-15 | 唐卫兵 | 一种高弹性壳聚糖内衣面料的制备方法 |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0768648B2 (ja) * | 1991-02-20 | 1995-07-26 | 富士紡績株式会社 | 改質セルロース再生繊維 |
| JP2010287670A (ja) * | 2009-06-10 | 2010-12-24 | Toshiba Corp | プリント配線板および電子機器 |
| ITMI20111901A1 (it) | 2011-10-19 | 2013-04-20 | Alfonso Saibene | Procedimento per il conferimento di idoneita' alla tessitura ad un filato e/o ordito sottili |
| ITMI20130649A1 (it) * | 2013-04-19 | 2014-10-20 | Elisabetta Canepa | Procedimento per la produzione di un filato avente caratteristiche di idoneità alla tessitura |
| JP6504471B2 (ja) * | 2013-04-18 | 2019-04-24 | カネパ，エリザベッタ | 製織機能への適合性を有する糸の製造方法 |
| WO2015159262A1 (en) * | 2014-04-18 | 2015-10-22 | Canepa S.P.A. | Process for improving the chemical and/or physical properties of a yarn or fabric |
| CN112323492B (zh) * | 2020-10-30 | 2022-12-30 | 苏州棠华纳米科技有限公司 | 一种纺织品的后整理方法 |
| CN113756091B (zh) * | 2021-09-26 | 2023-06-09 | 安徽华业香料合肥有限公司 | 一种添加香料的纺织品用整理剂 |
| WO2026017195A1 (de) | 2024-07-18 | 2026-01-22 | Cyber Clean Europe Gmbh | DAUERPLASTISCHE, MODELLIERBARE MASSE, VERFAHREN ZU IHRER HERSTELLUNG, VERFAHRENSGEMÄßE MASSE UND DEREN VERWENDUNG |
| DE202024104006U1 (de) | 2024-07-18 | 2024-07-31 | Cyber Clean Europe Gmbh | Dauerplastische, modellierbare Masse |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5493200A (en) * | 1977-12-28 | 1979-07-24 | Nihon Tennen Gas Kogyo Co Ltd | Steriliziable fiber |
| JPS62191576A (ja) * | 1986-02-17 | 1987-08-21 | 第一工業製薬株式会社 | 合成繊維または半合成繊維用改質剤 |
| JPS62191579A (ja) * | 1986-02-17 | 1987-08-21 | 第一工業製薬株式会社 | 合成繊維または半合成繊維用改質剤 |
| JPS62191580A (ja) * | 1986-02-18 | 1987-08-21 | 第一工業製薬株式会社 | 合成繊維又は半合成繊維用改質剤 |
-
1988
- 1988-07-26 JP JP18627788A patent/JPH0241473A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109468719A (zh) * | 2018-10-22 | 2019-03-15 | 唐卫兵 | 一种高弹性壳聚糖内衣面料的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0241473A (ja) | 1990-02-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1308553B1 (en) | Functional fiber products and process for producing same | |
| KR100519551B1 (ko) | 항균성 직물, 직물재료, 항균성 직물의 전구체, 면직물 및 이들의 제조방법 | |
| CN105613506B (zh) | 一种卤胺/季铵烯烃类抗菌剂及其在生物可降解纳米纤维材料中的应用 | |
| JPH0375665B2 (ja) | ||
| CN104958779B (zh) | 一种含有螯合银纤维的伤口敷料 | |
| WO2000049219A1 (en) | Substrates with biocidal properties and process for making them | |
| Xu et al. | Structure and properties of silk fibroin grafted carboxylic cotton fabric via amide covalent modification | |
| US12491284B2 (en) | Antiseptic wound dressing | |
| CN109706731A (zh) | 一种双组分抗菌纤维素材料及其制备方法和应用 | |
| CN110306340A (zh) | 表面修饰龙脑的抗菌天然纺织材料及其制备方法与应用 | |
| Purwanti et al. | Natural and synthetic antimicrobials agent for textile: a review | |
| WO2007083672A1 (ja) | 繊維処理剤、繊維処理方法、この繊維処理剤により処理された繊維および布帛 | |
| KR20220090726A (ko) | 세탁 내구성이 우수한 항균 섬유 가공조성물과 이의 제조방법, 상기 항균 섬유 가공조성물로 가공처리된 항균원단의 제조방법 및 이로부터 제조되는 항균원단 | |
| CN102454105A (zh) | 一种高吸水性抗菌纤维的制备方法 | |
| JP2010065334A (ja) | 繊維を抗菌加工する方法 | |
| JP4043967B2 (ja) | 機能性繊維製品 | |
| JPH01213484A (ja) | 繊維製品の消臭加工方法 | |
| CN112458748A (zh) | 一种儿科病员服专用织物及其制备方法 | |
| JP2003342871A (ja) | 消臭抗菌性繊維素材 | |
| EP3870182A1 (en) | Functionalized materials and compounds | |
| WO2001034897A1 (fr) | Agent de traitement de fibres et fibres | |
| JPH1096169A (ja) | スキンケア繊維製品およびその製造方法 | |
| CN102453974A (zh) | 一种高吸水性抗菌纤维 | |
| Chandrana et al. | Application of Chitosan in Textiles | |
| JPH11100712A (ja) | キトサン含有セルロース繊維 |